Introdução à Química Analítica Qualitativa

Prof. Angelo Capri Neto / Prof.
Maria da Rosa Capri

ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

QUIMICA ANALTICA PARA ENGENHARIA

PARTE I - ANLISE QUALITATIVA

PROFESSORES:
ANGELO CAPRI NETO
MARIA DA ROSA CAPRI

Prof. Angelo Capri Neto / Prof. Maria da Rosa Capri
INTRODUO QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

A QUMICA PODE SER CLASSIFICADA EM quatro GRANDES REAS:

- QUMICA ORGNICA: qumica do carbono
- QUMICA INORGNICA: reaes de todo o resto, exceto o C.
- FSICO- QUMICA: Bases tericas (termodinmica, mecnica quntica).
- QUMICA ANALTICA: a cincia que estuda os princpios e a teoria dos mtodos de anlise
qumica que nos permitem determinar a composio qumica das substncias ou misturas das
mesmas.

Uma anlise qumica consiste, basicamente, de duas etapas: a identificao e a quantificao
de espcies presentes num determinado material. A QUMICA ANALTICA QUALITATIVA
a parte da qumica analtica que responsvel pela identificao, ou seja, determina quais os
elementos presentes em uma determinada amostra, por meio de reaes qumicas especficas.
Quando esta determinao feita atravs de reaes em solues aquosas, recebe o nome de anlise
por via mida. A QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA determina quanto tem de cada
composto existente na amostra, ou seja, responsvel pela quantificao que so baseados na
medida de alguma propriedade, qumica ou fsica, de tomos, molculas ou ons. A ANLISE
INSTRUMENTAL: pode ser qualitativa ou quantitativa. A determinao feita com o auxlio de
instrumentos (espectrofotmetros, cromatgrafos, etc.).

Pr requisitos para o bom desempenho do aluno:
- Conhecer a teoria pertinente, especialmente equilbrio qumico e clculo estequiomtrico.
- Conhecer e saber usar material de laboratrio.
QUMICA ANALTICA
ORGNICA INORGNICA
Qualitativa Quantitativa Instrumental
(via mida) (via mida) (por meio de aparelhos)
(via mida) (via mida)

Qualitativa Quantitativa Instrumental
(via mida) (via mida) (por meio de aparelhos)
(via mida) (via mida)

- Conhecimento em preparao de solues e equilbrio qumico.

BASES TERICAS DA ANLISE QUALITATIVA

1- FRMULAS E EQ. QUMICAS
1.1 - Smbolos
1.2 - frmulas empricas
1.3 - Valncia e nox
1.4 - Frmulas estruturais
1.5 - Eq. Qumica

2- SOLUES AQUOSAS DE SUBSTNCIAS INORGNICAS
2.1 Eletrlitos e no eletrlitos
- Soluo: um produto homogneo obtido quando se dissolve uma substncia (soluto) num
solvente (gua).
Eletrlitos- Substncias que conduzem corrente eltrica e as solues sofrem alterao qumica.
No eletrlitos- Substncias que quando dissolvidos em gua no conduzem corrente eltrica e as
solues no sofrem alterao qumica.

- PREPARAO DE SOLUES: Medidas de concentrao

a) Frao molar =
mols em soluo da s substncia das total quantidade
mols em componente um de quantidade

Smbolo = f

b) Molalidade =
kilogramas em solvente do massa
mols em soluto de quantidade

Smbolo = m; unidade = mol/kg
Pouco usado pois normalmente mais fcil medir o volume do que pesar o solvente.

c) Porcentagem em volume =
soluo da volume
soluto do volume
x 100
Smbolo = %v/v
d) Porcentagem em peso =
soluo da massa
soluto do massa
x 100
Smbolo = %p/p

e) Porcentagem em peso/volume =
soluo da volume
soluto do massa
x 100
Smbolo = %p/v

f) Ttulo =
litros em soluo da volume
massa em soluto de quantidade

Smbolo = Ttulo; unidade = g/L

g) Normalidade =
grama - e equivalent em soluto de quantidade

Smbolo = N; unidade = Eq/L
Frmula til: N =
m
Eq. V( L)

h) Molaridade =
mols em soluto de quantidade

Smbolo = M; unidade = mol/L
Frmula til: M =
m
Mol V( L)

3- EXERCCIOS DE SOLUES: ESTO NO FINAL DA APOSTILA

CLASSIFICAO ANALTICA DOS CTIONS E NIONS

Os ctions so classificados em cinco grupos, segundo o seu comportamento frente a alguns
reagentes especficos.
Os cinco grupos e suas caractersticas so:
Grupo I. Este grupo composto pelos ctions prata, chumbo e mercrio, cujos cloretos so
insolveis em gua a frio e em cido clordrico diludo a frio.
Grupo II. Este grupo formado pelos ons cobre, cdmio, chumbo, mercrio (II), bismuto,
arsnio (III), arsnio (V), antimnio (III), antimnio (V), estanho (II) e estanho (IV). Os quatro
primeiros formam o subgrupo IIA e os seis ltimos formam o subgrupo IIB. Os ctions do subgrupo
IIB so precipitados juntamente com os ons do subgrupo IIA na forma de sulfetos. Posteriormente,
os ctions do subgrupo IVB so separados dos ctions do subgrupo IIA pela diferena de
solubilidade dos respectivos sulfetos em polissulfeto de amnio ou em hidrxido de sdio.
Grupo III. Os ctions deste grupo formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou
amoniacal. So caracterizados pela insolubilidade em gua, de seus sulfetos e hidrxidos e pela
solubilidade destes compostos em cidos diludos. Este grupo composto dos ctions cobalto,
nquel, ferro , zinco, mangans (II), ferro, cromo e alumnio (III).
Grupo IV. Este grupo inclui os ons magnsio, clcio, estrncio e brio. Eles so caracterizados
pela insolubilidade de seus carbonatos e pela solubilidade de seus sulfetos em gua.
Grupo V . Para os ctions deste grupo no existe um reagente especfico capaz de formar
precipitados com todos os ctions simultaneamente. Os ons deste grupo so: sdio, potssio e
amnio.
A diviso dos grupos de I a V, pode variar em diferentes literaturas a ordem acima citada
no livro VOGEL, A. L. Qumica Analtica Qualitativa, 5 Ed., Buenos Aires, Editorial
Kapelusz, 1969.
Uma diviso diferente dos grupos pode ser observada no livro: Introduo
Semimicroanlise Qualitativa, N. Baccan, L. M. Aleixo, E. Stein, O. E. S. Godinho, 6
a
ed.,
Editora da UNICAMP, 1995.
Para anlise dos nions no existe uma marcha sistemtica que permita a separao dos
nions comuns em grupos principais. O que se faz tratar a soluo contendo os nions com certos
reagentes que precipitaro alguns deles ou daro alguma reao caracterstica. Sero estudados os
nions cloreto, brometo, bicarbonato, ferrocianeto, cromato, fosfato, nitrato, fluoreto, sulfato e
acetato.

TCNICAS E EQUIPAMENTOS UTILIZADOS EM ANLISE QUALITATIVA

- Os equipamentos mais usados pelos alunos sero o conta-gotas e a centrfuga.

- Os alunos recebero frascos contendo as solues necessrias, devidamente etiquetadas. cidos e
bases concentrados e determinados reagentes permanecero disposio de todos na capela. Os
demais reagentes encontrar-se-o sobre a bancada.

- A maioria das reaes a serem feitas para a identificao dos ons so bastante sensveis, isto ,
do reao positiva para uma quantidade muito pequena de ons em soluo. Por isso, devido ao
perigo de contaminao, todo material usado dever ser muito bem limpo.

- Os tubos e materiais de vidro devem ser lavados imediatamente aps o uso com uma soluo
aquosa de detergente comum. Em seguida, passa-se gua de torneira e depois gua destilada.

- Na semimicroanlise os volumes dos lquidos sero medidos em gotas. Para a medida da
quantidade de slido utiliza-se a esptula. A grosso modo pode-se considerar que uma esptula
transfere 0,15 a 0,20 g da substncia slida.

