METALURGIA DEL ORO Y LA PLATA

FUNDAMENTOS

Fundamentos de Cintica Homognea

aA + bB + ... qQ + sS + ...
Para N especies qumicas que participan en M reacciones qumicas independientes

i1A + A + ... + A =0 1 i2 2 iN N
Generalizando

j = 1 N

ij A j

= 0

i = 1 , 2 , ... M

Se define conversin o cantidad de reaccin: - la cantidad de A (o B) transformado - la cantidad de Q (o S) formado

Velocidad de reaccin de A = Velocidad de desaparicin de A

cantidad reaccionad a de A tiempo de observaci n

Velocidad de desaparicin de A al tiempo t

nA (t ) nA (t) 0 t - t0

Tomando lmite al tiempo de observacin

Velocidad de desaparici n del

dnA reactante A = dt

Donde las siguientes igualdades pueden ser establecidas

1 d nA 1 d nB 1 d nQ 1 d nS = =+ =+ a dt b dt q dt s dt

Y cada uno de stos trminos describe la velocidad global de la reaccin

Por otro lado, de la Ley de Accin de Masas (Wilhelmy, 1850) , la velocidad de reaccin puede ser expresada como: Ley de velocidad

r = k CA n CB m
r = k Ci
i= n m
i

La definicin matemtica debe ser acorde con la realidad

r=

1 d CA a dt

= k CA n CB m

k: factor de proporcionalidad, coeficiente de velocidad, constante de velocidad k : Incluye todos los factores que no estn representados en la relacin

ORDEN DE REACCION Se utiliza para clasificar varios tipos de leyes de velocidad Suma de potencias de las concentraciones de reactantes:

m = mi
i =1

i=n

mi debe ser determinado experimentalmente ETAPA LIMITANTE Si la reaccin est compuesta de ms de una etapa consecutiva, la cintica est controlada por la etapa ms lenta: etapa limitante o controlante

MOLECULARIDAD Desde el punto de vista microscpico, la reaccin qumica se traduce a escala molecular, como la ruptura de los enlaces qumicos y el establecimiento de otros tipos de enlaces, lo que resulta en la desaparicin de reactivos y la aparicin de productos. Una reaccin qumica puede ser el resultado de una reaccin elemental que se desarrolla en una sola etapa.

Nmero de partculas (tomos, La molecularidad es igual a los molculas, coeficientes radicales, iones,) necesarias para realizar la estequiomtricos solamente para reacciones elementales reaccin. Eduardo Patio
Eduardo Patio

REACCIONES COMPLEJAS
En general, una reaccin qumica puede ser el resultado de varias reacciones elementales. Competitivas (simultneas)

A B A C
Reversibles

A B
Eduardo Eduardo Patio Patio

REACCIONES COMPLEJAS
Sucesivas

A B C

En cadena En las reacciones se ponen en juego los intermediarios ms reactivos (radicales). Un radical intermediario reacciona sobre una molcula de reactivo para entregar uno o ms radicales capaces de efectuar la misma reaccin Cadena derecha

R . R' R''
R.
R'
R''
Eduardo Eduardo Patio Patio

Cadena ramificada

ETAPA LIMITANTE O CONTROLANTE

Si la reaccin qumica posee ms de una etapa CONSECUTIVA, la cintica global est limitada por la etapa ms lenta

ESTADO ESTACIONARIO
Herramienta que es muy til en cintica qumica para la determinacin de velocidades de reaccin. El mtodo desarrollado inicialmente para sistemas reaccionantes en los que se incluyen radicales libres, se utiliza en sistemas en los que existen especies intermedias que son muy reactivas.
Eduardo Eduardo Patio Patio

ESTADO ESTACIONARIO (cont)

