DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES DE VAN DER WAALS

1) OBJETIVOS:

- Determinar las constantes de compresin volumtrica y de fuerza
intermolecular (b y a) que caracterizan a la ecuacin de Van der Waals.
- Tambin analizar sus diferentes formas de obtenerlas, mediante los
datos tomados de la medicin de las propiedades fundamentales del
vapor de una sustancia lquida.
- Mediante las ecuaciones de Van der Waals obtener la frmula qumica
del lquido desconocido.

2. FUNSAMENTO TERICO:

2.1. ECUACIONES DE ESTADO

El estado de una cierta masa m de sustancia por su presin p, sus volumen
V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas
ellas independientemente.
Ecuacin de estado:

El trmino estado utilizado aqu implica un estado de equilibrio, lo que
significa que la temperatura y la presin son iguales en todos los puntos.
Por consiguiente, si se comunica calor a algn punto de un sistema en
equilibrio, hay que esperar hasta que el proceso de transferencia del calor
dentro del sistema haya producido una nueva temperatura uniforme, para
que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.
2.2. LEY DE LOS GASES IDEALES

La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al
orden que implican.
Las molculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio.
Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el concepto de
orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas en una
red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a los
puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial
macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn
limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables
macroscpicas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presin
(p), el volumen (V) y la temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones
de estado de los gases son sencillas:

La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura
constante es inversamente proporcional a la presin.



La ley de Charles y Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas a presin
constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta.



Otra ley afirma que a volumen constante la presin es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.



Resumiendo:

Definiendo las condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)
como, 1 atmsfera y 273 K, para el volumen que ocupa un mol de
cualquier gas (22,4 dm3), esta constante se transforma en:



Y se define R como la constante de los gases ideales:



La combinacin de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales,
tambin llamada ecuacin de estado del gas ideal:



Donde n es el nmero de moles.

2.3. TEORA CINTICA DE LOS GASES


Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes
mencionadas obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas
refleja simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que lo
componen. Ms exactamente, la variable macroscpica V representa el
espacio disponible para el movimiento de una molcula. La presin de un
gas, que puede medirse con manmetros situados en las paredes del
recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan
las molculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La
temperatura del gas es proporcional a la energa cintica media de las
molculas, por lo que depende del cuadrado de su velocidad.

La reduccin de las variables macroscpicas a variables fsicas como la
posicin, velocidad, momento lineal o energa cintica de las molculas,
que pueden relacionarse a travs de las leyes de la fsica de Newton,
debera de proporcionar todas las leyes empricas de los gases. En general,
esto resulta ser cierto.

La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con la mecnica
clsica se denomina teora cintica de los gases. Adems de proporcionar
una base para la ecuacin de estado del gas ideal, la teora cintica
tambin puede emplearse para predecir muchas otras propiedades de los
gases, entre ellas la distribucin estadstica de las velocidades moleculares
y las propiedades de transporte como la conductividad trmica, el
coeficiente de difusin o la viscosidad.



2.4. ECUACIN DE VAN DER WAALS




La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases
reales no se comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin
puede ser muy grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse
en lquido o slido por mucho que se enfriara o comprimiera. Por eso se
han propuesto modificaciones de la ley de los gases ideales.



Una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de estado
de Van der Waals:
(

)

Donde v=V/n, a y b son parmetros ajustables determinados a partir de
medidas experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y
no constantes universales, puesto que sus valores varan de una gas a otro.

La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin
microscpica. Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy
Johannes Diderik van der Waals
repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias
intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases
ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.
Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a
las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As,
una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en
su movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario
restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah
el trmino (V-b).