- Os gotejadores de frascos de reagentes devem ser mantidos acima dos frascos e no se deve deixar
toc-los, para evitar contaminao.

- Quando for necessrio fazer anlise em tubos de ensaio, a homogeneizao dever ser feita
segurando-se firmemente a parte superior do tubo com os dedos polegar e indicador de uma das
mos e dar pancadas, com cuidado, por meio do dedo indicador da outra mo na parte inferior do
tubo. Quando o volume das solues for muito grande, a melhor maneira de mistur-las ser sugar
uma parte dela com uma pipeta Pasteur e expelir rapidamente no fundo do tubo. Repita a operao
pelo menos duas vezes.

- Em alguns casos necessita-se aquecer as solues depois de misturadas. Todo aquecimento deve
ser feito com muito cuidado, a fim de evitar que a soluo espirre para fora do tubo. Deve-se
segur-lo com uma pina apropriada, evitando dirigir a boca do tubo para si prprio ou para
qualquer outra pessoa. O aquecimento deve ser feito ao longo do tubo prximo ao nvel da soluo
e agitando constantemente. Nunca aquecer o fundo do tubo imvel sobre a chama, seno a soluo

ir espirrar para fora. Quando necessitar de um aquecimento mais brando e prolongado, deve-se
faz-lo em banho-maria.

- Quando for necessrio testar a acidez do meio, os papis indicadores so os mais apropriados para
este propsito. Para usar um papel indicador, introduza a ponta do basto de vidro na soluo sob
estudo, retire-o cuidadosamente e toque o papel com a ponta do basto. Tomar cuidado para no
encostar o basto nas paredes internas do frasco, no qual pode existir algum cido ou base livre, o
que poder dar uma indicao errada do pH da soluo. Os papis indicadores nunca devem ser
imersos na soluo para evitar alguns inconvenientes, tais como perda de soluo por absoro pelo
papel, especialmente quando o volume for pequeno, e contaminao da soluo com indicador e
com fibras de papel.

PROCEDIMENTOS DE TRABALHO NO LABORATRIO

1. O trabalho num laboratrio qumico s efetivo quando realizado conscienciosamente e com
compreenso da sua teoria. Alm disso, toda atividade experimental requer que o
experimentador SEJA CUIDADOSO E ESTEJA ATENTO. Mesmo um experimento
aparentemente inofensivo, pode resultar em conseqncias srias quando planejado de maneira
imprpria.
2. Todo aluno ou grupo ter um LUGAR NO LABORATRIO (BANCADA), QUE DEVER
SER MANTIDO LIMPO E ARRUMADO. Somente os materiais necessrios ao experimento
devero permanecer sobre a bancada.
3. O estudante, antes de iniciar o trabalho de laboratrio deve:
- conhecer todos os detalhes do experimento que ir realizar
- ter conhecimento sobre as propriedades das substncias a serem utilizadas
- familiarizar-se com a teoria relativa ao tpico em estudo
- ter um protocolo experimental escrito envolvendo todas as atividades a serem realizadas
- vestir avental e culos de segurana sempre que trabalhar no laboratrio (itens de uso pessoal que
devem ser providenciados pelo aluno).
NUNCA REALIZE EXPERIMENTOS QUE NO SEJAM INDICADOS NO GUIA SEM ANTES
CONSULTAR O PROFESSOR RESPONSVEL

SEGURANA

- realize todo o trabalho com substncias volteis na capela
- trabalhe longe de chamas quando manusear substncias inflamveis
- quando aquecer solues num tubo de ensaio segure-o sempre com a abertura dirigida para longe
de voc ou seus vizinhos no local de trabalho
- sempre coloque os resduos de metais, sais e solventes orgnicos nos recipientes adequados.

CUIDADOS NO LABORATRIO

I- Normas de Trabalho e de Segurana

A ocorrncia de acidente em laboratrio, infelizmente, no to rara como pode aparentar.
Para diminuir a freqncia e at evitar os acidentes, torna-se necessrio seguir as seguintes regras:
1- Os trabalhos de laboratrio devem ser sempre executados com todo o rigor da tcnica, a fim de
que os resultados obtidos sejam dignos de confiana. Portanto, sempre, leia cada experincia e as
precaues de segurana.
2- Siga sempre as instrues do professor ou do monitor; no brinque no laboratrio, nem fale alto
para no prejudicar o raciocnio dos colegas. Locomova-se o mnimo necessrio para no tumultuar
o ambiente de trabalho.
3- Ao final de cada trabalho deixe o material limpo e seco. Passe um pano mido sobre a bancada,
recolha ao depsito de lixo adequado os palitos de fsforo e papis de filtro usados, bem como os
restos de tubo de ensaio, pedaos de rolha, etc.
4- No coloque seu material (agasalhos, mochilas, livros, etc.), nas extremidades da bancada. Sobre
a mesma dever ficar somente o material a ser utilizada experincia e seu caderno de anotaes.
5- terminantemente proibido fumar no laboratrio.
6- Amarre cabelos longos, use um calado fechado (preferencialmente de couro) e, calas
compridas. Proibido entrar no laboratrio trajando bermuda, short ou saia de qualquer
comprimento.
7- Proibido entrar no laboratrio sem guarda-p e sem os culos de segurana. O guarda-p
dever ser confeccionado em tecido de algodo, com mangas compridas e cerca de quatro dedos
abaixo do joelho.
8- No beba no coma, no mastigue chicletes ou aplique cosmticos no laboratrio. Evite passar a
mo sobre os olhos ou prximo dos lbios quando estiver realizando experincias.
9- No jogue na pia slidos, solues ou lquidos. Siga as instrues e coloque as solues e slidos
utilizados na prtica em frascos j separados para esta finalidade e que so deixados ao lado das
pias.
10-Os frascos de reagentes das prateleiras, capelas ou armrios no devem ser levados para sua
bancada. Recolha somente junto aos armrios, prateleiras ou capelas, a quantidade de reagente
necessria.
11- Leia o rtulo duas vezes antes de retirar qualquer substncia de um frasco.

12- Faa somente o que est no procedimento da prtica ou o que for orientado pelo professor. Use
somente as quantidades recomendadas e no mais.
13- Jamais retorne uma substncia para o frasco original.
14- Antes de utilizar uma soluo, agite o frasco que a contm para homogeneiza-la, se assim for
orientado pelo professor.
15- Quando for testar o odor de uma substncia siga as instrues no procedimento, isto , segure o
frasco (ou o tubo de ensaio) longe de voc e abane com a mo um pouco de vapor em sua direo.
Nunca leve qualquer substncia boca para testar seu gosto, pois pode tratar-se de um veneno como o
Arsnico ou o Cianeto de Potssio.
16- No introduza pipeta ou conta-gotas nos frascos de reagentes, retire para um bquer a quantidade
desejada para evitar contaminao do lquido original.
17- No coloque a tampa dos frascos sobre a mesa de trabalho. Segure-a adequadamente ou coloque-a
sobre a bancada com a boca para cima.
18- No se sopram as pipetas volumtricas (pipetas com bulbo) sem marca final inferior. H um modo
especial para fazer o escoamento.
19- Pipetas graduadas (cilndricas) sem marca final inferior sopram-se no fim do escoamento; se tiverem
uma faixa fosca perto da extremidade de aspirao.
20- Quando medir solues txicas ou corrosivas use uma proveta ou uma pipeta com pra de
borracha.
21- No use uma mesma pipeta para medir ao mesmo tempo solues diferentes.
22- Apague todos os bicos de Bunsen e qualquer outra chama, antes de usar substncias inflamveis
como o lcool, por exemplo.
23- Se um lquido contido em um frasco se inflamar acidentalmente, cubra calmamente a boca do frasco
com um pano de algodo ou pedao de papelo (provoca ausncia de Oxignio inibindo o fogo).
24- Manuseie material de vidro quente com pinas ou conforme descrito no procedimento. Lembre-se
que, vidro quente e vidro frio se parecem.
25- Trabalhe sempre em ambiente ventilado e bem iluminado e no respire qualquer vapor ou gs
produzido nas experincias.
26- Saiba onde est o extintor de incndio, as pias e todas as portas do laboratrio e esteja certo de como
utilizar o extintor.
27- No aquea bruscamente qualquer corpo slido ou lquido.
28- No perca de vista um aparelho que est em atividade, mas no aproxime muito os olhos dele.
29- Tenha cuidado com as torneira de gs do laboratrio.
30- No aquea qualquer pea rapidamente, no incio o aquecimento deve ser moderado e homogneo.
31- Provetas, buretas e frascos de reagentes vazios, no devem ir ao fogo porque se quebram com
facilidade. Os prprios tubos de ensaio no devem ir chama acima do nvel do lquido.

