Capitulo I

Termodinmica (repaso)
Objetivos: Ciencia que nos ayuda a comprender y predecir el desarrollo de las reacciones
qumicas o de los procesos fsico-qumicos de nuestro inters.
Se basa esta ciencia en dos principios universales relacionados con:
1. La interconvencion de las diferentes formas de energa
2. La direccin de los procesos naturales
Adems del aporte creativo del hombre para desarrollar un modelo que le permita instrumentalizar
en un idioma matemtico estos principios universales para as, poder aprovecharlos. Principios
universales de la termodinmica logrados a travs de una gran cantidad de evidencias
experimentales acumuladas por la humanidad.
Primer principio La energa no se crea ni se pierde, solo se transforma
Representacin matemtica fundamental
SISTEMA ENERGIA (CALOR TRABAJO) MATERIA
Aislado No No
Cerrado Si No
Abierto Si Si
Consideramos sistemas cerrados
Primer Principio:
Q = Calor Q > 0 => De los alrededores al sistema (Endotrmico)
W = Trabajo W > 0 => Del sistema a los alrededores
Trabajo termodinmico
Proceso irreversible o espontneo: Todo proceso natural no puede volver al punto inicial
sin dejar cambios permanentes en el sistema.
Proceso reversible: Se desarrolla a travs de variaciones infinitesimales, de forma que
una variacin infinitesimal de una variable intensiva del sistema (P, T) invierte la direccin
del proceso.
Intercambio con los alrededores a
travs del lmite del sistema
W Q dE
W Q E

E = Variacin de energa interna
E = f (EVibracion + ERotacion + EEnlace)

pdv W
CdT Q
C = Capacidad Calorica
pdv Q dE
La termodinmica para estudiar los procesos irreversibles los idealiza, es decir, los transforma en
reversibles, los supone as realizables a travs de infinitas etapas de equilibrio ya que a la
termodinmica no le interesa el tiempo de duracin de los procesos, si no que esta ciencia le
interesa solamente que el proceso en estudio se realice o no.
Segundo Principio La entropa del universo esta en aumento; la direccin natural de los
procesos ser aquella en que la entropa aumente.
Entropa: Tendencia al desorden
Definicin
T
Q
dS
rev

0
irev
dS
Tercer Principio (derivacin del segundo) La entropa de un cristal perfecto en un cero absoluto
va a ser cero.
Funciones de estado de un sistema (dependen solo del estado inicial y final)
E Energia Interna
V V
Q dE
Variacin de Calor a
Volumen constante
Pdv Q dE
H Entalpia
P
Q dH
Variacin de Calor a
Presion Constante
Pv E H +
S Entropia Medida del Desorden
T
Q
dS
rev

G Energia libre de Gibs

util
W dG Trabajo Util TS H G
A Funcion de Trabajo Maximo Pdv Da
Trabajo
Termodinamico
TS E A
Ecuaciones Fundamentales:
Primer Principio Segundo Principio
Pdv Q dE Q TdS *
Pv E H + Pdv TdS dE
TS H G
Vdp Tds dH +
TS E A
Sdt pdv dA
Sdt Vdp dG


Criterios de Equilibrio:
Proceso Reversible Proceso Irreversible
dESv = 0 dESv < 0
dHSp = 0 dHSp < 0
dGpt = 0 dGpt < 0
dAvt = 0 dAvt < 0
dSHp = 0 dSHp > 0
dSEv = 0 dSEv > 0
Sistemas Abiertos con Reaccion:
G = f(p, T, n1, n2, , ni)
j
PT
i
PT
Pn
Tn
n
n
G
n
n
G
T
T
G
p
p
G
dG
nj nk
j j

,
_

+ +

,
_

+
,
_

,
_

. ..........
1
1
Potencial Qumico
nk
PT
i
i
i
n
G
G

,
_

i i
dn dn dn Sdt Vdp dG + + + + ...
2 2 1 1

i
i i PT
dn G
1

Teorema de Euler
i i
n g n g n g G + + + ...
2 2 1 1
Condiciones de Equilibrio Termico
dS>0 TA>TB
0 +
B A A
B
T
Q
T
Q
dG T
T
TA=TB Equilibrio Termico
Qumico
j A
B
dn

B A
B A
i B i A
i i
dn dn
dG dn

0 ) (
0
Equilibrio Qumico
Capitulo II
Consideraciones Fundamentales de Estados Fisicos y Estructura de la Materia
La materia de acuerdo a la temperatura y presion puede existir en tres estados fisicos
fundamentales, los cuales son gas, liquido y solido.
La diferencia entre estos tres estados se origina de la diversas interacciones reciprocas de
los atomos o molculas de cada estructura.
Ejemplo: analizar el proceso de vaporizacion de dos liquidos diferentes
H
2
O liquido H
2
O vapor t 100C
N
2
liquido N
2
vapor t -195C
P = 1 Atmosfera
Enlace qumico:
1. Ionico (electrovalente o heteropolar)
2. Atomico (covalente u homopolar)
3. Metalico
4. de Van der Waals o residual
1. Enlace Ionico: es producido por las fuerzas de interaccion entre los aniones y los
cationes
Un tomo acepta y el otro dona un electrn. Los cationes por la prdida de un electrn y los
aniones por la ganancia de un electrn y estos tomas la estructura del gas noble correspondiente

Cualquier catin atrae a cualquier anion y a la vez repele a cualquier cation indiscriminadamente.
Caractersticas fundamentales de cristal ionico?
En el estado liquido no existe orden ni disposicin de los ioines excepto que estadsticamente
existen mas aniones alrededor de los cationes, de que ione semejantes se rodeen entre si. Cada
ion tiene casi completa libertad de movimiento, en los electrolitos el enlace es exclusivamente
ionico.
2. Enlace Covalente: Es un enlace en el cual se comparte un par de electrones
Cada atomo del enlace puede entregar un electrn a un atomo, o puede entregar los dos
electrones en el enlace.

En compuestos con estructura ordenada en redes, normalmente aparecen molculas, por lo
cual tales redes son llamadas moleculares. La resistencia del enlace homopolar es por lo menos
del mismo orden que en el enlace ionico
Caracteristicas de cristales con enlace atmico?
3. Enlace Metalico: aparece en sustancias metalicas.
La caracteristica de estas sustancias es un enlace de los atomos mediante una nube conjunta
de electrones, llamado gas electronico. La diferencia con un enlace homopolar es que los
electrones de valencia no pertenecen a ningun par electronico especial, ellos pertenecen a la red
cristalina en su conjunto.
A pesar que el numero de electrones en el enlace puede ser solo de un atomo o aun menos,
en una base estadistica los electrones estan libres para moverse a traves del solido o del liquido
ocupando asi todas la posiciones que necesitan ser ocupadas para producir cohesin, no
simultneamente, pero en una sucesion muy rapida.
Caractersticas comunes de los metales?
4. Enlace de Van der Waals: Podemos distinguir tres clases de fuerzas:
De Orientacin (Keeson)
Induccin (Debye)
Dispersin (London)
Fuerzas de Orientacin: Accion entre polos de signo opuesto en dipolos permanentes
Ejemplo: el agua posee una estructura en la cual los electrones del hidrogeno en la union atomica
con el oxigeno se desplaza hacia el atomo de oxigeno. Por lo tanto, en el extremo de la molcula
de agua por el lado del atomo de oxigeno posee un exceso de cargas negativas en tanto que en el
extremo de la molcula por el lado de los atomos de hidrogeno tiene un exceso de cargas
positivas.
Forman dipolo Permanente
Interaccin
Magnitud de Dipolo se mide por el momento dipolar, el cual es igual al producto de la carga del
electrn (e) por al distancia entre las cargas (l)
M dipolar = e*l
Fuerzas de Induccin: Se producen en una particula neutra bajo el efecto o influencia de los iones
vecinos o dipolos permanentes, polarizando la particula neutra, produciendose fuerzas de
interaccion
Fuerzas de Dispersin: Se producen por el constante movimiento de los electrones y de sus
orbitas, en cada atomo puede producirse un momentaneo desplazamiento de una parte de las
orbitas electronicas con respecto al ncleo y podra crearse un Dipolo Transitorio. Cada uno de
estos actuara bajo la orientacin de los dipolos analogos vecinos. Aun cuando el periodo de
existencia de los dipolos creados es pequeo la concordancia en su orientacin se conserva al
repetirse constantemente esta clase de fenmeno.
Estas fuerzas estan siempre presentes y son
responsables, por ejemplo, de la condensacin
de los gases inertes
5. Enlace Puente de Hidrogeno: Clasificado a veces como dentro del de Van der Waals y
otras veces como independiente ; tratase del enlace entre el atomo de hidrogeno unido a
un atomo electronegativote una molcula y a un atomo electronegativo de otra molcula
Ejemplo: Union en molculas de acido frmico.
Serie de Fajans: en redes cristalinas es posible hacer una transicin entre el enlace idealmente
ionico y el covalente. Solo el de Van der Waals esta siempre presente.
Enlace ionico Aumenta la deformacin
Ideal Aumenta la polaridad
OXIDOS SILICATOS ESFALERITA
Halita Corindn Forsterita Diamante
De acuerdo a la ubicacin respectiva de las molculas en le espacio y de su ordenamiento se
distinguen los tres estados fisicos de la materia.
ESTADO ORDEN Grado de Libertad Molecular
Gaseoso Minimo Maximo
Liquido Relativo Menor
Solido Maximo Minimo
Estado Liquido: Estructura segn modelo FRANKEL-BERNAL-FOOULER a la temperatura
cercana al punto de fusion, existe una gran semejanza entre la estructura interna de un liquido y la
correspondiente de la sustancia cristalina.
La diferencia principal es que en los liquidos existe facilidad para las particulas pasar de una
posicin a otra.
En el estado liquido los atomos o molculas no estan exactamente ubicados en una red cristalina,
a pesar que el tipo de ordenamiento es semejante, sino que presenta desviaciones. En la medida
que una molcula pasa de una posicin a otra las desviaciones que aparecen en torno a cada
molcula producen a cierta distancia una desaparicin total del ordenamiento. En liquidos se dice
que existe un Ordenamiento de cercano alcance en cambio en los solidos cristalinos existe un
ordenamiento perfecto que se extiende a cualquier distancia (ordenamiento de largo alcance). El
ordenamiento de los liquidos disminuye con el aumento de la temperatura y desaparece totalmente
a temperaturas elevadas.
Estructura del Agua: El agua por sus propiedades especiales se distingue de los demas liquidos.
Su estructura como la del hielo se deben a la existencia del enlace puente de hidrogeno. En el
hielo las molculas se distribuyen tocandose con sus polos opuestos y cada molcula esta rodeada
de cuatro molculas.
El hielo cristaliza en el sistema hexagonal y el nmero de coordinacin del agua en el hielo es
cuatro. En la estructura del hielo aparecen muchos lugares vacios que superan el rea ocupada.
Si la estructura del hielo correspondiera a particulas densamente dispuestas su numero de
coordinacin seria 12 y su volumen molar 9 ml. En realidad su volumen molar es 19.6 ml y del
agua 18 ml. La disminucin del volumen molar y por tanto de la densidad por la fusion del hielo se
debe a una parcial ocupacin de los lugares vacios.
El aumento de temperatura del agua aumenta su nmero de coordinacin promedio, efecto
opuesto a otros liquidos.
Hidratacin de Iones: La capacidad de atraer cierta cantidad de molculas de agua por los iones
se determina por la energia de hidratacin que caracteriza la fuerza de la union del ion con las
molculas de agua vecinas.
Capitulo III
Tensin Superficial
Primera Parte
Una molcula en el interior de un lquido, esta completamente rodeada de ms molculas, en
trmino medio resulta igualmente atrada en todas las direcciones. En cambio una molcula situada
en la superficie posee una atraccin resultante en direccin al interior del lquido ya que el nmero
de molculas por unidad de volumen es mayor en la masa del lquido que en la fase gaseosa
(vapor). Por lo tanto la superficie del lquido tiende a contraerse para disminuir su rea la mayor
cantidad posible; gotas de lquido, burbujas de gas en un lquido toman forma esfrica.
Para aumentar la superficie del lquido ser necesario realizar un trabajo correspondiente al llevar
las molculas desde la masa del lquido hasta la superficie.
Definicin:
Energa Libre Superficial Es el trabajo necesario para aumentar en 1 cm
2
la superficie.
Dado que la tendencia a la contraccin de la superficie de un liquido es un proceso espontneo en
consecuencia la energa libre superficial disminuye, existiendo coherencia en el anlisis
termodinmico.
Esta tendencia a la contraccin de la superficie, tiene un valor definido llamado Tensin Superficial
y es igual en cada punto y en todas las direcciones en la superficie de un lquido.
Ejemplos de algunas manifestaciones de la tensin superficial (