La aproximacin de estado estacionario supone que la concentracin con el tiempo de estas especies no se modifica. Las especies muy reactivas, son muy difciles de cuantificar experimentalmente. Por lo tanto, si tratamos de eliminarlos de la expresin que gobierna la velocidad de reaccin, se elimina un problema importante del estudio cintico. Gracias a la aplicacin del estado estacionario para las sustancias muy reactivas, se supera este problema. De esta forma, es posible encontrar una expresin de velocidad en funcin de concentraciones de especies que se pueden cuantificar por alguno de los mtodos de anlisis disponibles.
Eduardo Eduardo Patio Patio

X =0 t

De la iscora de vant Hoff

d lnK = H dT RT2

d ln dT

k1 k

= H2 RT

d lnk 1 d lnk 2 = H2 dT dT RT
d lnk1 E = 12 + I dT RT
d lnk2 E = 22 + I dT RT

lnk = E + A RT

k=A

E exp RT

Degradacin Convencional

Mineral

Oxido & Sulfuro

Autoclaves
Metal valioso en solucin

CSTR

Heap

Two Techniques Stirred Tanks Leaching Heap Leaching

The Heap Reactor

Heap stacked with agglom erates A ir Solution

BIOX BIOCOP BIOZINC BACTECH HIOX

GEOBIOTIC

Grado de Extraccin

Masa de Oro en solucin = Masa de Oro inicial en fase slida

4 4 3 3 ro inicial rC 3 3 4 3 ro inicial 3

final

HIPOTESIS DEL MODELO

Aplicacin a la reaccin qumica aA(f) + bB (s) Productos Partcula slida esfrica Especie slida reactante ,B, uniforme y homogneamente distribuda sobre una matriz slida inerte al reactante A y a los productos. Reaccin homottica y topoqumica: la reaccin qumica sucede simtricamente y avanza con la misma velocidad por todos los frentes. Se desprecian los cambios estructurales debido a la reaccin qumica: Difusividad es constante El sistema est bajo condiciones isotrmicas

MODELO DE NUCLEO RECESIVO UNREACTED SHRINKING CORE

Especie a reacciona Capa lmite Matriz inerte

CN-

Producto

Partcula Totalmente reaccionada

Caracterizacin del Modelo

Capa lmite

rc

ro

posicin bulk b

posicin s posicin c

CINETICA GENERALIZADA

d = f ( ro ) k (k m . k r . D eff ) h (C i ) g (1 ) dt

Trmino geomtrico: tamao caracterstico Trmino mecanstico: funcin del coeficiente Trmino qumico: Funcin de la composicin de la solucin

Trmino Topolgico : Funcin de la fraccin de mineral no reaccionada

SISTEMAS PARTICULADOS
Si la velocidad de reaccin de una partcula individual es gobernada por algn mecanismo(s) controlante, lo harn tambin un grupo de partculas si todas son del mismo dimetro inicial. Si i es fraccin reaccionada de las partculas de tamao normal roi. La conversin global, global, para un material con distribucin de tamao inicial f3(r) estar dada por:

global =

ro mx

ro mn

i . f 3 (ro ) d ro

global =

i =1

i =N

f 3 (i )

Alquimista rabe Jabir Ibn Hayyan Agua Regia (Siglo VI)

6 HCl + 2 HNO 3 + 2 Au 2 AuCl3 + 2 NO + 4 H2O 2 Au + 3Cl2 2 AuCl3

Au + Fe Au + Fe

3+

3+

El nacimiento de la Hidrometalurgia Moderna dta de 1887 cuando dos importantes procesos fueron inventados: - Cianuracin del Oro - Proceso Bayer para produccin de Almina

Desde 1783, ya se conoca la accin disolvente del cianuro gracias al qumico sueco CARL WILHELM SCHEELE El alemn ELSNER en 1846 estudi la reaccin y not la mportancia del Oxgeno en la Disolucin de Oro. JOHN STEWART MAC ARTHUR y hermanos ROBERT FORREST y WILLIAM FORREST patentan el proceso de disolucin del Oro (1887)

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

1. TEORIA DEL OXIGENO : ELSNER (1846)

4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H 2 O 4 NaAu (CN )2 + 4 NaOH

