Produo de Biodiesel

Alinne Adley Souza, Bruna Guedes Valerio, Joo Paulo C. Zandonade, Leonardo Vitrio, Tas Barbosa Souza Faculdade UnB Gama Universidade de Braslia (UnB) Gama DF- Brasil
alinne_adley@hotmail.com; gv.bruna@hotmail.com; johnpaulcz@gmail.com; leoleonardo2007@hotmail.com; taisbarbosa@gmail.com;

Abstract. The work is devided in two stages. The first stage, the purpose is determining the acid indication by titration technique acid-base determination of the concentration of the solutions therefore make the calculation of acid value. The second stage describes to the production of biodiesel which was performed in three basic steps: mixing the oil purchased on the market with the solution of potassium methoxide with stirring and both predetermined temperature; purification of biodiesel, by separation of phases in each time and finally verifying the presence of a catalyst in the wash water by the technique of flame test. Will be made still, the analysis of the pH to confirm the absence of the catalyst is checked and finally the final characteristics of the product. Resumo. O trabalho segue dividido em duas etapas. A primeira etapa tem como objetivo determinar o ndice de acidez pela tcnica de titulao cido-base determinando a concentrao das solues para, por conseguinte fazer o clculo de ndice de acidez. A segunda etapa refere-se produo de biodiesel na qual foi realizada em basicamente trs etapas: mistura do leo de cozinha com a soluo de metxido de potssio ambos sob agitao e determinada temperatura; purificao do biodiesel, atravs da separao das fases em cada tempo estimado e por ultimo verificao da presena de catalisador na gua de lavagem por tcnica do teste da chama. Ser feito ainda a anlise do pH da gua para confirmar a ausncia do catalisador e ser verificado por fim as caractersticas finais do produto.

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Introduo A maior parte da energia do mundo provem de petrleo, carvo e gs natural,

energias que so limitadas que no futuro se esgotar, e por isso a demanda por inovaes so de ampla importncia .Os leos vegetais s comearam a ser visados,
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como um combustvel, em 1898 na Feira Mundial de Paris, onde Rudolf Diesel exibiu um motor abastecido com leo de amendoim . Depois dessa exibio, o mundo comeou a se adaptar e ter novas descobertas sobre o biodiesel, o Brasil comeou a se inovar a partir de 1975 com o Pr-leo, e mais especificamente em 1990, com projetos destinados a pesquisa de biodiesel. Mediante o lanamento do Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel (PNPB), em dezembro de 2004, pelo Governo, que as produes de biodiesel avanaram significativamente, transformando-se muito valioso para a economia do Brasil *. Como combustvel o biodiesel apresenta varias caractersticas que so vantagens sobre combustveis fsseis, petrleo, pois ele livre de enxofre e de compostos aromticos; maior ponto de fulgor; um teor mdio de oxignio; possui um alto nmero de cetano; emite menos partculas, HC, CO e CO2; biodegradvel e resultado de fontes renovveis . O Biodiesel um combustvel proveniente de fontes renovveis, leo vegetal e gorduras animais, derivado de ster cidos graxos de cadeia longa . Os leos vegetais so constitudos por substncias como triglicerdeos, que so steres a partir de cidos carboxlicos de cadeia longa, ou cidos graxos, e glicerol .E devido a sua alta viscosidade, maior densidade e baixa volatilidade, o leo vegetal deve ser modificado pois ele pode trazer vrios problemas se for usado diretamente como combustvel. Entre os problemas esto combusto incompleta, o carbono pode se depositar nos sistemas de injeo causando obstruo, pode ocorrer a diminuio da lubrificao, obstruo nos filtros de leo, o motor ter uma durabilidade menor e alm de tudo isso, causa emisso de acrolena (substncia altamente txica e cancergena) formada pela decomposio trmica do glicerol . O Biodiesel obtido por meio dos processos: uso direto ou blendado; Pirlise ou craqueamento, como os leos vegetais apresentam longas cadeias carbnicas o craqueamento ser a quebra das cadeias e eliminao das molculas de oxignio, essa quebra feita em elevadas temperaturas e pode ser utilizada a ao de catalisadores ou no, porm os catalisadores auxiliam a direo dessa quebra para produtos desejados e ento o leo poder ser transformado em combustvel *; microemulso e transesterificao. A transesterificao, que uma reao na qual um ster transformado em outro mediante a troca dos grupos de lcool, dos triglicerdeos de leos e gorduras, vegetal ou animal, com um mono-lcool de cadeia curta, um metanol ou etanol, na presena de um catalizador, produzindo uma mistura . Um exemplo dessas transesterificao:
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Figura 1: Esquema de transesterificao de um triglicerdeo genrico com metanol (Fonte: RINALDI, 2007)