32- As cpsulas de porcelana e cadinhos podem ser aquecidos ao rubro, se necessrio, mas no
suportam resfriamento rpido.
33- seja, em todo trabalho, metdico, asseado, sereno e prudente.

PRECAUES DE SEGURANA

1- Jamais realize uma experincia sem autorizao. Est em jogo sua segurana e principalmente a
de seus companheiros.
2- Qualquer acidente envolvendo dano pessoal ou material deve ser comunicado imediatamente ao
professor.
3- No aponte o tubo de ensaio para seu vizinho de trabalho ou para si mesmo quando estiver
aquecendo substncias. Bolhas formadas rapidamente podem ejetar o contedo violentamente.
4- Quando diluir cido Sulfrico coloque o cido lente e cuidadosamente sobre a gua, com
agitao constante. Nunca adicione gua sobre o cido, porque o calor desenvolvido to grande
que pode formar bolhas de vapor e ejetar o contedo violentamente, na forma de respingos.
5- Neutralizao de cidos ou bases derramados:
- cido na roupa: com Hidrxido de Amnio diludo (NH
4
OH)
- Base na roupa: com cido Actico diludo, seguido de Hidrxido de Amnio diludo.
- cido ou base sobre a bancada ou piso: lavar com gua abundante.
6- Quando adaptar um tubo de vidro, um termmetro ou um funil atravs de um rolha de borracha,
lubrifique o tubo e a rolha com vaselina ou silicone. Segure a rolha e o tubo com uma toalha e faa
a insero girando o tubo em relao rolha.
7- Qualquer trabalho que envolva gases ou vapores txicos ou irritantes deve ser realizado na capela
porque esta dispe de exausto para remov-los.
8- Substncias perigosas:
Cianetos: txicos violentos podem liberar cido Ciandrico, um dos gases mais letais que se
conhece.
cidos concentrados: principalmente os cidos Sulfrico e Ntrico que provocam
queimaduras violentas.
Gases: anidridos de cidos (SO
3
- sulfrico; SO
2
- sulfuroso; ntrico- NO
3
- nitroso; H
2
S- gs
sulfdrico; NH
3
- amonaco e Cl
2
- gs cloro)
lcalis concentrados: NaOH, KOH, etc.
Solues: compostos de Arsnio, Antimnio, Mercrio, Chumbo, Brio, Cobre e Fluoretos.
Outros: Fsforo branco, Bromo, Iodo, Aldedos, Benzeno, etc.

9- Nunca trabalhe com substncias das quais no conhece suas propriedades (consulte seu
professor).

SOCORROS DE EMERGNCIA

1. Se cido concentrado (sulfrico, ntrico, actico, etc.) pingar na sua pele (mos, olhos, etc.), lave
a regio afetada com um jato de gua forte (pia ou lava-olhos) por 3 a 5 minutos, e depois
aplique uma bandagem umedecida com soluo alcolica de tanino ou uma soluo aquosa de
permanganato de potssio a 3%. Se as queimaduras forem graves, procure um mdico
imediatamente aps os primeiros socorros.
2. Se a sua pele tiver sido queimada por uma soluo alcalina, lave-a com gua at que no esteja
mais escorregadia (sensao) e aplique uma bandagem umedecida com soluo alcolica de
tanino ou uma soluo aquosa de permanganato de potssio a 3%.
3. Se gotas de lcali ou cido pingarem nos seus olhos, lave-os com bastante gua e procure um
mdico imediatamente.
4. Se voc queimar a pele com um objeto quente, coloque primeiro uma atadura umedecida com
soluo alcolica de tanino ou uma soluo aquosa de permanganato de potssio a 3% e depois
com algum ungento para queimaduras (cido pcrico, por exemplo).
5. Quando sofrer queimaduras de fsforo, aplique na regio uma atadura umedecida com soluo
aquosa de sulfato de cobre 2%.
6. Se uma soluo de cido clordrico cair na sua pele, lave-a com gua corrente e coloque sobre a
queimadura uma atadura de algodo embebida com soluo de cloreto de clcio 10% ou de
sulfato de magnsio saturada.
7. Se algum colega do seu laboratrio se intoxicar com cloro, bromo, sulfeto de hidrognio,
monxido de carbono, ou substncias volteis, leve-o para o ar livre e chame um mdico
imediatamente.
8. Se voc se intoxicar com arsnico, mercrio ou cianeto procure um mdico imediatamente. As
precaues a serem tomadas com substncias txicas devem sempre ser observadas quando voc
preparar o experimento.
9. Esses so procedimentos bsicos para trabalho em qualquer laboratrio. Mesmo assim, observe
sempre os rtulos dos frascos de solventes e reagentes e, em caso de dvida, consulte sempre o
professor ou o responsvel pelo laboratrio.



COMO USAR A CENTRFUGA

1. Antes de conectar o plug na tomada, verificar a voltagem;
2. Ligar o equipamento no boto liga/desliga;
3. Destravar a tampa, apertando o boto tampa;
4. Abrir a tampa do equipamento;
5. Colocar os tubos;
6. Verificar a distribuio dos tubos ( necessrio que haja equilbrio de peso
entre os tubos cheios e vazios);
7. Fechar a tampa;
8. Selecionar tempo e rotao no boto selecionar programao (2min,
1000rpm);
9. Iniciar a programao, apertando o boto parte (a tampa travada
automaticamente).


MARCHA QUALITATIVA SISTEMTICA DE SEPARAO E IDENTIFICAO DE
CTIONS DO GRUPO I - SEMIMICRO ANLISE

FUNDAMENTO TERICO:
Os ctions Ag
+
, Pb
++
e Hg
2
++
precipitam na presena de HCl dil. formando cloretos insolveis
em meio aquoso.

PREPARAO DA AMOSTRA

A amostra foi preparada pela mistura de volumes iguais de solues de AgNO
3
15,8 g/L,
Pb(NO
3
)
2
16,0 g/L e Hg
2
(NO
3
)
2
.2H
2
O 14,0 g/L.

MARCHA ANALTICA SISTEMTICA:

- Transferir 15 gotas da soluo da amostra para um tubo de centrfuga;
- Adicione cuidadosamente HCl 2N at que haja a precipitao completa dos ctions (1 a 3 gotas).
- centrifugar e testar se a precipitao foi quantitativa. Para isso adicione no sobrenadante 1 gota de HCl
2N e verifique se a soluo permanece lmpida, indicando a ausncia de ctions do grupo I.

PRECIPITADO 1

SOBRENADANTE 1
Pode conter ctions
dos demais grupos
(Reserve-os).
- O precipitado pode conter AgCl, PbCl
2
e Hg
2
Cl
2
- Lave o precipitado com 3 gotas de HCl 2M e ento 2 vezes com pores de 3 gotas de gua fria e rejeite
o produto da lavagem. Aquea o tubo em banho-maria, adicione 10 gotas de gua fervendo,
centrifugue e separe o sobrenadante imediatamente.
PRECIPITADO 2 SOBRENADANTE 2
Pode conter: Hg
2
Cl
2
e AgCl. Lave o ppt. vrias
vezes com gua quente at que as guas de
lavagem no produzam nenhum ppt. com K
2
CrO
4
o
que garante a completa remoo do Pb
++
- Adicione 10 gotas de soluo de NH
3
diluda
quente (5N) sobre o ppt. e centrifugue.