) en la naturaleza:
Insectos que caminan sobre el agua en charcos
Capilaridad en plantas en especial, etc.
Desarrollo analtico:
Expresin general de la energa libre en un sistema abierto a presin y temperatura constantes:
GPT =

A + E + i i + mighri
Trabajo Trabajo Trabajo Trabajo
Superficial Elctrico Qumico Gravitacional
Si el trabajo elctrico es igual a cero, el trabajo qumico igual a cero. Consideramos dos fases con
un tipo de interfase y no hay paso de materia de una a otra
1

= 1

Resulta:
PT
s
A
G

,
_

dA dG
S
PT

Tomando incrementos:
A G
s
Si A = 1 cm
2
1
]
1

1
]
1

2
cm
erg
G
cm
dinas
S

Importante
Observacin:
La

es numricamente igual a
la energa libre superficial
Conclusin: Cuando en un proceso solo se considera el fenmeno superficial es la energa libre.
El sistema (o proceso) para disminuir la energa libre superficial (espontaneidad) debe disminuir el
rea o disminuir la tensin superficial.
Ejemplos de procesos espontneos por:
Disminucin del rea:
a) Forma esfrica de gotas o burbujas
b) Coalescencia
c) Recristalizacion
Disminucin de la tensin superficial:
a) Reorientacin molecular
Tensin interfacial: Se fundamenta en el cambio de energa libre al aumentar el rea de contacto
entre dos fases condensadas.
Las atracciones entre uno y otro lquido reducen las fuerzas resultantes al exterior, la relacin
exacta depende de las caractersticas qumicas de las sustancias.
Tarea: Determinar cuatro mtodos de medicin de la tensin superficial
Tabla N1 Tensiones superficiales e interfaciales con relacin al agua a 20C
Liquido
H2O 72.7 -
Hexano 18.4 51
Octano 21.8 50.8
Tabla N2 tensin superficial de gases, metales y sales
Gas Temperatura ( K)
He 1 0.365
H2 20 2.01
N2 75 9.41
O2 77 15.7
Metales Temperatura (C)
Hg 20 480
Na 130 198
Ag 1100 878.5
Cu punto de fusin 1300
Ti 1680 1588
Fe punto de fusin 1880
Sales Temperatura (C)
KClO3 368 81
NaNO3 308 116.6
K2Cr2O7 397 129
Ba(NO3)2 595 134.8

i
Valido para lquidos polares
y el agua
Capitulo III
Tensin Superficial. Segunda Parte
Trabajo de Cohesin: Definicin Trabajo (reversible) necesario para separar una columna de
liquido de 1 cm
2
de seccin en dos partes (W11)
Trabajo de adhesin: Definicin Trabajo (reversible) necesario para separar una columna de 1
cm
2
de seccin formada por dos lquidos inmiscibles (W12)
Tabla N3 Trabajos de Cohesin W11 y adhesin W12 (erg/cm
2
)
W11 W12
Octano 44 Octano Agua 44
Octanol 55 Octanol Agua 92
Heptano 40 Heptano Agua 42
Heptanoico 57 Heptanoico Agua 95
De aplicacin: Orientacin Molecular
Los lquidos que se orientan en la superficie producen una mayor diferencia de energa. Si
agrego una molcula heteropolar al agua se producir la orientacin de estas molculas
sobre el agua?
A = 1cm
2
G
s
= A = W
W11 = 21
W12 = 1 + 2 - 12

WII WI = WOctano-Agua WOctanol-Agua = 44 92 = - 48 = G
Proceso espontneo, se orientan entonces las molculas de Octanol en la superficie del agua.
Esparcimiento: (de un liquido sobre otro no inmiscible o sobre un slido)
1 2 12
1 2 12
G G G
G dA dA dA
A A A
_ _ _
+ +


, , ,
12 12 2 2 1 1
dA dA dA G + + ; Condicin: dA2 = dA12 = -dA1
2 12 2 2 2 1
dA dA dA G + +
El coeficiente de Esparcimiento de 2 sobre 1 se define como:
12 2 1
2
1
2

,
_

A
G
S
Tabla N4 Coeficientes de Esparcimiento a 20C sobre el agua; S2/1 (erg/cm
2
)
Etanol 50.4 Tetracloruro de Carbono 1.1
Propanol 50.1 n-Octano 0.2
n-Octanol 36.8 Dicromuro de Etileno -3.2
Cloroformo 13.0 Yodo Benceno -8.7
Benceno 8.9 Yoduro de Metileno -26.5
Tenemos dos posibilidades:
1. 2 se esparce sobre 1 cubriendo la mxima
superficie de este.
2. 2 se contrae quedando en gotas
De que depende la alternativa 1 o 2?
2 se esparce sobre 1 si
0
1
2
S
Capitulo III
Tensin Superficial. Tercera Parte
Flotacin o consideraciones termodinmicas del contacto partcula-burbuja
LA LA SL SL
S
I
A A G +
( ) ( )
SA SA LA LA LA SL SL SL
S
II
A A A A A G + +
Si A A A A
SA LA SL

( ) ( ) A A A A A G
SA LA LA SL SL
S
II
+ +
A A A G G G
SA LA SL
S
I
S
II
+
Se define Tensin de
Adhesin LA SL SA f
G '
f
G'
< 0 adhesin espontnea partcula-burbuja
f
G'
> 0 NO hay adhesin
Energa de inmersin:
SA
S
I
G
Por definicin:
SA SL i
G
SL
S
II
G
LA i f
G G '
Pero Gi = f (
SL
) y
SL
no puede medirse
Evaluemos Gf y Gi indirectamente
Midamos Gi para un liquido no miscible (L) en agua (L)
Observacin:
SL
no puede aun
medirse directamente
Si Gi > 0 ; Gf < 0
LA
siempre > 0
Asolido = 1cm
2
A L LL f
G
' '
'
Tabla N4 Valores de Gi de algunos lquidos en agua
Liquido (L) Gi
CCl4 16
Heptano 17
Heptanoico -16
Mercurio -75
Observamos que las sustancias que no tienen momentos bipolares apreciables son favorecidas
con Gi > 0, en consecuencia debemos cubrir con este tipo de sustancia (reactivos) nuestros
minerales que deseamos flotar
Angulo de Contacto: Al colocar un lquido L sobre una superficie S de un slido observamos que:
Superficie Mojable: El agua se esparce como un film continuo en la superficie
Superficie No Mojable: El agua se queda en gotas separadas cubriendo pequeas partes
de la superficie
cos
L i
G ;
( ) 1 cos '
LA f
G
Tabla N5 Valores de f
G'
y
i
G para diferentes ngulos de contacto
cos Gf Gi
Por definicin:
= ngulo de contacto
(Medido siempre en el lquido)
Ecuacin de Young-Dupr
cos
LA SL SA
+
Entre 90 y 180 Gf < 0, valor
mnimo terico para =180
0 1 0
L

90 0
L
0
180 -1
L
2
L

Hidrofobicidad es un termino relativo, siempre existe interaccin slido-liquido, no es posible la

