UNIVERIDAD AUTNOMA DEL ESTADO

DE MXICO

FACULTAD DE QUIMICA

EQUILIBRIOS TERMODINMICOS

Tema:Problemario segundo parcial


Catedrtico: Julin Cruz Olivares

Alumnos: *Suad Jalil Nava
*Ivn Meja Cienfuegos

I.Q Grupo: 46
Ciclo escolar
2013-A


Unidad II
Equilibrio termodinmico de sistemas ideales
P.P20. Para el sistema n-pentano(1)/n-heptano(2), la presin de vapor de los
componentes puros est dada por:



Donde T est en C y la presin de vapor en kPa. Considerando que la ley de
Raoult describe los estados de equilibrio vapor-lquido para este sistema
determine:
a) x1 y y1 para las fases en equilibrio a 63C y 95kPa.
b) T y y1 para P=95kPa y x1=0.34
c) P y y1 para T=60C y x1=0.44
d) T y x1 para P=85kPa y y1=0.86
e) P y x1 para T=70C y y1=0.08
f) La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 115kPa, cuando la
composicin promedio del sistema es equimolar.
g) La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 115kPa, cuando la
composicin promedio del sistema es 60% molar de n-pentano.











P.P21. Para el sistema n-pentano(1)/n-hexano(2)/n-heptano(3), la presin de
vapor de los componentes puros est dada por:
A)
B)
C)
D)
E)
F)
G)

a) P y {yk}, dado que T=70C, x1=0.09, x2=0.57, x3=0.34
b) P y {xk}, dado que T=80C, y1=0.43, y2=0.36, y3=0.21
c) T y {yk}, dado que P=250kPa, x1=0.48, x2=0.28, x3=0.24
d) T y {xk}, dado que P=300kPa, y1=0.44, x2=0.47, x3=0.09









P.P22. Hacer los clculos de vaporizacin instantnea para el sistema binario n-
pentano(1)/n-heptano(2) en un flash que opera a 115kPa y 60C, con una
composicin de 50% de heptano.
Las ecuaciones de Antoine para este sistema son:

























P.P23. Para el mismo sistema del ejemplo anterior, determine la Temperatura y
las composiciones de equilibrio de la fase lquida y vapor dadas la presin de
115kPa y la fraccin vaporizada de 0.5.
















P.P24.Para el sistema formado por Acetona (1) / Acetonitrilo (2) / Nitrometano
(3) se tienen las siguientes ecuaciones de Antoine:


Considerando que la ley de Raoult es adecuada para este sistema, calcule usted:

a) P y {yk), dado que T = 80C, x1 = 0.25, x2 =0.35 y x3 = 0.40 (Burb P)
b) P y {xk), dado que T = 70C, y1 = 0.50, y2 =0.30 y y3 = 0.20 (Roco P)
c) T y {yk), dado que P = 80kPa , x1 = 0.30, x2 =0.45 y x3 = 0.25 (Burb T)
d) T y {xk), dado que P = 90kPa, y1 = 0.60, y2 =0.20 y y3 = 0.20 (Roco T)
























P.P25. Con los siguientes datos experimentales del equilibrio L-V corresponden al
sistema binario: disulfuro de carbono (1)/ cloroformo (2) a 25C. Encuentre los
coeficientes de actividad para cada uno de los componentes, los parmetros de la
ecuacin de Margules y la ecuacin de energa de Gibbs en exceso.















Unidad de competencia III
Equilibrio termodinmico de sistemas reales

COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

PP26. Con los siguientes datos experimentales del equilibrio L-V corresponden al
sistema binario: disulfuro de carbono (1)/ cloroformo (2) a 25C. Encuentre los
coeficientes de actividad para cada uno de los componentes, los parmetros de la
ecuacin de Margules y la ecuacin de energa de Gibbs en exceso.







