Adenosina trifosfato (ATP)

La adenosina trifosfato (abreviado ATP, y tambin llamada adenosn-5'-trifosfato o trifosfato de adenosina) es una molcula utilizada por todos los organismos vivos para proporcionar energa en las reacciones qumicas. Tambin es el precursor de una serie de coenzimas esenciales como el NAD+ o la coenzima A. El ATP es uno de los cuatro Frmula estructural del ATP monmeros utilizados en la sntesis de ARN celular. Adems, es una coenzima de transferencia de grupos fosfato que se enlaza de manera no-covalente a las enzimas quinasas (co-sustrato). El ATP fue descubierto en 1929 por Karl Lohmann. En 1941, Fritz Albert Lipmann propuso el ATP como principal molcula de transferencia de energa en la clula.

PROPIEDADES Y ESTRUCTURA
El ATP es un nucletido trifosfato que se compone de adenosina (adenina y ribosa, como -D-ribofuranosa) y tres grupos fosfato. Su frmula molecular es C10H16N5O13P3. La estructura de la molcula consiste en una base purina (adenina) enlazada al tomo de carbono 1' de un azcar pentosa. Los tres grupos fosfato se enlazan al tomo de carbono 5' de la pentosa. Los grupos fosforilo, comenzando con el grupo ms cercano a la ribosa, se conocen como fosfatos alfa (), beta () y gamma (). El ATP es altamente soluble en agua y muy estable en soluciones de pH entre 6.8 y 7.4, pero se hidroliza rpidamente a pH extremo. Por consiguiente, se almacena mejor como una sal anhidra.
Estructura en 3D del ATP

La masa molecular del ATP es de 507,181 g/mol y su acidez es de 6.5. Es una molcula inestable y tiende a ser hidrolizada en el agua. Si el ATP y el ADP se encuentran en equilibrio qumico, casi todos los ATP se convertirn a ADP. Las clulas mantienen la proporcin de ATP a ADP en el punto de diez rdenes de magnitud del equilibrio, siendo las concentraciones de ATP miles de veces superior a la concentracin de ADP. Este desplazamiento del equilibrio significa que la hidrlisis de ATP en la clula libera una gran cantidad de energa. Al ATP se le llama a veces "molcula de alta energa", aunque esto no es correcto, ya que una mezcla de ATP y ADP en equilibrio en el agua no puede hacer un trabajo til. El ATP no contiene "enlaces de alta energa", y cualquier otra molcula inestable servira como una forma de almacenar energa si la clula mantuviera su concentracin lejos del equilibrio.

El ATP tiene mltiples grupos ionizables con diferentes constantes de disociacin del cido. En solucin neutra, el ATP est ionizado y existe principalmente como ATP4-, con una pequea proporcin de ATP3-. Como tiene varios grupos cargados negativamente en solucin neutra, puede quelar metales con una afinidad muy elevada. El ATP existe en la mayora de las clulas en un complejo con Mg2+.

FUNCIONES
Fuente de energa El ATP es la principal fuente de energa para la mayora de las funciones celulares. Esto incluye la sntesis de macromolculas como el ADN, el ARN y las protenas. Tambin desempea un papel fundamental en el transporte de macromolculas a travs de las membranas celulares, es decir, en la exocitosis y endocitosis. Debido a la presencia de enlaces ricos en energa (entre los grupos fosfato son los enlaces anhdrido del cido), esta molcula se utiliza en los seres vivos para proporcionar la energa que se consume en las reacciones qumicas. De hecho, la reaccin de hidrlisis de la adenosina trifosfato en adenosina difosfato y fosfato es una reaccin exergnica donde la variacin de entalpa libre estndar es igual a 30,5 kJ/mol:

Por el contrario, la reaccin de sntesis de la adenosina trifosfato a partir de adenosina difosfato y fosfato es una reaccin endergnica donde la variacin de entalpa libre estndar es igual a +30,5 kJ/mol:

La reaccin de hidrlisis del ATP en adenosn monofosfato (y pirofosfato) es una reaccin exergnica donde la variacin de entalpa libre estndar es igual a -42 kJ/mol:

La energa se almacena en los enlaces entre los grupos fosfato. Sin embargo, hay un nivel de entalpa a sobrepasar antes de liberar esta energa (estado de transicin). Esto explica por qu la hidrlisis de los enlaces pirofosfato no sucede todo el tiempo. Las enzimas son capaces de reducir ese umbral de entalpa para utilizar la energa liberada. Si la energa se almacena en los enlaces anhdridos, podramos preguntarnos cul es el inters de los seres vivos para sintetizar la molcula en su conjunto y no slo el pirofosfato libre. La razn es, probablemente, la capacidad de las enzimas para

reconocer el ATP, ms fcil de hidrolizar especficamente que los pirofosfatos libres, que son muy similares a todos los grupos fosfatos presentes en las biomolculas. El ADP puede ser fosforilado por la cadena respiratoria de las mitocondrias y los procariotas, o por los cloroplastos de las plantas, para restaurar el ATP. La coenzima ATP/ADP es un proveedor de energa universal, y es la principal fuente de energa directamente utilizable por la clula. En los seres humanos, el ATP constituye la nica energa utilizable por el msculo. En la sntesis del cido nucleico ARN, el ATP es uno de los cuatro nucletidos incorporados directamente en las molculas por las enzimas ARN polimerasas. La energa que conduce esta polimerizacin procede de la ruptura del pirofosfato (dos grupos de fosfato). El proceso es similar en la biosntesis de ADN, salvo que el ATP se reduce al desoxirribonucletido dATP, antes de su incorporacin en el ADN. El ATP est crticamente involucrado en el mantenimiento de la estructura celular, facilitando el montaje y desmontaje de elementos del citoesqueleto. En un proceso similar, el ATP es necesario para el acortamiento de los filamentos de actina y miosina necesarios para la contraccin muscular. Este ltimo proceso es una de las principales necesidades energticas de los animales y es esencial para la locomocin y la respiracin. Sealizacin extracelular El ATP, el ADP o la adenosina son reconocidos por los receptores purinrgicos. En los seres humanos, esta sealizacin tiene un importante papel tanto en el sistema nervioso central como en el perifrico. La liberacin de ATP de las sinapsis, los axones y la neurogla activa los receptores de membrana purinricos conocidos como P2. Los receptores P2Y son metabotrpicos, es decir, modulan el calcio intracelular y, a veces, los niveles de AMP cclico. Sealizacin intracelular Es utilizado por las quinasas como la fuente de grupos fosfato en sus reacciones de transferencia de fosfato. La actividad de las quinasas sobre los sustratos como las protenas o los lpidos de la membrana son una forma comn de transduccin de seales. La fosforilacin de una protena por una quinasa puede activar esta cascada. La adenilato ciclasa tambin usa el ATP y lo transforma en AMP cclico (AMPc), una molcula segundo mensajero que est involucrada en el desencadenamiento de las seales de calcio mediante la liberacin de calcio intracelular. Esta forma de transduccin de seales es particularmente importante en la funcin cerebral, aunque est involucrada en la regulacin de multitud de otros procesos celulares. Sntesis de desoxirribonucletidos En todos los organismos conocidos, los desoxirribonucletidos que componen el ADN

se sintetizan por la accin de enzimas ribonucletido reductasas (RNR). Estas enzimas reducen el grupo hidroxilo 2' en el azcar ribosa, que pasa a ser desoxirribosa, formando un desoxirribonucletido (dATP). Todas las enzimas ribonucletido reductasas usan un radical sulfidrilo comn en un mecanismo de reaccin que depende de los residuos cistena, que se oxidan para formar enlaces disulfuro en el curso de la reaccin. Las enzimas RNR son recicladas mediante reaccin con tiorredoxina o glutaredoxina.

