ndice

1. 2. 3. Resumo ............................................................................................................................................ 1 Introduo Terica .......................................................................................................................... 2 Parte Experimental .......................................................................................................................... 5 3.1. 3.2. Reagentes [6] ............................................................................................................................ 5 Material e Equipamento.......................................................................................................... 5 Material ........................................................................................................................... 5 Equipamento ................................................................................................................... 6

3.2.1. 3.2.2. 3.3. 4. 5. 6.

Procedimento Experimental.................................................................................................... 6

Resultados e discusso .................................................................................................................... 8 Concluses..................................................................................................................................... 10 Bibliografia..................................................................................................................................... 11

1. Resumo
Neste trabalho prtico, fizemos a sntese de um complexo com uma tonalidade verde escuro, o cloreto de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) [trans-[Co(en)2Cl2]Cl] e atravs de substituio de ligando, sintetizmos o complexo [Co(en)2(phen)]Br3 (com uma tonalidade alaranjada). Os rendimentos obtidos foram, 55.2% e 43.8%, respectivamente.

2. Introduo Terica
O cobalto um elemento qumico metlico, de smbolo Co, que temperatura ambiente encontrado no estado slido, com uma aparncia prxima ao do ferro, um metal duro, quebradio e ferromagntico. Os compostos de cobalto so largamente usados em laboratrio e na indstria, como catalisadores, outra das suas utilizaes em ligas resistentes corroso, os sais de cobalto so usados para conferir na cermica, vidraria e pintura uma cor azul. [1] Este elemento um metal de transio situado do grupo 9, a maior parte dos metais de transio tem uma estrutura de empacotamento compacto, tendo o cobalto (III) nmero de coordenao 6. Estes elementos possuem raios atmicos relativamente pequenos que combinado com as dimenses atmicas reduzidas resulta em ligaes metlicas fortes, possuindo assim densidades mais elevadas, pontos de fuso e pontos de ebulio mais altos do que os metais dos grupos 1, 2, e 12. [2] Os metais de transio podem apresentar vrios estados de oxidao, sendo os mais estveis os estados II e II. Os ies Co2+ so mais estveis que os ies Co3+, surgem em sais simples de cobalto como CoCl2, CoSO4, ou CoCO3 e no estado hidratado apresentam uma cor rosada, devido ao complexo [Co(H2O)6]2+. Neste trabalho utilizamos o cobalto com o estado de oxidao +3. [3] Complexo ou composto de coordenao como um agregado mais ou menos estvel, formado quando a um tomo de um metal ou um io metlico se liga quimicamente um grupo de molculas neutras ou ies, sendo o nmero de ligaes simples e independentes estabelecidas (nmero de coordenao) superior ao estado de oxidao formal do metal.[4] O tomo do metal ou io metlico ser o elemento central e os ligantes sero as molculas ou ies que se coordenam ao elemento central. Um complexo pode ser visto como uma combinao de um cido de Lewis (o tomo metlico central) com vrias bases de Lewis (os ligantes). O tomo da base de Lewis que forma ligao com o tomo central chamado de tomo doador, porque ele doa os electres usados para formar a ligao. O tomo ou io metlico, o tomo receptor, o cido de Lewis do complexo. [1] A Teoria do Campo Cristalino visa em explicar as interaces electrostticas entre os ligandos (cargas pontuais negativas) e as orbitais d do metal. Existem dois tipos de interaces: as de atraco entre o io metlico positivo e as cargas negativas dos ligandos (anio ou dipolo), que providenciam a estabilidade que caracteriza o complexo e as de 2

repulso entre os electres das orbitais d do metal e os pares de electres dos ligandos, influenciam a energia das orbitais d. [5] A presena dos ligandos em determinadas posies e as interaces electroestticas entre esses ligandos e os electres d do elemento central, provoca o desdobramento dos nveis de energia das orbitais d do elemento central, este desdobramento pelo campo cristalino depende da geometria do complexo. [4] Num complexo octadrico que o caso do complexo de cobalto (III), o tomo do metal est rodeado por seis pares de electres isolados e por isso, as cinco orbitais d sentem repulso electroesttica. Como resultado das interaces entre metal e ligando, as cinco orbitais d, no complexo octadrico esto desdobradas em dois nveis de energia: um nvel superior com duas orbitais com a mesma energia, orbitais eg (orbitais dx2-dy2 e dz2) e um nvel inferior que agrupa as restantes trs orbitais, todas com a mesma energia, orbitais t 2g (orbitais dxy, dxz e dyz). A energia de desdobramento do campo cristalino, o, a diferena de energia entre dois conjuntos de orbitais d de um tomo de metal quando esto presentes os ligandos.