PP27. Para el sistema binario etanol/iso-octano a 50C. Se tiene:
84 . 9 ; 17 . 21
2 1
= =

. Construya el diagrama de equilibrio xy y determine
grficamente el punto donde (x=y). Utilice la ecuacin de Raoult modificada como
relacin de equilibrio y las ecuaciones de Van Laar y Wilson para obtener
i
.
Compare sus resultados.
Van Lar:
2
1
'
12
2
'
21 '
21 2
2
2
'
21
1
'
12 '
12 1
1 ln
1 ln

|
|
.
|

\
|
+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
x A
x A
A
x A
x A
A

=

1
'
12
ln A si x
1
=0; =

2
'
21
ln A si x
2
=0
y = -0.0439x + 0.4938
R = 0.7789
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Ley de Raoult modificada:
P
p x
y
*
1 1 1
1

= o bien;
*
2 2 2
*
1 1 1
*
1 1 1
1
p x p x
p x
y


+
=

T C
B
A p
+
=
*
ln Constantes de Antoine de Smith, Van Ness,
pp.529
kPa e p 4919 . 29
50 45 . 226
49 . 3674
6758 . 16
*
1
=
|
.
|

\
|
+
=
T C
B
A p
+
=
*
10
log A=6.93637, B=1335.779, C=213.022
kPa
mmHg
Pa
mmHg p 063 . 8
760
10 * 013 . 1
49 . 60
50 022 . 213
779 . 1335
93637 . 6
5
10
*
2
=
|
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
+
=

x
1

1

2
P(x
1

1
p
1
*
+ x
2

21
p
2
*
) y
1
0.0 21.17 - 0
0.1
10.123
5
1.038
8
37.29 0.79
0.2 5.562
1.153
9
40.09 0.81
0.3 3.4383
1.353
7
37.87 0.80
0.4 2.3502
1.660
4
35.58 0.77
0.5 1.7504
2.111
6
34.125 0.75
0.6 1.4029
1.765
1
33.67 0.74
0.7 1.1975
3.707
0
33.49 0.73
0.8 1.0789
5.063
7
33.37 0.75
0.9
1.0181
8
7.018
9
32.42 0.82
1.0 9.839 - -
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
y

x
Etanol(1)/iso-octano(2)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
Como se ve en el grfico no existe equilibrio ideal entre y y x. No se cumple la
regla de para cada valor de x existe un valor de y, ya que los valores de y se
repiten; por ejemplo y=0.75.
Wilson:
12 21 2
21 12 1
1 ln ln
1 ln ln
A + A =
A + A =

12 21
21 12
ln 1 28645 . 2
ln 1 05258 . 3
A A =
A A =


El mtodo ms fcil es por prueba y error
25 . 0
1 . 0
21
12
= A
= A

x
1
x
2

1

2
P y
1
0 1.0 21.17 1.000 8.063 -
0.1 0.9 6.60 1.054 27.11 0.71
0.2 0.8 3.75 1.1617 29.96 0.722
0.3 0.7 3.18 1.3107 35.81 0.792
0.4 0.6 1.9990 1.5107 30.78 0.763
0.5 0.5 1.63 1.784 31.22 0.77
0.6 0.4 1.38 2.1745 31.43 0.7772
0.7 0.3 1.21 2.7648 31.66 0.7785
0.8 0.2 1.10 3.7386 31.98 0.79
0.9 0.1 1.028 5.5697 31.77 0.81
1.0 0 1.000 9.8384 29.78 0.85
EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SISTEMAS REALES

PP28. Utilizando los algoritmos para determinar las condiciones de equilibrio:
BURB P, ROCO P, BURB T, ROCO T y FLASH P, T (Figuras 14.1, 14.2, 14.3 y
14.4 Smith 6. Ed) realice los programas correspondientes para cualquier sistema
binario utilizando las ecuaciones de Wilson y NRTL para calcular el coeficiente de
actividad.
Programas en el Lenguaje de su preferencia
P28.1 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson







P28.2 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3145 2756.22 228.06 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5785 3638.27 239.5 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)


Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

(cal/mol)
b
12
184.7
0.3084 b
21
222.64

BURB P
T (C) T (K) P (kPa)
54 327.15 92.7830155
Componente x y
1 0.5 0.58667288
2 0.5 0.41332712