2. TEORIA DEL HIDROGENO: JANIN (1888)

2 Au + 4 NaCN + 2 H 2 O 2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH + H

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

3. TEORIA DEL PEROXIDO: BOBLANDER (1896)

2 Au + 4 NaCN + O 2 + 2 H 2 O 2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH + H 2 O

H 2 O2 + 2 Au + 4 NaCN

2 NaAu (CN )2 + 2 NaOH

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

4. TEORIA DEL CIANOGENO: CHRISTY (1896)

4 NaCN + O 2 + 2 H 2 O 2 (CN )2 + 4 NaOH

4 Au + 4 NaCN + 2 (CN )2 2 NaAu (CN )2

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

5. TEORIA DE CORROSIN (B. Boonstra, 1943) Disolucin de Oro en soluciones de cianuro es similar al proceso de corrosin de metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin es reducido a perxido.

Au

Au + + e

O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH
2 Au + 4 CN

+ O 2 + 2 H 2 O 2 [ Au (CN

)2 ] +

H 2 O 2 + 2 OH 4 OH

4 Au + 8 CN

+ O 2 + 2 H 2 O 4 [ Au (CN

)2 ] +

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

5. TEORIA DE CORROSIN (B. Boonstra, 1943) Disolucin de Oro en soluciones de cianuro es similar al proceso de corrosin de metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin es reducido a perxido.

Au Au + + e O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH
Au + CN AuCN + CN

Au (CN

)
)2 ]

[ Au (CN

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

Janin es la nica reaccin que no reconoce el requerimiento de oxgeno. La constante de equilibrio es bajo por lo que la formacin de Hidrgeno es imposible en las condiciones de operacin de la cianuracin Evaluacin termodinmica de Elsner y Boblander presentan altas constantes de equilibrio, por lo que la reaccin proceder hasta que el cianuro se consuma totalmente o el oro sea completamente disuelto. Habashi

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

Absorcin de oxgeno en solucin. Transporte de CN- disuelto y O2 hacia la interfase. Absorcin de CN- y O2 sobre la superficie. Reaccin electroqumica. Desorcin de complejo soluble de oro y otros productos de reaccin. Transporte de productos desorbidos hacia el seno de la solucin

TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO

Area andica

Au
Au + 2 CN Au + 2 CN

Au + + e

CN

Au (CN

)2 )2
+ e

Au (CN

)2

Au + Au (CN

Area catdica

H 2O

O 2 + 2 H 2O + 2 e

H 2 O 2 + 2 OH

O2
H 2O 2 OH

O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH

MINERAL BIOTECHNOLOGY
MICROBES FOR CLEAN TECHNOLOGIES
EDUARDO PATIO
BIOPROCESSES AND ENVIRONMENT IN MINING UNIVERSIDAD ARTURO PRAT, IQUIQUE - CHILE

INTRODUCCION La Biotecnologa posee una amplia gama de aplicaciones que cubre casi todos los sectores industriales. ONU ha reconocido su importancia, describiendo y reconociendo el potencial que posee para contribuir en reas claves del desarrollo sustentable, especialmente en el rea de la salud para combatir el sida y la malaria.

El beneficio de este potencial biotecnolgico para el mundo en desarrollo sa ha materializado lentamente y muchas de las ansiadas expectativas sociales y econmicas no han sido satisfechas

RAZON Los pases en desarrollo tienen que generar o, en la gran mayora de los casos, acceder a las innovaciones existentes y adaptarlas para abordar las necesidades consideradas prioritarias, las que son difciles de solucionar mediante tecnologas convencionales. Falta de capacidades tecnolgicas Recursos materiales Limitaciones institucionales

A pesar de lo anterior, se han llevado importantes iniciativas biotecnolgicas, principalmente en la modificacin gentica y en los aspectos reglamentarios. Sin embargo, esta tecnologa va ms all de la transgenia e importantes contribuciones en otros campos se han visto eclipsadas en su impacto socio-econmico de sus aplicaciones Un proceso productivo debe ser desarrollado con un enfoque integrado para el desarrollo humano y debe considerar objetivos sociales, econmicos, medioambientales y de gobierno de una manera global: DESARROLLO SUSTENTABLE

Para el NEGOCIO MINERO, los estamentos de este nuevo enfoque ha obligado a una mirada global y dinmica del proceso productivo y su entorno, respecto a la calidad, costo y tiempo involucrado en el proceso de extraccin de metales. Los tiempos han cambiado y los desafos tecnolgicos son cada vez ms exigentes fundamentalmente por dos razones: - El agotamiento de recursos minerales de alto contenido metlico. - Las exigentes disposiciones gubernamentales a cumplir en la relacin proceso productivo-medioambiente.