A reao de Transesterificao de leos vegetais pode ser realizada pela rota qumica (processo convencional) utilizando catalisadores qumicos, cidos ou bsicos, quanto pela rota biolgica (processo no convencional) com catalisadores biolgicos, enzimas ou clulas imobilizadas .4. A rota mais usada a qumica usando tanto o catalisador bsico quanto o cido, geralmente aponta-se o processo de catlise bsica como mais vantajoso, por ter maior rendimento e menores problemas relacionados corroso de equipamentos. No entanto, existe o problema da formao de sabes com consumo de catalisador, o que aumenta a viscosidade e dificulta a purificao do biodiesel. Em casos onde se tem alto ndice de acidez e grande quantidade de cidos graxos livres, o uso de catalisadores cidos se torna uma alternativa vivel, porm eles exigem um maior tempo de reao e razo molar lcool/leo mais elevada.4.

2. Objetivos Produo de biodiesel por meio do leo de soja comercial, verificar as reaes de transesterificao, alm de realizar teste de acidez e o teste de chama.

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Metodologia 3.1.Teste de acidez Materiais: leo de soja comercial gua destilada Hidrxido de potssio Metanol
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gua destilada Fita de pH N-hexano Soluo de Fenolftalena

Procedimentos: O ndice de acidez foi determinado pelo processo de titulao cido-base. Utilizou-se como titulante, soluo de hidrxido de potssio (KOH) seguindo o mtodo AOCS Cd3d6. Cada amostra foi analisada usando 3 alquotas de 1 grama de amostra e ento foi diludo com 10 gramas de solvente composto de uma mistura na proporo de 1:1 de tolueno (C7H8) e isopropanol (C3H8O). Depois adicionou 3 gotas de soluo do indicador de Fenolftalena (1%) em isopropanol e agitou-se at o momento do ponto de viragem com o aparecimento da colorao lils. Portanto o volume gasto do titulante para cada procedimento foi anotado e aplicado na Equao abaixo para que fosse determinado o ndice de acidez. IA= V(mL)x C(mol. l-1)x 56,1(g/mol) mamostra(g) Onde: V= volume do titulante gasto; C= concentrao do titulante (0,01 mol.l-1

padro); m= massa de leo utilizada.

3.2.Produo de Biodiesel Materiais: leo de soja comercial gua destilada Hidrxido de potssio Metanol gua destilada Fita de pH N-hexano Soluo de Fenolftalena

Procedimentos: Antes do processo de purificao do biodiesel pesou-se 100g de leo em um Erlenmeyer de 250 mL, adicionou-se 22 mL da soluo de Metxido de Potssio e
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colocou-se a mistura em agitao constante atravs em um agitador magntico (peixinho) que foi colocado associado ao leo por 30 minutos a 60C. Passado os 30 minutos, para a fase de purificao do biodiesel transferiu-se a mistura para um funil de separao de fases e depois de 10 minutos em diante notou-se que a parte superior tinha biodiesel e a inferior glicerol, sabes, excesso de base e lcool. Foi retirada a parte de glicerol e impurezas em um bquer a parte para o descarte do vidro indicado pelo chefe de laboratrio. Adicionou-se 25 mL de gua destilada ao biodiesel e novamente durante 10 minutos esperou-se o processo de separao. No prximo passo, verificao da presena de catalisador na gua de lavagem, separou-se a gua em um bquer e fez-se o teste da chama com ela. Para tal, pegou-se a ala de Ni-Cr lavou 3 vezes com soluo de HCl 6M. Posteriormente a ala foi posta sobre o fogo e observou-se a colorao da chama

4.

Resultados e Discusses

O trabalho em laboratrio constou em duas fases, uma foi realizao do teste de acidez do leo de cozida usado, e a outra foi produo de biodiesel atravs do leo de cozinha (soja).

4.1. ndice de acidez Segundo Martines: Este parmetro visa controlar a presena de certas substncias, slidas e a presena da gua. Onde a presena de gua em excesso no biodiesel pode contribuir para a elevao da acidez, tornado o mesmo corrosivo e as substncias slidas causam o entupimento dos filtros (MARTINES, 2007). O clculo do IA feito atravs da seguinte equao: IA= V(mL)x C(mol. l-1)x 56,1(g/mol) mamostra(g) Tabela 1: ndice de acidez. Massa (g) Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 0,999 1,007 1,204 Volume (mL) 1,1 1,4 1,7
Fonte: Prpria

ndice de Acidez 0,617 0,779 0,792

Para ter um biodiesel dentro das especificaes regidas pela ANP, a transesterificao necessita de matria-prima que tenha caractersticas como ausncia de gua, fosfolipdios e baixo teor de cidos graxos livres. Isso porque os catalisadores bsicos reagem primeiramente com os cidos graxos livres e fosfolipdios, reduzindo a eficincia do processo de transesterificao, formando emulses e sabes e desativao de parte do catalisador. Por esse motivo, se leos com alta taxa de acidez forem usados diretamente no processo de transesterificao etlica, no apresentaro separao de fases, ster e glicerina, mesmo com a remoo do excesso de lcool, haver o consumo de uma parte do catalisador que agir na reduo da acidez, fazendo com que no resulte uma quantidade suficiente para catalisar com eficincia o processo cataltico de reao 5. E ainda segundo Ferrari: ... o ideal que o teor de cidos graxos livres seja inferior a 3% expresso em % de cido olico (o que corresponde a aproximadamente 6,0 mg KOH/g). (FERRARI et al, 2005). E, portanto amostras 1, 2 e 3 apresentaram um ndice de acidez pouco superior ao ideal, de acordo com a coleta realizada no laboratrio.