Pode conter: PbCl
2
:

- Esfrie uma poro da soluo:
Um ppt. branco, cristalino, de PbCl
2
pode ser
obtido. Divida-o em trs partes: (Caso no obtenha
um precipitado, continue o procedimento com o
sobenadante).

1) Adicione soluo de K
2
CrO
4
- precipitar
PbCrO
4
(amarelo) que insolvel em cido actico
diludo

2) Adicione soluo de KI. Precipitar PbI
2
que
solvel em gua fervendo, levando a uma soluo
incolor que deposita cristais amarelos brilhantes por
resfriamento.

3) Adicione H
2
SO
4
diludo, que precipitar PbSO
4

que solvel em soluo de acetato de amnio
presente
Se for preto, consiste
em Hg(NH
2
)Cl + Hg
0
.
Portanto, Hg
2
++
est
presente.
Pode conter [Ag(NH
3
)
2
]
+

Divida em 2 partes:

1) Acidifique com HNO
3
diludo. Precipitado
branco (AgCl) confirma a
presena de prata.

2) Adicione algumas
gotas de soluo de KI.
Precipitado amarelo
plido (AgI) confirma a
presena de prata.

EXERCCIOS CTIONS DO GRUPO I

1- Faa um fluxograma para a separao e identificao de cada um dos ctions do grupo I.

2- Quais so os ctions e o agente precipitante do grupo I?

3- Explique, por meio de equaes das reaes qumicas, a precipitao dos ctions do grupo I?

4- Justifique porque o Pb
++
pertence a dois grupos analticos (Grupos I e IIA).

5- Demonstre, por meio de equaes, a separao da prata e do mercrio?

6- Apresente as reaes de confirmao de cada um dos ctions do grupo I?

7- Porqu o agente precipitante do grupo I deve ser adicionado lentamente amostra?

8- O que deve ser feito para se ter certeza que todos os ctions do grupo I precipitaram? Por que
fundamental este procedimento?

9- O reagente precipitante deste grupo poderia ser substitudo? Justifique-se e d exemplo?

10- Supondo que tenha sido adicionado 1 mL de HCl 5M soluo de ctions, calcule a
concentrao de cada um dos ctions no primeiro filtrado.

CTIONS DO GRUPO II A - SEMIMICROANLISE

FUNDAMENTO TERICO:
Os ctions Cu
++
, Pb
++
, Hg
++
, Bi
+++
e Cd
++
, no precipitam pelo HCl dil. mas precipitam pelo
H
2
S (cido sulfdrico), em meio HCl 0,25/0,33 N, sob forma de sulfetos insolveis, constituindo o
grupo II A. Os ctions As
+3/+5
, Sb
+3/+5
e Sn
+2/+4
tambm precipitam e constituem o grupo IIB.

AGENTE PRECIPITANTE: H
2
S

a- Produo com aparelho de Kipp: 2HCl + Na
2
S 2NaCl + H
2
S

b- Obteno no prprio meio reacional por meio de hidrlise da tiocetamida a quente:
b.m. 80
0
C
CH
3
CSNH
2
+ 2H
2
O NH
4
CH
3
COO + H
2
S (precipitao homognea)
H
2
S
(aquoso)
2 H
+
+ S
2-
S
2-
+ M
x+
M
2
S
x
(M = Cu
++
, Pb
++
, Hg
++
, Bi
+++
ou Cd
++
)

MARCHA ANALTICA SISTEMTICA

- Utilizar 20 gotas da soluo da amostra ou todo o SOBRENADANTE 1 do grupo I;
- teste o pH e, se necessrio, adicione gotas de HCl 2N (ou NH
4
OH 5N) at obter pH 0,5;
- adicionar 15 gotas da soluo de tiocetamida (com agitao constante);
- aquecer em banho-maria cerca de 80
0
C (a soluo, no o banho);
- manter o aquecimento a 80
0
C por cerca de 15 min. e centrifugar a quente;
- testar, no sobrenadante, se a precipitao foi quantitativa.
(ctions dos demais grupos)
Pode conter HgS, CuS, PbS, Bi
2
S
3
(pretos) e CdS (amarelo):
- adicione 10 gotas de HNO
3
5N e ferva suavemente por alguns minutos;
- centrifugue e lave o precipitado com um pouco de gua (o HgS insolvel em HNO
3
dil.).
HgS+ (preto)
dissolva-o numa
mistura de 4 gotas
de NaClO 1M e 4
gotas de HCl
diludo;

- adicione mais 2
gotas de HCl dil. e
aquea a ebulio
para eliminar o
excesso de Cl
2
;

- adicione soluo
de SnCl
2
. Ppt.
branco, tornando-se
cinza ou preto indica
a presena de Hg
++
.
Pode conter os ctions: Pb
++
, Bi
+++
, Cu
++
e Cd
++
:
- Adicionar excesso de NH
4
OH 5N (at precipitao quantitativa)
- Centrifugar
Pode conter: Bi(OH)
3
/Pb(OH)
2

- Aquea com 5 gotas de NaOH 5N
- Centrifugue
Pode conter: [Cu(NH
3
)
4
]
+2
e Cd(NH
3
)
4
]
+2

Se for incolor No h Cu
+2
na soluo, ento
adicione tiocetamida e aquea em b.m. (80 C)
por 10 min. Ppt amarelo Cd
+

Se o sobrenadante for azul Divida-o em duas
pores:

1) acidifique uma pores com cido actico e
adicione K
4
(Fe(CN)
6
, dando ppt. marron
avermelhado Cu
++
.

2) Na outra poro adicione, gota a gota KCN
(CUI DADO) at descoramento da cor azul.
Aquea com tiocetamida em b. m. (80C) por 10
min.. ppt. amarelo indica presena de Cd
2+
.
PRECIPITADO7 SOBRENADANTE7
- Bi(OH)
3
ppt
branco, confirma a
presena do Bi
3+
.

Dissolver o pptado
com gotas de
HNO
3
e adicionar
gotas de KI. A
formao de um
complexo
alaranjado
confirma a
presena de
Bismuto.
[Pb(OH)
4
]
2
adicione 5
gotas de cido actico
e K
2
CrO
4
: precipitado
amarelo indica Pb
++
.


EXERCCIOS CTIONS DO GRUPO II

1- Faa um fluxograma para a separao e identificao de cada um dos ctions do grupo II.

2- Quais so os ctions e o agente precipitante do grupo II? No que se baseia a diviso do grupo
IIA e II B?

3- Em que pH deve-se trabalhar para a precipitao dos ctions deste grupo e por que o pH deve
ser controlado?

4- Por qu fundamental o controle da temperatura na precipitao do ctions deste grupo?

5- Quais seriam as conseqncias se um aluno desatento ao precipitar os ctions do grupo IIA
deixasse a temperatura exceder a 80
0
C?

6- O que deve ser feito para se ter certeza que todos os ctions do grupo II precipitaram?

7- Explique, por meio de equaes das reaes, a separao e a confirmao dos ctions do grupo
IIA.

8- Proponha uma metodologia de separao e identificao de Bi diferente da sugerida no
laboratrio.

9- Na separao e identificao do mercrio, a adio do SnCl
2
resultar em um precipitado branco
que se tornar cinza e posteriormente em preto indicando a presena de Hg
0
. Mostre,
detalhadamente, as equaes das reaes qumicas diferenciando cada etapa.

10- Explique detalhadamente sobre a periculosidade do KCN. Qual a sua funo nesta MQS?

11- Explique o que uma precipitao homognea e quais as vantagens deste procedimento em
relao precipitao convencional.

CTIONS DO GRUPO III A - SEMIMICROANLISE

DISCUSSO:
Baseia-se na separao seletiva (precipitao) dos ctions Al
+3
, Cr
+3
e Fe
+3
, em meio NH
4
Cl,
pelo NH
4
OH, sob a forma de Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
e Fe(OH)
3
e um pouco de MnO
2
.xH
2
O, cujos
precipitados so insolveis em lcalis e solveis em cidos minerais a quente.
Fosfatos, silicatos, boratos, fluoretos e nions de cidos orgnicos devem ser removidos pois
podem interferir nas determinaes dos ctions deste grupo.