Crecimiento del Negocio Minero: - Fusin o adquisicin de activos - Explotacin Concepto de Tecnologa Palanca BIOTECNOLOGIA

Concepto Modificado

Deshecho final

Deshecho

Tratamiento*

Material

Tecnologa Limpia y no convencional

Producto

Bienestar

Microbe-mineral interaction
Alteration of L surface chemistry B I O F O C C U L A of T minerals I O N Generation B I O F L of O surface-active T A T I O chemicals N Selective of I mineral phases in D anA T ore B I O - dissolution L E A C H N G / O X I I O N matrix Negative applied potential generates reducing E L E C T R O B I O L E A C H I N G conditions Sorption, accumulation and precipitations of B I and O E N V I R O N M E N T ions compounds

LIBERATION

LEACHING PURIFICATION PRECIPITATION

Physico and Chemical Properties: - Gravimetric Separation - Flotation

PURE META SO2

CONCENTRATION

Smelting Converting Refining

PURE META

TAILS SLAG

LEACHING OF OXYDES
Brochantite Leaching
CuSO 4 ? 2Cu(OH) 2 + 2 H 2 SO 4 ? 3 CuSO 4 + 4 H 2 O

4 H+

3 Cu 2+
instantaneous, acidification during agglomeration

BIOMINING
Biomining has a long history, although the early miners did not know that microbes were involved

Microbes have participated in the deposition and solubilization of heavy metals in the earth`s crust since geologically ancient tim Pre Romans recovered Ag and the Romans recovered Cu from a deposit located in Seville-Spain, which later became known as the Rio Tinto mine. Red River obtained its name from the red color imparted to the water by the high concentration of ferric iron This dissolved ferric iron is due to natural microbial activity. From earliest records the Rio Tinto mines has been known as a river devoid of fish and with water that is undrinkable The use of ability of certain microbes to solubilize metals from ores by harnessing this natural process for commercial purposes

WHY BIOMINING
The use of naturally occurring key components: Microorganisms, water and air

Do not require the high amounts of energy as roasting and smelting Do not produce SO2 or other environmentally harmful gaseous emissions Aqueous bioprocesses produce minimal disturbance to the surrounding environment: Closed Cycle Simple to operation and maintain Extraction of metals from certain very lowgrades ores

PATERNIDAD DE LA BIOHIDROMETALURGIA

CIENCIAS BASICAS Qumica Matemticas Microbiologa Mineraloga Fisico-Qumica Fsica del Estado Slido

TECNOLOGIA Geologa Econmica Hidrometalurgia Tecnologa Minera Ingeniera de Reactores Biotecnologa

BIOTECNOLOGIA MINERAL

BACTERIA
Acidithiobacillus ferroxidans, Leptospirillum ferrooxidans and Acidithiobacillus thiooxidans are obligate chemolithoautotrophic bacteria - Energy source : chemical energy. - Electron donor : inorganic substrate. - Carbon source : Their sole or major source of carbon for cell biosynthesis is carbon dioxide - Electron acceptor : Oxygen - N, P, S source, micronutrients and trace elements A. ferrooxidans : ferrous iron, numerous sulphides, sulfur, thiosulphate and polythionates L. ferrooxidans : ferrous iron A. thiooxidans : sulphur and its inorganic compounds

