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: ferrite alpha (cubique centre) ( ! 912C) : ferrite delta (cubique centre) (1394 1538C) : austnite (cubique faces centres) (912 1394C)
haute pression (>10GPa) et basse temprature (<800C) il existe une phase hexagonale compacte 1
la prsence de carbone tend le domaine de stabilit de la phase cfc Il peut tre prsent sous 2 formes : - un carbure (Fe3C cmentite) - du graphite
C < 2%
C > 2%
point pritectique
haute temprature
point eutectode
basse temprature
ferrite 6,67%C
aciers doux
eutectode (perlite)
50m
<0,05%C 6
Fer ARMCO
structure ferritique
optique
MEB
7
cmentite ferrite
structure perlitique
les lamelles de ferrite sont environ 6 fois plus larges que les lamelles de cmentite 8
Laustnite peut dissoudre de grandes quantit de carbone (2%) la ferrite a au contraire une trs faible limite de solubilit en carbone (<0,02%) Lorsque laustnite se transforme en ferrite, il y a rejet dune grande quantit de carbone qui prcipite sous forme de carbure (cmentite) La ferrite crot sous forme de lamelles parallles spares par des lamelles de carbures. Dans le grain initial daustnite, il se forme des colonies de perlite. 9
En microscopie optique, il est difficile de spare les lamelles entre elles ; la perlite prsente un aspect nacr (comme la perle ) do son nom
la largeur interlamellaire D dpend de la temprature de transformation Ar1 qui dpend de la vitesse de refroidissement :
2,49
2,68
Fe
2 ,6 8
5 2,1
2, 15
b lg = a T ( A r1 )
2,49
C
2 ,0 6
2,60
5 1,8
En effet, plus la vitesse de refroidissement est rapide, plus cette temprature est dcale vers le bas
2,68
Structure de la cmentite
et donc les lamelles sont de plus en plus proches Lorsque lon ne peut plus les observer en microscopie optique, la perlite porte le nom de troostite 10
structure austnitique
Perlite (rupture)
11
Perlite lamellaire
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La perlite lamellaire est mtastable : elle possde en effet une trs forte nergie interfaciale (lamelles)
temps
A une temprature proche de celle de leutectode on peut acclrer la transformation perlite lamellaire en perlite globulaire, de plus faible nergie interfaciale donc plus stable.
13
perlite globulaire
micrographie optique
14
perlite globulaire
micrographie MEB
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perlite
ferrite
50m
0,2%C
200m
0,4%C 0,7%C 16
17
18
19
20
21
C=1%
C=1,35% 22
perlite
cmentite
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micrographie optique
micrographie MEB
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la microstructure obtenue dpend fortement de la vitesse de refroidissement. A faible vitesse, le carbone et le fer peuvent diffuser librement ( germination-croissance ) A plus grande vitesse, seul le carbone peut diffuser, la transformation est en partie displasive (voir trempe)
micrographie optique
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micrographie MEB 27
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micrographies optiques
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aciers allis
Cr 0,30 Si 0,50
Co 0,10 Ti 0,05
Cu 0,40
Mn 1,60
Mo 0,08 V 0,1
W 0,10
teneur minimale sparant un acier alli dun acier non alli (% en masse)
Seuls les petits atomes (H, B, C, N, O) entrent en insertion dans les aciers. Les autres forment des solutions solides de substitution. Dans les mtaux la notion de trace est de lordre de la ppm (10-6) On utilise souvent le millime (de %) ce qui correspond 10 ppm Les lments daddition agissent sur : - la microstructure - le comportement mcanique - la tenue en temprature - la rsistance la corrosion - la trempabilit - lusinabilit
Aluminium Chrome Cobalt Cuivre Manganse Molybdne Nickel Niobium Phosphore Plomb Silicium Soufre Titane Tungstne Vanadium
Al Cr Co Cu Mn Mo Ni Nb P Pb Si S Ti W V
A C K U M D N Nb P Pb S F T W V
Certains lments (Si, S, P, Mn, O) proviennent de la phase sidrurgique La plupart sont introduits volontairement lors de la phase acirie Enfin, certains lments (Cu par exemple) proviennent du retraitement des ferrailles 31
Influence sur la microstructure - stabilit des phases allotropiques cc et fcc - formation de carbures Stabilit des phases allotropiques certains lments favorisent la phase cc (alphagnes) dautres la phases cfc (gammagnes) les lments de volume atomique plus grand que celui du fer sont gnralement alphagnes ceux de volume atomique infrieur sont gammagnes.
