LISTA 2

GRAVIMETRIA E VOLUMETRIA DE PRECIPITAO Por Igor Rabello

EXERCCIOS DA LISTA 2 Professora Anna 1) Qual a massa de uma amostra contendo 8,00% de Fe3O4 que deve ser tomada para obter um precipitado de Fe(OH)3 que, ao ser calcinado a Fe2O3, pese 0,150g? 2) Uma amostra pesando 0,640g composta de 12,0% KCl, 8,71% de CaCl 2 e material inerte. Qual a massa de AgCl que pode ser precipitada a partir dessa amostra? 3) Uma mistura contendo apenas FeCl3 e AlCl3 pesa 5,95g. Os cloretos so convertidos nos hidrxidos e calcinados a Fe2O3 e Al2O3. A mistura dos xidos pesa 2,62g. Calcular a porcentagem de Fe e Al na amostra. 4) A temperaturas elevadas, o bicarbonato convertido em Na2CO3. 2NaHCO3(s) 2Na2CO3(s) + CO2 + H2O A calcinao de uma amostra pesando 0,3592g, contendo NaHCO3 e impurezas no volteis, produziu um resduo pesando 0,2362g. Calcular a porcentagem de pureza da amostra. 5) Qual o volume de soluo 0,124M de (NH4)2HPO4 necessrio para precipitar clcio na forma de Ca3(PO4)2 a partir de 0,838g de amostra contendo 9,74% de clcio? 6) Que massa, em gramas, de uma amostra de FeS2 deve ser tomada para anlise, de modo que a massa do precipitado de BaSO4 obtido seja a metade da porcentagem de enxofre contido na amostra. PM(FeS2) = 119,97 PM(BaSO4) = 233,4 PA(S) = 32,06

7) Seja a titulao de 25,00mL de I- 0,100M com Ag+ 0,0500M. Calcular a concentrao de Ag+ para as situaes abaixo. a) VAg+ = 10,00mL b) VAg+ = 49,00mL c) no PE d) 52,00mL -17 Kps = 8,30 x 10

8) Considere a titulao de 50,00mL de uma mistura de I- e SCN- com Ag+ 0,0683M. O primeiro PE observado em 12,60mL de Ag+ e o segundo em 27,70mL. Calcular a concentrao molar do SCN- na mistura original. Kps (AgI) = 8,30 x 10-17 Kps (AgSCN) = 1,10 x 10-12

9) Uma alquota de 30,0mL de uma soluo contendo I- foi tratada com 50,0mL de AgNO3 0,3650M. Aps a separao do precipitado de AgI formado, titulou-se o filtrado com KSCN 0,287M, usando Fe3+ como indicador. Calcular a massa em mg de I- presente na soluo original sabendo-se que 37,60mL de KSCN foram gastos na titulao. 10) Uma alquota de 100mL de soro fisiolgico foi transferida quantitativamente para balo de 250mL e o volume completado com gua destilada. 25,0mL desta soluo foram titulados com AgNO3 0,100M, gastando 15,0mL. Calcular a concentrao de NaCl em g/1000mL (). 11) Uma mistura de BaCl2 e material inerte foi analisada pelo mtodo de Volhard para determinar o contedo de BaCl2. A soluo titulante de AgNO3 foi preparada pela dissoluo de 4,983g de Ag (99,10% de pureza) em HNO 3 e diluio a 500,0mL com H2O. Na padronizao do KSCN, um volume de 25,00mL da soluo de prata gastou 22,00mL do tiocianato. Uma amostra de 0,500g foi dissolvida, e adicionaram-se 40,30mL da soluo de AgNO3. O excesso de prata foi titulado com tiocianato, gastando 6,22mL. Calcule: a) a molaridade do AgNO3 b) a molaridade do KSCN c) a porcentagem de BaCl2 na amostra

QUESTO 1

Comearemos pensando que em 0,150 g de Fe2O3 h 9,393199 x 10-4 mol .