MODERATE THERMOPHILES Sulfobacillus thermosulfidooxidans : iron and sulphide minerals Sb acidophilus : sulfur in the absence of organic nutrients Ferroplasma: Py EXTREME THERMOPHILE
Sulfolobus metallicus : iron and sulphide minerals Metallosphaera: idem Acidianus brierleyi, infernus and ambivalens: idem

BIOLEACHING
Bioleaching refers to the conversion of an insoluble metal (usually a metal sulfide CuS, NiS, ZnS) into a soluble form
Cha lco cite S ta g e I Le a ch in g alco Stage ach
C h a lc te S t a g2e I I L e a c h i2 n g lco c i it 3+ + +
C u 2 S + 2 Fe
CuS + Fe

Cu

+ C u S + 2 Fe

3+

+ [ b a c t e r ia ] ? 2 F e 2 + + 0 .5 O 2 2 + 2 H

Fe 2 +

+ 0 .5 O + 2

H+

Cu

2+

[b a cte ria ] ?

+ S 0 + 2 F e 2+

2 F e 3+ + H 2 2O H 2S O 4

2 Fe 3 + + H O

S 0 + 1 . 5 O 2 + H 2 O [ b a c t e r ia ]

bu b u gs gs
H+ O2

3+ Fe Fe 3+

C u 2S
CuS S0
O2

Fe2+

H+

O2
C u 2+ H 2S O 4

Fe 2 + C u 2+

CuS

lo , n dd ep eg nd in b ga o n tria e ml p ra t u r e ra te ra pid ,s d ew pe in on cte oe xid a tion

Biooxidation
Biooxidation is used to refer to processes in which the recovery of a metal is enhanced by microbial decomposition of the mineral, but the metal being recovered is not solubized
R e fra c to ry G o ld O re s cto
S u lfid e M in e ra ls P yrite F e S A rs e n o p y rite F e A s S

G a n g u e M in e ra ls

Q u artz Iro n o xid e s C la ys /M ica C arb o n ate s

P re c io u s M e ta ls : G o ld S ilv e r

O b je ctiv e :

O x id ize th e su lfid e m in e ra ls to lib e ra te th e m e ta l va lu e s

Pyrite Oxidation
Bacteria Pyrite (FeS2) Sulfur (So) Fe3+ Fe2+ SO42Agglomerate Solution Jarosite

Pyrite Oxidation
FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+ FeS2 + 2 Fe3+ 3 Fe2+ + 2 So

Ferrous Oxidation
Bacteria Fe3+ O2 Fe2+ Pyrite (FeS2) Sulfur (So) Agglomerate Solution Jarosite

Ferrous Oxidation
4 Fe2+ + O2 + 4 H+ 4 Fe3+ + 2 H2O

Sulfur Oxidation
Bacteria Pyrite (FeS2) Sulfur (So) Agglomerate Solution Jarosite

Sulfur Oxidation
SO42O2 4 So + 6 O2 + 4 H2O 4 SO42- + 8 H+

Bacterial Growth
Bacteria Fe3+ O2 Fe2+ Fe3+ Fe2+ SO42Pyrite (FeS2) Sulfur (So) Agglomerate Solution Jarosite

Bacterial Growth
NH4+ CO2 CO2 + NH4+ + O2 + 4 H+ CH1.8O0.5N0.2 + H2O

MECANISMOS
Los mecanismos fueron originalmente clasificados como :

Microbios en solucin oxidan iones ferroso a frrico, el que actan como oxidante qumico del sulfuro

Microbios adheridos a la superficie mineral, oxidan directamente el azufre disponible mediante un hipottico mecanismo enzimtico

MECANISMOS El modelo de mecanismo directo e indirecto estuvo en debate varias dcadas: insuficiente evidencia experimental del mecanismo enzimtico. A la fecha un consenso es que la biolixiviacin ocurre por un mecanismo indirecto:
Boon M. 2000. Environmental technologies to treat sulfur pollution, Lens PNL and Hulshoff Pol L (eds) IWA Publishing, London Rohwerder T, Gehrke T, Kinzler K y Sand W, 2003. Progress in bioleaching: fundamentals and mechanism of bacterial metal sulfide oxidation. Applied Microbiology and Biotechnology

