Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br Camadas Atmosfricas e suas propriedades.

. Atmosfera urbana - poluio primria e poluio secundria. Efeitos causados pela contaminao atmosfrica na qualidade de vida. Qualidade qumica do ar. Processo de remoo de poluentes. Disperso stmosfrica de poluentes. Fontes de contaminao. Camadas atmosfricas e suas propriedades A atmosfera a camada que protege a Terra do ambiente hostil externo. Essa camada absorve a maioria dos raios csmicos, protegendo os organismos da Terra de seus efeitos. Absorve parte da radiao solar, transmitindo apenas na regio de 300 a 2500 nm (UV prximo - visvel e IR prximo) e 0,01 a 40 m (ondas de rdio). Devido reabsoro de parte da radiao na regio do infravermelho, pela qual a energia solar reemitida ao espao, a atmosfera estabiliza a temperatura da Terra. A atmosfera a fonte de CO2 para a fotossntese e de O2 para a respirao; provm N2, usado pelas bactrias fixadoras de N para produzir molculas complexas, parte do ciclo hidrolgico, e tambm, depsito de vrios poluentes que chegam a alterar suas caractersticas e a afetar de maneira muito danosa a qualidade de vida. Para entender a qumica atmosfrica e a poluio do ar necessrio conhecer-se a composio da atmosfera e suas caractersticas fsicas. O ar seco constitudo principalmente de dois grandes componentes: N 2 (78,08 % v/v) e O2 (20,95%) e de componentes menores: Ar (0,934%) e CO 2 (0,035%) e de gases nobres: Ne, Kr, He e Xe (todos < 0,001%). H ainda vrios gases na concentrao de traos. O ar atmosfrico pode conter de 0,1 a 5% de gua (v/v), com uma concentrao tpica entre 1 e 3%. A densidade atmosfrica decresce com o aumento da altitude. 99% da massa da atmosfera concentra-se nos aproximadamente 30 km prximos superfcie. As caractersticas da atmosfera variam com a altitude, estao do ano, latitude e atividade solar. Vrias espcies reativas persistem em altas altitudes. Uma determinada espcie percorre 1 x 10-6 cm ao nvel do mar e 1 x 106 cm a 500 km de altitude, antes de colidir. A atmosfera estratificada devido s relaes temperatura/densidade resultantes de interaes entre processos fsicos e fotoqumicos. A troposfera, camada que vai do nvel do mar at cerca de 10-16 km de altitude, tem composio geralmente homognea, graas s constantes misturas pela circulao de massas de ar. No entanto, o contedo de vapor dgua varia de acordo com a formao de nuvens, precipitao e evaporao. No limite superior, a temperatura alcana -56C, devido distncia da superfcie terrestre. Na estratosfera, a temperatura sobe para -2C, devido presena de O3 que absorve na regio do UV. A ausncia de espcies absorvedoras de radiao faz com que a temperatura diminua para -92C, a 85km de altitude. Acima, na termosfera, atmosfera muito rarefeita, a temperatura alcana 1200 C graas absoro de radiao muito energtica, abaixo de 200 nm. EFEITOS CAUSADOS PELA POLUIO ATMOSFRICA NA QUALIDADE DE