ALMACENAMIENTO DE ATP
Las reservas de ATP en el organismo no exceden de unos pocos segundos de consumo. En principio, el ATP se produce de forma continua, pero cualquier proceso que bloquee su produccin provoca la muerte rpida (como es el caso de determinados gases de combate diseados para tal fin; o venenos como el cianuro, que bloquean la cadena respiratoria; o el arsnico, que sustituye el fsforo y hace que sean inutilizables las molculas fosfricas). Las molculas de creatina enlazan un fosfato mediante un enlace rico en energa como el ATP. El ADP puede convertirse en ATP por acoplamiento con la hidrlisis de fosfato de creatina. La creatina, por tanto, recicla el fosfato liberado por la hidrlisis de la molcula de ATP original. Esto ayuda a mantener la energa fcilmente movilizada sin agotar las reservas de ATP. El ATP no se puede almacenar en su estado natural, sino slo como intermediarios de la cadena de produccin de ATP. Por ejemplo, el glucgeno puede ser convertido en glucosa y aportar combustible a la glucolisis si el organismo necesita ms ATP. El equivalente vegetal del glucgeno es el almidn. La energa puede tambin ser almacenada como grasa, mediante neo-sntesis de cidos grasos.

La energa en los seres vivos se obtiene mediante una molcula llamada ATP (adenosn trifosfato). Aunque son muy diversas las biomolculas que contienen energa almacenada en sus enlaces, es el ATP la molcula que interviene en todas las transacciones (intercambios) de energa que se llevan a cabo en las clulas; por ella se la califica como"moneda universal de energa". El ATP est formado por adenina, ribosa y tres grupos fosfatos, contiene enlaces de alta energa entre los grupos fosfato; al romperse dichos enlaces se libera la energa almacenada. En la mayora de las reacciones celulares el ATP se hidroliza a ADP (adenosn difosfato), rompindose un solo enlace y quedando un grupo fosfato libre, que suele transferirse a otra molcula en lo que se conoce como fosforilacin; slo en algunos casos se rompen los dos enlaces resultando AMP (adenosn monofosfato) + 2 grupos fosfato. El sistema ATP <-> ADP es el sistema universal de intercambio de energa en las clulas. Los procesos celulares que llevan a la obtencin de energa (medida en molculas de ATP) son la fotosnteis y larespiracin celular:

Fotosntesis
La fotosntesis es uno de los procesos metablicos de los que se valen las clulas para obtener energa. Es un proceso complejo, mediante el cual los seres vivos poseedores de clorofila y otros pigmentos captan energa luminosa procedente del sol y la transforman en energa qumica (ATP) y en compuestos reductores (NADPH), y con ellos transforman el agua y el CO2 en compuestos orgnicos reducidos (glucosa y otros), liberando oxgeno:

CO2 + H2O+ LUZ + O2

GLUCOSA

La energa captada en la fotosntesis y el poder reductor adquirido en el proceso, hacen posible la reduccin y la asimilacin de los bioelementos necesarios, como nitrgeno y azufre, adems de carbono, para formar materia viva.