MECANISMOS Debido a que la adhesin de microbios sobre la superficie no indica la existencia de un mecanismo de lixiviacin enzimtico directo, el mecanismo indirecto ha sido dividido en: No Contacto Contacto Cooperativo

aa dh es in

Las reacciones se desarrollan en las sustancias polimricas extracelulares (EPS) que es la interfase entre microorganismo y mineral. Las condiciones ( pH, potencial redox y concentracin de iones) puede diferir dentro de EPS y la solucin. EPS median la adhesin microbial y concentran frrico mediante complejacin con cido glucornico La desigual distribucin del potencial electroqumico eleva la diferencia de potencial andico-catdico

de pu m ed icr e m ob ejo ios s ra ob r l re a de la s gr up ad er ac fic i n ie

CONTACTO (Indirecto propiamente tal)

mi ne r

MECANISMOS No contacto: Microorganismos plactnicos generan frrico y cido que degradan qumicamente los minerales

MECANISMOS

CRECIMIENTO MICROBIAL
+

1 2+ CO2 + bNH4 + dO2 + Fe + eH + CH1.8O0.5 N0.2 + cFe3+ + f H 2O Ysx

BALANCE DEL GRADO DE REDUCCION

-r

Fe

2+

= 4 .2

CO

O2

ECUACION DE PIRT

rs =

rx
Y
max sx

+ m

Crecimiento

Mantenimiento microbial

RUTAS DE DEGRADACION MINERAL La oxidacin de diferentes sulfuros metlicos proceden mediante diferentes intermediarios. Las rutas de degradacin dependen de las especies minerales y especialmente de la solubilidad cida del mineral. Solubilidad cida se determina por la configuracin electrnica Sulfuros metlicos solubles en cido poseen bandas de valencia derivadas tanto de los orbitales metlicos como del azufre. Sulfuros metlicos insolubles en cido poseen bandas de valencia derivadas slo del orbital metlico

MODELO DE BANDA PARA SOLIDOS

Un complejo metal-ligando forma su orbital molecular combinando los orbitales atmicos del metal con los del ligando. Similarmente un slido puede ser tratado como una molcula gigante con un nmero extremadamente grande de orbitales moleculares. Construccin de un cristal: Cuando dos tomos se aproximan, el orbital de ms alta energa empieza a actuar y cuando la distancia es lo suficientemente cercana, los dos orbitales extremos se combinarn para entregar dos orbitales moleculares. Un tercer tomo entrega un tercer orbital molecular, n tomos entregarn n orbitales moleculares

E
Ocupado por e-

Ec : Energa de conduccin. Energa del ms bajo orbital molecular interno de la banda de conduccin. Ev : Energa de Valencia. Energa del ms alto orbital molecular externo. Eg = Ec Ev : La banda de energa determina si un material es metal, semiconductor o aislante. Metal Semiconductor Eg = 0 Eg < 2 ev

Banda de Energa es muy baja Por agitacin Trmica del material BANDA DE VALENCIA
vaco electrn

BANDA DE CONDUCCION

SEMICONDUCTOR INTRINSECO Por impurezas en el material SEMICONDUCTOR EXTRINSECO

MODELO INTEGRAL DE BIOLIXIVIACION Recientes investigaciones entregan nuevos indicios basados en tcnicas avanzadas tanto para el anlisis de los productos de degradacin que ocurre durante la disolucin, como para el anlisis de sustancias polimricas extracelulares. Informacin previa obtenida en reas cientficas como qumica del azufre, mineraloga, fsica del estado slido, acoplada ala recientemente mencionada, permiten plantear un NUEVO MODELO INTEGRAL para la biolixiviacin

HIPOTESIS La disolucin del sulfuro se lleva a cabo por la accin de agentes como el in frrico y el protn y en donde el microorganismo tiene la funcin de regenerar los iones frrico y los protones y concentrarlos en la superficie mineral-solucin o microbio-mineral, para mejorar la degradacin o ataque del sulfuro. No se requiere hiptesis de trabajo para la enzima, lo que permite integrar todos los hechos en un modelo natural sin ninguna contradiccin con la fisico-qumica.

