1 UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ORGNICA II - EXPERIMENTAL PROF. DR.

ODAIR DOS SANTOS MONTEIRO

ALDILENE SANTOS FRANA PAULO AFONSO FREITAS DINIZ

PREPARAO DO CLORETO DE t-BUTILA

SO LUS 2013

2 SUMRIO LISTA DE FIGURAS ..................................................................................................................................... 03 LISTA DE TABELAS ..................................................................................................................................... 04 1 INTRODUO ............................................................................................................................................ 05 2 OBJETIVOS ............................................................................................................................................... 05 2.1 GERAL ................................................................................................................................................. 05 2.2 ESPECFICO ...................................................................................................................................... 05 3 PARTE EXPERIMENTAL ........................................................................................................................... 05 3.1 REAGENTES E VIDRARIAS .............................................................................................................. 05 3.2 METODOLOGIA ................................................................................................................................. 06 4 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................................................................. 07 5 CONCLUSO ............................................................................................................................................. 09 REFERNCIAS ............................................................................................................................................. 09

3 LISTA DE FIGURAS Figura 1 - Substituio Nucleoflica Unimolecular ......................................................................................... 05 Figura 2 - Liberao do gs da reao t-butanol + HCl ................................................................................ 06 Figura 3 - Separao das fases aquosas e orgnicas na sntese do cloreto de t-butila ............................... 06 Figura 4 - Lavagem da fase orgnica ........................................................................................................... 07 Figura 5 - Mecanismo da reao .................................................................................................................. 07 Figura 6 - Mecanismo de Eliminao de 1 ordem do t-butanol .................................................................... 08 Figura 7 - Mecanismo da reao de sntese do cloreto de t-butila ............................................................... 09

4 LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Tabela de Reagentes e Vidrarias ................................................................................................. 05

5 1 INTRODUO Atravs de reaes orgnicas possvel obter um grande nmero de produtos orgnicos, desde os mais simples at os mais complexos, no qual muitos fazem parte de nosso cotidiano, seja na natureza ou de forma controlada em escala industrial. Essas reaes podem basicamente ser divididas em trs tipos: Adio, Substituio e Eliminao. Sendo o enfoque desta prtica uma Reao de Substituio Nucleoflica Unimolecular. Nesse tipo de reao, uma espcie com um par de eltrons no ligantes (o nuclefilo), reage com um halogeno-alcano (chamado de substrato) pela reposio do halognio substituinte. Acontece uma reao de substituio, e o halognio substituinte, chamado de grupo abandonador, se afasta como um on haleto. A substituio nucleoflica unimolecular (Figura 1) indica que apenas uma molcula, o halogenoalcano, participa da etapa controladora da velocidade, ou seja, a velocidade de reao no depende da concentrao do nuclefilo.
H H H C X H + H C X H Intermedirio H H C+ H carboction
-

+ X

SN 1

Figura 1 A Sn1 acontece basicamente em trs etapas: dissociao do halogeno-alcano, para a formao
H H Hataque H + de um carboction (que tem que ser estvel); nucleoflico do solvente ao carbono deficiente SN 2 em Nu C Nu C X H + X Nu H C X eltrons; produto final. H H
-

Sendo assim, objetivou-se nesta prtica a sntese do cloreto de t-butila atravs de uma reao de substituio nucleoflica unimolecular. 2 OBJETIVOS 2.1 GERAL Sintetizar o cloreto de t-butila a partir do lcool t-butlico. 2.2 ESPECFICO Estudar os principais conceitos de reaes de substituio nucleoflica unimolecular e bimolecular; Demonstrar o mecanismo de reao de sntese do cloreto de t-butila; Identificar o produto obtido a partir da reao com nitrato de prata; Calcular o rendimento do produto obtido. 3 PARTE EXPERIMENTAL 3.1 REAGENTES E VIDRARIAS REAGENTES CIDO CLORDRICO CONCENTRADO VIDRARIAS FUNIL DE SEPARAO
Intermedirio

6 LCOOL t-BUTLICO SOLUO DE BICARBONATO DE SDIO 5% CLORETO DE CLCIO ANIDRO Tabela 1 3.2 METODOLOGIA Misturamos em um funil de separao 15 mL de lcool t-butlico e 35 mL de cido clordrico concentrado. Sem tamp-lo agitamos cuidadosamente o funil durante um minuto. Em seguida, tampamos o funil, invertendo-o e agitando-o, abrimos a torneira para liberar presso, como mostra a Figura 2. SUPORTE COM GARRAS ERLENMEYER SISTEMA PARA FILTRAO VCUO PROVETAS

Figura 2 Repetimos este processo vrias vezes durante dois a trs minutos. Logo aps, deixamos o funil em repouso at completa separao das fases. A fase inferior do funil foi ento coletada em um bquer e em seguida descartada, como mostra a Figura 3.