2.5. PUNTO CRTICO

En fsica, punto de temperatura o presin que corresponde a un cambio en
el estado fsico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleacin
metlica, el punto crtico se alcanza a la temperatura en que se produce
una reorganizacin molecular que da lugar a una nueva forma de la
sustancia; generalmente, esta reorganizacin se ve acompaada por la
absorcin o cesin de calor. La temperatura crtica de un gas es la
temperatura mxima a la que puede licuarse; la presin crtica es la presin
necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el
helio, el hidrgeno o el nitrgeno, poseen temperaturas crticas muy bajas y
tienen que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros,
como el amonaco o el cloro, tienen temperaturas crticas elevadas y
pueden licuarse a temperatura ambiente aplicando suficiente presin. Una
tercera caracterstica del punto crtico es el volumen crtico, que es el
volumen que ocupara un mol de gas a su temperatura y presin crticas.
Estas tres cantidades, la temperatura, presin y volumen crticos, se
denominan conjuntamente constantes crticas de una sustancia.

2.6. PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor en equilibrio con un lquido o un slido a cualquier
temperatura se denomina presin de vapor de la sustancia a esa
temperatura.

La presin de vapor de una sustancia es funcin de la temperatura
solamente, no del volumen.

En un recipiente que contenga lquido y vapor en equilibrio a temperatura
constante, la presin no depende de las cantidades relativas de vapor y
lquido. Si por algn motivo la cantidad de lquido disminuye, el vapor se
condensa (para compensar) y viceversa, pero si se suministra o sustrae
calor a temperatura constante, la presin no vara.

La temperatura del punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la
cual su presin de vapor es igual a la presin exterior.
3. DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO

3.1. PROCESO EXPERIMENTAL
- Pesar baln y anotar peso. Colocar 1 ml de muestra liquida en el baln.
Taparlo con un trozo de plstico delgado y atarlo con una liga de goma.
Hacer un orificio en la tapa de plstico para evacuar el vapor excedente.












1) Pesar le baln y anotar peso
2) Colocar 1 ml
de muestra liquida
en el baln
5) Hacer un orificio
en la tapa de plstico
3) Taparlo con un
trozo de plstico
delgado
4) Atarlo con una
liga de goma
- Colocar el baln dentro del bao y calentarlo hasta 100C. Seguir
calentando por 5 minutos ms hasta que todo el vapor este a la misma
temperatura. Anotar temperatura y prisin.










- Retirar el baln del bao caliente. Cubrir el baln con 1 vaso invertido de
50 ml y dejar enfriarlo por 10 minutos.












5) Colocar el baln
dentro del bao y
calentarlo hasta
100C
6) Seguir
calentando por 5
minutos ms
7) Anotar
temperatura
y presin
9) Una vez que estn fros pesar el baln con su contenido y anotar
peso.
8) Dejar enfriar
por 10 minutos
- Aadir 1 ml de la muestra liquida al baln y repetir el experimento. Medir
el volumen del baln llenando con agua. Anotar peso de la tapa del
baln (plstico), el peso de la liga y el peso del vaso.
























10) Aadir 1ml
de muestra
liquida y repetir
experimento
11) Medir volumen del baln.
12) Anotar peso del plstico de la liga y del vaso.
3.2. DIAGRAMA DE FLUJO


INICIO
PESAR BALON Y
ANOTAR PESO
COLOCAR 1 ML
DE MUESTRA EN
EL BALON
TAPAR CON
PLASTICO
DELGADO
ATARLO CON LIGA DE
GOMA
HACER ORIFICIO EN LA
TAPA DE PLASTICO
SE REPETIO
EL PROCESO?
SEGUIR
CALENTANDO
POR 5 MINUTOS
HASTA QUE
TODO EL VAPOR
ESTE A LA MISMA
TEMPERARURA
RETIRAR EL
BALON DEL
BAO Y DEJAR
ENFRIAR POR 10
MINUTOS
FIN
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
COLOCAR EL
BALON DENTRO
DEL BAO Y
CALENTRALO
HASTA 100 C
PESAR EL
BALON CON SU
CONTENIDO
ANOTAR
TEMPERATURA Y
PRESION
AADIR 1 ml DE
MUESTRA AL
BALON
NUEVAMENTE Y
REPETIR
PROCESO.
No
S
4. CLCULOS Y RESULTADOS

1. Anote en un cuadro los datos obtenidos.
DATOS DEL EXPERIMENTO DATOS DEL LABORATORIO
Peso del plstico (g) 0.07 Temperatura (K) 292.00
Peso de la liga (g) 0.61 Presin (bar) 1.01
Peso del baln (g) 38.20
Densidad sutancia
(g/cc) 0.66