Agora faremos a relao da quantidade de Fe2O3 formada com a quantidade de F3O4 presente na amostra. 2 Fe3O4 ------------------ 6 Fe(OH)3 ------------------- 3 Fe2O3
2 mol de Fe3O4 = 3 mol de Fe2O3

Conhecida a relao, se temos a quantidade molar de Fe2O3 formada, ento descobrimos a quantidade de Fe3O4 consumida por regra de trs:

3 mol de Fe2O3 ..................... 2 mol de Fe3O4 9,393199 x 10-4 mol de Fe3 ...................... = 6,262133x10-4 mol de Fe3O4 Expressamos esse valor em termos de massa fazendo: massa de Fe3O4 = ( 6,262133x10-4 mol) X (231,54 g.mol-1) massa de Fe3O4 = 1,4499 x 10-1 g Para um teor de 8,00%, encontramos a massa de amostra fazendo:

8,00 g de Fe3O4 ................. 100 g de amostra 1,4499 x 10-1 g de Fe3O4 ................. = 1,81 g MASSA = 1,81g

QUESTO 2 Nesse tipo de questo, comeamos sempre determinando a composio mssica da amostra. Ou seja, calcularemos a massa de CaCl2 e KCl .

CaCl2 0,055744 g

8,71%

AMOSTRA 0,640 g

12,0%

KCl 0,0769 g

A partir da massa de cloreto de clcio e cloreto de potssio presentes na amostra, podemos calcular o nmero de mis de cada um deles e, em seguida, o nmero de mis de cloreto presente.

CaCl2 Ca2+ + 2Cl- Relao: 1 mol de CaCl2 = 2 mol de Cl-

KCl K+ + Cl- Relao: 1 mol de KCl = 1 mol de Cl-

Agora, fazemos o nmero total de cloreto presente.

Na precipitao total com Ag+ (Ag+ + Cl- AgCl), nmero de mis de AgCl = nmero de mis de Cl- = 2,03610x10-3 mol.

Massa molar

MASSA DE AgCl = 0,292g

QUESTO 3 Esse exerccio um dos mais chatos, porm a idia simples. Esse tipo de questo no cai nas provas da Anna e tambm no comum nas avaliaes da Cora. Pensamos assim: no primeiro instante temos apenas a mistura dos cloretos, cuja composio molar mol de FeCl3 e mol de AlCl3. Para encontrar a massa de cada espcie, fazemos:

Logo,

Sabemos que a mistura pesa 5,95g, ou seja, a soma das massas Chegamos, ento, primeira relao:

5,95.

No passo seguinte, os cloretos so convertidos nos respectivos hidrxidos e depois calcinados. Entretanto, no nos interessa conhecer as reaes envolvidas, apenas nos importante a relao de ferro e alumnio.

Nessa etapa, calculamos a massa de cada componente fazendo:

Se a mistura de xidos pesa 2,62g, vlido o que chamaremos de segunda relao:

Se juntarmos as duas relaes, chegamos a um sistema com as incgnitas e representam o nmero de mis de FeCl3 e AlCl3, respectivamente. Resolvemos:

que

Ao resolver o sistema (por ser muito cansativo no vamos colocar a resoluo aqui), chegamos a:

Por fim, temos 1,94x10-2 mol de FeCl3 e 2,12x10-2 mol de AlCl3. Para determinar a porcentagem de Fe e Al, faremos:

Al = 9,56% Fe = 18,2%

QUESTO 4 Questo fcil e leva em considerao a perda de massa no aquecimento da amostra. 2NaHCO3(s) NaCO3(s) + CO2 + H2O Considerando que as impurezas da amostra no so volteis, aceitamos que toda massa perdida est na forma de CO2 e H2O. Portanto,

Pela estequiomtrica da reao, nmero de mis de H2O = nmero de mis de CO2.