P28.3 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson

Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3916 2795.82 230 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5938 3644.3 239.76 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)
|

Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

Componente V (cm
3
/mol) (cal/mol)
1 74.05 a
12
-161.88
2 40.73 a
21
583.11
BURB T
P (kPa) T (K) T (C)
100 330.874825 57.7248246
Componente x y
1 0.3 0.42746684
2 0.7 0.24537136
0.67283819






P28.4 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL


Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3145 2756.22 228.06 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5785 3638.27 239.5 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)


Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

(cal/mol)
b
12
184.7
0.3084 b
21
222.64
BURB T
P (kPa) T (K) T (C)
68 319.068815 45.9188154
Componente x y
1 0.5 0.60183515
2 0.5 0.39816485


P28.5 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson

Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3916 2795.82 230 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5938 3644.3 239.76 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)
|

Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

Componente V
(cm
3
/mol)
(cal/mol)
1 74.05 a
12
-161.88
2 40.73 a
21
583.11
ROCIO P
T (C) T (K) P (kPa)
60 333.15 117.067748
Componente y x
1 0.6 0.5362298
2 0.4 0.4637702
1




P28.6 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3145 2756.22 228.06 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5785 3638.27 239.5 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)


Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc (cm
3
/mol) Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

(cal/mol)
b
12
184.7
0.3084 b
21
222.64
ROCIO P
T (C) T (K) P (kPa)
63 336.15 125.544708
Componente y x
1 0.5 0.40187818
2 0.5 0.59812182

P28.7 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson

Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3916 2795.82 230 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5938 3644.3 239.76 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)
|

Propiedades de los Componentes
Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

Componente V (cm
3
/mol) (cal/mol)
1 74.05 a
12
-161.88
2 40.73 a
21
583.11
ROCIO T
P (kPa) T (K) T (C)
101.3 330.263846 57.1138464
Componente y x
1 0.5 0.38798934
2 0.5 0.61201066
1

P28.8 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL

Ecuacion de Antoine (kPa, C) R
Componente A B C 1.98587752 1.987 (cal/molK)
1 14.3145 2756.22 228.06 8314.472 8314 (cm
3
kPa/molK)
2 16.5785 3638.27 239.5 83.14472 83.14 (cm
3
bar/molK)


Propiedades de los
Componentes

Componente Tc (K) Pc (bar) Vc
(cm
3
/mol)
Zc
1 508.2 47.01 209 0.233 0.307
2 512.6 80.97 118 0.224 0.564

(cal/mol)
b
12
184.7
0.3084 b
21
222.64

ROCIO T
P (kPa) T (K) T (C)
123 335.582567 62.4325672
Componente y x
1 0.5 0.39863205
2 0.5 0.60136795

P28.9 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y Wilson


P28.10 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y NRTL




APLICACIONES EN ASPEN

Propiedades termodinmicas de componentes puros

PP29. Determine el H
vap
de 3 componentes puros distintos en funcin de la
temperatura.
Ver ejemplo 1. Pgs. 7 13. Manual de Aspen (jco)


Diagramas de Equilibrio
PP30. Elabore los diagramas de equilibrio de Txy, Pxy y xy de 3 mezclas binarias,
utilizando el modelo ideal y 2 modelos termodinmicos ms de su eleccin.
Ver ejemplo 2 y 3. Pgs. 14 18. Manual de Aspen (jco)

P-xy for WATER/CUSO4-01
Liquid/Vapor Molefrac WATER
P
r
e
s
s
u
r
e


p
s
i
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0
.
5
1
1
.
5
2
P-x 50.0 C
P-y 50.0 C






Y-x f or WATER/CUSO4-01
Liquid Molefrac WATER
V
a
p
o
r

M
o
l
e
f
r
a
c

W
A
T
E
R
0 0.25 0.5 0.75 1
0
.
2
5
0
.
5
0
.
7
5
1
50.0 C



Flash

PP31. Resuelva 3 ejercicios de Flash multicomponente usando 3 modelos
termodinmicos distintos. Ver ejemplo. Pgs. 22 24. Manual de Aspen (jco)