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br VIDA A presena ou lanamento na atmosfera de substncias em concentraes suficientes para interferir direta ou indiretamente na sade, segurana e bem-estar do homem definida como poluio do ar. Os efeitos da poluio na qualidade de vida podem ser considerados na sade, nos materiais, nas propriedades da atmosfera, na vegetao e na economia. Na sade Um adulto requer diariamente 2L de gua, 1,5kg de alimento slido e 15kg de ar. Uma pessoa pode viver at 5 semanas sem alimento, 5 dias sem gua, mas menos de 5 minutos sem ar. A poluio pode provocar doena aguda ou morte; doena crnica; diminuio do tempo de vida; dano ao crescimento; alterao de funes fisiolgicas; irritao sensorial, etc. Nos materiais A poluio do ar pode provocar abraso, deposio, remoo e corroso eletroqumica, esta ltima sempre associada umidade. Nas propriedades da atmosfera A primeira propriedade a ser alterada a visibilidade, que reduzida pela presena de partculas slidas e lquidas suspensas, que absorvem e dispersam a luz. A quantidade de radiao recebida por uma cidade com ar poludo menor do que aquela recebida por uma cidade sem poluio. A primeira perde, pelo menos, cerca de 2 vezes sua iluminao devido perda de luz solar. Na vegetao As plantas so afetadas devido reduo da penetrao de luz, por sedimentao de partculas nas folhas ou por interferncia de partculas em suspenso na atmosfera. H, ainda, a deposio de poluentes no solo que podem ser absorvidos pelas razes das plantas e a penetrao dos poluentes nos estmatos (poros, geralmente nas folhas). As plantas so afetadas por SO 2, F-, smog, Cl2, H2S, HCl, H2SO4 e NH3, entre muitos outros. Na economia Os efeitos adversos provocados pela poluio so difceis de se determinar. H gastos com sade e com preveno e controle. ATMOSFERA URBANA - POLUIO PRIMRIA E SECUNDRIA Reaes qumicas e fotoqumicas na atmosfera Acima de 50 km de altitude, devido predominncia de ons, a regio chamada de ionosfera. Radiao UV a principal responsvel pela ionizao. No escuro, os ons positivos lentamente se recombinam com os eltrons livres. O processo mais rpido nas regies mais baixas da ionosfera, devido maior concentrao de ons. Assim, o limite inferior da ionosfera sobe noite, tornando possvel a transmisso de ondas de rdio. (a transmisso de ondas de rdio no possvel em altitudes menores devido curvatura da Terra). Em adio formao de ons, a radiao eletromagntica pode formar radicais livres. Os radicais so espcies reativas e estveis, podendo ter tempo de meia vida de vrios minutos, ou mais, em atmosfera rarefeita. O radical hidroxila, HO, a espcie intermediria mais reativa dos processos envolvidos na qumica atmosfrica. formado por vrios

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br mecanismos. A altas altitudes produzido pela fotlise da gua: H2O + h HO + H Em menor extenso, pode ser produzido pela fotlise de HNO 2 (v): HONO + h HO + NO Na toposfera pouco poluda produzido pela fotlise de O 3: O3 + h ( < 315nm ) O + O2 e O + H2O 2HO HO so removidos da troposfera pela reao com CO2 (H, ainda, em menor extenso a remoo com SO2, H2S, CH4 e NO2): CO + HO CO2 + H ou com CH4 : CH4 + HO H3C + H2O e
muito reativo

H3C + O2 H3COO
radical metilperoxila

Os tomos de H reagem com O2: H + O2 HOO

radical hidroxiperoxila

que prosseguem destruindo o HO: HOO + HO H 2O + O2 HOO + HOO H 2O2 + O2 ou regenerando-o: HOO + NO NO 2 + HO HOO + O3 2O2 + HO Devido alta umidade e alta incidncia de luz, que produz O , a concentrao HO maior nas regies tropicais. Processos qumicos e bioqumicos em evoluo na atmosfera H 3,5 bilhes de anos, a atmosfera era formada por metano, amnia, gua e hidrognio. O bombardeio intenso de radiao UV quebrou as molculas e levou formao de outras, incluindo molculas complexas de aminocidos e acares. A partir da gua do mar, surgiu a vida. As primitivas formas de vida obtiveram energia a partir da fermentao da matria orgnica e da capacidade fotossinttica para produzir mais matria orgnica: CO2 + H2O + h {CH2 O} + O2 O O2, provavelmente muito txico, foi capturado por Fe 2+ solvel, formando imensos depsitos de xido de ferro, liberados paulatinamente: 4Fe2+ + O2 + 4 H2O 2 Fe2O3 + 8H+ O2 atmosfrico acumulado levou formao de O 3, protegendo a Terra da radiao UV. A Terra passou a oferecer um ambiente mais hospitaleiro e a vida passou do mar para a terra. Na atmosfera, o O2 participa de reaes para produo de energia como queima de combustveis: CH4 (gs natural) + 2O2 CO2 + 2 H2O e degradao da matria orgnica. Participa, ainda, de processos de intemperismo: 4FeO + O2 2 Fe2O3