repulsin
Medicin del ngulo de Contacto?
Critica a las consideraciones termodinmicas de la flotacin
Teora de Frowkin y Dergiagin. Consideran un modelo en el cual existe una distancia mnima de
acercamiento de la burbuja para considerar el contacto con el slido.
1.- Sustancia hidrofilica (se moja)
2.- Sustancia en que el ngulo de contacto es regular el proceso segn f
G'
es posible f
G'
< 0 pero es necesario romper la barrera energtica E antes de llegar al estado final f o sea la
distancia h
3.- Sustancia hidrofbica
Observacin: Los reactivos de flotacin disminuiran estas barreras energticas (E) logrando el
contacto partcula-burbuja.
MAFIA 1
1. Como se determina la superficie especifica del slido mediante la adsorcin slido-
liquido?
A partir de la curva L. Sea P=pto de saturacin que permite medir la superficie especfica del
slido, en este pto ocurre la adsorcin en que se satura la superficie y tenemos:
Sup especfica slido=Sup total soluto/gr solido
El pto de saturacin nos permite este cambio, porque aqu ocurre que sup total soluto sea igual a la
sup total slido.
2. De acuerdo a las consideraciones termodinmicas del contacto partcula-burbuja y a las
crticas de estas consideraciones, analizar el rol de los reactivos en la flotacin.
El rol de los reactivos en la flotacin es de disminuir la tensin superficial y hacer que el mineral
flote. Ej: los colectores y los espumantes, ambos son tensoactivos.
De acuerdo a las consideraciones termodinmicas del contacto partcula-burbuja, para que el
mineral flote:
a) Tensin de adhesin Gf<0
b) Energa libre de inmersin Gi>0
c) Adems, teniendo 2 lquidos inmiscibles Gi=
d) Analizando el ngulo de contacto y conociendo la ec de young, se calcula Gf y Gi en
funcin del ngulo de contacto.
As obviamos no poder calcular directamente la tensin superficial, y sabemos que a medida que
aumentamos el ngulo de contacto el mineral flota, siempre cumpliendo con a) y b).
Ahora de acuerdo a las crticas a las consideraciones termodinmicas, debemos saber que para
que haya unin partcula-burbuja no debe haber contacto, sino que esto ocurre cuando se alcanza
la distancia h, habiendo 3 posibilidades:
1) Sust hidroflica: gran atraccin al agua. El mineral no flota pues Gf>0, siendo un proceso
no espontneo.
2) Sust hidrofbica: gran atraccin al aire. El mineral flota y Gf<0, siendo un proceso
espontneo.
3) Sust normal: aqu existe una barrera energtica que es posible vencer usando reactivos,
para as poder hacer que Gf<0.
3. Cmo determina la densidad de adsorcin en la interfase slido-lquido y cul es su
importancia?
Se tiene un recipiente con un lquido al cual se le agrega un slido, y se va viendo la concentracin
al inicio y despus de agregar el slido:
=(Ci-Cf)/gr
pero como la adsorcin vara dependiendo de la superficie:
=(Ci-Cf)/sup.
4. Cmo actan los colectores en las diferentes interfases?
Colectores: productos que hacen flotar el mineral. Son tensoactivos y en lo posible solubles.
a) Interfase slido-gas: no actan
b) Interfase lquido-gas: no actan
c) Interfase slido-lquido: aqu actan y cumplen un rol fundamental.
Existen colectores de diferentes clases:
a) Aninicos: los ms importantes. Estn los jabones (cidos grasos), los detergentes
(derivados del pretleo), son solubles en cualquier pH.
b) Catinicos: se usan en la flotacin del Fe y de minerales silicatados. Son buenos
tensoactivos en pH bsico, pero solubles en pH cido, por lo que en pH bsico hay que
agregarle alcohol o agitarlos para disolverlos. Sus principales representantes son las
aminas.
c) No Ionizantes: no se usan en minera por su alto costo. Se usan en cosmtica en la
fabricacin de humectantes y cremas.
d) Anfteros: no se usan en minera por su alto costo y poco estudio. Pueden cambiar de
catinicos a aninicos dependiendo del pH de la solucin.
5. Si ud agrega una molcula heteropolar al agua, qu sucede y por qu. Y qu propiedades
tiene la solucin que se forma?
Si agregamos una molcula heteropolar, el proceso es espontneo, orientndose las molculas en
la superficie del agua, con lo que disminuye la tensin superficial y habr una mayor diferencia de
energa. La solucin formada tendr propiedades capaces de hacer flotar una partcula
determinada, por lo tanto ser tensoactiva.
6. Cules son los fundamentos, objetivos, limitaciones y metodologa de la termodinmica?
Objetivos: los objetivos dirigen la atencin hacia el interior de un sistema, adoptando un criterio
macroscpico y considerando solo aquellas inquietudes macroscpicas que estn relacionadas con
el estado interno del sistema.
Fundamentos:
a) la interconversin de las diferentes formas de energa.
b) los procesos naturales poseen una direccin definida que ser aquella en que la entropa
aumente. Y adems, el hombre transformar los principios fsico-qumicos en frmulas
matemticas para estimar sus resultados.
Limitaciones: los procesos naturales son irreversibles, lo que implica que la termodinmica debe
idealizarlos. De esta manera, no interesa el tiempo de duracin del proceso, no se calcula el
proceso real, pero su valor es el mismo en el estado ideal, ya que solo depende del estado inicial y
final.
Metodologa: se analizan las funciones de estado del sistema (inicial y final) tales como energa
interna, entalpa, entropa, energa libre de Gibas y funcin de trabajo mximo.
La termodinmica nos ayuda a predecir como se realiza un proceso sin realizarlo.
7. Indique el significado fsico de las funciones termodinmicas de estado.
Energa Interna E: variacin de calor a volumen cte. dE=dQ-pdV
Entalpa H: variacin de calor a presin cte. H=E+pV
Entropa S: medida del desorden. dS=dQrev/t
Energa libre de Gibas G: trabajo til. G=H-TS
Funcin de trabajo mximo A: trabajo termodinmico. A=E-TS.
8. Analizar el enlace puente de hidrgeno y como influye en las propiedades del agua.
El enlace puente de hidrgeno es aquel enlace entre el tomo de hidrgeno unido a un tomo
electronegativo de una molcula y a un tomo electronegativo de otra molcula. Es por irradiacin
de cargas.
Las propiedades del enlace pte de hidrgeno influyen en que las molculas de O se unen al H por
este enlace. Todas las propiedades del agua, ya sea lquida como slida, depende del enlace pte
de H, como por ejemplo que el n de coordinacin del agua lquida (12) sea mayor que el de agua
slida (4), efecto contrario a lo que sucede con otros lquidos.
9. Analizar la necesidad de usar colectores en la flotacin.
Es necesario desde el pto de vista del contacto partcula-burbuja en sustancias normales donde
hay que vencer una barrera energtica, logrando que Gf<0, haciendo as que el proceso sea
espontneo y existiendo por lo tanto flotacin.
10. Analizar el ngulo de contacto y su importancia en la flotacin.
El ngulo de contacto se determina para poder calcular Gf y Gi sin que estos esten en funcin
de la tensin superficial. Se utiliza la ec de Young Dupre. Para que exista flotacin, mientras mayor
sea el ngulo de contacto, ms probabilidades hay que haya flotacin. ngulo < 90 =sup
mojable=no flota y ngulo > 90 =sup no mojable=flota.
11. Explique por qu las partculas se desorven en la adsorcin slido-gas.
Se desorven por 2 razones:
a) Desde el momento que hay energa es porque hay T, pero existe un espectro de energa.
Cuando su valor espectral vara, entonces la energa de enlace vara y las molculas
pueden soltarse.
b) Debido a la entropa.
12. De qu parmetros depende la adsorcin slido-gas?
De la P, T , n de huecos vacos y de la naturaleza de los slidos y adsorventes.
13. Mencione los mecanismos mediante los cuales un mineral puede adquirir carga
superficial.
a) Adsorcin de iones desde la solucin hacia la superficie del mineral
b) Disolucin diferenciada de iones del mineral a distinta velocidad
c) Ruptura de enlaces en la interfase mineral-solucin.
14. Por qu factores puede estar afectado el potencial Z?
a) Por la cantidad de iones presentes en la solucin
b) Por la calidad de iones presentes en la solucin
15. Nombre y explique las curvas de isotermas de adsorcin slido-lquido.
Curva L: al agregar un slido a la solucin, una parte se adsorve sobre el slido y otra parte queda
en la solucin. Esta curva tiene la forma de la isoterma de Langmuir slido-gas. No es la misma
isoterma pues en el caso slido-gas hay interaccin entre las molculas del gas y las del slido,
producindose la adsorcin slido-gas, en cambio, en el caso slido-lquido tendremos molculas
de slido, molculas de soluto y molculas de solvente, por lo que tendremos una interaccin
soluto-slido, solvente-slido y soluto-solvente, siendo un caso absolutamente distinto a la
adsorcin slido-gas, por lo tanto, solo la curva es igual.
Se produce una adsorcin plana en la superficie o a veces iones verticalmente orientados con
atraccin intermolecular particularmente fuerte.
Curva S: adsorcin combinada, es una adsorcin compartida. Mientras ms soluto de por
adsorvido, resulta mas fcil adsorver el resto. Existe una orientacin vertical de las molculas
adsorvidas en la superficie.
Curva C: curva lineal dada por solutos que se fijan en el slido mas que en el solvente.
Curva H: en este caso primero se adsorve todo el soluto por el slido y a partir de una cierta
densidad de adsorcin va a quedar soluto en la solucin.
16. Qu es la coalescencia?
Fenmeno que consiste en el traspaso de gases desde las burbujas de las espumas,
producindose al final su eliminacin. La burbuja pequea, por tener mayor presin que la grande,
entregar el aire que tiene encerrado en ella a la burbuja grande, achicndose hasta llegar a un
punto donde va a desaparecer. Al mismo tiempo, la burbuja grande aumentar de tamao hasta
llegar a un punto en donde la presin interior de la burbuja sea igual a la presin exterior, con lo
que estar tan tensa que se romper.
17. Cules son los mtodos para medir el potencial Z y cules de ellos se utilizan en la
flotacin? Indique ventajas y desventajas.
Se tienen 4 mtodos para determinar el potencial Z, que son:
Usados en flotacin:
Electroforesis: aqu se aplica una diferencia de potencial para medir la velocidad con que se mueve
la partcula, manteniendo el lquido fijo. Teniendo en cuenta que la capa compacta va pegada a la
partcula, entonces, el movimiento es debido solamente a la atraccin por la capa superficial no
neutralizada, o sea, al potencial Z.
La velocidad la medimos a travs de un aparato que es capaz de medir tiempo y distancia.
Ventajas: pequea cantidad de minerales para medir el potencial Z.
Desventaja: aparato muy caro.
Potencial de flujo: al aplicar una diferencia de presin en las partculas que permanecen fijas, se
produce un movimiento del lquido, y con este movimiento se genera una diferencia de potencial
que se mide a la entrada y salida del tubo. Esta diferencia de potencial generada, constituye el
potencial Z.
Ventajas: fcil construccin y bajo precio del aparato.
Desventaja: se debe utilizar mucho mineral puro.
No usados en flotacin:
Electrosmosis: se determina la velocidad de la solucin. Las partculas del mineral estn fijas en
un diafragma, se aplica una diferencia de potencial a los lados del diafragma con lo que se mover
el lquido.
Potencial de Sedimentacin: se determina la diferencia de potencial (potencial Z) generado por el
movimiento de partculas a velocidad conocida. Se mide la dif de pot entre la salida y la entrada de
un tubo fijo en el cual sedimentan las partculas.
18. Para los tensoactivos catinicos, analizar el diagrama.
Los tensoactivos catinicos son solubles en pH cido, pero son tensoactivos en pH bsico. Por
tanto, como para ser un colector hay que ser tensoactivo y doluble, hay que agitarlos o agregarles
alcohol cuando esta en soluciones bsicas (pH=9, en este caso). Cuanto mayor es el pH, el
colector o tensoactivo es ms tensoactivo pero menos soluble.
19. Qu relaciona la ecuacin de Gibbs?
La densidad de adsorcin nos permite representar la tensin superficial () en funcin de la
concentracin de Co, separando los productos en electrolitos y tensoactivos.
Densidad de adsorcin = ads = -( / 2)
2: potencial qumico de la fase 2.
20. Cmo influye el potencial Z al aumentar las concentraciones de los iones de la solucin?
Observemos que mientras ms iones tengamos en la solucin (aumentamos la concentracin),
mayor es la cantidad de iones que estn en la capa compacta, achicndose la capa difusa pues le
quedan menos iones por neutralizar (cc ms densa, neutraliza ms).
Si se llegara a un pto en donde la cd desapareciera, solo quedando la cc, el potencial Z es 0.
21. Cul es la importancia del proceso reversible en la metodologa de la termodinmica
para predecir si un proceso se realiza o no?
La importancia es que as permite estudiar los procesos naturales que son irreversibles, a travs de