alphagnes : mtaux cc (en substitution) Vb : V, Nb, Ta VIb : Cr, Mo, W mtaux cfc ou hc Al, Zr, Be lments non mtalliques (en substitution dans cc) Si, S, P, B Ge, As,
gammagnes : lments non mtalliques (en insertion) C, N mtaux cfc (en substitution) Ni, Co, Mn, Rh, Pd, Ir, Pt, Au mtaux hc : Zn, Ru, Os en teneur importante, peuvent stabiliser la phase cfc basse temprature (aciers austno-ferritiques, aciers austnitiques) 32
formation de carbures
- G
cmentites allies (Fe, X)3C types de carbures carbures spciaux (Fe, X)mCn
M23C6 M 6C M 2C M7C3 MC
Mn : (Fe, Mn)3C uniquement Cr : (Fe,Cr)3C de prfrence, (Fe, Cr)mCn ventuellement (Cr23C6) Mo, W : (Fe, X)3C et (Fe, X)mCn exemple : (Fe, Mo)3C, MoC et (Fe, Mo)6C simultanment
V, Ti, Nb, Zr : (Fe, X)mCn uniquement Dans les aciers inoxydable (Fe, Cr, Ni), la prcipitation de carbure de Cr entrane une diminution locale de la teneur en Cr, pouvant conduire la corrosion intercristalline En ajoutant des lments plus carburigne que Cr (Mo, W, V, Ti) on rduit la prcipitation de carbures de Cr. 34
effets sur les proprits mcaniques aciers ferritiques - lments gammagnes : affinent la taille de grains et amliore la limite lastique et la tnacit
R e = R e 0 + i C i (%) +
a d
d : taille du grain
30 MPa/%
-gnes
durcissement un alliage est toujours plus dur quun mtal pur - durcissement de solution solide la prsence datomes trangers rend le plan de glissement plus rugueux et contrarie le dplacement des dislocations, do un durcissement (augmentation de la limite lastique) - carbone (insertion) pour les aciers - W ou Co dans la ferrite (substitution) aciers pour outils - durcissement par prcipitation la prsence de prcipits gne le mouvement des dislocations (ancrage)
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rsistance la corrosion une teneur en Cr suprieure 12% ( aciers inoxydables ) permet une rsistance la corrosion en milieu aqueux Le Si, lAl augmentent la rsistance des aciers laction de loxygne ou des gaz chauds (aciers rfractaires en milieu oxydant) Mo agit sur la passivit et la rsistance chimique (aciers austnitiques)
trempabilit durcissement important dun acier lors dun refroidissement rapide ( trempe ) par formation dune phase quadratique ( martensite , ferrite dforme) trs dure En rgle gnrale, les lments daddition favorisent la trempabilit, en particulier le carbone. Certains aciers sont dits auto-trempant , un simple refroidissement lair suffit.