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br O2 retorna atmosfera atravs da fotossntese: CO2 + H2O + h {CH2 O} + O2 Acredita-se hoje que todo O2 molecular originou-se de organismos fotossintticos. O C fixado por esses organsmos est nas substncias hmicas e uma pequena frao depositado como combustveis fsseis. Acima da troposfera, devido baixa densidade de gases e radiao ionizante, O2 existe na forma atmica, O2 e O3. A gua atmosfrica A gua absorve radiao na regio do IV, mais intensamente que o CO 2, influenciando o balano de calor da Terra. As nuvens refletem a luz solar, diminuindo a tempeatura. Por outro lado, o vapor dgua da troposfera funciona como um "cobertor" noite, retendo o calor da superfcie da Terra por absoro no IV. Quando partculas de gelo na atmosfera mudam para gotculas ou quando essas gotculas evaporam, retirado calor do ar ao redor. No processo inverso, calor liberado (como calor latente). Isto pode acontecer grande distncia do local onde o calor trocado e constitui um dos modos de transporte de energia na atmosfera. Este o tipo predominante de energia de transio envolvida em tempestades, furaces e tornados. Cerca de 1/3 da gua que cai sob a forma de chuva vem da evaporao dos rios; os outros 2/3 so provenientes da transpirao. Da a necessidade de se manter a vegetao, se no fossem por outros fatores. A baixa temperatura da tropopausa uma barreira ao movimento da gua para a estratosfera. A principal fonte de gua da estratosfera a foto-oxidao do metano: CH4 + 2O2 + h CO2 + 2 H2O
vrias etapas

A gua assim produzida fonte de radicais hidroxila na atmosfera: H2O + h HO + H Qumica atmosfrica de alguns poluentes principais, material particulado, NOx, SOx, CO, CO2, HC e O3 (1os = CO, NO, SO2, partculados e HC) (2os = O3, SO3) Primrios: so compostos qumicos nocivos que entram na atmosfera diretamente das fontes de emisso. Secundrios: so compostos qumicos nocivos que se formam a partir de outras substncias que foram liberadas na atmosfera. 1) Partculas atmosfricas Partculas atmosfricas (principalmente na troposfera) de tamanho coloidal so chamadas aerossis. As partcculas esto envolvidas em vrias reaes qumicas. Neutralizao pode ocorrer em partculas de gua. Oxidao pode ocorrer quando h partculas de xidos metlicos e carbono; pode ocorrer, tambm, quando induzida por luz em partculas etc. Algumas partculas tm origem biolgica como vrus, bactrias e fungos e plen. xidos metlicos so formados quando da queima de combustveis