infinitas etapas de equilibrio, ya que a la termodinmica no le interesa el tiempo de duracin de los
procesos, a esta ciencia le interesa solamente si el proceso en estudio se realiza o no.
22. Indicar una relacin entre el trabajo de cohesin y adhesin con el esparcimiento.
El esparcimiento se produce al estar en contacto un lquido con un slido o dos lquidos inmiscibles
entre ellos.
Alternativas de esparcimiento:
a) Que el lquido 2 al ser derramado en el lquido 1, cubra la mx superficie de este, habiendo
1 trabajo de adhesin.
b) Que el lquido 2 al ser derramado en el lquido 1, se contraiga en gotas, habiendo un
trabajo de adhesin al mantener los 2 lquidos separados entre s y un trabajo de cohesin
al formarse las gotas.
23. De qu dependen las diferentes alternativas del esparcimiento?
Dependen del coeficiente de esparcimiento.
24. Diga los mtodos para medir la tensin superficial.
Mtodo de la ascensin capilar: se basa en que todo lquido que se pone en contacto con un tubo
fino capilar de vidrio asciende por el tubo produciendo un desnivel entre el lquido que esta dentro
del tubo y el lquido que esta fuera de l. Tambin para una esfera, la diferencia de presin es mx
e igual a:
P=2*/r, pero P=*g*h
=r**g*h/2
r: radio de curvatura
: densidad del lquido
h: diferencia de nivel
: tensin superficial
Mtodo de medida por arranque: este mtodo permite medir la tensin superficial determinando la
tensin mx aplicada a un objeto para arrancarlo de la superficie.
Se puede calcular por 2 formas:
a) Por medio de una lmina:
P1=P+2*l*
P1: peso de la lmina
P: fuerza aplicada
l: ancho de la hoja
b) Por medio de un anillo: este mtodo es ms preciso que el de una lmina.
P1=4+4**r*
Mtodo de la gota: este mtodo se basa en el peso de las gotas formadas en la extremidad de un
tubo. Este mtodo tiene mala precisin.
=m*g/(2**r*f)
m*g: peso de la gota
r: radio de curvatura
f: factor de conversin
Mtodo de la gota colgante:
=*g*d^2/H, con H=g/d
= *d^3
d: dim de la gota
: dif de densidad aire hmedo
H: coeficiente
25. Analizar los mtodos de medida del ngulo de contacto.
-Se introduce un cilindro en un lquido cuidadosamente mecanizado. El cilindro es elevado y
descendido hasta que la superficie del lquido no presente ninguna distorsin
Cos=2*h/d-1
h: dist desde la base del cilindro hasta la sup del lquido
d: dim del cilindro.
-Se usa un microscopio para medir el ngulo de contacto mineral-lquido, pero adems puede ser
estudiado con un gonimetro provisto de un telescopio, pudindose adems fotografiar el contacto.
Tg(/2)=h/2, si <90
-El tubo genera burbujas en las cuales se mantiene una parte de gas con el fin de medir el tamao
de la burbuja. La imagen se registra sobre una pelcula fotogrfica montada sobre un microscopio.
Inconvenientes de la medicin del ngulo de contacto:
-No debe haber contaminacin en la superficie
-La superficie del mineral debe ser rugosa.
26. Nombre los modelos que explican la electroqumica de interfases e indique cul es el
ms cercano a la realidad.
Helmholtz:
Gouy Charman:
Stern:
Segn Stern, es por 2 mecanismos, el de capa compacta y el otro de capa difusa, que se comporta
la electroqumica de interfases. Si se logra identificar que el mineral se carga con carga superficial
negativa, hay que usar un colector positivo para flotarlo, y si la carga superficial es positiva, se
debe usar un colector negativo.
El potencial que esta en la capa compacta no se puede medir, sin embargo, los 2 potenciales
tienen la misma carga, o sea el mismo signo, siendo esto lo que nos interesa.
El modelo de Stern es el ms cercano a la realidad.
27. Grafique la isoterma de langmuir y analice la curva.
-Zona I: hay adsorcin pequea, Kd>Ka entonces Vd>Va. Es una zona dbil donde se adsorve a
bajas presiones. Ka/Kd<1, tenemos que x/m=K*P (presin)
-Zona II: Va>Vb, Ka/Kd>1 y tenemos que x/m=K, luego x/m no depende de P, solo de la cte.
-Zona III: se forma una monocapa. Aqu esta:
x / m = K * ((Ka / Kd) * P / (1 + (Ka / Kd) * P))
MAFIA 2
1. Indicar el efecto de los iones en espumas con y sin tensoactivos.
Una espuma con tensoactivos esta compuesta por una doble capa electrica, por una capa
compacta y una capa difusa, las que al estar en equilibrio mantienen la espuma. Entonces al
agregar iones se produce un adelgazamiento de la capa difusa, provocando una interaccion
cruzada entre los iones de la capa compacta y difusa, lo que provoca el adelgazamiento de la
membrana de la espuma hasta que desaparece.
El efecto de los iones en una espuma sin tensoactivos la afecta negativamente, porque aumenta la
tension superficial, lo que provoca la destruccin de la espuma.
2. Indique todas las formas de separar selectivamente 2 minerales oxidados entre si, 2 mx
sulfurados entre si y 2 sales solubles.
Para 2 mx sulfurados entre si:
-Una forma es utilizando depresores como el lcalis, el cual cumple con las siguientes funciones:
Precipita cationes pesados presentes en la solucion y negativos para la flotacion.
Evitan la activacion de mx no deseables en la flotacion.
Actuar como verdadero depresor.
Al utilizar este tipo de depresor es posible sealar que a distintas concentraciones de xantatos
(colector sulfhidrico anionico) existe un valor de PH bajo el cual cualquier mx sulfurado flota y sobre
el no flota, este PH se llama PH critico, el cual depende de la naturaleza del mx, del colector y su
concentracin y de la temperatura; para ello podemos analizar el siguiente diagrama:
Variacin del PH critico para pirita, galena y calcopirita en funcion de la concentracin del colector:
Asi tenemos 200 mg/lt del colector y estamos en A en un PH cercano a 8, flota nada mas que
calcopirita. En B flota galena y calcopirita. En C flotan todos.
Por lo tanto es posible flotar selectivamente los sulfuros mediante la modificacion del PH.
-Otra forma es utilizando otro depresor como es el ion cianuro CN-, responsable de la flotacion. Al
analizar el siguiente diagrama se observa que:
Si estamos con 40 mg/lt de NaCN:
En D flota marcasita, bornita, galena y covelina. En C flota bornita, galena y covelina. Se observa
que la galena es indiferente al ion CN-, la pirita es mas sensible al ion CN-.
Por lo tanto puede haber flotacion selectiva de sulfuros.
-Otra forma es utilizando el depresor ion hidrosulfuro HS-, el cual es el responsable de la flotacion,
tambien a una determinada concentracin de colector xantato, lo cual permite la flotacion selectiva
entre sulfuros con el solo hecho de ir variando el PH. En este caso el mx mas sensible a la
depresion es la galena y el menos sensible es la pirita.
Grafico:
-Otra forma de separar selectivamente 2 mx sulfurados, es el caso especial de la galena PbS y la
escalerita ZnS. En este caso se flota 1 la galena con un colector etilxantato que es un xantato
debil, por un proceso catalitico superficial y como la escalerita en soluciones posee una carga (-) no
es posible la adsorcion con el colector, por lo tanto es necesario activar la escalerita con sulfato de
cobre CuSO4, de tal modo que se produce un reaccion quimica de intercambio de iones de Zn+2 a
Cu+2, de manera que permite la adsorcion del xantato sobre el mx, que sigue siendo escalerita
pero se encuentra flotando como covelina por un proceso catalitico superficial.
Para 2 mx oxidados entre si:
-Un ejemplo particular es la separacion de cuarzo (SiO2) y goethita (Oxido de Hierro), se debe a
que en este caso influye directamente el potencial Z (carga superficial del mx), que me indica el
colector a utilizar; el PH, el cual determina el PCC que me indica en que punto se produce el
cambio de carga superficial para determinar tambien el colector a utilizar.
Grafico:
Ello implica que para separar cuarzo de goethita en el punto A con un colector anionico, es posible
flotar la goethita no asi el cuarzo ya que en este punto el cuarzo esta cargado negativamente lo
que impide la adsorcion colector-mx.
-Otra forma es utilizar depresores como el silicato de sodio o vidrio soluble, polimeros organicos
(mas importante es el almidon) y polimeros artificiales.
Los polimeros son molculas de alto peso molecular que se pueden unir a otras millares de veces.
Ambos polimeros pueden ser cationicos, anionicos o no ionicos, donde la funcion de estos es
secuestrar iones. Otro polimero organico es la dextria y tambien actuan como depresor los
productos quimicos complejos derivados de la madera.
-Ademas se puede utilizar el lcalis que actua como activador de oxidos, permitiendo la flotacion.
Para 2 sales solubles:
-Para separar selectivamente 2 sales solubles, basta con variar el PH de la solucion
(modificandolo). La solucion debe estar saturada. De los graficos de flotacion de silvita KCl y Halita
NaCl, vemos que el comportamiento ante el PH en KCl y NaCl para un mismo colector (cationico),
es totalmente opuesto. Por lo tanto para separar KCl de NaCl basta con variar el PH.
Grafico:
3. Que sucede si se agrega al H20 diferentes concentraciones de tensoactivos, explique
ademas las propiedades de los tensoactivos cationicos.
Sabemos que los liquidos que se orientan en superficie, producen una mayor diferencia de energia.
Asi si se agrega una molcula heteropolar (tensoactivo) al H2O ocurren 2 situaciones:
1. G<0. Esto implica un proceso espontaneo, en donde las molculas de octano se orientan en la
superficie del H2O, en la fase final, en grupos polares o las cabezas de las molculas, son
depreciables con respecto a la cantidad de molculas de OH- presentes.
En las molculas heteropolares, el grupo polar es hidrofilito (se moja) y el grupo no polar o
hidrocarburado es hidrofobico (no se moja).
2. Si se aumenta la concentracin de tensoactivo, se sabe que la condicion de menor energia libre
en la solucion necesita de la menor area de contacto entre los grupos hidrocarburados de la
molcula y en H2O. Por esta condicion las molculas heteropolares no pueden ubicarse en la
superficie del H2O y empieza a formarse hacia el interior de la solucion un aglomerado, en que los
grupos hidrocarburados quedan uno al lado de otro, quedando fuera los grupos polares, esto se
conoce como concentracin miscelar critica.
Propiedades de los tensoactivos cationicos:
-No son solubles en H2O
-Se disuelven en PH acido
-Son mas especificos y mas caros
-Se usan como humectantes
-Son muy importantes en flotacion de silicatos y slice.
-Al no ser solubles en H2O, estos pueden ser agitados con alcohol y luego ser agregados en
solucion alcalina para obtener un mejor y mas soluble tensoactivo.
4. Analizar los mecanismos de flotacion de oxidos, sulfuros y sales solubles.
Oxidos:
-Adsorcion directa del colector sobre la superficie del mx o sobre la doble capa electrica.
-Adsorcion por enlace puente de activacion.
.Adsorcion por enlace puente de hidrogeno.
Sulfuros:
-Adsorcion directa del colector sobre la superficie del mx o sobre la doble capa electrica (en los
sulfuros adsorcion quimica y no fisica como en los oxidos).
-Adsorcion por enlace puente de activacion.
Sales Solubles:
-Adsorcion directa del colector sobre la superficie del mx o sobre la doble capa electrica.
-Adsorcion por enlace puente de hidrogeno.
Adsorcion directa del colector sobre la superficie del mx o sobre la doble capa electrica:
actuan las sgtes. Fuerzas:
A: interaccion entre los grupos polares con la superficie del mx. Afectan positiva% la flotacion.
B: interaccion entre los grupos polares del colector. Se produce repulsin (por la misma carga entre
ellos). Para disminuirla se usan tensoactivos no ionicos (espumantes) que se adsorben
intercalandose con la parte polar del colector. Afectan negativamente la flotacion.
C: interaccion entre los grupos no polares o cadenas hidrocarburadas del colector. Mientras mas
largas y estiradas esten, favorecen mas la flotacion.
D: interaccion del colector con la capa hidratada del mx. El colector debe adsorberse para
desplazar las molculas de H2O adsorbidas. Afectan negativamente la flotacion.
Haciendo balance de fuerzas se obtiene que:
A+C-B>D, para que exista adsorcion del colector.
Adsorcin por enlace puente de activacion:
Este ocurre cuando en la superficie del mx se adsorbe un ion de carga opuesta a la del colector,
alterando la carga superficial, lo que permite la adsorcion posterior del colector. Si el potencial Z del
mx es (-) y se quiere usar un colector anionico, se debe 1 un ion de carga opuesta (+) para que se
adsorba 1 en la superficie del mx y luego se adsorbe el colector. Este ion se llama cation
polivalente, ej: Ca+2, Ba+2, Fe+2, etc.
Adsorcion por enlace puente de hidrogeno:
La superficie de la particula esta rodeada por una capa hidratada en donde interactuan las