La radiacin luminosa llega a la tierra en forma de "pequeos paquetes", conocidos como cuantos o fotones. Los seres fotosintticos captan la luz mediante diversos pigmentos fotosensibles, entre los que destacan por su abundancia las clorofilas y carotenos. Al absorber los pigmentos la luz, electrones de sus molculas adquieren niveles energticos superiores, cuando vuelven a su nivel inicial liberan la energa que sirve para activar una reaccin qumica: una molcula de pigmento se oxida al perder un electrn que es recogido por otra sustancia, que se reduce. As la clorofila puede transformar la energa luminosa en energa qumica. . En la fotosntesis se diferencian dos etapas, con dos tipos de reacciones: 1) Fase luminosa: en el tilacoide en ella se producen transferencias de electrones. Los hechos que ocurren en la fase luminosa de la fotosntesis se pueden resumir en estos puntos: a) Sntesis de ATP o fotofosforilacin que puede ser: acclica o abierta cclica o cerrada b) Sntesis de poder reductor NADPH 2) Fotlisis del agua Los pigmentos presentes en los tilacoides de los cloroplastos se encuentran organizados en fotosistemas (conjuntos funcionales formados por ms de 200 molculas de pigmentos); la luz captada en ellos por pigmentos que hacen de antena, es llevada hasta la molcula de "clorofila diana" que es la molcula que se oxida al liberar un electrn, que es el que ir pasando por una serie de transportadores, en cuyo recorrido liberar la energa.

Existen dos tipos de fotosistemas, el fotosistema I (FSI), est asociado a molculas de clorofila que absorben a longitudes de ondas largas (700 nm)y se conoce como P700. El fotosistema II (FSII), est asociado a molculas de clorofila que absorben a 680 nm. por eso se denomina P680. La luz es recibida en el FSII por la clorofila P680 que se oxida al liberar un electrn que asciende a un nivel superior de energa; ese electrn es recogido por una sustancia aceptor de electrones que se reduce, la Plastoquinona (PQ) y desde sta va pasando a lo largo de una cadena transportadora de electrones, entre los que estn varios citocromos (cyt b/f) y as llega hasta la plastocianina (PC) que se los ceder a molculas de clorofila del FSI. En el descenso por esta cadena, con oxidacin y reduccin en cada paso, el electrn va liberando la energa que tena en exceso; energa que se utiliza para bombear protones de hidrgeno desde el estroma hasta el interior de los tilacoides, generando ungradiente electroqumico de protones. Estos protones vuelven al estroma a travs de la ATP-asa y se originan molculas de ATP. El fotosistema II se reduce al recibir electrones procedentes de una molcula de H2O, que tambin por accin de la luz, se descompone en hidrgeno y oxgeno, en el proceso llamado fotlisis del H2O. De este modo se puede mantener un flujo continuo de electrones desde el agua hacia el fotosistema II y de ste al fotosistema I.

En el fotosistem a I la luz produce el mismo efecto sobre la clorofila P700, de modo que algn electrn adquiere un nivel energtico superior y abandona la molcula, es recogido por otro aceptor de electrones, la ferredoxina y pasa por una nueva cadena de transporte hasta llegar a una molcula de NADP+ que es reducida a + NADPH, al recibir dos electrones y un protn H que tambin procede de la descomposicin del H2O. Los dos fotosistemas pueden actuar conjuntamente proceso conocido comoesquema en Z para producir la fotofosforilacin (obtencin de ATP) o hacerlo solamente el fotosistema I; se diferencia entonces entre fosforilacin no cclica o acclica cuando actan los dos, y fotofosforilacin cclica, cuando acta el fotosistema I nicamente. En lafotofosforilacin acclica se obtiene ATP y se reduce el NADP+ a NADPH , mientras que en la fotofosforilacin cclica nicamente se obtiene ATP y no se libera oxgeno. Mientras la luz llega a los fotosistemas, se mantiene un flujo de electrones desde el agua al fotosistema II, de + ste al fotosistema I, hasta llegar el NADP que los recoge; sta pequea corriente elctrica es la que mantiene el ciclo de la vida. Fase oscura: en el estroma. En ella se realiza la fijacin de carbono. En esta fase, se va a utilizar la energa qumica obtenida en la fase luminosa, en reducir CO2, Nitratos y Sulfatos y asimilar los bioelementos C, H, y S, con el fin de sintetizar glcidos, aminocidos y otras sustancias.