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Normalisation des nuances daciers beaucoup de normes trs diffrentes ! France Allemagne Royaume Uni Sude USA Japon NF (AFNOR) DIN BS SS AISI et ASTM JIS NF DIN BS 304S31 316S53 SS 2333 2343 ASTM 304 316
10 CD 9-10
2Cr-1Mo Chromesco3
ASTM
nom commercial
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Norme AFNOR (NF A35-5**) peut sembler complexe mais donne des informations prcises aciers non allis (Fe-C)
teneur en C x100
nABCpm
Al A Cr C Co K Cu U Sn E Zn Z
Mg Mn Mo Ni P
G M D N P
Si S S F Ti T W W V V
teneurs des principaux lments daddition x4 pour Cr, Mn, Ni x10 pour les autres
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- on cherche a avoir des nombres entiers - selon la teneur moyenne courante: - on x par 4 les teneurs les plus leves (Cr, Mn, Ni) - on x par 10 celles des lments les moins importants 100C6 30 NVD 8 30 CAD 6 12
30/100=0,3 6/4=1,5 12/10=1,2
exemples :
aciers fortement allis (Fe-C-X) Un ou plusieurs lments daddition ont une teneur dpassant 5% mme rgle que prcdemment (aciers faiblement allis) mais : - Z devant la teneur en C (x100) - la teneur des principaux lments daddition est x1
40
notation symbolique (style AFNOR) 1) aciers classs selon leur utilisation et leurs caractristiques physiques la dsignation commence par une lettre caractrisant lemploi : S : acier de construction P : aciers pour appareil pression
1.XX XX (XX)
numro dordre
2) aciers dfinis par leur composition chimique (aciers inoxydables) mme principe que lAFNOR mais avec les symboles chimiques conventionnels (pour les aciers allis, la dsignation commence par X)
40 : inox avec Ni < 2,5% sans Mo, Nb, Ti 41 : inox avec Ni < 2,5% avec Mo sans Nb, Ti 42 : inox avec Ni 2,5% sans Mo, Nb, Ti 43 : inox avec Ni 2,5% avec Mo, sans Nb, Ti 44 : inox avec additions particulires
41
exemples :
norme europenne symbolique numrique C30E 1.1178 17NiCrMo6-4 1.6566 42CrMo4 1.7225 X2CrNi18-9 1.4307 X2CrNiMoCuWN25-7-4 1.4501
nature de lacier acier trempe-revenu acier pour cmentation acier trempe-revenu acier inoxydable acier inoxydable
certaines nuances ne sont pas forcment reprsentes dans toutes les normes
! pour les inox on emploie souvent la norme US elle est beaucoup moins prcise que la norme europenne : X2CrNiMo 18-14-3 1.4435 316L 43 X2CrNiMo 17-12-2 1.4404
VI Les fontes
eutectique : ldburite
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cmentite
micrographie optique 45
micrographie MEB
46
micrographie MEB 47
%Cr>10,5%
%C<1,2%
En milieu oxydant (aqueux), il se forme en surface des mtaux ou alliages : - soit un oxyde pulvrulent non protecteur (Fe, aciers) corrosion - soit un oxyde compact, protecteur (Al, Cr) La prsence dune teneur en Cr de lordre de 10 12% prserve lacier en formant une couche doxyde protectrice en surface (auto-restructurante)
profondeur de pntration (m) profondeur de pntration (m)
12%
teneur en Cr (%)
12%
teneur en Cr (%)
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4 grandes catgories
aciers austnitiques Aciers au Cr-Ni avec dautres lments structure stabilise 18-10 18-12
aciers austno-ferritiques semblable aux austnitique mais avec composition permettant la prsence simultane de et 49
Diagramme Fe-Cr - phase peu tendue - phase continue Cr<11,5% boucle Cr>12,5% pas de boucle
Pour de fortes teneurs en Cr (40 50%) on observe lapparition dune phase ttragonale, dure et fragile : la phase
C 800
700
Cette phase (trs nfaste pour les proprits mcaniques) napparat que pour des maintiens trs longs entre 550 et 800C (cintique trs lente) 600 Entre 400 et 550C phnomne de dmixtion avec apparition dune phase riche en Cr (61 82%) sous la forme dune fine prcipitation durcissement fragilisation
+ +
Cr
500
400 Fe
phase
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Phase sigma
Matrice austnitique 52
Cm : cmentite
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Diagramme Fe-Ni Le Nickel amliore la rsistance la corrosion dans les milieux aqueux peu oxydants.