molculas de H2O con la parte polar del colector, produciendose asi un contacto colector-mx.
Para las sales solubles
Adsorcion directa del colector:
Ej KCl (Silvita).
La mayor adsorcion del colector ocurre a bajos PH. (Aprox PH < 10).
Adsorcion por puente de hidrogeno
Ej: NaCl (Halita).
La mayor adsorcion ocurre a PH altos (aprox PH > 10).
5. Importancia de los espumantes.
Disminuyen la tension superficial y forman espuma, realizan el efecto pantalla, es decir, disminuyen
la repulsin de cargas de las molculas de colectores, una vez adsorbidas en la superficie del mx,
intercalandose entre las molculas del colector.
La formacin de espuma es vital en flotacion, debido a que permite el contacto particula burbuja a
una cierta distancia h para esta haga flotar la particula mx, de ah que es importante que esta
espuma se mantenga y no sea afectada por ningun mecanismo o agente que la disminuya, como
por ejemplo: electrolito, que es un antiespumante. La creacin de espuma es muy importante, pero
con cierta concentracin, debido a que si hay mucha espuma, llega un punto donde no se genera
ms por deshidratacin (perdida de H2O por reemplazo de tensoactivo).
1. Partcula hidrofilica, no flota.
2. Partcula flota si se rompe la barrera energetica X.
3. Partcula hidrofobica, flota.
6. Efecto de la concentracin de los espumantes en la flotacion.
A > tensoactivo < tension superficial, pero llega a un punto donde la formacin de mucha espuma
es negativa, ya que se neutraliza la formacin de espuma. Segn Gibas, las burbujas tienen
propiedades mecanicas y elasticas determinadas por el H2O.
Por lo tanto a > concentracin de espumas < H2O en la pelcula y no hay mas generacion de
espuma en el sistema. Poe eso la importancia de realizar pruebas con o sin agitador para
determinar la cantidad aproximada de espumante a utilizar y en que concentracin.
7. Indique los depresores en la flotacion de sulfuros, oxidos y sales solubles.
Sales Solubles: PH (modificandolo), permite separar mx solubles en soluciones saturadas, como
NaCl y KCl, con colectores cationicos.
Oxidos:
-PH modificandolo.
-Polimeros naturales, el mas importante es el almidon.
-Polimeros artificiales.
Los polimeros son molculas de alto peso molecular que se pueden unir a otras millares de veces.
Ambos polimeros pueden ser cationicos, anionicos o neutros, donde la funcion de estos es
secuestrar iones.
-Silicatos solubles, como el silicato de sodio o vidrio soluble.
Sulfuros:
Depresores como lcalis, que actuan asi debido a que:
-Precipita los cationes pesados presentes en la solucion, negativos para la flotacion.
-Evitar que se activen mx no deseados en flotacion.
-Como verdaderos depresores (modificando el PH).
El PH permite hacer una flotacion selectiva de sulfuros al ir modificando el PH. (Grafico pirita
galena calcopirita).
Otros depresores como el ion CN-, responsable de la depresion, por lo tanto es importante tenerlo
en cantidad y en un PH alcalino sino tiende a neutralizarse.
HCN H+ + CN-
Aplicado en la realidad como cianuro de sodio, menos toxico que el HCN.
Otro depresor es el sulfuro de sodio, aqu el ion responsable de la depresion es el ion hidrosulfuro
HS-, muy toxico que a distintas concentraciones de este genera curvas de PH critico. Se utiliza
sulfuro de sodio NaS que es menos toxico.
H2S H+ + HS-
8. Analizar el grafico para la flotacion de un mineral oxidado con colector anionico y punto
cero de carga 5.
Como se aprecia con PCC=5 la recuperacion no es buena, en esta zona de PH existe aun
adsorcion fisica, que en este caso es muy debil frente a la adsorcion quimica, sin embargo ocurren
2 cosas:
1. El colector es anionico y el potencial Z es (+), por lo tanto deberia existir a priori flotacion, mas
conociendo que la flotacion de mx oxidados se realiza por adsorcion fisica, ya que no existen
reactivos capaces de generar una adsorcion quimica.
2. Sin embargo esta situacin es anomala, por que el mx oxidado flota mejor y selectivamente en
presencia de adsorcion quimica y viendo el grafico, la adsorcion quimica se da sobre PH=7
cuando el potencial Z es negativo, donde la adsorcion quimica es mejor que la fisica y donde la
recuperacion es mucho mejor.
Por lo tanto en este caso anomalo, existe una adsorcion quimica por sobre la fisica, lo que permite
un mayor % de recuperacion.
9. Analizar la importancia de la flotacion, indicando el rol de cada reactivo en el proceso y
sus fundamentos; e indicar como intervienen en las interfases.
La importancia de la flotacion radica en que nos permite la concentracin de mx de distintas formas
y teniendo a la vez distintos minerales dentro de una misma celda de flotacion. Para que las
particulas floten, estas deben ser hidrofobicas para que asi rechacen o sean rechazadas por el
H2O. De lo contrario, deben utilizarse reactivos, que son:
-Colectores:
Confiere propiedades hidrofobicas a las particulas. Son adsorbidos en la superficie del mx y su
funcion principal es romper la barrera energetica entre la particula mx de interes y la burbuja, para
que esta logre flotar.
-Espumantes:
Los espumantes o tensoactivos disminuyen la tension superficial y forman espuma. Ademas
cumplen la funcion de pantalla (o efecto pantalla) con las molculas de los colectores adsorbidas
en la superficie del mx (la parte polar), se intercalan entre las molculas de los colectores
disminuyendo su repulsin natural.
-Activadores:
Su funcion principal una vez adsorbidos en la superficie del mx, es permitir la adsorcion del colector
y asi se una a las burbujas y finalmente flote. Ejemplo la activacion de esfalerita ZnS con sulfato de
cobre CuSO4, para flotarla con colector xantato (anionico). Otro activador es el alcalis para los
oxidos.
-Depresores:
Estos deprimen las particulas que no son de interes y actuan de la sgte forma:
-Precipitan cationes pesados (de metales pesados) que no son favorables para la flotacion.
-Evitan la activacion de mx que no son de interes para una flotacion determinada.
-Actuan como verdaderos depresores modificando el PH de las soluciones.
Dentro de los depresores en los sulfuros se tienen los lcalis, el ion cianuro, el sulfuro de sodio.
Dentro de los oxidos se tienen los silicatos de sodio o vidrio soluble, polimeros organicos y
artificiales, y la modificacion del PH.
En las sales solubles se utiliza para la depresion de un mx dado la modificacion del PH.
Interfases:
-El colector actua en la interfase solido-liquido, pues se adsorbe en la superficie del mx,
proporcionandole propiedades hidrofobicas a las particulas mx.
-El espumante actua en la interfase solido-liquido-aire (burbujas en la superficie de la solucion).
-El activador actua en la interfase solido-liquido.
-El depresor actua en la interfase solido-liquido.
10. Analizar la importancia del potencial Z en la flotacion de mx oxidados, sulfurados y sales
solubles.
En los mx oxidados, el potencial Z es de vital importancia, ya que definiendo el PCC (PH al que el
potencial Z es = cero) podemos definir, dependiendo de la carga, si necesitamos utilizar colectores
anionicos o cationicos para una mayor recuperacion de los distintos mx.
En los sulfuros no tiene la misma importancia que en los oxidos, ya que los oxidos se flotan con
colectores anionicos, por lo tanto el potencial Z debe ser (+), si es (-) se busca alguna manera de
cambiarlo a (+), por ejemplo, agregando iones H+ que son determinantes del potencial o se
agregan otros iones para cambiar la carga superficial del mx.
En las sales solubles no es tan relevante, ya que solo importa el PH de la solucion para flotar el mx
con colector cationico, por lo que el potencial Z debe ser (-). Asi por ejemplo, para separar KCl de
NaCl en una solucion saturada y con colector cationico basta con variar el PH para separarlos.
MAFIA 3
1. Analizar cada etapa para simular una flotacin continua a partir de una flotacin Batch de
laboratorio.
Etapa 1: disponer de un modelo a escala de laboratorio que permita predecir el comportamiento
industrial y adems simular condiciones de proceso distintas a las actuales. Esto es conveniente
desde el punto de vista econmico y de tiempo.
Etapa 2: para implementar un modelo como el anteriormente descrito es necesario contar con los
siguientes elementos:
a) Modelo de flotacin Batch.
b) Modelo de flotacin continua.
c) Una correlacin entre las 2 anteriores, a travs de factores de escalamiento adecuados. Los
factores de escalamiento son la razn que existe entre 2 tiempos de flotacin pertenecientes a 2
escalas distintas y que tienen un mismo objetivo.
Etapa 3: en la implementacin de este modelo es importante que:
a) El modelo matemtico utilizado sea simple.
b) Los parmetros utilizados sean de fcil correccin.
c) La prediccin tenga un margen de error aceptable.
Etapa 4: de los resultados podemos inferir que la velocidad o los tiempos de flotacin aumentan de
la experiencia de laboratorio a la planta. Esto se debe a que en un proceso Batch cada parte del
slido tiene el mismo tiempo de residencia y la misma probabilidad de flotar; en cambio en un
proceso continuo, cada parte del slido tiene distinto tiempo de residencia.
Etapa 5: en las celdas existe un volumen nominal y un volumen efectivo o real, donde el volumen
efectivo es igual al volumen nominal (volumen de la celda) menos el volumen ocupado por el rotor,
el volumen ocupado por el aire y el volumen ocupado por el agua. Es por esto que cada volumen
tiene su propio factor de escalamiento, as, el factor de escalamiento del volumen nominal se llama
factor de escalamiento nominal y el factor de escalamiento del volumen efectivo o real se llama
factor de escalamiento efectivo.
Etapa 6: de lo anteriormente descrito y de las experiencias de laboratorio podemos construir el
siguiente grfico:
En el modelo Batch, se estiman las constantes a travs de regresiones no lineales o
experimentalmente. Se hacen ensayos a distintos tiempos y se aproximan valores para R y k.
Etapa 7: por medio de la utilizacin de las ec de Seplveda que son:
Batch: R=Roo*(1-1/kt * (1-exp(-kt)))
Continuo: R=Roo*(1-(1/ktau*(N-1))*(1-(ktau+1)^(1-N)))
Donde:
Tau: tpo medio efectivo de residencia en cada celda (min)
R=95.5% y k=1.918 (min^-1)
Se obtiene una reproduccin a nivel industrial, empleando los mismos valores de las constantes
cinticas determinadas inicialmente a escala Batch de laboratorio.
Grficamente Seplveda obtuvo la simulacin de la flotacin continua a partir de los datos de
laboratorio:
2. Indicar los fundamentos de:
a) La separacin electroesttica.
b) La separacin magntica.
Indicando una clasificacin de los equipos.
a) Separacin electroesttica: se basa en la conductividad de los diferentes minerales. El
comportamiento distinto al paso de la corriente a travs de ellos hace clasificar a los minerales en
minerales conductores y minerales no conductores.
i) Minerales conductores: son aquellos que permiten el paso de la corriente a travs de ellos. Ej:
pirita, galena, xidos de hierro, sulfuros en general, rutilo y los elementos nativos.
ii) Minerales no conductores: son aquellos que se oponen al paso de la corriente a travs de ellos.
Ej: calcita, cuarzo, apatita y corindn.
La separacin electroesttica se basa en el efecto corona y adems no se utilizan reactivos.
Los separadores contienen en su interior un conductor a travs del cual circula una corriente, en
este conductor quedan adheridas las partculas conductoras y las dems pasan de largo. Un
ejemplo de este tipo de equipos es el electrodo, el cual se basa en la fuerte cada que existe entre
el electrodo de corriente continua y el conectado a tierra. (Ver figura).
Este equipo no funciona muy bien cuando el tamao de las partculas es muy pequeo (material
fino).
b) Separacin Magntica: utiliza como fuerza principal la generada por un campo magntico.
Algunos equipos se pueden ver afectados por:
- fuerza de gravedad
- friccin
- peso especfico de los mx
- tamao de los mx
- pureza de los minerales.
Las partculas se pueden clasificar en:
- Paramagnticas: son aquellas que son atradas por la fuerza que genera el campo magntico.
Podemos subdividirlas en altamente atraidas, moderadamente atraidas y levemente atradas.
- Diamagnticas: son aquellas que no son atridas por la fuerza que genera el campo magntico.
Los equipos se pueden clasificar segn su intensidad en:
- Baja intensidad
a) seco: se usa para partculas ferromagnticas, ya que no se necesita mucha intensidad. Ej de
equipos: imanes, recuperadores de chatarra y de rodillo o tambor.
b) hmedo: se usa en los mismos casos que el anterior si es que no hay hematita. Ej de equipos:
rodillo o tambor.