Sabendo que 2 mol de Na2HCO3 = 2 x 84,01 g = 168,02 g, ento: 168,02 g de NaHCO3 ............... 62,025 g do conjunto (H2O + CO2) ................ 0,123 g do conjunto (H2O + CO2) =0,333196 g de NaHCO3 Por fim, para determinar a pureza, fazemos:

Pureza = 92,76%

QUESTO 5 Comeamos pela reao envolvida, para determinarmos a relao molar entre Ca2+ na amostra e o Ca3(PO4)2 precipitado. 3 Ca2+ + 2PO43- Ca3(PO4)2 3 mol de Ca2+ = 2 mol de PO43Se 0,838 g de amostra contm 9,74% de Ca 0,838g x 0,0974 = 8,1621 x 10-2 g de Ca Se temos massa molar Ca = 40,078 g.mol-1, vlido:

Resolvemos determinando a quantidade de PO43-, com uma regra de trs simples, considerando a relao que estabelecemos no comeo da resoluo do exerccio: 3 mol de Ca2+ .................... 2 mol de PO432,036554 x 10-3 mol de Ca2+ .................... = 1,35770 x 10-3 mol de PO43-

Numero de mis de PO43- = nmero de mis de HPO42- = 1,35770 x 10-3 mol Logo,

Volume = 6,34 mL

QUESTO 6 Porcentagem de enxofre no FeS2 puro :

Massa

de BaSO4 deve ser metade, ou seja,

1 mol de FeS2 = 2 mol de BaSO4 (observando que todo S do sulfato tenha se originado do sulfeto). Se o PM do BaSO4 = 233,4, ento 2 mol de BaSO4 = 466,8 g 119,97g de FeS2 ............ 466,8g de BaSO4 ............ 26,72g de BaSO4 = 6,868 g MASSA DE FeS2 = 6,868g

QUESTO 7

25,00 mL de I- 0,100 M Quantidade total de I- = 25 mL X 0,1M = 2,5 mmol

A) Volume de Ag+ = 10,00 mL Quantidade de Ag+ = 0,05M X 10mL = 0,5 mmol

Na precipitao: I- + Ag+ AgI IInicial Reao Final 5,71429 0 Ag+ + AgI 0

No Equilbrio: AgI Ag+ + IAgI Inicial Reao Final Kps = 8,3x10-17 8,3x10-17 = -s Ag+ +s I5,71429 +s 5,71429

B) Volume de Ag+ = 49,00 mL Quantidade de Ag+ = 0,05M X 49mL = 2,45 mmol

Na precipitao: I- + Ag+ AgI IInicial Reao Final No Equilbrio: AgI Ag+ + IAgI Inicial Reao Final Kps = 8,3x10-17 8,3x10-17 = -s Ag+ +s I+s Ag+ AgI 0

C) No PE, temos [Ag+] = [I-]. Como temos uma estequiometria de 1 pra 1, nessa condio vlida a relao:

Com Kps = 8,30x10-17, teremos:

D) Volume de Ag+ = 52,00 mL Quantidade de Ag+ = 0,05M X 52mL = 2,6 mmol

Na precipitao: I- + Ag+ AgI IInicial Reao Final Ag+ AgI 0

1,298

No Equilbrio: AgI Ag+ + IAgI Inicial Reao Final Kps = 8,3x10-17 8,3x10-17 = Observe que agora, como Ag+ est em excesso, no necessrio encontrar s, pois: -s Ag+ 1,298 +s 1,298 I+s

Logo,

A)
B)

C) D)

QUESTO 8 Essa questo bem simples. O primeiro nion a precipitar aquele com menor Kps, ou seja, AgI. Temos ento, que todo volume de Ag+ at o primeiro PE gasto com o iodeto. Portanto, o volume gasto com SCN- a variao do primeiro ao segundo PE. Logo, VSCN- = V = 27,70mL 12,60mL = 15,10mL Onde VSCN- o volume de prata gasto na titulao do tiocianato. No PE, temos a relao: Nmero de mis de SCN- = nmero de mis de Ag+ Onde no de mis de Ag+ = VSCN- x [Ag+] = 15,10mL x 0,0683 mol.L-1 = 1,03133 mmol Logo, Nmero de mis de SCN- =1,03133 mmol Em um volume total de 50,00mL de soluo, teremos:

QUESTO 9 Nesse problema, comeamos determinando a quantidade de prata gasta na primeira etapa. Para isso, fazemos:

Agora teremos parte da prata reagindo com o iodeto, formando precipitado AgI. Ag+(excesso) + I- AgI Ag+ Inicial Reao Final IAgI 0

Note que: Nmero de mis de I- na amostra = nmero de mis de AgI formado = Vamos para etapa seguinte, na qual a Ag+ remanescente (18,25mmol ) titulado com tiocianato. Observe que, nesse caso, a titulao do Ag+ gastou 37,60mL de KSCN 0,287 mol.L-1. Isso significa:

Se observarmos a reao: Ag+ + SCN- AgSCN Teremos no PE,

Acabamos de determinar a quantidade de prata no reagida na primeira etapa. Portanto, fazemos a relao: 18,25mmol Portanto, = 10,7912mmol = 7,4588 mmol

MASSA = 947 mg

QUESTO 10 Partindo de que o soro fisiolgico consiste em soluo aquosa de NaCl, etamos aqui titulando ons cloreto. Ag+ + Cl- AgCl No PE, nmero de mis de Ag+ = nmero de mis de ClSe na titulao, gastamos 1,5 mmol de Ag+, ento tnhamos 1,5 mmol de Cl- na alquota. Temos que atentar que essa alquota de 25 mL representa 10% do balo na qual a soluo foi diluda. Portanto, no balo temos 15 mmol de Cl-. Lembrando que TODO o NaCl veio de 100 mL de soro, temos a concentrao:

Veja que, convenientemente, j expressamos acima o nmero de mis presentes por 10000mL de soluo. Vamos expressar esse nmero em massa:

Nesse caso, o resultado sai direto, concentrao = 8,77. TEOR DE NaCl = 8,77

QUESTO 11 Essa questo tpica de titulao comum em provas da Anna e da Cora. O segredo sempre partir da espcie cuja concentrao ou a quantidade absoluta possa ser determinada logo no incio. Entender Volhard importante pra Analtica (IQA121) e Analexp 2 (IQA243). Nesse caso, vamos comear calculando a concentrao do titulante AgNO3 preparado. A)
Ag0 99,10%

4,983g x 99,10% = 4,938153g de Ag

107,87g.mol-1

0,045778742 mol

4,983g

Essa quantidade ser dissolvida e avolumada a 500mL, ou seja, 0,5L. Portanto,

Temos a a resposta do item A. B) Na padronizao do KSCN, temos a reao: SCN- + Ag+ AgSCN No PE,

Como foram usados 25mL de prata

(determinado no item A),

Logo,

Para chegar a esse nmero de mis, foram usados 22mL, ento para encontrar [SCN-] fazemos:

Temos a a resposta ao item B.

C) Em 40,30mL de AgNO3, h:

Ao adicionar essa quantidade soluo contendo BaCl2, o Ag+, que est em excesso, consome todo cloreto presente, precipitando na forma de AgCl. Ag+ + Cl- AgCl Se h mmol de Cl- na soluo, ento precipitado. Na soluo, sobram ( seguir. mmol de Ag+ reagem para formar o ) de Ag+, que sero titulado a

Novamente temos a reao SCN- + Ag+(em excesso) AgSCN onde a relao do PE :

Nessa etapa foram gastos 6,22mL de tiocianato (cuja concentrao foi determinada no item B), ou seja, 0,64688 mmol. Portanto,

Agora, finalmente fazemos:

Portanto, temos que a quantidade de cloreto presente na soluo analisada 3,042988 mmol. Pela relao BaCl2 Ba2+ + 2ClTemos que cada 2 mol de Cl- provm de 1 mol de BaCl2. Logo, temos 1,521494 mmol de BaCl2. Para expressar a massa, fazemos:

O teor de BaCl2 na amostra

A) [AgNO3] = 0,09156 mol.L-1 B) [KSCN] = 0,1040 mol.L-1 C) 63,4%