Le Ni est un lment -gne ; comme le carbone il favorise la phase . - phase peu tendue - phase continue - phase intermtallique FeNi3
point de Curie
C
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Associ au Cr, il accrot (comme le C) les dimensions de la boucle . A plus forte teneur il stabilise la phase (mtastable basse temprature)
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La structure d un acier inoxydable dpend de sa teneur respective en Cr, Ni, C, Si. (lments -gnes et -gnes) Pour cela on calcule un Chrome quivalent (-gne) et un Nickel quivalent (-gne) %Crequi = %Cr + %Mo + 1,5%Si + 0,5%Nb %Niequi = %Ni + 30(%C + %N) + 0,5%Mn
35 Nickel quivalent %Ni + 30(%C + %N) + 0,5%Mnb
Diagramme de Schaeffler
Structures obtenues partir de l tat liquide trs utile en particulier pour les soudeurs
30 25 20 15 10
Martensite
Austnite + martensite
80% 100% 35
Il existe un diagramme similaire (Pryce-Andrews) pour les structures obtenues par transformation dans ltat solide lors dun refroidissement aprs austnitisation
5 5 10
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Alliage Fe-Cr-Ni (C<0,10%) phases obtenues aprs un refroidissement partir de ltat liquide
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Rle des diffrents lments daddition Mo Elments alpha-gnes Cr : - lment essentiel des inox
- augmente la rsistance la corrosion - augmente la rsistance loxydation chaud
- augmente la rsistance la corrosion (piqre, caverneuse) - augmente la rsistance mcanique haute temprature - amliore la ductilit des soudures - amliore la rsistance la corrosion intergranulaire - amliore la rsistance la corrosion par piqres - limite le fluage - amliore la rsistance la corrosion intergranulaire - amliore la rsistance l oxydation chaud - amliore la rsistance la corrosion intergranulaire, par piqres - amliore la rsistance l oxydation chaud - amliore la rsistance l oxydation chaud - mais risque de fissuration chaud des soudures - amliorent l usinabilit - mais - diminuent la rsistance la corrosion - augmentent les risques de fissuration chaud des soudures
Ti
Nb Zr Al Si
Elments neutres
S, P
- augmente les proprits mcaniques - augmente la duret (aciers martensitiques) - mais provoque une sensibilit la corrosion intergranulaire
N Mn
- augmente les proprits mcaniques - facilite la transformation chaud (forgeage, laminage) - rduit le risque de fissuration chaud des soudures
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- ductilit moyenne - mauvaise soudabilit - fragilisation possible par la phase - fragilisation par dmixtion
- trs bonne rsistance la corrosion - utilisations : - construction (tuyau d chappement) - agro-alimentaire (couverts) - industrie chimique - emploi haute temprature 59
teneur en C (%) groupe I groupe II groupe III groupe IV <0,15 0,20 0,40 0,6 1,0 0,1
Structure martensitique obtenue par trempe (refroidissement rapide partir d une structure austnitique) la forte teneur en carbone favorise l apparition de la martensite
- trs durs - peu rsistants la corrosion aqueuses en temprature (T<50C) - applications ncessitant une bonne rsistance la corrosion et une grande duret (soupapes, clapets, robinetterie, boulons, turbine hydraulique) 60
III Les Aciers inoxydables austnitiques C<0,12% 18-8 C<0,05% C<0,03% 18-12 20-12 25-12 25-20
amagntique(1)
mallabilit, emboutissage
les plus utiliss : 18-10 (304), 18-10 2%Mo (316) 25-20 (60% de tous les aciers inoxydables)