Las plantas obtienen el CO2 del aire a travs de losestomas de sus hojas. El proceso de reduccin del carbono es cclico y se conoce como Ciclo de Calvin, en honor de su descubridor M. Calvin. La fijacin del CO2 se produce en tres fases: Carboxilativa: El CO2 se fija a una molcula de 5C, la ribulosa 1,5 difosfato, formndose un compuesto inestable de 6C, que se divide en dos molculas decido 3 fosfoglicrico conocido tambin con las siglas de PGA. Reductiva: El cido 3 fosfoglicrico se reduce agliceraldehido 3 fosfato, tambin conocido como PGAL ,utilizndose ATP Y NADPH. 3.Regenerativa/Sinttica: Las molculas de gliceraldehido 3 fosfato formadas siguen diversas rutas; de cada seis molculas, cinco se utilizan para regenerar la ribulosa 1,5 difosfato y hacer que elciclo de calvin pueda seguir, y una ser empleada para poder sintetizar molculas de glucosa (va de las hexosas), cidos grasos, aminocidos... etc; y en general todas las molculas que necesita la clula.

En el ciclo para fijar el CO2, intervienen una serie de enzimas, y la ms conocida es la enzima Rubisco (ribulosa 1,5 difosfato carboxilasa/oxidasa), que puede actuar como carboxilasa o como oxidasa, segn la concentracin de CO2.

Si la concentracin de CO2 es baja, funciona como oxidasa, y en lugar de ayudar a la fijacin de CO2 mediante el ciclo de Calvin, se produce la oxidacin de glcidos hasta CO2 y H2O, y al proceso se le conoce como fotorrespiracin. La fotorrespiracin no debe confundirse con la respiracin mitocondrial, la energa se pierde y no se produce ni ATP ni NADPH; y como se ve en el esquema se disminuye el rendimiento de la fotosntesis, porque slo se produce una molcula de PGA que pasar al ciclo de Calvin; en cambio cuando funciona como carboxilasa, se obtienen dos molculas de PGA.

Hiptesis quimiosmtica de la fotofosforilacin

La sntesis de ATP en el cloroplasto se explica mediante la hiptesis quimiosmtica de Mitchell, de forma muy semejante como ocurre en la mitocondria. El transporte de electrones en la cadena transportadora de la membrana tilacoidal produce el bombeo de protones desde el estroma hacia el espacio tilacoidal a nivel del complejo citocromo b6 - f, lo que genera un gradiente electroqumico. El flujo de protones a favor del gradiente desde el espacio tilacoidal hasta el estroma, a travs del canal de protones de la ATP - sintasa, activa la sntesis de ATP a partir de ADP y fosfato. Los electrones se emplean para reducir el NADP a NADPH. El ATP y elNADPH producidos de esta forma pueden utilizarse en la fase oscurapara las reacciones de sntesis, en las que se reducen molculas sencillas, como el CO2, para formar glcidos. Importancia biolgica de la fotosntesis
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La fotosntesis es seguramente el proceso bioqumico ms importante de la Biosfera por varios motivos: 1. La sntesis de materia orgnica a partir de la inorgnica se realiza fundamentalmente mediante la fotosntesis; luego ir pasando de unos seres vivos a otros mediante las cadenas trficas, para ser transformada en materia propia por los diferentes seres vivos. 2. Produce la transformacin de la energa luminosa en energa qumica, necesaria y utilizada por los seres vivos 3.En la fotosntesis se libera oxgeno, que ser utilizado en la respiracin aerobia como oxidante. 4. La fotosntesis fue causante del cambio producido en la atmsfera primitiva, que era anaerobia y reductora. 5. De la fotosntesis depende tambin la energa almacenada en

combustibles fsiles como carbn, petrleo y gas natural. 6. El equilibrio necesario entre seres auttrofos y hetertrofos no sera posible sin la fotosntesis. Se puede concluir que la diversidad de la vida existente en la Tierra depende principalmente de la fotosntesis.