De acuerdo a la Teora de enlaces de valencias y orbitales moleculares, los orbitales de un tomo o molcula forma bandas de electrones con diferente niveles de energa En Pirita y Molibdenita, las bandas de valencia son derivadas de los orbitales de los tomos del metal (Fe y Mo) y no del sulfuro
Proporciona la banda de valencia del compuesto La banda de valencia de PY no contribuye al enlace Fe-S

Fe S2

Enlace Fe-S, slo puede ser roto por ataque de un oxidante INSOLUBLES EN ACIDO

De acuerdo a la Teora de enlaces de valencias y orbitales moleculares, los orbitales de un tomo o molcula forma bandas de electrones con diferente niveles de energa En Calcopirita y otros sulfuros, las bandas de valencia son derivadas tanto de los orbitales de los tomos del metal como de los orbitales del tomo de azufre
Proporcionan la banda de valencia del compuesto La banda de valencia de CuS contribuye al enlace Fe-S

Cu S

Enlace Cu-S, puede ser roto por ataque de un oxidante o por el de un protn Mas o Menos SOLUBLES EN ACIDO

MODELO INTEGRAL DE BIOLIXIVIACION

Fe3+
A.f, L.f.

Fe3+ MS
A.f, L.f.

MS Fe2+
M 2+ + S n
2

H+

Fe2+
M 2+ + S2O3
2

A.f, A. t. A.f, A. t. A.f, A. t.

H + + SO4

SO4

MECANISMO TIOSULFATO

MECANISMO POLISULFURO

Sulfuro Pirita Molibdenita Haurita Esfalerita Calcopirita Galena Orpimente Realgar

Frmula

Estructura

Pureza (%) >99 93 >99 95 >99 >99 >99 >99

S8 (%) 16.1 8.4 93.6 94.9 92.2 99.9 94.8 92.5

SO42(%) 81.7 90.4 3.7 4.8 7.3 0.1 5.2 7.5

S4O62(%) 1.3 0.6 1.2 0.1 0.3 0.0 0.0 0.0

S5O62(%) 0.9 0.6 1.5 0.2 0.2 0.0 0.0 0.0

Tabla 1. Formacin de compuestos de azufre resultantes de la oxidacin qumica de sulfuros metlicos (13)

FeS2 MoS2 MnS2 ZnS CuFeS2 PbS As2S3 As4S4

Disulfuro Capa Disulfuro Esfalerita Esfalerita Halita Capa Anillo

Two Techniques Stirred Tanks Leaching Heap Leaching

The Heap Reactor

Heap stacked with agglom erates A ir Solution

BIOX BIOCOP BIOZINC BACTECH HIOX

GEOBIOTIC

Minerales degradados por Acidofilas 1a .- Oxidantes de hierro

Clasificacin trmica

Leptospirillum ferrooxidans L. Ferriphilum L. Thermoferrooxidans Ferrimicrobium acidiphilum Ferroplasma acidiphilum Fp. Acidarmanus
1b.- Oxidantes de azufre

Mesfila Mesfila Termfila moderada Mesfila Mesfila Mesfila termotolerante

Acidithiobacillus thiooxidans At. Caldus Metallosphhaera spp. Sulfolobus spp.

Mesfila Termfila moderada Extremfila Extremfila

Minerales degradados por Acidofilas 1c.-Oxidantes de hierro y azufre

Clasificacin trmica

Acidithiobacillus ferrooxidans Acidianus spp. Sulfolobus metallicus

1.-d Reductores de hierro

Mesfila Extremfila Extremfila Mesfila

Acidiphilium spp.
1.- e Oxidantes/reductores de hierro

Acidimicrobium ferrooxidans
1.- f Oxidantes/reductores de hierro y azufre-oxidante Sulfobacillus spp.

Termfila moderada

Mesfila y termfila moderada

MICROSCOPIA ELECTRONICA