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br fsseis que tm tais metais. Por exemplo: xido de ferro carvo contendo pirita 3FeS2 + 8O2 2 Fe3O4 + 6SO2 carbonato de clcio frao de carvo CaCO3 + calor CaO + CO2 O2 atmosfrico acumulado levou formao de O 3, protegendo a Terra da radiao UV. A Terra passou a oferecer um ambiente mais hospitaleiro e a vida passou do mar para a terra. Na atmosfera, o O2 participa de reaes para produo de energia como queima de combustveis: CH4 (gs natural) + 2O2 CO2 + 2 H2O e degradao da matria orgnica. Participa, ainda, de processos de intemperismo: 4FeO + O2 2 Fe2O3 O2 retorna atmosfera atravs da fotossntese: CO2 + H2O + h {CH2 O} + O2 Acredita-se hoje que todo O2 molecular originou-se de organismos fotossintticos. O C fixado por esses organsmos est nas substncias hmicas e uma pequena frao depositado como combustveis fsseis. Acima da troposfera, devido baixa densidade de gases e radiao ionizante, O2 existe na forma atmica, O2 e O3. A gua atmosfrica A gua absorve radiao na regio do IV, mais intensamente que o CO 2, influenciando o balano de calor da Terra. As nuvens refletem a luz solar, diminuindo a tempeatura. Por outro lado, o vapor dgua da troposfera funciona como um "cobertor" noite, retendo o calor da superfcie da Terra por absoro no IV. Quando partculas de gelo na atmosfera mudam para gotculas ou quando essas gotculas evaporam, retirado calor do ar ao redor. No processo inverso, calor liberado (como calor latente). Isto pode acontecer grande distncia do local onde o calor trocado e constitui um dos modos de transporte de energia na atmosfera. Este o tipo predominante de energia de transio envolvida em tempestades, furaces e tornados. Cerca de 1/3 da gua que cai sob a forma de chuva vem da evaporao dos rios; os outros 2/3 so provenientes da transpirao. Da a necessidade de se manter a vegetao, se no fossem por outros fatores. A baixa temperatura da tropopausa uma barreira ao movimento da gua para a estratosfera. A principal fonte de gua da estratosfera a foto-oxidao do metano: CH4 + 2O2 + h CO2 + 2 H2O
vrias etapas

A gua assim produzida fonte de radicais hidroxila na atmosfera: H2O + h HO + H Qumica atmosfrica de alguns poluentes principais, material particulado, NOx, SOx, CO, CO2, HC e O3 (1os = CO, NO, SO2, partculados e HC) (2os = O3, SO3)

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br Primrios: so compostos qumicos nocivos que entram na atmosfera diretamente das fontes de emisso. Secundrios: so compostos qumicos nocivos que se formam a partir de outras substncias que foram liberadas na atmosfera. 1) Partculas atmosfricas Partculas atmosfricas (principalmente na troposfera) de tamanho coloidal so chamadas aerossis. As partcculas esto envolvidas em vrias reaes qumicas. Neutralizao pode ocorrer em partculas de gua. Oxidao pode ocorrer quando h partculas de xidos metlicos e carbono; pode ocorrer, tambm, quando induzida por luz em partculas etc. Algumas partculas tm origem biolgica como vrus, bactrias e fungos e plen. xidos metlicos so formados quando da queima de combustveis fsseis que tm tais metais. Por exemplo: xido de ferro carvo contendo pirita 3FeS2 + 8O2 2 Fe3O4 + 6SO2 carbonato de clcio frao de carvo CaCO3 + calor CaO + CO2 Nos aerossis lquidos ocorre oxidao: 2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 (gotculas) Na presena de NH3 ou xido de clcio, ocorre: H2SO4 (got.) + NH3 (g) (NH4)2 SO4 (gotculas) H2SO4 (got.) + CaO(s) Ca SO4 (gotculas) + H2O Vrias reaes ocorrem envolvendo material particulado. 1) xidos de carbono (CO) A concentrao de CO atmosfrico ~0,1 ppm, de origem fotoqumica, um intermedirio da oxidao do metano pelo radical hidroxla. As fontes antropognicas so os veculos. Em horrios de pico a concentrao de CO pode chegar a 100ppm. Como eliminao dessa fonte, necessrio empregar-se uma mistura ar/combustvel (m/m) de 16/1. O tempo de residncia do CO da ordem de 4 meses. O CO pode ser removido pela reao com radical hidroxila: CO + HO CO2 + H que produz radical hidroxiperoxila: O2 + H + M HOO + M (M geralmente um terceiro corpo para absorver energia) que regenera OH: HOO + NO HO + NO2 HOO + HOO H2O2 + O2 A dissociao de H2O2 regenera HO: H2 O2 + h 2OH Microrganismos do solo removem CO da atmosfera. O solo , portanto, um reservatrio de CO. O efeito estufa deve-se ao CO2 atm (metade da reteno de calor da Terra, deve-se a ele) e a outros gases que absorvem no infravermelho, como