Foto 1: Teste de acidez (Fonte: Prpria)

4.2. Produo de Biodiesel O biodiesel do leo de cozinha (soja) foi feito atravs de uma reao de transesterificao em meio bsico, usando como catalisador bsico hidrxido de potssio.

Reao de Transesterificao A reao de transesterificao constituda de trs reaes. Que de acordo com Jhuan et Al so: O primeiro passo a reao da base com metanol, produzindo alcxido (base conjugada) e gua (cido conjugado). O alcxido, agindo como nuclefilo, ataca o tomo de carbono deficiente em eltrons do grupo carbonila do triacilglicerdeo, conduzindo formao do intermedirio tetradrico; a ruptura da ligao entre carbono e oxignio do glicerdeo no intermedirio tetradrico conduz ao produto carbonilado (ster metlico) e ao diacilglicerdeo, este ltimo formado aps a remoo do tomo de hidrognio do metanol, obtendo o nion metxido, permitindo a continuidade do processo reacional. Diacilglicerdeos e monoacilglicerdeos so convertidos pelo mesmo mecanismo para a mistura de steres metlicos e glicerol.(CARLOS et Al, 2010).

Figura 2: Equaes da reao de transesterificao de um triacilglicerdeo (Fonte: CARLOS et Al, 2010)

Foto 2: Produo do Biodiesel (Fonte: Prpria)

Foto 3 : Modelo de biodiesel (Fonte: Prpria)

A reao do hidrxido de potssio com o lcool produz gua, esta pode hidrolisar algum ster e assim formar um sabo (saponificao). De acordo com a literatura essa saponificao indesejada, pois ela diminui o rendimento do ster e assim dificulta a recuperao do glicerol. Portanto uma transesterificao catalisada por bases, os leos e o lcool tem que estar sem gua, para que o processo de saponificao no exista. No trabalho do grupo observou que houve a saponificao, pois o biodiesel no apresentou uma transparncia conforme o modelo mostrado em laboratrio. Outros fatores interferem na produo de biodiesel, umas delas a razo molar do lcool com o triglicerdeo. Para ter uma transesterificao ideal a relao estequiomtrica requer trs moles de lcool e um mol de triglicerdeos.

Separao do biodiesel e da glicerina Aps essa reao, a mistura foi colocada em um funil de separao, Na primeira separao surgiram duas fases, a fase mais densa (que se concentra embaixo) formada

por glicerina e a fase menos densa (suspensa) formada pelo biodiesel e o catalizador.

Foto 4: Separao do biodiesel e o glicerol. (Fonte: Prpria)

Lavagem do Biodiesel e teste da chama A lavagem realizada para retirar o catalisador do biodiesel. Na segunda e terceira separao, feitas para lavar o biodiesel, surgiram novamente duas fases, a mais densa formada por gua e catalizador e a menos densa formada pelo biodiesel. A m execuo da lavagem pode fazer com que reste catalisador ou gua no biodiesel resultando na queda do rendimento do produto. O que no ocorreu com nosso experimento.

Foto 5: Lavagem do biodiesel (Fonte: Prpria)

Assim que ocorreu a lavagem, se retirou a gua que estava junto com o biodiesel e realizou o teste da chama. A chama ficou lils, ela apresentou essa cor porque na gua existia a presena do catalisador bsico (hidrxido de potssio).

Foto 6: Teste de chama (Fonte: Prpria)

5. Concluso De acordo com o teste de acidez e a literatura pesquisada, as trs amostras no podem ser usadas na produo do biodiesel, pois esto acima do normal e isso resultaria na ineficincia do processo de reao. O biodiesel resultante do experimento feito pelo grupo no apresentou a transparncia do biodiesel ideal. Isso porque alm da reao de transesterificao ocorreu o problema da saponificao dos steres. Mas os outros fatores como a razo molar que estava em 3:1 de lcool: triglicerdeo sendo este o ideal e a lavagem do biodiesel para que no ficasse nenhum resduo de catalisador, ocorreram como o esperado, sendo este ltimo verificado utilizando a tcnica do teste de chama, onde nas duas primeiras guas de lavagem a chama apresentou uma colorao lils, mostrando que havia catalisador na gua e a ltima lavagem no apresentou essa cor.

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