Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE INDUSTRIAL

INGENIERIA

E.A.P. Ingeniera Industrial

LABORATORIO DE FSICOQUMICA No 1 TERMOQUIMICA

PROFESOR:

INTEGRANTES:

CARHUAVILCA GONZALES, Eric Jooe FECHA DE REALIZACION: FECHA DE ENTREGA:

12170013

Ciudad Universitaria, 23 de abril del 2013

I. RESUMEN OBJETIVOS Determinar la capacidad calorfica del calormetro y de un sistema calorimtrico. Determinar el calor de neutralizacin para cidos y bases fuertes. CONDICIONES EXPERIMENTALES DEL LABORATORIO La Presion fue de 756 mmHg,la temperatura fue de 21(C) y el porcentaje de humedad fue de 93%. FUNDAMENTO TERICO: Todas las reacciones qumicas van acompaadas de un efecto calorfico. Este efecto puede ser medido a presin o a volumen constante, en el primer caso se mide la variacin de energa interna y el trabajo, en tanto que en el segundo caso solo se mide la variacin en energa interna. El calor de una reaccin exotrmica, tiene convencionalmente signo (-) y el de una endotrmica signo (+). RESULTADOS PRINCIPALES: Valores terico Concentraciones para el NaOH: 0.2 N Concentraciones para el HCl: 0.8N

Valores experimentales Lo primero que calculamos fue determinar la capacidad calorfica 157.5 cal/ gC y de todo el sistema 307.5 cal/gr C Luego hallamos los volmenes para la neutralizacin: 253.8444 mL para el NaOH y 46,1556 mL para el HCl

Las concentraciones fueron: 0,1919 para el NaOH y 1.0554 para el HCl -Porcentaje de Error para la concentracin de HCL: 25% - Porcentaje de Error para la concentracin de NaOH: 4.05% De estos datos obtuvimos un calor de neutralizacin de /mol Porcentaje de Error: 7.784%.

II. INTRODUCCION[1] La termoqumica consiste de la aplicacin especfica del primer principio de Termodinmica al estudio de las reacciones qumicas. Trata de los cambios trmicos que acompaan a las reacciones qumicas y a los cambios fsicos conexos a estas. Se considera a HESS (1820-1850), profesor de San Petersburgo, el fundador de la termoqumica, por haber descubierto la ley de que el calor en una reaccin particular siempre es constante e independiente del modo como se efecte la reaccin. En la evolucin de la termoqumica se distinguen claramente cuatro pocas. En la primera se consagraron exclusivamente los cientficos a la medida del calor desarrollado en las reacciones qumicas. Thomsen, profesor de Copenhague, se dedico desde 1852 a estudios termoqumicos, en los cuales determino los cambios de calor en la formacin de sales y en los procesos de oxidacin, reduccin, combustin, etc. As fueron las diferenciadas reacciones exotrmicas y endotrmicas. El francs Marcellin Berthelot lo sigui en este gran esfuerzo de determinaciones calorimtricas y en 1867 estableci la proposicin imperfecta que las transformaciones qumicas siempre ocurren en el sentido del mayor desprendimiento de calor. En la segunda poca con Kirchoff se estudiaron las relaciones entre el calor de reaccin, la temperatura y la constante de equilibrio, y se dio una definicin de la afinidad de las reacciones qumicas por Vant Hoff. En la tercera poca, completo NERNST la solucin anterior, pues aplicando el tercer principio de la termodinmica descubierto por el, consigui calcular equilibrios y afinidades a partir de las propiedades trmicas de los cuerpos que intervienen en la reaccin. La cuarta poca de la termoqumica actual, ha consistido en primer lugar en la acumulacin de datos de calores de formacin de las sustancias, lo cual ha sido uno de los proyectos mas vastos llevados a cabo por la divisin de termoqumica de la oficina nacional de normas (Bureau of Standars) de los Estados unidos, bajo la direccin de ROSSINI. Tambin se ha hecho un nmero grande de determinaciones de calores de combustin y de solucin. La termoqumica de las soluciones ha dado un gran paso con el uso de las propiedades termodinmicas parciales. La aplicacin de la estadstica Cuntica, con acopio de abundantes datos espectroscpicos, ha permitido un estudio terico completo de las propiedades trmicas. El poder calorfico de un combustible es un dato muy importante en la industria. Los qumicos y mdicos deben saber los calores de combustin de los

cuerpos grasos, hidratos de carbono, protenas, pues estas sustancias son los constituyentes energticos de los alimentos. Como os valores de los efectos calorficos de muchas reacciones qumicas se conocen por tablas a una sola temperatura y a una nica presin, y siendo de imposibilidad de esfuerzos en la medicina de los efectos trmicos de una reaccin determinada a cada temperatura, presin y concentracin, los clculos termoqumicos a partir de los datos disponibles han resuelto el problema Los datos termoqumicos son indispensables para muchos clculos tericos de importancia que permiten predecir el equilibrio qumico y el grado de completacion de una reaccin, asi como tambin el estudio de los enlaces qumicos. Como se sabe, ltimamente se esta centrando la atencin en los enlaces que sostienen juntos a los tomos en una molcula.