MARCHA ANALTICA SISTEMTICA

Tomar todo o SOBRENADANTE 4 do grupo II ou 20 gotas da soluo amostra contendo ctions do
grupo III A isentos dos sais interferentes e adicionar uma pequena quantidade de NH
4
Cl slido.
Adicione soluo de NH
4
OH at pH alcalino e, ento, mais 2 gotas em excesso. Ferva por 1 minuto e
centrifugue imediatamente.
Ctions grupos IIIB,
IV e V.
O precipitado pode conter Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
e Fe(OH)
3
. Lave com 10 gotas de soluo de NH
4
Cl a 1%.
Adicione 5 gotas de NaOH 5N e 5 gotas de H
2
O
2
a 3%.
Ferva suavemente at que cesse o desprendimento de O
2
(2-3 minutos). Centrifugue:
Pode conter Fe(OH)
3
. Lave com um
pouco de gua quente (10 gotas).

Dissolva o precipitado com HCl diludo
e divida em duas partes:

1) Numa poro adicione 2 gotas de
KSCN. Profunda colorao vermelha
indica a presena de Fe
+++
.

2) Na outra poro adicione soluo de
K
4
(Fe(CN)
6
). Precipitado azul confirma
a presena de Fe
+++
.
Pode conter CrO
4
-2
(amarelo) e Al(OH)
4
-
(incolor).

- Se a soluo for incolor significa que o Cr
+++
est ausente;

-Se a soluo for amarela divida-a em 3 partes:

1)- Acidifique com cido actico 5N e adicione acetato de
chumbo. Precipitado amarelo- PbCrO
4
.

2) Acidifique com de HNO
3
, esfrie bem, adicione 3 gotas de
lcool amlico e 1 gota de H
2
O
2
a 3%. Agite bem e deixe que
as 2 camadas se separem. Camada superior azul indica a
presena de crmio.

3) Acidifique com HCl diludo (teste em papel tornassol).
Alcalinize com NH
4
OH e adicione mais 2 gotas em excesso.
Aquea ebulio e centrifugue. Precipitado Branco
gelatinoso de Al(OH)
3
, Al
+3
presente

EXERCCIOS DO GRUPO III A

1- Faa um fluxograma para a separao e identificao de cada um dos ctions do grupo III A.

2- Quais so os ctions e o agente precipitante do grupo III? Apresente os ctions que formam
solues coloridas e suas cores correspondentes.

3- Explique, por meio de equaes das reaes qumicas, a precipitao dos ctions do grupo III A.

4- Justifique a utilizao do NH
4
OH e NH
4
Cl na precipitao dos ctions deste grupo. Neste caso,
poderamos utilizar HCl e NH
3
em substituio a base e ao sal citados.

5- Apresente as reaes de identificao de cada um dos ctions do grupo III A .Justifique o pH em
cada caso.

6- Para que serve a adio do perxido de hidrognio, em meio fortemente alcalino?

CTIONS DO GRUPO III B - SEMIMICROANLISE

Discusso: Os ctions Co
++
, Ni
++
, Zn
++
e o Mn
++
, formam compostos solveis com HCl dil. , com
H
2
S em meio HCl 0,3 M e com NH
4
OH dil. em meio NH
4
Cl, mas forma compostos insolveis com
(NH
4
)
2
x ou H
2
S em meio NH
4
OH / NH
4
Cl, sob a forma de CoS, ZnS, NiS e MnS em meio alcalino.

- Usar todo o SOBRENADANTE 8 do III Grupo A, ou medir 20 gotas da soluo da amostra.
Adicionar 1-2 cristais de NH
4
Cl e aquea ebulio. Adicione 2 gotas de NH
4
OH 5N, aquecer at
fervura e adicionar 20 gotas de (NH
4
)
2
S (po1issulfeto de amnio) e manter o aquecimento por 5 min.
Centrifugar.
Ctions dos grupos IV e V
O precipitado poder conter CoS, NiS, ZnS e MnS.
Lavar o precipitado com soluo de NH
4
Cl 1% contendo gotas de (NH
4
)
2
S.
Adicione 5 gotas de gua e 5 gotas de HCl 2M, agite bem, deixe repousar por 2-3 minutos.
Centrifugue.
Precipitado preto: Pode conter CoS e/ou NiS.

Dissolva o ppt. numa mistura de 5,0 gotas de
NaClO a 10% e 1 gota de HCl 2M. Adicione
1,0 gotas de HCl 2M e aquea para
eliminao do Cl
2
. Esfrie e dilua, se
necessrio, at atingir um volume de 10-15
gotas. Divida a soluo em duas partes
iguais:

1) Adicione 5 gotas de lcool amlico, alguns
cristais de NH
4
SCN slido e agite bem. A
camada de lcool amlico torna-se azul,
confirmando a presena de Co.

2) Adicione 2 gotas de soluo de NH
4
Cl,
alcalinize com NH
4
OH dil. e, ento, adicione
excesso do reagente Dimetilglioxima. Ppt.
vermelho, confirma a presena de Nquel.
- Pode conter: Zn
++
e/ou Mn
++
. Ferver para eliminar o
excesso de H
2
S (testar com papel de acetato de chumbo)
- Esfrie e adicione excesso de NaOH 5N seguido de 1-2
gotas de H
2
O
2
a 3%.
- Ferva por 3 min. e centrifugue.
Pode conter principalmente
MnO
2
.XH
2
O, mas tambm
traos de Co(OH)
3
e
Ni(OH)
2
.

Dissolva o precipitado em 5
gotas de HNO
3
1:1 (8M) e 2
gotas de H
2
O
2
a 3%. Ferva
para decompor o excesso de
H
2
O
2
e esfrie. Adicione uma
pitada de PbO, agite e deixe
em repouso. Soluo violeta
de MnO
4
--
indica presena
de mangans.
Pode conter: [Zn(OH)
4
]
-2

Acidifique com cido
actico, adicione (NH
4
)
2
S
e aquea. Ppt. branco
(ZnS), confirma a
presena de Zn.

EXERCCIOS DO GRUPO III B

1- Faa um fluxograma para a separao e identificao de cada um dos ctions do grupo III B.

2- Quais so os ctions pertencentes ao grupo III B e seu agente precipitante?

3- Explique, atravs de equaes das reaes, a precipitao e a identificao dos ctions do
grupo III B.

4- Por que utilizado o NH
4
SCN para confirmar a presena do Co?

5- Como preparado o papel de acetato de chumbo, pra que serve e como funciona? (Mostre com
reaes qumicas).

6- Por que se utiliza NaOCl e HCl diludo para a deteco do Co e do Ni ? E por que no
necessria a separao deles ?

ANLISE DE NIONS

I- Introduo:

Os mtodos analticos qualitativos de pesquisa e identificao de nions em soluo aquosa
so em geral, mais complexos e morosos do que os destinados pesquisa e identificao de ctions.
Entretanto, uma vez conhecido o ction, pode se identificar o nion, em certos casos, mesmo antes
de se efetuar a M.Q.S. para nions. Por exemplo:

1- Pelas propriedades organolpticas da soluo se o ction for incolor:
- Soluo amarela: pode ser devido a presena do nion CrO
4
--
;
- Soluo alaranjada: pode ser devido a presena do nion Cr
2
O
7
--
;
- Soluo violcea: pode ser devido a presena do nion MnO
4
-
(on
permanganato);
- Soluo verde: pode ser devido a presena do nion MnO
4
--
(manganato).

2- Pelos produtos insolveis em meio aquoso que o ction produz:
- Se o ction identificado for o Ag
+
, elimina, na soluo da amostra, a presena
dos nions Cl
-
, Br
-
, I
-
, F
-
, CN
-
e SCN
-
, etc., por formarem compostos insolveis
de prata em meio aquoso.
- A presena do on brio, elimina a presena dos ctions SO
4
--
e CO
3
--
.