- Alta intensidad
a) seco: son equipos con buena recuperacin, son altamente selectivos y caros. Ej de equipos:
rodillo o tambor. (Ding).
b) hmedo: son equipos poco usados en chile, son altamente selectivos pero muy caros. Ej de
equipo son los de carrusel.
La separacin en hmedo es mucho menos contaminante y ms selectiva o con mejores
recuperaciones. En este tipo de concentracin no se usan reactivos.
3. Analizar 6 efectos de los iones que acompaan al agua en la flotacion.
a) Polarizacin de la superficie del mx, creacin de un enlace puente de activacion lo que implicaria
un cambio en el colector a utilizar.
b) Cambia el potencial Z, a mayor concentracin de iones se hace evidente la disminucin del
potencial Z.
c) Antiespumante, la presencia de iones o electrolitos aumenta la tension superficial, lo que
produce que no se genere espuma.
d) Disolucin de colectores, en flotacin con colectores de cidos grasos los iones presentes en el
H2O los precipitan y no dejan realizar sus funciones.
e) Destruccin de burbujas, las burbujas en la flotacin poseen una doble capa elctrica, la
presencia de iones produce un aumento de la capa compacta y una disminucin de la capa difusa,
lo cual produce que las capas comienzan a interactuar entre si, produciendo el rompimiento de las
burbujas.
f) Los iones OH- y H+ junto a los reactivos regulan el pH, dando la posibilidad de seleccin de
minerales a flotar (flotacion selectiva) y mejorando el mecanismo de flotacin.
4. Que se necesita para disear una planta de flotacin.
Para el diseo de una planta de flotacin, necesitamos generalmente 2 tipos de datos:
Datos de laboratorio: que nos sealan el comportamiento del mineral en el circuito de flotacin, la
ley del concentrado y las recuperaciones, el tiempo de flotacion necesarios, la densidad permisible
de la pulpa, la granulometria para lograr una liberacin satisfactoria, etc.
Datos relacionados con la seleccin de equipo a utilizar: el tipo de celdas que se utilizaran, las
ventajas de la celda con respecto a los consumos de energa, reactivos, repuestos, mano de obra.
Otros puntos importantes son el capital disponible, flexibilidad de las operaciones, stock necesario
para abastecimiento, etc.
5. Que se necesita para disear un circuito de flotacion
Son necesarios los siguientes datos:
-Tiempo de flotacin
-La densidad permisible de la pulpa (junto con el anterior determinan el volumen de las celdas)
-El tonelaje de la planta
-La flotacion del concentrado por tiempos; nos permite saber que leyes y recuperaciones podemos
esperar y como vamos a separar el circuito primario del de productos medios
-Relacin entre la molienda y las recuperaciones junto con los correspondientes datos sobre las
leyes de los concentrados.
6.-Fundamentos y Clasificacin de separadores gravitacionales.
En el vaco a aceleracin constante varia la velocidad (cada de la partcula). En el medio viscoso
opone resistencia a este proceso. La naturaleza de la resistencia depende de la velocidad con que
cae la partcula.
Consiste en una columna separadora en la cual el fluido sube a velocidad constante, las partculas
introducidas dentro de la columna separadora se hunden o suben de acuerdo con que sus
velocidades terminales sean mayores o menores hacia arriba del fluido la columna separadora,
separa la alimentacin en 2 productos (over y underflow).
La concentracin gravitacional depende de:
-la diferencia de pesos especficos de los minerales que contiene la muestra.
-la razn entre el tamao del mineral y el estril en la muestra
Los separadores gravitacionales se clasifican de acuerdo al mecanismo de separacin con que
trabajan y son:
i) Escurrimiento laminar: crean resistencia al escurrimiento de las lamas sobre la superficie, en
lminas, con la ayuda de obstculos, de modo que los mas pesados se adhieran a la superficie
(equipo mesa basculante) y las que pasan de largo son el relave.
ii) por lechos: donde se acentan los factores densitarios como de tamao, en conexiones con
fuerzas auxiliares como pueden ser impulsos, sacudidas, etc., que van permitiendo la separacin
de las partculas de inters (equipo jigs, y mesa de sacudidas)
iii) centrfuga: utiliza la accin de las fuerzas centrfugas como fuerzas de separacin en funcin de
la inercia capaz de realizar clasificacin como concentracin por la masa y densidad de las
partculas (equipo cicln neumtico)
iv) Por medios densos: Se utilizan lquidos pesados, soluciones densas, o suspensiones de slidos
en el agua consiguiendo un medio de densidad intermedia entre dos minerales a separar. (Equipo
estanque)
7.-Fundamentos y Clasifique los separadores magnticos e indique 1 de cada tipo
Mtodo magntico: este mtodo utiliza como fuerzas principales la producida por un campo
magntico, adems influyen fuerzas gravitacionales, friccin, peso especifico, tamao y pureza de
los minerales de acuerdo al comportamiento de las partculas, estas se clasifican en sustancias
paramagnticas (son atradas por el campo) y sustancias diamagnticas (no son atradas por el
campo). Los separadores magnticos se separan o clasifican en:
a) separadores magnticos de baja intensidad hmedo o seco.
b) separadores magnticos de alta intensidad seco o hmedo.
a) son aquellos que se utilizan para partculas ferromagnticas, es decir, aquellas que no necesitan
una gran cantidad de magnetismo para ser atradas.
En este tipo de separadores tenemos: (baja intensidad seco) los imanes, los recuperadores o
seleccionadores de chatarra y separadores de rodillo o tambor.
Baja intensidad en hmedo, son aquellos que tratan el mineral que se encuentran hmedos en este
caso tenemos el separador de rodillos cuando no hay hematitas.
Alta intensidad en seco, son muy selectivos y tienen muy buena recuperacin. Aqu tambin
tenemos los separadores de rodillo o tambor (equipo dings).
Alta intensidad en hmedo, prcticamente no son utilizados en Chile ya que son muy caros y muy
sofisticados, en este caso tenemos el separador magntico de carrusel. Tambin podemos
mencionar que los separadores en humedo tienen mejores recuperaciones y contaminan menos
que los secos.
8.-Qu entiende por fuerzas de atraccin magnticas e indique los elementos de diseo de
un separador magntico?
F= (m*K*B)*dB/dx
Elementos de un separador magntico:
i) Produccin de un campo magnetico convergente.
ii) Regulacin fcil de la intensidad del campo magntico.
iii) Alimentacin pareja de las partculas.
iv) Control de la velocidad de pasada del mineral a travs del campo.
v) Disposicin de medios adecuados para recibir los productos.
vi) Evitar la obstruccin del mineral no magntico dentro de un aglomerado magntico.
9.-Describa los 2 tipos de sedimentacin.
Sedimentacin libre: volumen grande de fluido con respecto al volumen total de partculas
(porcentaje relativo < 15%).
Sedimentacin impedida: mayor proporcin de slidos en la pulpa, la resistencia es por la
turbulencia creada por la alta densidad y viscosidad.
10.-Qu es un reactor y cuando esta en estado estacionario?
Es un recipiente que en su interior existe un agitador y un inyector de aire (la vel de agitacin y la
cantidad de aire son regulables), en el cual se mezcla un reactivo o elementos que se necesitan
mezclar, por lo que en el diseo de estos se deben evitar puntos muertos ya que impiden una
mezcla homognea, y cuando el caudal de alimentacin es igual al caudal de rebalse se dice que
es estacionario.
Vol real=vol nominal (vol agitador + vol aire + vol espuma)
Vol nominal=vol reactor en m3.
11.-Nombre y describa los tipos de mezcla perfecta que deben haber en un reactor continuo.
a) Flujo pistn: considera la ausencia de mezcla en el reactor, la salida de partculas de el se
produce en el mismo orden de entrada. Las partculas que entran en t=0 saldrn en un t=tau, osea
todos tienen el mismo tiempo de residencia en el reactor.
b) Mezcla perfecta: considera un mezclamiento total con distribucin homognea instantnea de
todas las partculas a traves del reactor. La concentracin de partculas a la salida del reactor en
cualquier instante t, se considera idntica a la del interior del reactor; E(t) alcanza el valor mximo
1/tau en el instante inicial t=0; decreciendo experimentalmente el valor de E(t) a traves de t.
c) Flujo real: situacion intermedia entre las dos anteriores. Es lo mas comn, sin embargo el
modelo de N reactores en serie perfectamente mezclados e idnticos a demostrado ser lo
suficientemente preciso para representar cualquier situacin real ya que si : N=1 se obtiene el
modelo de mezcla perfecta, N= infinito se obtiene el modelo de flujo pistn. El mejor valor de N se
obtendr apartir de la distribucin experimental de E(t) v/s t al igual que el valor de tau.
12.-Describa como se realiza la simulacin de una flotacin continua a partir de la cintica
Batch de laboratorio.
Se dispone de un modelo a escala de laboratorio que permite predecir el comportamiento
industrial, constituye sin duda alguna, una poderosa herramienta para cuantificar detalladamente la
operacin, identificando los problemas de esta. De este modo se producen importantes economas
de tiempo y de costo de experimentacin.
Un proceso de simulacin debe contar con los siguientes componentes:
-modelo de flotacin batch.
-Modelo de flotacin continuo.
-Tipos de correlacin entre ambos a traves de factores apropiados de escalamientos.
Adems es conveniente que dichos modelos sean matemticamente simples, sus parmetros
fciles de evaluar y algo importante que sus predicciones sean consistentes con los datos
experimentales dentro de limites razonables de error. El hecho experimental de que los tiempos de
flotacin aumenten al pasar del laboratorio a la planta continua se debe a que en la prueba batch
con porcin de slido tiene el mismo tiempo de residencia y por lo tanto la misma posibilidad de
flotar, en cambio, en la celda de flujo continuo hay una variedad de tiempo residencia por cada
unidad de slido.
Modelo Batch: R=Roo*(1-1/kt*(1-exp(-kt))
Modelo Continuo: R=Roo*(1-1/kt*(1-(kt)^(1-N)))
13.-qu es el factor de escalamiento?
Es la razn de tiempo de flotacin a dos escalas diferentes para lograr un objetivo comn, tal
objetivo puede ser una recuperacin metalrgica igual, una razn de enriquecimiento igual, una
velocidad de flotacin de ganga y mineral Y como criterio metalurgico de interes.
14.-Cmo se calcula el tiempo optimo de flotacin o residencia?
Un criterio metalrgico til para determinar el tiempo optimo de flotacin en una etapa dada,
consiste en flotar hasta que la velocidad de flotacin de la especie til (U) sea igual a la velocidad
de flotacin de la ganga (G). Matemticamente, esta condicin corresponde al tiempo en que la
velocidad de transferencia del slido a la fase espuma es igual para ambas componentes, lo que
es equivalente al tiempo en que la ley instantnea de concentrado es igual a la ley de alimentacin
a dicha etapa.
dr(U)/dt=dr(G)/dt
15.-Cmo se mide experimentalmente la curva de distribucin de tiempo de residencia
(DTR)?
Se agrega un impulso de trazador en la entrada del reactor y se mide la concentracin a la salida
del reactor en funcin del tiempo de muestreo, en trazador debe ser inerte y fcil de detectar (ej:
tintas, istopos radiactivos y sales). La DTR nos permite evaluar el proceso de flotacion; y si la