III. PRINCIPIOS TEORICOS CALOR[2] Es la transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a temperatura diferentes. Al igual que el trabajo, el calor solo aparece en el contorno del sistema y se define por un proceso. La energa se transfiere desde un objeto mas caliente hacia uno mas frio, por que hay una diferencia de temperaturas. Cuando las temperaturas de los dos objetos son iguales, ya no se aplica la palabra calor. El calor no es una propiedad del sistema ni es una funcin de estado. En consecuencia depende de la trayectoria. El cambio de calor q (transferido desde los alrededores hasta el sistema) se expresa como:

Q = m.Ce.T

........................................(1)

EL CALOR ESPECFICO[3] (Ce) Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado. En el Sistema Internacional de unidades, el calor especfico se expresa en julios por kilogramo y kelvin; en ocasiones tambin se expresa en caloras por gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es una calora por gramo y grado centgrado, es decir, hay que suministrar una calora a un gramo de agua para elevar su temperatura en un grado centgrado. De acuerdo con la ley formulada por los qumicos franceses Pierre Louis Dulong y Alexis Thrse Petit, para la mayora de los elementos slidos, el producto de

su calor especfico por su masa atmica es una cantidad aproximadamente constante. Si se expande un gas mientras se le suministra calor, hacen falta ms caloras para aumentar su temperatura en un grado, porque parte de la energa suministrada se consume en el trabajo de expansin. Por eso, el calor especfico a presin constante es mayor que el calor especfico a volumen constante.

CAPACIDADES CALORIFICAS[2] Cuando se aade calor a una sustancia, su temperatura aumenta. Pero cuanto aumente la temperatura, depende de: 1. 2. 3. 4. Cantidad de calor aadido La cantidad de sustancia presente La naturaleza qumica y estado fsico de la sustancia Las condiciones bajo las cuales se agrega energa a las sustancias

El aumento de temperatura T, para determinada cantidad de sustancia, se relaciona con el calor agregado, q, mediante la ecuacin:
C = Q / T

.........................................(2)

Donde C es una constante de proporcionalidad que se llama CAPACIDAD CALORIFICA. Como el aumento de temperatura depende de la cantidad de sustancia presente, con frecuencia conviene hablar de la capacidad calorfica de 1 mol de sustancia o capacidad calorfica molar, donde: = Q / n.T ..........................................(3)

Y n es la cantidad de moles de la sustancia presente en determinada medicin. Observe que C es una propiedad extensiva, pero , como todas las dems cantidades molares, es intensiva. La capacidad calorfica es una cantidad que se puede medir directamente. Conociendo la cantidad de la sustancia que hay, el calor agregado y el aumento de temperatura, se puede calcular con facilidad el valor de , con la ecuacin (3). Sin embargo, sucede que el valor que se calcula depende tambin de cmo se efecte el proceso de calentamiento. Aunque en la practicase pueden encontrar muchas condiciones diferentes, solo consideremos dos casos importantes: a volumen constante y a presin constante.

CALORMETRO[3] Un calormetro consiste, en esencia, en un recipiente aislado trmicamente y lleno de agua, en la cual se sumerge una cmara de reaccin. En una reaccin exotrmica, el calor generado se transmite al agua y la elevacin

de temperatura resultante en sta se lee mediante un termmetro sumergido en ella. Cuando se trata de una reaccin endotrmica, hay que medir la reduccin de la temperatura en vez de su incremento. ENTALPIA DE SOLUCION[1] Mezcla homognea y solucin en lquidos son dos nociones cuya diferencia es difcil de establecer, tanto ms que en ambos casos la compenetracin de las sustancias llega hasta las mismas molculas. El concepto de solucin se define como un sistema disperso en el cual entre las molculas de la sustancia disuelta o fase dispersa y las molculas del disolvente o medio dispersivo, existe una conexin de naturaleza mas intima que la debida a procesos fsicos que son las mezclas homogneas, tratndose en muchos casos de verdaderas acciones qumicas, como en los solvatos. Por otro lado de la existencia de numerosos ejemplos de propiedades aditivas, podemos llegar a la conclusin de que existen mezclas de lquidos en las cuales las diferentes especies de molculas no ejercen influencia mutua. Segn una regla de HILDEBRAND, cuando un soluto solido se disuelven un disolvente que es qumicamente bastante similar y no hay complicaciones de ionizacin y solvatacin o solvolisis, es decir combinacin con el solvente, el calor de solucin es aproximadamente igual al calor de fusin del soluto. Estas sustancias se disuelven en el agua entonces con absorcin de calor. En general, se puede esperar, que una cantidad extra de calor seria siempre absorbida para vencer las atracciones entre las molculas o iones del soluto solido. Unas pocas sustancias se disuelven en el agua con absorcin de calor, pero la mayora de los solidos, liquidos y gases se disuelven en el agua con desprendimiento de calor. Esto debido a otro proceso que comnmente ocurre y es muy importante, cual es su solvatacin. ENTALPIA DE NEUTRALIZACION[1] El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua. La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas de un cido por medio de una solucin acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reaccin qumica; es una reaccin de neutralizacin. La neutralizacin de una solucin acuosa de HCl con una solucin de NaOH puede ser representada por la siguiente ecuacin:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)