FIGURA 1- Desdobramento das orbitais d em campo octadrico

[1]

A razo pela qual a maior parte dos complexos, derivados dos metais de transio tm cor porque a diferena de energia entre os dois conjuntos de orbitais d, que depende da natureza dos ligandos ir situar-se na regio do visvel do espectro electromagntico. Se o>P (energia de emparelhamento) o complexo ser de campo forte, se o<P o complexo ser de campo fraco, tendo um efeito directo na cor do complexo. [5] As espcies octadricas formam normalmente ismeros geomtricos, tm a mesma geometria, mas diferem apenas nas posies relativas dos ligandos, cis- quando dois ligandos iguais ocupam posies adjacentes, relativamente ao elemento central, transquando dois tomos iguais ocupam posies diametralmente opostas, em geral com 3

propriedades fsica e qumicas diferentes. O ligante mais comum neste tipo de complexos so N doadores (amnia, amina, amida). [3 e 5]

FIGURA

2-

Formula

estrutural

do

trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

do

cis-

diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

No presente trabalho prtico estaro presentes as seguintes snteses: A sntese do complexo cloreto de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III), trans[Co(en)2Cl2]Cl, que se representa pela seguinte equao: CoCl2.6H2O (s) + 2(en) (aq) + H2O2 (l) + HCl (aq) trans-[Co(en)2Cl2]Cl (s) + 7H2O (l) Esta sntese ocorre devido ao facto dos complexos apresentarem uma grande facilidade para sofrerem mudanas de ligandos (labilidade) e por os compostos encontrarem-se na forma hidratada pode ser estudado vrios tipos de reaces, neste caso ocorre substituio de ligandos o que muito frequente em complexos octadricos do Co (III). [3] A outra sntese tambm presente neste trabalho prtico a sntese do complexo [Co(en)2(phen)]Br3 que se representa pela seguinte equao: trans-[Co(en)2Cl2]Cl (s) + phen (s) + 3KBr (s) [Co(en)2(phen)]Br3 + 3KCl Ocorre o efeito quelato, que corresponde maior estabilidade de complexos formados com ligandos que possuem dois ou mais tomos de coordenao, quando comparado com complexos possuindo ligandos monodentados. A o-fenantrolina (phen) ir coordenar-se como um ligando bidentado, sendo usado como um agente quelante para os ies metlicos. [3]

3. Parte Experimental
3.1. Reagentes [6]
Cloreto de cobalto(II) hexahidratado: CoCl2.6H2O; MM=237,93 g.mol-1; p.f.: 86 C; d=1,92; Panreac Soluo aquosa de etilenodiamina: MM=60,10 g.mol-1; 10% (preparada em laboratrio) Perxido de Hidrognio: H2O2; MM=34,02 g.mol-1; p.eb.: 151,4 C; d = 1,11; Panreac. cido Clordrico concentrado: HClcc; MM=36,47 g.mol-1; p.eb.: 85 C; d=1,18; 37%; Riedel-de-haen. Etanol: C2H5O; MM = 46,07 g.mol-1; p.eb.: 78,5 C; d = 0,79; preparado em laboratrio ter etlico: C4H10O; MM = 74,12 g.mol-1; p.eb.: 34,6 C; d = 0,71; Absolic Fenantrolina;C12H8N2; MM = 180,21 g.mol-1; p.f.: 100-104 C; Panreac Brometo de potssio; KBr; MM = 119,00 g.mol-1; p.f.: 730 C; Acros Organics

3.2. Material e Equipamento 3.2.1. Material

Cadinho filtrante de Gooch G4; Alonga de filtrao; Funil de Bchner; Kitasato; Copos de precipitao; Provetas; Termmetro graduado (-10C a 110C, preciso de 1C); Almofariz e mao; 5

Regularizadores de ebulio (magnetes).