celda o reactor y el caudal de entrada son adecuados.
16.-Factores para mejorarla mezcla?
i) formas y como entra el aire: permite la turbulencia, por lo tanto mejor contacto partcula burbuja.
ii) formas de las celdas: elimina puntos muertos.
iii) forma del rotor: esto nos ayuda a la turbulencia.
17.-Analice las caractersticas de la flotacin primaria y flotacin de limpieza de concentrado
y relave.
i) flotacin primaria; en una planta de flotacin generalmente se inicia el tratamiento de mineral en
un circuito primario de flotacin, cuyo objetivo principal es obtener la mayor cantidad de
recuperacin posible, sin importar la granulometra del concentrado, o si las partculas de inters se
encontraban completamente liberadas.
ii) en cambio en la flotacin de limpieza de concentrados y relaves la mayor importancia se le da a
realizar la liberacin completa de las especies de inters, sin importar si se deben someter los
concentrados a una remolienda para ser nuevamente introducidas en el proceso de alimentacin,
entrando nuevamente en las celdas de flotacin y producindose la formacin de concentrados
finales o productos finales, al igual que relaves finales de mayor ley.
Tambin en la flotacin de limpieza es posible apreciar tres problemas como son:
-problemas metalrgicos. Solucin: conservar la ley requerida para cada celda
-transporte y circulacin de la pulpa. Solucin: utilizar bombas.
-Problemas con el exceso de agua. Solucin: utilizar espesadores
18.-Indique el rol que juegan en la flotacin los colectores, espumantes, activadores y
depresores.
Colectores: tienen como funcin de conferirle propiedades hidrofobicas a las partculas minerales
en la solucin modificando su superficie. Estos son necesarios desde el punto de vista contacto
partcula- burbuja en sustancias normales donde hay que vencer una barrera energtica, logrando
que delta Gf < 0, haciendo as el proceso espontneo y existiendo por lo tanto flotacin.
Espumante: disminuye la tensin superficial y produce espuma. Producen efecto pantalla, las
molculas de espumante disminuyen la fuerza de repulsin entre las molculas del colector, una
vez adsorbidas sobre la superficie del mineral, debido a que se intercalan con el colector.
Activadores: es un reactivo que se adsorbe en la superficie del mineral para mejorar la adsorcin
del colector cuyo rol es activar la sustancia de inters.
Por ej, la activacin de xidos para flotarlos como sulfuros con xantato.
Depresores: adems de los colectores y espumantes tambin en flotacin deben agregarse
reactivos llamados modificadores en los que se cuentan los depresores que deprimen sustancias
no interesantes.
Ej. Los lcalis que puede actuar as por las siguientes razones:
a) precipitan los cationes pesados (mtales pesados) presentes en la solucin y negativos a la
flotacin.
b) Evitan la activacin de minerales no deseables en la flotacin.
c) Actan como verdaderos depresores.
MAFIA EXAMEN
1. Indicar el significado fsico de:
G: energa libre de Gibas trabajo til.
G < 0, proceso espontneo.
G = 0, no se sabe.
G > 0, proceso no se produce.
= 30 (mv): significa que la carga superficial del mineral es (+), por lo tanto se necesita de un
colector aninico para realizar su flotacin.
CMC oleato de sodio 2.7E-3: es que a esa concentracin se comienzan a formar miscelas en el
interior de la solucin, lo que significa que ya no comienza a favorecer a la flotacin, ya que no
disminuye la tensin superficial.
Coeficiente de esparcimiento (S) del yodo C6H6-H2O = -8.7 erg/cm2: es que el yodo benceno
no se esparce sobre el H2O, ya que S2/1 < 0, por lo que queda en gotas (se contrae).
S= es la capacidad que tiene un liquido para esparcirse o contraerse sobre un slido o un liquido
no inmiscible.
S2/1 > 0, se esparce (1 se esparce sobre 2)
S2/1 < 0, se contrae (1 se contrae sobre 2)
Tensin de adhesin = Gf .
Gf < 0, adhesin espontnea = flota.
Gf > 0, adhesin nula = no flota.
Trabajo de cohesin
W11 octanol = 55: su significado fsico es la cantidad de trabajo necesario para separar una
columna de lquido de 1 cm2 de seccin en 2 partes al nivel de la interfase octanol-agua, sirve para
medir las fuerzas moleculares entre 2 fases condensadas. Medida del enlace entre las molculas.
Trabajo de adhesin
Ejemplo: W 12 octanol-agua = 92 es el trabajo necesario para separar una columna de 1 cm2
formada por dos liquidos inmisibles que en este caso corresponde al octanol y al agua
Sirve para medir las fuerzas moleculares entre dos fases condensadas.
Gs: energa libre superficial. Es el trabajo necesario para aumentar la superficie en 1 cm2.
: tensin superficial. Es la fuerza que se opone al aumento del rea del lquido.
Gs < 0: proceso espontneo.
Gi: energa libre de inmersin.
Gi > 0 implica Gf < 0: por ser positiva la energa libre de inmersin, al sumergirlos aumentan su
energa libre superficial lo que los deja en un estado de mayor inestabilidad y el proceso
espontneo sera repeler o ser repelidos por el agua.
Gi < 0: los negativos significan que al sumergirse disminuyen su energa libre superficial por lo
que espontneamente atraen o son atrados por el agua.
2. Definir los enlaces qumicos.
a) Enlace inico: (electrovalente o heteropolar) es producido por las fuerzas de interaccin entre
cationes y aniones. Esto es que un tomo acepta uno o ms electrones en su nube electrnica,
donados por otro tomo, ambos toman las estructuras electrnicas del gas noble correspondiente.
Las sales tienen este tipo de enlace.
b) Enlace covalente: es un enlace en el cual los tomos comparten un par de electrones en su
nube electrnica.
c) Enlace metlico: aparece exclusivamente en las sustancias metlicas. Su caracterstica es un
enlace de los tomos mediante una nube conjunta d electrones llamada gas electrnico.
d) Enlace Van Der Wall: es un enlace dbil que une molculas neutras debido a fuerzas producto
de cargas residuales. Podemos distinguir 3 tipos de clases de fuerzas:
-Fuerzas de orientacin: accin entre polos de signos opuestos en dipolos permanentes.
-Fuerzas de induccin: se producen en una partcula neutra bajo el efecto o influencia de iones
vecinos o dipolos permanentes, o polarizndose la partcula neutra, producindose fuerzas de
interaccin.
-Fuerzas de dispersin: por el constante movimiento de los electrones y de sus rbitas se produce
un momentneo desplazamiento de una parte de las rbitas electrnicas con respecto al ncleo,
creando un dipolo transitorio.
e) Enlace puente de hidrgeno: es aquel enlace entre el tomo de H unido a un tomo
electronegativo de una molcula y a un tomo electronegativo de otra molcula.
3. Seale caractersticas fundamentales de un cristal inico (electrovalente o heteropolar)
- Enlace fuerte
- Gran solubilidad en lquidos polares como el agua, en donde se ioniza fcilmente.
- Alta dureza
- Alto punto de fusin
- Baja densidad
- Punto de ebullicin de moderado a alto
4. Seale las caractersticas de cristales con enlaces covalentes (homopolar)
- Comparticin de tomos formando estructura de gas noble.
- Enlaces fuertes
- Alta dureza
- Altos puntos de fusion y ebullicin
- Insolubles
- Densidad media
5. Seale las caractersticas de los metales (cristales con enlace metlico)
- Baja dureza
- No selectivo
- Buen conductor
- Punto de fusion moderado a alto
- Dctil y maleable
- Forman aleaciones que son soluciones solidas
6. Defina:
a) Flotacin: concentracin de minerales por mtodos fisicoqumicos, de tensin superficial o
consideraciones termodinmicas del contacto partcula burbuja.
b) Tensin superficial: es la fuerza que se opone al aumento del rea de la superficie de un lquido.
c) Tensin superficial interfacial: es la tensin superficial entre distintas fases. Ej: 2 lquidos
inmiscibles, lquido-gas, lquido-slido, etc.
d) Energa libre superficial: es el trabajo necesario para aumentar la superficie en 1 cm2.
e) Trabajo de cohesin: energa necesaria para separar una columna de lquido de 1 cm2 de
seccin en 2 partes.
f) Trabajo de adhesin: energa necesaria para separar una columna de lquido de 1 cm2 de
seccin formada por 2 fases distintas.
7. Indicar una relacin entre el trabajo de cohesin y adhesin con el esparcimiento
El esparcimiento se produce al estar en contacto un lquido con un slido o dos lquidos inmiscibles
entre ellos. Alternativas de esparcimiento:
a) que el lquido dos se derrame sobre el lquido uno cubriendo la mxima superficie de este,
habiendo un trabajo de adhesin.
b) que el lquido dos al ser derramado en el lquido uno se contraiga en gotas, por lo que hay un
trabajo de cohesin al formarse las gotas y un trabajo de adhesin al estar separados los dos
lquidos entre s.
8. Clasificar los equipos de concentracin gravitacional indicando un equipo de cada tipo.
Se distinguen 2 tipos de separacin gravitacional:
a) Sedimentaria:
-Sedimentacin libre: volumen grande de fluido con respecto al volumen total de partculas
(porcentaje relativo < 15%). Equipo columna separadora de lquidos.
-Sedimentacin impedida: mayor proporcin de slidos en la pulpa, la resistencia es por la
turbulencia creada por la alta densidad y viscosidad. Equipo columna separadora de pulpas.
b) No sedimentaria:
-Escurrimiento laminar: crean resistencia al escurrimiento de las lamas sobre la superficie, en
lminas, con la ayuda de obstculos, de modo que los mas pesados se adhieran a la superficie
(equipo mesa basculante) y las que pasan de largo son el relave.
-por lechos: donde se acentan los factores densitarios como de tamao, en conexiones con
fuerzas auxiliares como pueden ser impulsos, sacudidas, etc, que van permitiendo la separacin de
las partculas de inters (equipo jigs, y mesa de sacudidas)
-centrfuga: utiliza la accin de las fuerzas centrfugas como fuerzas de separacin en funcin de la
inercia capaz de realizar clasificacin como concentracin por la masa y densidad de las partculas
(equipo cicln neumtico)
-Por medios densos: Se utilizan lquidos pesados, soluciones densas, o suspensiones de slidos
en el agua consiguiendo un medio de densidad intermedia entre dos minerales a separar. (Equipo
estanque)
9. Que es la termodinmica, indique los principios.
Es la ciencia que nos ayuda a comprender y predecir el desarrollo de las reacciones qumicas de
los procesos fsico-qumicos de nuestro inters. Se basa esta ciencia en 2 principios universales
relacionados con:
-La interconvencin de las diferentes formas de energa.
-La direccin de los procesos naturales y en el aporte creativo del hombre para desarrollar un
modelo que le permita instrumentalizar en un idioma matemtico estos principios universales, para
poder aprovecharlos.
Los principios universales de la termodinmica son:
1. Principio: La energa no se crea ni se pierde, solo se transforma.
a) Proceso irreversible o espontneo: todo proceso natural no puede volver al punto inicial sin dejar
cambios permanentes en el sistema.
b) Proceso reversible: se desarrolla a travs de variaciones infinitesimales, de forma que una
variacin infinitesimal de una variable intensiva del sistema (P, T) invierte la direccin del proceso.
La termodinmica para estudiar los procesos reversibles los idealiza, es decir, los transforma en
reversibles, los supone asi realizables a travs de infinitas etapas de equilibrio, ya que a la