*DATOS DEL EXPERIMENTO
DATOS PRIMER INTENTO SEGUNDO INTENTO
Temperatura (K) 356.50 359.00
Peso Final (g) 0.23 0.23
Peso Total (g) 39.13 39.10

2. Calcular la masa molar de la muestra liquida desconocida, usando los
datos de presin atmosfrica, temperatura, su volumen y su masa.
- PARA EL PRIMER INTENTO
Hallando el peso del gas:
Wgas = Peso final = Peso total Peso baln - Peso liga - Peso plstico
= 39.13g 38.20g 0.61g 0.07g = 0.25g
Vgas = Vbaln = 122ml
*Para nuestros clculos y resultados, no consideraremos el peso del vaso, porque al ser nuestro
baln sin base, vimos conveniente realizar el pesado usando como base la boquilla del baln
junto a la liga yal plstico.
Adems, usando la siguiente ecuacin:

Y reemplazando tenemos:
(1.013) (122) = (0.25/

) (83.14) (356.5)

=59.95 gr/mol (n=4.165 x 10

-3
)
- PARA EL SEGUNDO INTENTO.
Hallando el peso del gas:
Wgas = Peso final = Peso total Peso baln - Peso liga - Peso plstico
= 39.10g 38.20g 0.61g 0.07g = 0.23g
Usando la siguiente ecuacin:

Reemplazando tenemos:
(1.013) (122) = (0.23/

)(83.14) (359)

=55.547 gr/mol (n=4.14 x 10

-3
)
3. Determinar la formula emprica con los datos obtenidos.
La masa total del compuesto es: 0.23gr.
Masa de carbono: 0.23 (83.72%)=0.192556
Masa de hidrgeno: 0.23 (16.28%)=0.037444
Seguidamente:
- C: 0.192556/12=0.016 0.016/0.016=1 1 (3)=3
- H: 0.037444/1=0.037444 0.037444/0.016=2.3402
2.3402 (3)=7.0206 7
Por lo tanto el compuesto resultante es: C
3
H
7
4. Con este resultado y el valor de m, determinar la frmula molecular
verdadera
La masa molar que nos result anteriormente es: 29 g/mol
Adems de la pregunta 2, la masa molecular nos result en los dos
intentos: 59.95 y 55.547.
Por tanto: aproximadamente la frmula molecular nos resulta tambin:
C
6
H
14

5. Calcular las constantes a y b con los datos obtenidos anteriormente
Usando las siguientes ecuaciones:

RT b V V a P = + ) )( / (
2

a =
2
) (
V p
b V
RT
(

- PARA EL PRIMER INTENTO
Hallando el valor de b:

= 60.24/0.66 b = 91.27 ml/mol

Hallando el valor de a:
2
) 29292 ( 013 . 1
) 27 . 91 29292 (
) 5 . 356 )( 14 . 83 (
(

= a , donde mol ml V / ) 29292 ( =

2 2
/ 596 . 1735701 mol ml bar a =
- PARA EL SEGUNDO INTENTO
Hallando el valor de b:

= 55.547/0.66 b = 84.162 ml/mol

Hallando el valor de a:
2
) 2 . 29464 ( 013 . 1
) 162 . 84 2 . 29464 (
) 359 )( 14 . 83 (
(