3.2.2. Equipamento
Placa de aquecimento com agitao magntica, Labinco L32; Balana analtica (preciso de 0,01g), Precisa 400M; Banho de aquecimento, Memmert

3.3. Procedimento Experimental

Sntese do complexo Trans-[Co(en)2Cl2]Cl Pesmos 5.02 g de cloreto de cobalto(II) hexahidratado e dissolvemos, com agitao magntica numa placa de aquecimento, em 16.5 mL de gua destilada. A soluo apresentou nesta altura uma cor rosa/roxa. Em seguida, na hotte, adicionamos 20 mL de soluo aquosa de etilenodiamina a 10%, mantendo a agitao da mistura. Esta passou a apresentar uma cor castanha escura. Seguidamente, adicionmos, gota a gota durante cerca de 12 minutos, 4.3 mL de soluo de perxido de hidrognio, e durante esta adio mantivemos uma agitao, bastante mais suave, da soluo. Observmos efervescncia na soluo aquando da adio do perxido de hidrognio e a soluo passou a ter uma tonalidade castanha escura. Deixmos a soluo repousar durante aproximadamente 10 minutos, e depois deste tempo aquecemo-la, a 70C, em banho de aquecimento, at verificarmos o final da efervescncia na soluo. Adicionmos ento, na hotte, 15 mL de cido clordrico concentrado, e verificmos que houve libertao de gases verdes e a soluo tomou uma cor bordeaux. Reduzimos ento o volume da soluo at esta apresentar apenas um tero do volume, utilizando para isso a placa de aquecimento, uma vez que a evaporao dita normal da soluo estava a ser bastante lenta. Deixmos ento a soluo, que agora apresentava uma cor azulada, repousar, e registamos a formao de uma crosta na superfcie da soluo, crosta essa azul escura. Aps a formao da crosta aquecemos durante mais 5 minutos a soluo, e mantivemo-la temperatura ambiente, de modo a arrefecer.

Quando a soluo arrefeceu um pouco, colocmo-la em banho de gelo, o que acelerou a precipitao, formando-se um precipitado verde escuro. Por meio de uma filtrao a vcuo, filtrmos o precipitado da soluo, lavando o precipitado com as guas mes e com pores de etanol e ter dietlico. O precipitado apresentou uma cor verde clara, ao passo que as guas mes apresentaram uma cor azulada, quase roxa. Deixmos por fim os cristais secarem na estufa, e pesmo-los, obtendo 3.311g.

Sntese do complexo [Co(en)2(phen)]Br3 Dissolvemos 0,502g de fenantrolina em 3mL de etanol. Seguidamente adicionmos uma suspenso de 0,713g trans-[Co(en)2Cl2]Cl e 1,504g de brometo de potssio em 2,5mL de gua destilada. Aquecemos a mistura at conseguirmos observar a formao de um precipitado amarelo dourado e colocmos a arrefecer em banho de gelo. Separmos os cristais formados atravs de uma filtrao por vcuo e lavmos com ter dietlico. Deixmos a secar no exsicador e pesmos (1,523g).

4. Resultados e discusso
Sntese do complexo cloreto de trans-diclorobis (etilenodiamina)cobalto(III)
CoCl2.6H2O + 2 (en) + H2O2 + HCl [Co(en)2Cl2]Cl + 7H2O

CoCl2.6H2O : 5,00 g; 0,021 mol HCl : 15 mL; 17,7 g; 0,485 mol

MM = 237.93 g.mol-1 MM = 36.47 g.mol-1 d = 1,18 (37%)

H2O2 : 4,3 mL; 4,773 g; 0,140 mol

MM = 34.02 g.mol-1 d = 1.11

Etilenodiamina a 10%: 20,0 mL soluo 2,00 mL de etilenodiamina; 1,794 g; 0,030 mol

MM = 60.10 g.mol-1 d = 0.897

Reagente limitante: Pela estequiometria de 2:1, o reagente limitante a etilenodiamina (0.015 mol) Produto final: [Co(en)2Cl2]Cl; MM=285.49 g.mol-1;

Clculo da massa de produto final obtido: Massa cadinho vazio = 30.700g Massa cadinho + produto = 34.011g Massa produto = 34.011 30.700 = 3.311g