3- Pelo desprendimento de gs no meio reacional:
A adio de cidos minerais s solues contendo CO
3
--
ou HCO
3
-
haver efervescncia
no meio reacional por formao e desprendimento de CO
2
.

II Preparao da amostra, contendo metal pesado, para pesquisa de nions:

1- Ferver cerca de 2 gramas da amostra ou volume que contenha 2,0 gramas, com 25 mL de
soluo de Na
2
CO
3
a 16%;

2- Manter a fervura por 10 minutos, em frasco de erlenmeyer com funil colocado na boca;

3- Filtrar e lavar o precipitado com gua quente. O filtrado no deve ser superior a 40 mL
aps as adies das guas de lavagens;

4- A eliminao dos metais pesados se d sob a forma de carbonatos.

5- Exemplo: 2Al
+++
+ 3Na
2
CO
3
Al
2
(CO
3
)
3
+ + filtrado (A
-
)
100
0
C - 10

6- Desprezar o precipitado e prosseguir a M.Q.S. nions, usando todo o filtrado (A-). Este
filtrado chamado comumente de soluo sodada ou extrato de soda ou ainda, soluo
Preparada (SP)

ANLISE DE NIONS

NION
(SP)
TUBO 1 TUBO 2
RESULTADOS DOS
TESTES NOS TUBOS 1 E 2
TESTES COMPLEMENTARES NOS TUBOS (3) E (4)
10 gotas de SP +
10 gotas de BaCl
2
10 gotas de SP +
10 gotas de de AgNO
3
F
-
Precipita No precipita
BaF
2
Ppt. Branco
Solvel em HNO
3

(3) SP + MgCl
2
MgF
2
Ppt. branco gelatinoso
(4) SP + CaCl
2
CaF
2
Ppt. branco
SO
4
--
Precipita No precipita
BaSO
4
Ppt. Branco amarelado
Insolvel em HNO
3

(3) SP + Pb(NO
3
)
2
PbSO
4
Ppt. branco
Br
-
No Precipita Precipita
AgBr - Ppt. Amarelo claro
Insolvel em HCl
(3) SP + Pb(NO
3
)
2
PbBr Ppt. branco
Cl
-
No precipita Precipita
AgCl - Ppt. Branco
Insolvel em HNO
3
(3) SP + Pb(NO
3
)
2
PbCl
2
Ppt. branco
OBS: colocar excesso de soluo de chumbo, gota a gota.
[Fe(CN)
6
]
-4
No precipita Precipita
Ag
4
[Fe(CN)
6
] - Ppt. Branco
Insolvel em HNO
3
(3) SP + FeCl
3
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
- Ppt. Azul
CrO
4
--
SP amarela
Precipita Precipita
Ag
2
CrO
4
Ppt. Vermelho
BaCrO
4
Ppt. Amarelo claro
(3) SP + Pb(NO
3
)
2
PbCrO
4
Ppt. amarelo
PO
4
---
Precipita Precipita
Ag
3
PO
4
- Ppt. Amarelo
Ba
3
(PO
4
)
2
Ppt. Branco
Solvel em HNO
3
(3) SP + CuSO
4
Cu
3
(PO
4
)
2
Ppt. Azul claro
(4) SP + HgCl
2
No reage
HCO
3
-
Precipita Precipita
AgHCO
3
- Ppt. Branco sujo
Ba(HCO
3
)
2
Ppt. Branco
+ HNO
3
= CO
2
|
(3) SP + MgSO
4
No reage
(4) SP + HgCl
2
No reage
NO
3
-
No precipita No precipita
=========================
(3) SP + gotas de H
2
SO
4
conc.+ Brucina = Colorao vermelha
(4) Adicionar SP SOBRE A difenilamina cuidadosamente = anel azul
CH
3
COO
-
No precipita No precipita
========================= (3) SP + FeCl
3
= Colorao vermelha intensa OBS: colocar excesso

EXERCCIOS DE SOLUES

1) Seja uma mistura de 2 mols de lcool com 3 mols de gua e cinco mols de acetona.
Calcular a frao molar de cada componente da soluo
Resposta: 0,2; 0,3 e 0,5 respectivamente

2) Calcular a concentrao (M e N) de uma soluo formada pela diluio de 5 mL de
cido sulfrico concentrado (98% de pureza, d=1,81 Kg/L) 250 mL em gua. Mol
H
2
SO
4
= 98
Resposta: 0,72 N

3) Mostre que N = kM, onde k= massa molar/massa do equivalente-grama

4) Calcular a quantidade de HCl conc. (37% p/p, d = 1,19) necessria para preparar 100
mL de uma soluo de HCl 0,1 M. Mol HCl = 36,5
Resposta: 0,83 mL

5) Calcular a normalidade de Cl
-
em uma soluo formada pela mistura de 100mL de
uma soluo 0,1 M de HCl com 250 mL de uma soluo 0,01 M de CaCl
2
.
Resposta: 0,043 N

6) Calcule a concentrao de H
+
em uma soluo formada pela mistura de 50 mL de
NaOH 0,5 M com 300 mL de HCl 0,2 M.
Resposta: 0,1 M

7) Durante uma aula experimental de qumica analtica qualitativa, voc necessita de 300
mL de uma soluo 0,5M de H
2
SO
4
. Na bancada do laboratrio existe somente uma
soluo de 200 mL de uma soluo 18 M. Explique detalhadamente o procedimento
necessrio para a obteno desta soluo.

8) Supondo que numa aula experimental de qumica analtica quantitativa voc precise
de 30 mL de uma soluo 0,5 M de H
2
SO
4
. No laboratrio existe somente um frasco de
1L de cido sulfrico concentrado (98% de pureza, d=1,81 Kg/L). Explique
detalhadamente o procedimento necessrio para a obteno desta soluo.

9) 300 mL de uma soluo de H
2
SO
4
0,2 M so misturados com 200 mL de outra soluo
de H
2
SO
4
0,5M. Determine a molaridade da soluo resultante.
Resposta: 0,32 M

10) Determine a normalidade de uma soluo de H
2
SO
4
sabendo-se que 30 mL desta
soluo tratados por uma soluo de BaCl
2
origina um precipitado branco que lavado,
seco e pesado acusa 0,501 g.
Resposta: 0,14 N

11) Determine a concentrao em mols L
-1
do sulfato frrico e dos ons frricos e sulfato
em 500 mL de uma soluo que contm 10 g de sulfato de ferro III que se encontra 100%
dissociado.
Resposta: M
Fe2(SO4)3
= 0,05 mol L
-1
; M
Fe
+3

= 0,10 mol L
-1
; M
SO4
-2

= 0,15 mol L
-1

12) Quantos mols de Na
+
esto presentes em 4 litros de uma soluo aquosa de Na
2
SO
4

que contm 4,760g do composto? Qual a concentrao, em mols por litro, da soluo de
sulfato de sdio? Se retirarmos uma alquota de 10 mL desta soluo e a diluirmos 250
mL, qual ser a concentrao final desta soluo?
Resposta: 8,38x10
-3
mol/L e 3,35x10
-4
mol/L

13) Se a concentrao de SO
4
--
em soluo 2,5X10
-3
moles/l, quantos gramas de SO
4
--

esto presentes em 1 litro?
Resposta: 0,24 g

14) Uma soluo de Al
2
(SO
4
)
3
contm 2 x 10
-4
moles/l de Al
3+
. Quantos gramas de
SO
4
2-
ela contm por litro?
Resposta: 0,29 g

15) Quando se dissolve em gua 1 x 10
7
mol de cloreto de clcio, CaCl
2
, quantos mols
de ons se formam ?
(a) 1 x 10
7
(b) 2 x 10
7
(c) 3 x 10
7
(d) 4 x 10
7
(e) 5 x 10
7
Resposta: (c)

16) Qual a molaridade de uma soluo de etanol, C
2
H
5
OH, em gua, se a frao molar
de etanol for 0,05? Suponha que a densidade da soluo seja 0,997 g/ml.
Resposta: 2,57 M.