On peut ajouter jusqu 2% de Mo pour amliorer la rsistance aux acides et aux chlorures - trs bonne proprits mcaniques (ductilit) - trs bonne rsistance la corrosion - bonne rsistance aux basses tempratures (-250C) - durcissement par crouissage (emboutissage, trfilage, usinage) - bonne soudabilit - risque de corrosion intercristalline (addition de Ti ou Nb) - risque dapparition de la phase Utilisation : - haute temprature en milieu corrosif - basse temprature (cryognie) - chimie - pharmacie - laiterie - dcoration
lorsquil faut la fois une bonne rsistance la corrosion et de bonnes proprits mcaniques (casseroles)
(1) la dformation plastique (emboutissage) peut faire apparatre une martensite dcrouissage magntique
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structure mixte +
base : Fe-Cr-Ni A partir des austnitiques les plus riches en Cr et en diminuant le Ni - Cr : 20 25% - Ni : <8% - C : 0,05% - Mo 2,5% Cu 1,5% Mn 0,5% la proportion de ferrite (30 50%) peut tre ajuste par des traitements thermique Lorsque la teneur en Cr crot, la structure peut devenir biphase : ferrite+austnite ( les 2 phases sont percoles) par exemple : 20- 12 sera austnitique 20- 8 sera austno-ferritique
la teneur en Ni peut tre rduite en augmentant la teneur en N ("0,25%) ce qui augmente la rsistance la corrosion, les proprits mcaniques et diminue le prix 62
ferrite austnite
- meilleure rsistance la corrosion - pas de sensibilit la corrosion intercristalline - meilleure limite lastique - meilleure soudabilit - permet de raliser des pices moules Utilisation : - ensemble chaudronns-souds de grande dimension - pices moules complexes (coudes mouls du circuit primaire des centrales nuclaires) - rparation de soudure...
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Ferrite
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VII - Les alliages Fer- Nickel Un alliage aux proprits surprenantes : lINVAR
de la famille des alliages Fe-Ni, dcouvert en 1896 par Ch. Guillaume et fabriqu par la Socit IMPHY, cet alliage 36%Ni prsente un trs faible coefficient de dilatation thermique (30% infrieur au platine).
diagramme Fe-Ni Au del de 27%Ni, la structure est cfc temprature ambiante (diagramme mtastable, R) En dessous de 27%, la structure est cc (aciers au Ni)
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dilatation thermique :
L=.L.T
: coefficient de dilatation thermique (10-5 K-1) Cr 6 Ti 8,5 Fe 12 Ni 13 Cu 16,6 10-6 K-1
Temprature de Curie :
Variation du coefficient de dilatation thermique en fonction de la temprature pour diffrentes teneur en Ni temprature de transformation ferromagntique-paramagntique
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spin +
spin -
niveau de Fermi
mtal paramagntique (Ti, V, Cr, Mn, Zr, Nb,Ta, W..) les tats spin+ et spin sont remplis galement pas de magntisme propre celui napparat quen prsence dun champ magntique extrieur qui modifie la distribution des lectrons
faible
fort
mtal ferromagntique (Fe, Co, Ni, Gd, Dy, Er,Ho) dsquilibre entre le nombre dlectrons de spin+ et ceux de spin - : moment magntique propre Au del dune certaine temprature (point de Curie) lagitation thermique dtruit ce dsquilibre et le mtal devient paramagntique.
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- la temprature entrane une dilatation du mtal - dans un mtal ferromagntique, le couplage des spins entrane une variation de volume (effet magntostrictif volumique spontan) Ces deux effets sont opposs Dans le cas de lINVAR, ils se compensent. Lors du passage au point de Curie, leffet magntostrictif disparat et la dilatation thermique seul subsiste, do laugmentation rapide du coefficient de dilatation. Cet effet existe dans tous les mtaux et alliages ferromagntique (avec discontinuit plus ou moins marque au passage du point de Curie). Seul la composition de lINVAR (36%Ni) permet cette compensation.