Clculo do nmero de moles de produto obtido: MM ([Co(en)2Cl2]Cl ) = 285.49 g.mol-1 Massa [Co(en)2Cl2]Cl = 3.311g 0.0116 mol

Clculo do rendimento: Nmero de moles de [Co(en)2Cl2]Cl = =0.015 mol

= 77.3%

O rendimento obtido, de 77.3%, pode ser considerado aceitvel. Contudo, afastando este valor de 100%, encontram-se acima de tudo erros humanos, tais como a possvel adio repentina de mais de perxido de hidrognio ou uma brusca agitao da soluo durante esta adio. De notar ainda resduos de produto que se percam durante as transferncias que ocorrem durante o procedimento experimental, e possveis pores de produto arrastadas com as guas mes, durante a filtrao final.

Sntese do complexo [Co(en)2(phen)]Br3

Phen + trans-[Co(en)2Cl2]Cl + 3KBr [Co(en)2(phen)]Br3 + 3KCl Phen : 1.00g; 5.55 x 10-3 mol Trans-[Co(en)2Cl2]Cl : 1.43g; 5.00 x 10-3 mol KBr : 3.00g; 0.025 mol MM= 180.21 g.mol-1 MM= 285.49 g.mol-1 MM= 119.00 g.mol-1

Reagente limitante : Trans-[Co(en)2Cl2]Cl Produto final : [Co(en)2(phen)]Br3; MM=697.14 g.mol-1

Clculo da massa de produto final obtido: Massa cadinho vazio = 20.191g Massa cadinho + produto = 21.714g Massa produto = 21.714 20.191 = 1.523g

Clculo do nmero de moles de produto obtido: MM ([Co(en)2(phen)]Br3 ) = 697.14 g.mol-1 Massa [Co(en)2(phen)]Br3 = 1.523g 2.19 x 10-3 mol

Clculo do rendimento: Nmero de moles de Trans-[Co(en)2Cl2]Cl = 5.00 x 10-3 mol = 43,8%

Nesta sntese obtivemos um rendimento de 43.8%, na ordem do obtido na primeira sntese. Tal como anteriormente alguns erros podem ter determinado este reduzido rendimento, destacando-se as possveis perdas durante as transferncias do produto ao longo do processo, e possveis arrastos de produto com as guas mes, durante a filtrao.

5. Concluses
Nesta actividade experimental, sintetizmos 3.331g de [Co(en)2Cl2]Cl, na forma de cristais verdes claros, e 1.523g de Co(en)2(phen)]Br3, na forma de cristais alaranjados. Apresentamos rendimentos de 77.3% na sntese do complexo [Co(en)2Cl2]Cl e 43.8% na sntese do complexo [Co(en)2(phen)]Br3). O rendimento da primeira sntese aceitvel para a produo de compostos orgnicos, ao passo que a segunda sntese apresenta um rendimento que torna a sua produo pouco rentvel. Estes rendimentos, afastados dos 100% ideais (em particular da sntese do complexo [Co(en)2(phen)]Br3) so essencialmente explicados por erros enunciados no tpico anterior, podendo-se concluir que necessrio um maior rigor na realizao destas tcnicas laboratoriais (filtraes, transferncias de produtos), de modo a evitar perdas de produto final, que influenciam bastante o rendimento da sntese.

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6. Bibliografia
[1]

Wikipdia. Consultada a 13 de Junho de 2012 s 12:40.

Disponvel em URL: http://pt.wikipedia.org/wiki/Composto_de_coordena%C3%A7%C3%A3o

[2]

- Chang, Raymond; Qumica, 8 ed., McGraw-Hill de Portugal, L.da, Lisboa, 2005 - Laboratrios Integrados 2, Mdulo de Qumica inorgnica, Protocolos dos Trabalhos

[3]

Prticos, Instituto Superior de Engenharia de Lisboa, 2008; pp. 26-27 e 39-40

[4]

Dias, Alberto Romo, Ligao Qumica,1 ed., IST Press, Lisboa, 2006 - Robalo, M. P., Compostos de Coordenao 1, Instituto Superior de Engenharia de

[5]

Lisboa, pdf, 2012.

[6]

- Physical Constants of Organic Compounds", em CRC Handbook of Chemistry and Physics, 89th Edition), David R. Lide, ed., CRC Press/Taylor e Francis, Boca Raton, FL.

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