Gluclisis o Gliclisis

La gluclisis tiene lugar en el citoplasma celular. Consiste en una serie de diez reacciones, cada una catalizada por una enzima determinada, que permite transformar una molcula de glucosa en dos molculas de un compuesto de tres carbonos, el cido pirvico. En la primera parte se necesita energa, que es suministrada por dos molculas de ATP, que servirn para fosforilar la glucosa y la fructosa. Al final de esta fase se obtienen, en la prctica dos molculas de PGAL, ya que la molcula de DHAP (dihidroxiacetona-fosfato), se transforma en PGAL. En la segunda fase, que afecta a las dos molculas de PGAL, se forman cuatro molculas de ATP y dos molculas de NADH. Se produce unaganancia neta de dos molculas de ATP. Al final del proceso la molcula de glucosa queda transformada en dos molculas de cido pirvico, es en estas molculas donde se encuentra en estos momentos la mayor parte de la energa contenida en la glucosa. La gluclisis se produce en la mayora de las clulas vivas, tanto enprocariontes como en las eucariontes.

Ciclo de Krebs

El producto ms importante de la degradacin de los carburantes metablicos es el acetilCoA, (cido actico activado con la coenzima A), que contina su proceso de oxidacin hasta convertirse en CO2 y H2O, mediante un conjunto de reacciones que constituyen el ciclo de Krebs punto central donde confluyen todas las rutas catablicas de la respiracin aerobia. Este ciclo se realiza en la matriz de la mitocondria En este ciclo se consigue la oxidacin total de los

dos tomos de carbono del resto acetilo, que se eliminan en forma de CO2; los electrones de alta energa obtenidos en las sucesivas oxidaciones se utilizan para formar NADH Y FADH2, que luego entrarn en la cadena respiratoria. Cadena respiratoria

Sera la etapa final del proceso de la respiracin celular, es entonces cuando los electrones "arrancados" a las molculas que se respiran y que se "almacenan" en el NADH Y FADH2, irn pasando por una serie de transportadores, situados en las crestas mitocondriales formando tres grandes complejos enzimticos. La disposicin de los transportadores permite que los electrones "salten" de unos a otros, liberndose una cierta cantidad de energa (son reacciones redox) que sirve para formar un enlace de alta energa entre el ADP y el P, que da lugar a una molcula de ATP. El ltimo aceptor de electrones es el oxgeno molecular y otra consecuencia ser la formacin de agua.

Hiptesis quimiosmtica

Segn la hiptesis quimiosmtica sostenida por el investigador P. Mitchell, que es la que goza de mayor prestigio, y puede adems explicar la sntesis de ATP tanto en la mitocondria como en el cloroplasto, la energa liberada por el transporte de electrones se utiliza para bombear protones desde la matriz al espacio intermembrana (en mitocondrias); o desde el estroma al interior del tilacoide (en cloroplastos). El bombeo de protones se realiza a travs de transportadores localizados en complejos enzimticas existentes en la membrana (de las crestas mitocondriales o membrana tilacoidal, segn el caso). De esta manera se genera un gradiente electroqumico deprotones que ejerce lo que se conoce como fuerza protonmotriz, ya que cuando los protones atraviesan de nuevo la membrana interna (mitacondrial o tilacoidal) a favor del gradiente, lo hacen a travs del sistema ATP-sintetasa, que se encuentra en dichas membranas, donde la energa protonmotriz se transforma en energa de enlace en molculas de ATP. El proceso se podra comparar con este smil: El flujo de protones cumple el papel de transductor de energa, del mismo modo que el vapor que suministra una caldera puede utilizarse para generar energa elctrica: el calor aplicado a la caldera (flujo de electrones) calienta el agua y forma vapor de agua (gradiente electroqumico de H+), cuya presin (fuerza protonmotriz) se puede acoplar a las turbinas de un generador elctrico (ATP sintetasa) para producir electricidad (ATP). Es propiedad: www.profesorenlinea.cl. Registro N 188.540