= a , donde mol ml V / ) 2 . 29464 ( =

2 2
/ 372 . 2519949 mol ml bar a =


6. Indicar los errores cometidos durante el proceso y seale el error
principal que afecta los resultados.
Al ajustar muy fuerte la liga, se toma riegos como el de su
rompimiento debido al calor producido en el sistema.
Cuando se realiza el orificio con el alfiler, causa una fuga de gas.
7. Seale que cambios o ajustes introducira para obtener mejores
resultados.
Del procedimiento
- De reducir el tiempo en el cual se enfra el baln se obtendran mejores
resultados, dado que el gas se condensa formando pequeas gotas de
lquido disminuyendo as la masa y volumen del gas, generando as un
mayor margen de error en los clculos.
- Se debera secar lo ms posible el baln luego de la primera
experimentacin, para obtener datos con menor error.
- El agujero en el plstico debe hacerse previamente a la cubierta del
baln para que sea lo ms pequeo posible.
- En cuanto al equipo, el baln deber tener base por una mayor
exactitud en el pesado y evitar errores durante el reposo.
- Finalmente, sugerimos que el presente laboratorio se realice
posteriormente, inmediatamente despus de la semana en la que se
realiza la clase de Ecuaciones de Estado de los Gases Ideales; pues
para entender en el laboratorio parte de lo aprendido en clase.

5. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO

Pregunta desarrollada por el grupo 4 (la pregunta 4):
Cul es la temperatura de Boyle del CO
2
, suponiendo que es un
gas de Van der Waals?
La temperatura de Boyle se calcula mediante la expresin:

Donde: a y b son las constantes de Van der Waals.
Utilizando las tablas repartidas en clase, la presin crtica y temperatura
crtica del dixido de carbono son: 73.83 bar y 304.2 K respectivamente.
Adems sabiendo que el menor error se produce cuando hallamos las
constantes de Van der Waals por medio de Pc y Tc.

En la expresin inicial:

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

6.1. CONCLUSIONES:

Los gases reales tiene diferentes caractersticas descritas por las
constantes de Van der Waals, segn el gas que sean, como el volumen de
molcula o el factor de atraccin molecular, que amortigua los choques
contra las paredes del recipiente que contiene el gas.
Como vimos en la clase, al pasar de una ecuacin a otra, como de la
ecuacin de los gases ideales a la ecuacin de Van Der Waals, tiende a
acercares a los valores caractersticos de los gases, pero aun no toman el
valor real de estos, sino con mrgenes de error.
La curva que nos describe la ecuacin de Van der Waals, corresponde a la
de una curva polinomial de tercer grado, por ello, esta no se aproxima a la
verdadera curva de gas de una sustancia cualquiera, pero generalmente
debe existir un punto que sea comn a estas dos curvas, entonces decimos
que este es un punto real y acoplado a la ecuacin de Van der Waals que
se proyecta a la realidad.
Para despejar las constantes de Van Der Waals, estos toman diferentes
valores, debido a la variabilidad de la ecuacin y cada constante puede
tomar 3 valores, posibles de combinar. El ms cercano a la realidad es el
que da el par de la presin crtica y la temperatura crtica.
Vemos que el cambio de uso de una ecuacin a otra, como de la ecuacin
de los gases ideales a la ecuacin de Van der Waals, tiende a acercares a
los valores caractersticos de los gases, pero aun no toman el valor real de
estos.
Aplicando la ecuacin de Van Der Waals en los datos obtenidos. Se dedujo,
que el gas con que se trabajo es el n-hexano ( C
6
H
14
).
La importancia de las fuerzas intermoleculares y el tamao de las
molculas para calcular las propiedades de estado de un gas, de acuerdo a
como lo sostuvo Van Der Waals, ya que vimos como varan drsticamente
a las propiedades calculadas con la ecuacin de los gases ideales.
6.2. RECOMENDACIONES:
Dado que en laboratorio existen pocos dispositivos para pesar los
instrumentos en uso como el baln, la platina y la liga para sujetar;
debemos pesar los materiales lo ms rpido posible para no generar colas
que generen cuellos de botella en la realizacin de nuestro experimento.
Los pesos deben medirse en iguales condiciones, adems poner mucha
atencin en que la balanza se encuentre en cero
Al momento de pipetear 1 mL aproximado, inmediatamente se debe pasar
al sistema de calentamiento con el vaso, para que vaporice
Cuando se empiece a enfriar, el aire va a querer entrar, para eso debemos
tapar el orificio de inmediato.
Un error que suele suceder es que cuando se enfra, vemos que se forma
un lquido que se condensa (nos damos cuenta al momento de pesar). Eso
quiere decir que no hemos calentado bien.
No necesita lavar los materiales para la 2da medicin.
Debemos procurar que el baln este completamente seco.