Los calores de neutralizacin pueden determinarse por mediciones calorimtricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y extrapolando a dilucin infinita

IV. DETALLES EXPERIMENTALES MATERIALES: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) Bureta de 25 mL(Vidrio LBY) Probeta 100 mL (Vidrio Pirex) Probeta 250 mL(Vidrio Pirex) vaso 125 mL (Vidrio LBY) vaso de 100 mL(Vidrio LBY) 2 Erlenmeyer de 125 mL(Vidrio LBY) Pipeta graduada de 5 mL(Vidrio IVA ) 1 Bagueta de vidrio(Vidrio Pirex) Jarra de 500 mL (Plstico) Pera de decantacin 250 mL(Vidrio) Termcupla Frasco termo con tapa (Plstico) Agitador . (metal)

REACTIVOS: NaOH (0,2 N) b) HCl (0,8 N) c) Biftalato de Potasio

a)

d)

Fenolftalena

V. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES Condiciones de laboratorio

Presin (mmHg) T (C) % Humedad Relativa

756 21 93

Datos Experimentales DETERMINACION DE CALOR DE NEUTRALIZACION Peso del bisulfato de sodio Concentracin NaOH corregido Concentracin HCl corregido Volumen NaOH Volumen HCl T NaOH T HCl 0.2156 g 0.1919 N 1.0554 N 253.8444 ml 46,1556 ml 22 C 21 C

CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO

Para el primer experimento

T inicial agua fra (C) T inicial agua caliente (C) T de equilibrio (C) Volumen de agua caliente (mL) Volumen de agua fria(mL)

19 60

39 150

150

TABLA TEORICA

Calor especfico del agua (cal/gC)(4) Calor especfico del agua (cal/gC)8(5) Calor de neutralizacin (Kcal/mol H2O) A 18C(6) Calor de neutralizacin (Kcal/mol H2O) A 25C(6) Calor de neutralizacin (Kcal/mol H2O) A 26C(7) helada

0.99859

1.0043

- 13,70

- 13,36

-13.306

TABLA DE CALCULO

CAPACIDAD CALORIFICA DEL CALORIMETRO

TABLA DE RESULTADOS

Capacidad calorfica del sistema (cal/gC) Calor de neutralizacin (Kcal/mol) % Error de la capacidad del sistema % Error de la concentracin de NaOH % Error de la concentracin de HCl % Error

307.5

12.32

2.5

4.05

25

7.784

VI. EJEMPLO DE CALCULOS Calculo de concentraciones corregidas: Para el NaOH

Se trabaj con NaOH (0.2 N) para esto se utiliz el biftalato de potasio que peso 0.2156 g. P eq (BHK) = 204.22 g / eq # EQ BHK = # EQ NaOH 0.2156 g (204,228g/eq)(5,5x10-3L) N NaOH = 0.1919N Clculo de la normalidad del HCl = N NaOH

Se tom una alcuota de 1 ml con el indicador que en este caso fue la fenolftalena y se valor con el NaOH usando su normalidad corregida.