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grilles
Masque
le shadow mask
permet de distribuer les trois faisceaux lectroniques vers les luminophores (particules doxydes luminescence colore)
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Seuls 20% des lectrons atteignent lcran, 80% sont absorbs par la masque, do un chauffement qui, lorsque limage est trs contraste, peut varier localement , ce qui peut entraner une dformation locale ( flambage ) modifiant les couleurs.
Pour les tlviseurs bas-de-gamme on utilise une plaque en acier ; pour les tubes 16/9, les tubes haut-de-gamme , les moniteurs dordinateurs, on utilise une plaque en INVAR, plus stable que lacier.
Principe de gravure dun shadow mask On utilise une rsine photosensible aux UV (protine avec du bichromate dammonium) La partie protge de la lumire peut tre dissoute par attaque chimique
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Le canon lectrons :
-cathode revtue dun dpt thermo-missif et qui est chauff 800C. -une srie de grilles polarises permettent lacclration des lectrons (30kV) et leur focalisation.
De plus ces grilles sont scelles dans des billes de verre pour assurer lisolation lectrique. Des variations importantes dans les coefficients de dilatation respectifs du mtal et du verre poserait de gros problmes.
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Une autre application importante : Les mthaniers Le transport du gaz naturel sous forme liquide permet de rduire de 600 fois le volume transport mais ncessite des temprature de 163C la pression atmosphrique. Depuis 1964, des navires mthaniers de grande capacit (>25.000 m3) ont t mis en service.
La trs basse temprature du mthane liquide pose des problmes de dilatation thermique.
navire mthanier de 130.000 m3 Une des solutions choisies est de raliser les cuves en INVAR
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b)
- srie 1000 (Al non alli, Al>99%) mou et ductile, pour cble lectrique, alimentaire - srie 2000 (Al+4%Cu+Mg, Si, Mn) durcissement structural, aviation, pices forges - srie 3000 (Al+1%Mn) assez durs, ductiles, toitures, casseroles - srie 5000 (Al+3%Mg, 0,5%Mn) durs, crouissables, soudables, rservoirs, botes,navires - srie 6000 (Al+0,5%Mg, 0,5%Si) durcissement structural, huisserie - srie 7000 (Al+6%Zn+Mg, Cu, Mn) durcissement structural, aviation, ferroviaire - Al-Mg : AG0,6 - AG4MC - Al-Mn-Cu : AM1 - AM1G - Al-Cu : AU2G - AGS/L 76 (Almelec) 0,7%Mg - 0,5%Si - Fe<0,3% pour les cbles des lignes haute tension - Al-Si alliages pour fonderie - AS13 ou alpax - AS9U3 pour les carter de moteur...
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3) Alliages de cuivre - alliages faiblement allis (Te 0,7%max, Cr 0,9%max, Cd 1%max, Be 2%max) - laitons (CuZn) 5 45%Zn - bronzes (CuSn) 3 20% Sn - cupro-aluminium (4 14%Al) (rsistants la corrosion marine) - cupro-nickel (5 45%Ni) (rsistants la corrosion marine) 4) Alliages de Zinc - ZA4G, ZA4U1G (Zamak) 4%Al, 1%Cu, 0,05%Mg (alliages de fonderie) 5) Alliages de magnsium - Mg-Al : GA9, GA6Z1, GA9Z1 - Mg-Zr (0,4 1%Zr) 6) alliages de Ti pour laronautique (turbine, ailettes...), gnie chimique, implants chirurgicaux - TA5E, TA8DV, TA6V, TA6V6E 7) alliages de Zr faible section efficace de capture des neutrons, bon comportement mcanique, rsistance la corrosion, utilis pour les gaines de combustibles des racteurs nuclaires - Zircaloy 4 : Sn 1,2 1,7% - Fe 0,18 0,24% - Cr 0,07 0,13% (centrales occidentales) - M5 (Zr-Nb) Nb 1%, Fe 0,01% (centrales russes)
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