17) Calcular quantos mililitros de KMnO
4
0,10M so necessrios para reagir
completamente com 0,01 mols do on oxalato, C
2
O
4
-2
segundo a reao:
2 MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
-2
+ 16 H
+
2Mn
+2
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O
Resposta: 40 mL.

18) cido ntrico concentrado contm 69% em peso de HNO
3
e tem uma densidade de
1,41 g/mL a 20C. Qual o volume e qual o peso de cido ntrico concentrado necessrios
para preparar 100 ml de cido 6M ?
Resposta: 54,78 g e 38,85 mL.

EXERCCIOS DE EQUILBRIO QUMICO

1) O,365 g de HCl foram dissolvidos em 1,0 X 10
8
L de gua. Qual o pH desta soluo?
Resposta: pH = 7,0

2) Qual a concentrao de uma soluo que tem o pH igual a zero?
Resposta: 1mol/L

3) Qual o pH de uma soluo 2 M de HCl?

4) Qual o pH de uma soluo 0,045 M de NH
4
OH, sabendo se que Kb=1,8X10
-5
?
Resposta:10,95

5) Equacionar as reaes de hidrlise, se houver, dos seguintes sais, indicando o carter da
soluo resultante (neutra, cida ou bsica). Calcule os valores de Kh.
Dado: Kb = 1,8X10
-5
, Ka = 5,6X10
-4
e Kw = 1,0X10
-14
a) NH
4
NO
3
,
b) NaHCO
3
,
c) KClO
4
.

6) Haver formao de precipitado de Ag
2
SO
4
se misturarmos 500 mL de uma soluo de
0,01 M de AgNO
3
com 500 mL de uma soluo 0,01 M de Na
2
SO
4
. Dado: Kps = 4,8X10
-5
.
Resposta: No

7) Determine o Kps do sulfato de brio sabendo que sua solubilidade em gua de 0,0091g
dm
-3
a 25
0
C.
Resposta: 1,52x10
-9

8) Qual a solubilidade molar do AgCl em gua, a 25
0
C. Dado: Kps = 1,7X10
-10
.
Resposta: 1,3x10
-5

9) Determine as concentraes de Ag
+
e CrO
4
-2
, em uma soluo saturada de Ag
2
CrO
4
a
25
0
C? Dado: Kps = 1,9 X10
-12
.
Resposta:[ Ag
+
]=1,56x10-4 mol/L e [CrO
4
-2
]=7,8x10
-5

10) A solubilidade do Ca
3
(PO
4
)
2
em gua, a 18
0
C, igual a 10
-5
mol/L. Calcule o seu Kps
nessa temperatura.
Resposta: 1,08x10
-23

11) Qual o pH de uma soluo de concentrao hidrogeninica igual a 0,00002M?
Resposta: 4,7

12) Sabendo-se que os KPS para o Mg (OH)
2
de 8,8.10
-12
moles/l, a que pH a precipitao
do hidrxido comea para Mg
2+
= 0,06M?
Resposta: 13,08

13) Calcule a solubilidade de fluorita (CaF
2
), sabendo-se que o KPS = 10
-10,5
. Exprima a
solubilidade em moles/l, g/l e ppm.
Resposta: 1,99x10
-4
mol/L

14) Qual a solubilidade da anidrita (CaSO
4
) em gua pura (KPS = 10
-4,5
). Na gua do mar a
solubilidade aumenta ou diminui?

Resposta: 5,6x10
-3

15) Se a uma soluo 0,16 M de Pb
2+
adiciona-se HCl, at obter uma concentrao 0,1 M de
on cloreto, e 99% de Pb
+2
removido da soluo, qual o produto de solubilidade (Kps) do
cloreto de chumbo?
Resposta: Kps = 1,6 x 10
-4

16) O produto de solubilidade do fluoreto de magnsio, MgF
2
, 8,0x10
-8
. Qual a solubilidade
deste sal em gua pura? Qual a solubilidade do mesmo sal em uma soluo 0,05M de NaF?
Resposta: [Mg
2+
]
H2O
= 2,7 x 10
-3
M; [Mg
2+
]
NaF
= 3,2 x 10
-5
M

17) O cido ciandrico, HCN, tem constante de dissociao, Ka = 4,93x10
-10
a 25
o
C.
a) Calcule o pH de uma soluo de HCN 1,0x10
-2
M.
b) Qual ser o pH de uma soluo de HCN 1,0x10
-10
M? Justifique.
Resposta: b) pH = 5,66 c) pH = 7,0

18) Escreva a reao de hidrlise do cianeto de sdio (NaCN). Calcule o pH de uma soluo
1,0M de NaCN. Dados: Ka
(HCN)
= 4,0x10
-10
.
Resposta: pH = 11,70

19) Considere as solues 1 M de KCN, NH
3
, CH
3
COOH e CH
3
COONH
4
a 25C.
Classifique cada soluo conforme seu carter cido, bsico ou neutro, e escreva as reaes
envolvidas para justificar suas respostas.
Dados: Ka(HCN) = 4x10
-10
Kb(NH
3
) = 1,8x10
-5
Ka(CH
3
COOH) = 1,85x10
-5
Determine o Ka do cido peridico em uma soluo 2M de HIO
4
cujo pH igual a0,31.
Resposta: Ka = 0,16

20) Qual o pH de uma soluo de cido actico 5,00% (p/p), cuja densidade 1,0072 Kg/L?
Dado: pKa = 4,7
Resposta: pH = 2,4

21) Determine o pH de uma soluo saturada de cido benzico (C
6
H
5
COOH), cuja
solubilidade em gua igual a 3,4g/L a 25
0
C.
Resposta: pH = 2,9

22) O on cianeto (CN
-
), quando na forma de cido ciandrico (HCN), um agente txico,
no somente originado dos sais inicos utilizados em processos industriais, mas tambm
naturalmente da hidrlise da amigdalina, substncia presente em sementes de ma, ameixa
e pssego. A partir dessa informao, considere o equilbrio qumico descrito abaixo
HCN(g) + H
2
O(aq) CN
-
(aq) + H
3
O
+
(aq); K
a
= 1 x 10
-10
.
Assinale a alternativa correta.
a) A elevada acidez do HCN destacada pelo valor de pK
a
= 10. Em solues com valores de
pH acima de 10, h o favorecimento da formao do HCN.
b)O HCN considerado um cido forte, e o valor de K
a
justifica as mais elevadas
concentraes de ons CN
-
e H
3
O
+
comparativamente ao HCN, no equilbrio.
c) O on cianeto uma base relativamente forte, razo pela qual reage prontamente com
cidos fracos ou fortes para formar o cianeto de hidrognio.
d) HCN considerado um cido fraco, que, em solues com valores de pH muito abaixo de
10, ocorre majoritariamente na forma dissociada.

23) Calcule o pH de uma mistura constituda por 20,00 ml de NH
4
Cl 0,05 M e 30,00 mL de
NH
3
0,20 M.
Dado: NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
Kb = 1,8. 10
-5
.
Resposta: 10,03

24) Arsnio, As, pode ser extrado de seus minrios, primeiramente tratando o minrio com
oxignio para formar As
4
O
6
slido, e em seguida reduzindo-se este xido com carvo, como
mostra a equao qumica:
As
4
O
6
(s) + 6C(s) As
4
(g) + 6CO(g)
Prever a direo do deslocamento do equilbrio em resposta a cada uma das modificaes
abaixo:
a- Adio de monxido de carbono
b- Adio ou remoo de carvo
c- Remoo de arsnio gasoso

25) A constante de equilbrio da reao de dissociao da gua, Kw 2,42x10
-14
a 37
o
C. Qual
o pH da gua pura nesta temperatura? A temperaturas superiores a 25
o
C a gua pura um
cido ou uma base? Explique sua resposta.
Resposta: 6,8

26) Escreva a reao de hidrlise do cianeto de sdio (NaCN). Calcule o pH de uma soluo
1,0M de NaCN. Dados: Ka(HCN) = 4,0x10
-10
.
Resposta: 11,70