termodinmica no le interesa el tiempo de duracin de los procesos, si no que a esta ciencia solo le
interesa saber si el proceso se realiza o no (el principio y el final).
2. Principio: La entropa del universo esta en aumento. La entropa es la tendencia al desorden.
3. Principio: La entropa de un cristal perfecto en el cero absoluto vale cero.
10. Por qu el hombre cre las funciones de estado.
Si consideramos que para pasar del estado inicial al final, se dividen los pasos en infinitos pasos
que conservan el equilibrio. Esto es idealizar los procesos, el hombre los transforma en reversibles
y se aplican las funciones de estado, las cuales nos permiten decir si el proceso se realiza o no.
11. Por qu se producen las fuerzas de orientacin.
Es la accin entre polos de signo opuesto en dipolos permanentes. El agua posee una estructura
en la cual los electrones del hidrgeno, en la unin atmica con el oxgeno, se desplaza hacia el
tomo de oxgeno. Por lo tanto en el extremo de la molcula de agua por el lado del tomo del
oxgeno posee un exceso de cargas (-), en tanto que en el extremo de la molcula por el lado de
los tomos de hidrgeno tiene un exceso de cargas (+). Forma un dipolo permanente.
12. Por qu la adsorcin qumica es especfica.
Porque es selectiva, ocurre en ciertas sustancias, como por ejemplo en la flotacin de sulfuros.
13. Explique el efecto marangoni
Si se tiene una burbuja en un lquido con un tensoactivo, la burbuja se deforma si hay agitacin,
pero luego tender a volver a la forma esfrica.
Esto se debe a que al deformarse se producen zonas con menos tensoactivos, por lo que tienen
mayor tensin superficial, lo que impulsa a la forma original esfrica de la burbuja.
14. Analizar el efecto de los iones sobre:
a) Tensin Superficial: el efecto de los iones sobre la tensin superficial es aumentndola, debido
a que las molculas que se encuentran en la superficie de la solucin, sienten atraccin hacia el
interior de la solucin, debido a que existe mayor nmero de molculas por unidad de volumen. Si
tuviramos espuma en una solucin con o sin tensoactivo, estos iones destruiran la espuma,
debido al aumento de la tensin superficial.
b) Espuma con tensoactivos: se produce un efecto negativo, debido a que la espuma con
tensoactivo esta compuesta por una doble capa elctrica, por una capa compacta y una capa
difusa, las que al estar en equilibrio mantienen la espuma. Entonces al agregar iones se produce
un adelgazamiento de la capa difusa, provocando una interaccin cruzada entre los iones de
ambas capas (capa compacta y capa difusa), lo que provoca el adelgazamiento de la membrana
de la espuma hasta que se destruye.
c) Potencial Z:
-Por cantidad de iones: si se agrega mayor cantidad de iones, disminuir el potencial Z, debido a
que a mayor cantidad de iones se neutraliza ms la superficie del mineral por iones que forman la
capa compacta (ms posibilidades de que haya iones con ms energa).
Si agrego iones por ej: Ca+2
Disminuye la capa difusa y disminuye el potencial Z.
Al agregar un mineral a una solucin los iones que se adhieren a la superficie forman una capa
compacta y los que estn ms libres forman una capa difusa. Al moverse el mineral en la solucin,
se provocar una diferencia de potencial entre los iones de la CC (fuertemente unidos a la
superficie del mineral) y los iones de la CD (ms libres). Por lo tanto, al haber ms iones en la
solucin, hay menos CD y ello implica que hay menor potencial Z.
-Por calidad de iones: los iones H+ y OH- son importantes ya que permiten el cambio de carga del
potencial. (Son iones determinantes de potencia).
d) La flotacin de minerales oxidados: los iones pueden producir un enlace puente de
activacin. Por ejemplo el cuarzo posee PCC=2.5, a mayor pH que 2.5 adquiere carga (-) y se
puede flotar con un colector aninico, debido al enlace puente de activacin, en donde se adsorve
en la superficie del mineral un catin polivalente (por ejemplo: Ca+2, Ba+2) que permite la
adsorcin del colector aninico.
Tambin los iones pueden producir un enlace puente de hidrgeno, en donde un tomo de H de la
molcula de agua se une a un tomo electronegativo de la superficie de un mineral (con carga (-))
y el otro tomo de H de la misma molcula de agua se une a un colector aninico.
MAFIA REBUSCADA
1. Describir las resistencias en separacin gravitacional.
a) Resistencia viscosa: es cuando toda la resistencia al movimiento de la partcula es por la fuerza
de cizalle o viscosidad del fluido. Es para bajas velocidades.
b) Resistencia turbulenta: cuando las velocidades son altas, la resistencia es debida al
desplazamiento del fluido por la partcula.
2. Como calcula el volumen real o efectivo de 1 reactor.
Vreal = Vnominal (Vagitador + Vaire + Vespuma)
Vnominal = vol del reactor en m3.
3. Como y por qu se rompen las burbujas.
Las burbujas se rompen debido a la reduccin de la membrana de lquidos entre las burbujas, la
que se debe a:
a) Por efecto de la gravedad, el lquido que se encuentra en la membrana escurre.
b) Por evaporacin del H2O de la membrana.
c) Por efecto de los radios de curvatura, habr succin de lquidos hacia los nudos, y las orillas se
irn debilitando hasta romperse.
4. Como permanecen unidas y estables las burbujas.
Se debe cumplir con las siguientes condiciones:
a) La pelcula de lquido no debe permitir el traspaso de aire de una burbuja a otra (fenmeno de la
coalescencia).
b) Debe existir la condicin del radio de contacto entre las burbujas.
Ro=R1*R2/(R1-R2)
5. Diga los efectos del oxgeno en la flotacin de sulfuros.
Tomando como ejemplo la galena con xantato, el oxgeno por ser una sustancia oxidante capta
electrones de la galena. Esta adsorcin qumica del oxgeno cambia la conductividad de la
superficie de la galena, de semiconductor n a semiconductor p, lo que permite la adsorcin del
anin xantato que se transforma en dixantato adsorbindose tambin qumicamente.
Una observacin que podemos hacer es que la galena se comporta como semiconductor mixto en
su superficie y, por defectos estructurales y falta de estequiometra, diferentes partes de su
superficie poseen potenciales electroqumicos, produciendo la formacin de lugares catdicos
(semiconductor del tipo n(-), debido al exceso de electrones libres) y lugares andicos
(semiconductor del tipo (+)).
El oxgeno es fundamental para la flotacin, pero el exceso de ste produce una oxidacin negativa
de la superficie de los sulfuros.
El oxgeno puede actuar como depresor en la flotacin, debido a que puede ocurrir una oxidacin
del mineral, crendose asi superficialmente un compuesto distinto que puede no flotarse con el
colector. Por lo tanto, el oxgeno en exceso oxida la superficie del mineral, lo que impide la
adsorcin del colector xantato.
Para solucionar este problema y flotar los sulfuros con xantato, es necesario someterlos a un
tratamiento abrasivo, que retira la capa oxidada superficial.
6. Haga un anlisis comparativo que se establece en la flotacin de xidos y sulfuros.
a) Para sulfuros tenemos:
-Mayor selectividad que en los xidos.
-A travs de activadores, los xidos pueden ser flotados como sulfuros.
-Los sulfuros flotan muy bien con colectores sulfhdricos y no as con cidos carboxlicos o aminas.
-En ocasiones es necesario agregar reactivos que permitan la adsorcin del colector sobre el
sulfuro.
-Los lcalis pueden actuar como depresores en los sulfuros segn el siguiente principio: para cada
concentracin de xantato, existe un valor de pH bajo el cual, cualquier mineral sulfurado flota y
sobre el cual no flota, este es el denominado pH crtico.
-Adsorcin qumica fuerte entre el colector y el mineral.
b) Para los xidos tenemos:
-Los lcalis pueden actuar como activadores, permitiendo la flotacin.
-Los depresores usados son polmeros naturales y silicatos solubles.
-La flotacin de xidos tienen leyes ms altas, lo que significa exigencias menores.
-La flotacin funciona por adsorcin fsica-electroesttica.
-En algunos casos se presentan reacciones qumicas superficiales.
-La selectividad es menor que en los sulfuros.
-Son de consumo ms masivo.
-En la flotacin de xidos el producto final es vendido como concentrado.
7. Susceptibilidad magntica.
Es la susceptibilidad que tienen los minerales para ser atrados o no por un campo magntico, de
acuerdo a ello se clasifican los minerales en paramagnticos y diamagnticos, los paramagnticos
son atrados por un campo magntico y los diamagnticos no lo son.
8. Mecanismos de adsorcin de xantatos sobre sulfuros.
Existen 2 puntos de vista:
a) Aquellos que consideran la adsorcin qumica producida a travs de la interaccin de los iones
del colector con los iones de la red cristalina (superficial), a base de fenmenos qumicos, tales
como reacciones de oxidacin, reduccin, sustitucin o formacin de complejos.
b) Aquellos que dan preferencia a procesos catalticos superficiales. El mineral acta como un
catalizador entre el xantato y el oxgeno.
Este ltimo mecanismo es el ms utilizado. Ejemplo de la galena con xantato (pregunta 5).
9. Activacin de xidos para flotarlos como sulfuros con xantatos.
A nivel de laboratorio SHWARZ (en 1905) patent la activacin de (xido) sulfato de plomo PbSO4
con Na2S*9H2O para flotarlo con xantato.
De ese estudio se obtuvo la curva de contacto para PbSO4 activado con Na2S*9H2O para flotarlo
con etilxantato (xantato dbil) 25 mg/lt.
El in S-2 es el responsable de la activacin. La superficie del mineral PbSO4 se transforma en
galena PbS, con lo cual se produce la adsorcin del colector y la flotacin del xido.
10. por que se cargan los minerales en la superficie al colocarlos en una solucin?
Se cargan por 3 aspectos.
-Adsorcin de iones determinantes de potencia.
-Disolucin diferenciada de aniones y cationes del mineral.
-Ruptura de enlaces en la interfase mineral solucin.
11. Como se puede determinar la densidad de adsorcion en la interfase slido-gas, liquido-
gas y slido-liquido y como influyen en el proceso de la flotacin.
a) Interfase liquido gas = es la cantidad de molculas que hay en la interfase en razn de la
cantidad de molculas en 1 cm
2
de la solucin.
> 0, se concentra en la interfase.
< 0, se concentra en el interior.
b) Interfase slido gas. Es la cantidad de huecos ocupados dividido por huecos totales sea
sitios vacos.
c) Interfase slido liquido. Es la concentracin de una disolucin, que disminuye despus de
haber agregado a ella un slido.
12. por que la adsorcin qumica es irreversible?
r.- porque intervienen enlaces que forman un compuesto qumico superficial que crea sobre el
mineral una monocapa y para ello necesita de una energa de activacin dependiente de la
temperatura siendo de esta manera selectiva e irreversible.
13. Defina y seale los tipos de adsorcion
-Adsorcion: Es un fenmeno que se realiza en la interfase y se produce por las fuerzas de
interaccin de las distintas interfases.
Existen dos tipos:
-Adsorcion Fsica: Debida a fuerzas de Van der Wall, producen dbil desprendimiento de calor,
forma multicapas y disminuye rpidamente por la presin del gas.
-Adsorcion Qumica: Debido a enlace qumico, (donde hay intercambio de electrones) formndose
un compuesto qumico superficial, formando una monocapa, hay mayor desprendimiento de calor,
etc.