Figura 3 Lavamos a fase orgnica com 25 mL de gua o mais rapidamente possvel, pois o cloreto de tbutila instvel em gua; separamos as fases e descartamos a fase aquosa. Em seguida, lavamos novamente a fase orgnica com uma poro de 25 mL de bicarbonato de sdio a 5% rapidamente. Agitamos o funil (sem tampa) at completa mistura do contedo. Tampamos o funil e retiramos a presso. Tampando-o novamente, agitamos o funil vigorosamente durante um minuto. Deixamos separar as fases e retiramos a do bicarbonato. Lavamos a fase orgnica com 25 mL de gua e novamente retiramos a fase aquosa, como mostra a Figura 4.

Figura 4 Transferimos a fase orgnica para um Erlenmeyer seco e adicionamos cloreto de clcio anidro. Agitar ocasionalmente o haleto de alquila com o agente dessecante e posteriormente filtrar em funil de Buchner. Pesamos na balana analtica e calculamos o rendimento. 4 RESULTADOS E DISCUSSES A reao do lcool t-butlico com HCl concentrado produziu cloreto de t-butila, por mecanismo de substituio nucleoflica, no caso Sn1. Porm, tambm ocorreu o mecanismo de eliminao E1, o qual gerou isobutileno. A substituio foi favorecida porque o on cloreto era um nuclefilo eficaz. As duas reaes esto mostradas abaixo:

Figura 5 Sendo a hidroxila uma base forte e um nuclefilo eficiente, necessrio torn-la protonada para diminuir sua basicidade e assim o on cloreto poder reagir com o carboction produzido. As lavagens com gua serviram apenas para solubilizar o t-butanol, no havendo qualquer reao com este, separando o cloreto de t-butila, insolvel em gua, do lcool tercirio. O bicarbonato de sdio foi utilizado para neutralizar o pH da soluo retirando o excesso de ons cloreto.

8 Clculo do rendimento Considerando a frmula da densidade foi possvel descobrir a massa bruta produzida de cloreto de t-butila atravs da densidade e do volume utilizados de t-butanol. m=dxV Densidade do t-butanol: 0,78 g.cm-3 Volume utilizado de t-butanol: 15 cm3 mt-butanol = dt-butanol x Vt-butanol mt-butanol = 0,78 g.cm-3 x 15 cm3 mt-butanol = 11,7 g No entanto, a pureza do t-butanol era igual a 99,9%. Desse modo, a massa real do lcool que reage para formar o cloreto de t-butila valia: 11,7 g 100 % mt-butanol rea 99,9 % mt-butanol real = 11,68 g Por uma regra de 3 descobriu-se a massa de cloreto de t-butila produzida. Mt-butanol Mcloreto de t-butila mt-butanol x 74,12 g/mol 92,567260 g/mol 11,68 g x x = 14,59 g O rendimento bruto foi calculado por outra regra de 3. x 100% massa obtida na prtica y 14,59 g 100% g y y= Questo sobre o tipo de mecanismo: O lcool t-butlico pode sofrer reaes do tipo E1 ou Sn1, dependendo das condies. Em ambas as reaes, a formao do carboction determinante na velocidade da reao. Se o nion ataca o carboction na prxima etapa, como no caso da reao com cido clordrico, a reao de substituio nucleoflica ocorre. Entretanto, se o solvente age como uma base e retira um dos tomos de hidrognio de um carbono , a reao de eliminao de acordo com o mecanismo mostrado na Figura 6.

Figura 6

9 5 CONCLUSO A sntese de t-butila foi satisfatria devido a substituio nucleoflica do tipo SN1 do lcool tbutlico, conforme a Figura 6 ilustra.

Figura 7 Primeiro o lcool tercirio protonado (5a), formando um bom grupo abandonador. Em seguida a gua deixa o t-butanol protonado (5b), formando-se um carboction tercirio relativamente estvel. Finalmente o on cloreto (5c) ataca o carboction, dando origem ao cloreto de t-butila. A reao de primeira ordem e depende apenas da concentrao do lcool. A adio, nesse caso, de um cido de Lewis para favorecer a ionizao inicial dispensada, uma vez que o carboction formado relativamente estvel. REFERNCIAS

Tert-butyl chloride. Disponvel em: http://en.wikipedia.org/wiki/T-butyl_chloride. Acesso em: 11 de fevereiro de 2013

Reaes de Substituio Nucleoflica em Haletos de Alquila. Disponvel em: http://www2.ufersa.edu.br/portal/view/uploads/setores/157/aulasteoricas/Aula.T eorica.13-Reacoes.de.Substituicao.e.Eliminacao.Nucleofilica.pdf Acesso em: 11 de fevereiro de 2013