27) Recolheu-se uma amostra de gua da chuva e verificou-se que apresentava pH 5 . Se
quisermos neutralizar 1 L desta amostra com uma soluo de KOH 0,01 M, qual o volume de
base ser consumido?
Resposta: 9,9x10
-6
L

28) Para neutralizar completamente 100 mL de uma soluo 0,1 mol/L de cido sulfrico, que
massa de hidrxido de clcio com 50 % de pureza necessria ( em gramas)?
(a) 1,12 (b) 0,72 (c) 0,36 (d) 0,56 (e) 1,48
Resposta: (e)

29) Para preparar uma soluo de hidrxido de sdio 2 M, deve-se:
(a) Diluir aproximadamente 33 mL de soluo 6 M com gua e completar a 100 mL.
(b) Diluir aproximadamente 50 mL de soluo 3 M com gua e completar a 100 mL.
(c) Dissolver 100 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 1 L.
(d) Dissolver 60 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 250 mL.
(e) Dissolver 4 g de hidrxido de sdio puro em gua e completar a 100 mL.
Resposta: (a)

30) Um litro de uma soluo contm 0,1 mol de NaCl e 0,2 mol de CaCl
2
. As molaridades
dos ons Na
+
, Ca
+2
e Cl
-
so respectivamente:
(a) 0,001 - 0,02 - 0,05 (b) 0,01 - 0,02 - 0,04 (c) 0,1 0,2 0,4 (d) 0,1 0,2 0,5
(e) 0,2 0,4 0,4
Resposta: (d)

31) O suco produzido pelo estmago durante o processo de digesto apresenta cido
clordrico numa concentrao de 1 x 10
2
mol/L. Sabendo-se que durante a digesto so
produzidos cerca de 100 mL de suco gstrico, qual a massa, expressa em grama, de cido
clordrico nesse volume ?
(a) 73 (b) 36,5 (c) 3,65 (d) 0,0365 (e) 0,0730
Resposta: (d)

32) Dissolve-se 1,56 g de Al(OH)
3
em 100 mL de soluo. As concentraes molares dos
ons Al
+3
e OH
1
so, respectivamente:
(a) 0,6 M e 1,8 M (b) 0,2 M e 0,6 M (c) 0,3 M e 0,9 M (d) 1,8 M e 0,6 M (e) 0,6 M
e 0,2 M
Resposta: (b)

33) Qual a concentrao em mol / L de 4,0 gramas de NaOH em 250 mL de soluo deste
reagente ?
Resposta: 0,4 mol/L

34) a) Se o produto de solubilidade do iodato de clcio Ca(I0
3
)
2
, 6,4 X 10
-9
quantos
miligramas do sal dissolvem-se em 500 mL de gua?
b) Quantos miligramas de ctions Ca
2
+ permanecem dissolvidos em 500 mL de uma
soluo que 0,20 M em ons iodato?
Resposta: 228 mg

35) Uma soluo preparada pela dissoluo de 0,200 mol de formiato de sdio, HCO
2
Na, e
0,25 mol de cido frmico, HCO
2
H, em 200ml de H
2
O. Calcule as concentraes de H
+
e OH
-
. A constante de dissociao do cido frmico 1,8x10
-4
.
Resposta: [H+]=2,25x10
-4

36) 1,0 mol de cido actico e 1,00 mol de acetato de sdio so dissolvidos em gua. O
volume da soluo de 1,00 litro e seu pH igual a 4,74.
Se soluo forem adicionados 0,050 moles de HCl, o pH passa a ser 4,27. A mesma
quantidade de HCl adicionada um litro de gua pura faria o pH variar de 7,00 para 1,30.
O sistema de cido actico e acetato de sdio constitui uma soluo-tampo, na qual ocorre o
equilbrio representado pela equao:
CH
3
COOH (aq) + H
2
O H
3
O
+
(aq) + CH3COO
-
a-) Levando em conta esse equilbrio, explique como a soluo - tampo impede uma grande
variao de pH quando se adicionam a ela pequenas quantidades de cido.
b-) Explique como a soluo - tampo reagir adio de pequenas quantidades de base.

37) A uma soluo que contm 0,10 M de Ca
+2
e 0,10 M de Ba
+2
adiciona-se, lentamente,
sulfato de sdio. Os produtos de solubilidade de CaSO
4
e BaSO
4
so 2,4x10
-5
e 1,1x10
-10
,
respectivamente.Qual a concentrao do on sulfato no instante em que o primeiro slido
precipitar? Qual este slido? Desprezando a diluio, calcular a concentrao do on brio
presente quando ocorre a primeira precipitao de CaSO
4
. Ser possvel separar Ca
+2
e Ba
+2

por precipitao seletiva dos sulfatos?
Resposta: [SO
4
-2
]=1,1x10
-9
; O slido o BaSO
4
; [Ba
+2
]=4,58x10
-7
; Sim.

38) Um bom usque possui, em mdia, um teor alcolico de 40% volume por volume. Sabe-
se, ainda, que o limite de lcool permitido legalmente no sangue de um motorista, em muitos
pases de 0,0010 g/mL.
a-) Calcule, em gramas, a massa total de lcool que deve estar presente no sangue de uma
pessoa para produzir uma concentrao de 0,0010 g/ mL. Sabe-se que o volume mdio de
sangue em um ser humano de 7,0 L.
b-) Calcule o volume total de lcool, em mL, que corresponde massa calculada no item a-).
A densidade do lcool de 0,80 g/ mL.
c-) Calcule o volume, em mL, de usque necessrio para provocar o teor alcolico de 0,0010
g/ mL. Sabe-se que cerca de 13% do lcool ingerido vai para a corrente sangnea.
Resposta: c-) V usque=168,3 mL

39) Uma soluo saturada de iodato de lantnio, La(IO
3
)
3
, em gua pura tem concentrao de
on iodato igual a 2,07x10-3 mol/litro, a 25C.
a-) Qual a concentrao de La
+3
?
b-)Qual o produto de solubilidade do La(IO
3
)
3
?
c-) 600 mL de soluo 1 mol/L de La
+3
foi misturado com 200 mL de soluo 1 mol/L de
iodato. Calcule as concentraes de La
+3
e IO
3
-
.
Resposta: [La
+3
]=0,69x10
-3
; Kps=2,07x10
-3
; [La
+3
]=0,67 M e [IO
3
-
]=2,09x10
-4

40) Uma amostra foi preparada pela mistura de volumes iguais de solues de AgNO
3
15,8
g/L, Pb(NO
3
)
2
16,0 g/L e Hg
2
(NO
3
)
2
.2H
2
O 14,0 g/L.
Supondo que tenha sido adicionado 1 mL de HCl 5M 25 mL dessa soluo de ctions,
calcule a concentrao de cada um dos ctions no primeiro filtrado.
Resposta: [ Ag
+
]=1,08x10
-9
M; [Pb
+2
]=1,25x10
-2
; [Hg
2
+2
]=1,82x10
-16

2- BIBLIOGRAFIA
1) VOGEL, Arthur Israel. Qumica analtica qualitativa. Sao Paulo: Mestrejou, 1981.

2) VOGEL, Arthur I. Anlise qumica quantitativa/ G. H. Jeffery; J. Bassett; J. Mendham; R.
C. Denney. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1992.

3) BACCAN, Nivaldo; ANDRADE, Joo Carlos de; GODINHO, Oswaldo E.S.; BARONE,
Jos Salvador. Qumica analtica quantitativa elementar. So Paulo: Edgard Blcher -
Instituto Mau de Tecnologia, 2005-2007.

4) BACCAN, Nivaldo et al. Introduo semimicroanlise qualitativa. Campinas:Editora da
UNICAMP, 1988.

2.1. BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTAR:

SKOOG, Douglas A. et al. Fundamentos da qumica analtica. So Paulo: Editora Thomson
Learning, 2006-9.

ALEXEYEV, V. Anlise Qualitativa. Porto: Editora Lopes da Silva, 1982.

HARRIS, Daniel C. Anlise Qumica Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e
Cientficos, 2005.

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