NNaOH * VNaOH = NHCl * VHCl

N HCl = 0.1919N (5.5mL) (1mL)

N HCl = 1.0554 N Clculo del volumen del cido y de la base

V NaOH + V HCl = 300 mL NNaOH * (300 - VHCl ) = NHCl * VHCl (0.1919)* (300 - VHCl ) )= (1.0554)* VHCl (0.1919)* (300)= 1.2473 VHCl 46,1556.mL = V HCl

Donde Remplazando los valores respectivos tenemos como resultado: V NaOH = 253.8444 mL Capacidad calorfica del sistema V = 150ml M(a.c) = 150 g M(a.f) = 150 g Ce (agua) = 0.99859 cal/gC 1 cal/gC

TE (Temperatura en equilibrio) = 39 C TC (Temperatura del agua caliente) = 60 C TF (temperatura del agua fra) = 19 C Aplicando el balance de calor: m. Ce(TC TE) = C(TE TF) [150gx1 cal/gC]x(60 C - 39 C) = Cx(39 C 19 C) [150gx1 cal/gC]x(21 C) = Cx(20 C)

[150gx1 cal/gC]x(21 C) 20 C

= C

C= 157,5 cal/ gC C= C'+ m.Ce C=157.57 cal/ gC + 150 cal/ gC C=307.5cal/ gC

Calor de Neutralizacin:
Donde: T2: Temperatura de equilibrio T1: promedio de las temperaturas del cido y la base. n: # de moles de cido o de base que intervienen en la reaccin.

Datos: : 23 C : n=

Calculo del % de error: -13.36 12.32 Kcal.

Para la concentracin de NaOH:

% Error

(0.2 N ) (0.1919 ) N ) x100 4,05 % 0.2 N

%Error = 4,05

Para la concentracin de HCl:

% Error

(0.8) N (1.0554 ) N x100 25 % 0.8 N

%Error = 25

Para la capacidad del calormetro

%Error (300cal / g ) (307.5cal / g ) x100 2.5% 300cal / g

%Error = 2.5

VII. ANLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

La capacidad del sistema obntenido resulta ser mucho mayor que la capacidad teorica,una de las causas seria que los calor especifico y densidades no fueron exactos sino aproximados,adems que en toda reaccin hay una liberacin o absorcin de calor,en este caso se libero calor lo que hizo que la capacidad del sistema sea mucho mayor La velocidad con la que se trasmite calor es directamente proporcional a la diferencias de temperaturas,a mayor rapidez de transmisionde calor se libera calor por esta misma lo cual produce que la temperatura de equilibrio sea mucho mayor que la temperatura promedio, cuando se trabajo con el agua a 5.1C el cambio de la temperatura de equilibrio era de 0.1C y se daba en un intervalo de 10 a15 segundos,en cambio cuando trabajamos con el agua a 8 C de temperatura el cambio de la temperatura de equilibrio era muy lento ,como la velocidad de transmission de calor fue muy lenta la temperature de equilibrio queda por debajo de la temperature promedio La diferencia de temperaturas es directamente proporcional ala capacidad del sistema

VIII. CONCLUSIONES

La principal conclusin que podemos obtener tras haber realizado este trabajo es que el calor puede ser convertido en energa mecnica y viceversa debido a que como el calor es una forma de energa, simplemente se estara comprobando la ley de conservacin de la energa.

Existen menos posibilidades de error por prdida de calor ya que una vez comenzado el experimento, en ningn momento se abre la tapa del calormetro. La utilizacin de resistencias como fuente de calor impide la disipacin de calor al entorno ya que la transferencia se produce en el termo adiabticamente aislado Es importante, por lo tanto, la cronometracin exacta del tiempo de entrega de calor, ya que de ello depende el resultado del Cp del calormetro. Supimos tambin obtener el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte que es independiente de la naturaleza de los mismos ya que el cambio de entalpa depende de la cantidad de moles de agua formada. Pudindose observar la diferencia de temperatura acompaadas en distintas reacciones, en esta experiencia se obtuvieron resultados esperados en concordancia con los clculos previstos, anteriormente lo que indica y reafirma la veracidad de los resultados.

En la neutralizacin de cidos y bases se produjo una reaccin exotrmica y lo verificamos con los resultados aproximadamente tiene un valor entre 1C y 2C de desprendimiento de calor ya que al promediar las temperaturas del HCl con NaOH se obtiene una temperatura promedio que es menor a la temperatura de equilibrio

IX. RECOMENDACIONES Aclimatar los instrumentos de laboratorio donde se colocara el agua helada y minimizar el tiempo de transvase para evitar aumentar el calor en el proceso y elevar la temperatura del agua.

Antes de comenzar la valorizacin, enjuagar la bureta con la solucin de NaOH, para evitar mezclar la sustancia con agua y alterar su concentracin. Luego de utilizar la pipeta con el HCl dejarla dentro de una probeta para evitar contaminar el rea de trabajo con el acido.

X. BIBLIOGRAFIA 1. 2. 3. 4. 5. Pons muz Raymond Chang Microsoft Encarta 2008. 1993-2007 Microsoft Corporation. Dato encontrado en: Lange manual de Quimica, Seccion 9-175, Tabla 9-5 tabla #171 c. calorfica del agua (manual del ingeniero qumico) perry,pag 125

6. dato sacado del manual de laboratorio de fisicoqumica.

IMGENES MATERIALES