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br CH4 , CFC, N2O. O aumento da concentrao de CO2 atm deve-se queima de combustveis fsseis, desflorestamento e queima e biodegradao da biomassa. [CO2] est crescendo ~1 ppm/ano e [CH4] ~0,02ppm/ano. [CH4] devido ao desflorestamento e queima e a fontes biognicas, atividade bacteriana, degradaco anaerbia da matria orgnica e trato digestivo dos animais ruminantes. Modelos de laboratrios indicam que o aumento do CO 2 atmosfrico acelera a sua ingesto pelas plantas diminuindo seu aporte na atmosfera. Com umidade adequada, plantas em clima mais quente, devido ao efeito estufa, cresceriam mais e retirariam mais CO2. Mas, como o aumento de CO2 to grande, as plantas no o retiram na mesma velocidade. Do mesmo modo, o aumento do CO2 atmosfrico resulta em aumento de CO2 nos oceanos. Nos oceanos, h cerca de 60 vezes mais CO 2 que na atmosfera. Contudo, os tempos de transferncia de CO 2 da atmosfera para os oceanos da ordem de anos. A transferncia de CO 2 da camada superior de cerca de 100 m para baixo da ordem de dcadas. Assim como na atmosfera, h um lapso entre a capacidade da absoro e as emisses de CO2. Em adio, o aumento da temperatura aumenta a atividade microbiana do solo, aumentando a liberao de CO 2 e CH4. O aumento da temperatura tambm aumenta a formao de nuvens que refletem energia. Mas, haveria menos chuva, devido maior evaporao. 2) SO2 e o ciclo do S Este ciclo envolve a participao do S como H2S, SO2, SO3 e SO4 2-. Apesar das incertezas com relao s fontes e destino dessas espcies, as atividades antropognicas so a pricipal fonte de SO 2 devido aos combustveis. As fontes no antropognicas geram as maiores incertezas. H 2S vai pra a atmosfera a partir de vulces e biodegradao da matria orgnica e reduo de SO4 2-. H2S rapidamente convertido a SO2 em processos envolvendo vrios intermedirios, inclundo reaes com HO. SO2 posteriormente oxidado a H2SO4 e a sais de SO4 2- ((NH4)2SO4 e HSO4). H2SO4 forma uma partcula que reflete a luz, opondo-se ao efeito estufa. SO2 causa problemas respiratrios e clorose s plantas. A formao de aerossis de H 2SO4 tambm danosa. Para evitar-se a emisso de SO2 necessrio tratar o carvo (principal fonte) com por ex., CaCO3 que por calcinao gera: CaCO3 CaO + CO2 que absorve SO2 CaO + SO2 + O2 CaSO4. Agora resta o resduo castico e corrosivo para ser destacado. (uma tonelada de rocha calcria necessria para 5 toneladas de carvo)!!! 3) xidos de N Geralmente N2O (xido nitroso), NO (xido ntrico) e NO2 (dixido de nitrognio). NO2 produzido por microrganismos e pouco reativo. Sua concentrao diminui com a altitude na estratosfera devido fotlise:

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br N2O + h N2 + O e com O singlete: N2O + O N2 + O2 N2O + O NO + NO Essas reaes so importantes em termos de destruio da camada de O3. Maior concentrao de N2 fixado pelas plantas, acompanhado pela maior produo microbiana de N2O, poderia contribuir para a destruio da camada de O3. NO e NO2 so poluentes (designados por NOx) que entram na atmosfera pelas descargas eltricas, processos biolgicos e fontes antropognicas como a queima de combustveis fsseis. Em motores de combusto interna ocorre: N2 + O2 2NO Esta reao ocorre, tambm, quando do resfriamento de caldeiras. As espcies mais reativas na troposfera so: NO, NO2 e HNO3 que se interrelacionam. NH3 liberado para atmosfera pela decomposio de resduos, manufatura de coque, manufatura de amnia e tratamento de esgotos, principalmente. NH3 removido pela gua e por sua ao como base. Neutraliza aerossis de nitrato e sulfato. NH3 + HNO3 NH4NO3 NH3 + H2SO4 NH4HSO4 5) Chuva cida Chuva cida toda precipitao que contm cidos mais fortes que CO 2 (aq). Em forma mais geral deposio cida refere-se deposio na superfcie terrestre de cidos em soluo aquosa, cidos (gases) (SO 2, NO2) e sais de cidos (NH4HSO4). A chuva cida pode ser gerada por emisso de HCl, mas a maior contribuio vem das reaes de oxidao que produzem gases cidos: SO2 + 1/2 O2 + H2O vrias etapas {2H+ + SO4 2-} (aq.) 2 NO2 + 1/2 O2 + H2O 2 {H+ + NO3 -} (aq.) Os cidos formados so muito mais solveis em gua que os xidos, por isso so prontamente removidos da atmosfera, causando damos s plantas corroendo materiais e afetando a sade. A chuva cida cai desde centenas a milhares de km do local onde foi produzida, por isso classificada como um poluente de carter regional comparada a poluentes locais como "smog" e global como a destruio da camada de oznio ou o efeito estufa. Destruio de camada de oznio Os haletos orgnicos de maior potencial de destruio na atmosfera so os clorofluorcarbonos (CFC), freon. (Os halons contm Br, CBrF 3, C2Br2F4, CBrClF2, etc.). Os CFC so estveis e pouco reativos na troposfera. Na estratosfera sofrem fotodecomposio, devido absoro UV de alta energia: CCl2F2 + h Cl + CClF2 que produz tomos de Cl que reagem com O3, destruindo-o: Cl + O3 ClO + O2

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br Na atmosfera h O atmico em grande concentrao pela reao de O 3+ h O2 + O. H, tambm, NO. ClO reage com ambos, regenerando os tomos de Cl em uma reao em cadeia que leva destruio de O 3: ClO + O Cl + O2 Cl + O3 ClO + O2 O + O3 2O2 ClO + NO Cl + NO2 Cl + O3 ClO + O2 O3 + NO NO2 + O2 O maior exemplo de destruio da camada de O3 tem lugar na Antrtica, cerca de 50% de destruio. Isso devido a espcies transportadas pelas nuvens e mantidas a temperaturas muito baixas. A concentrao de O3 na estratosfera est em equilbrio com a produo e destruio de O3. O3 existe em pequena concentrao (se todo O 3 atmosfrico estivesse distribuudo em uma camada a 273 K e 1 atm, essa camada teria 3mm de espessura). O3 absorve fortemente radiao UV na regio de 220 - 330 nm. Filtra radiao UV-B (290 - 320nm) e a relativamente menos danosa UV-A (320400nm). O3 destri fitoplncton, que a base da cadeia alimentar nos oceanos, o que reduz drasticamente a produtividade destes. A exposio humana radiao UV causa cataratas e cncer de pele. A partir de 1986, um acordo entre Montreal Protocol on Substances that Deplete the O 3 Layer e a EPA Americana substituram a produo de CFC para CFC contendo H, como por exemplo, HCFCs e HFCs. Smog Smog fotoqumico um poluente secundrio formado quando hidrocarbonetos, NOx e O2 atm interagem sob ao da radiao UV solar em condies de ar parado. Nessas condies, a formao de oxidantes favorecida. Um oxidante fotoqumico uma substncia presente na atmosfera capaz de oxidar iodeto a iodo elementar. O principal oxidante atm o O 3. Outros so H2O2, perxidos orgnicos (ROOR'), hidroperxidos orgnicos (ROOH) e nitrato de peroxiacila, o PAN, e seu homlogo PBN = nitrato de peroxibenzola Os compostos carbonlicos (aldedos e cetonas) so as primeiras espcies formadas (alm das instveis formadas em reaes intermedirias) na fotooxidao de HC. Em adio, so provenientes de vrios processos gerados pela atividade antropognica. Formaldedo e acetaldedo so produzidos por microrganismos e acetaldedo por algumas plantas. Aldedos so os maiores produtores de radicais livres aps NO2 devido absoro de luz. O grupo carbonla um cromforo que absorve no UV prximo. As espcies excitadas formadas podem iniciar reaes que levam formao de smog. O hidrocarboneto (HC) mais disperso e comum na atmosfera o CH 4. (apesar de ser o HC menos reativo envolvido na formao do smog, ele pode ser tomado como exemplo de reaes que ocorrem com outros HC). CH 4 reage com tomos de O gerados pela fotodissociao de NO 2:

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br NO2 + hv NO + O CH4 + O H3C + HO que gera radical hidroxila e metila. Este ltimo reage rapidamente com O molecular para formar radicais peroxila: H3C + O2 + M H3COO + M C O O NO2 O no caso do HC metano, o radical gerado o metoxila. Esses radicais participam de vrias reaes levando formao do smog. Os radicais hidroxila, HO, reagem rapidamente com HC para formar radicais alquila: CH4 + HO H3C + H2O metila, neste caso. Outras reaes envolvidas so: H3COO + NO H3CO + NO2 Esta reao muito importante para a formao do smog, pois a oxidao do NO por radicais peroxila o modo predominante de regenerao de NO2, o qual aps fotodissociado em NO. H3CO + O3 vrios produtos H3CO + O2 CH2O + HOO H3COO + NO2 + M CH3OONO2 (PAN) + M Radical hidroxila, HO, e hidroperoxila, HOO, so intermedirios fotoqumicos onipresentes. Reaes com CH4, por exemplo, para formao de radical metila e remoo de H so chamadas de reaes de abstrao. Reaes de adio de compostos orgnicos insaturados so tambm comuns: HO + H3CHCCH2 H3CCHCH2OH O3 reage com compostos insaturados para formar ozonides Compostos orgnicos podem sofrer reaes fotoqumicas gerando radicais livres (H3C e HCO), na troposfera, quase que exclusivamente para carbonilas: H3C C H CH2 O3 H3C C OO O CH2 Radicais livres orgnicos podem regenerar HO.Um exemplo :
radical peroxila

produzindo cetonas ou aldedos. O radical hidroxila pode reagir com outros compostos orgnicos, mantendo a reao em cadeia. O final das reaes pode ocorrer de vrios modos, incluindo dois radicais: 2HO H2 + O2 ou reao de um radical com a superfcie de uma partcula slida.

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br A finalizao de reaes tambm podem ocorrer por adio de NOx: H3CO + NO2 H3CONO2 nitrato de metila H3CO + NO H3CONO nitrito de metila Sulfatos e nitratos podem ser produzidos em atmosfera com smog, devido oxidao de SO2 e NO2 (o smog apresenta vrios oxidantes). Ex: reao de transferncia: SO2 + O (de O, RO, ROO,) SO3 H2SO4, sulfatos ou de adio: HO + SO2 HOSOO, que reage com O, NOx, etc. para gerar sulfatos, outros compostos de S ou de N. H3C CH O hv H3C + HCO H3C CH O O. CH3 H3C C O CH3 HO.

Teoria cintica dos gases

Caractersticas de uma substncia no estado gasoso No tem forma e nem volume prprios. Um gs tem a forma do recipiente onde est contido e ocupa todo o espao limitado pelas paredes do recipiente. O volume de um gs o volume do recipiente onde est contido. Modelo do estado gasoso (teoria cintica dos gases) Um gs constitudo por molculas isoladas, separadas umas das outras por grandes espaos vazios em relao ao seu tamanho e em contnuo movimento de translao, rotao e vibrao.

Gs ideal
Gs ideal ou gs perfeito um modelo terico. um gs que obedece s equaes pV/T = k e pV = nRT, com exatido matemtica. Na prtica, temos gases reais. Um gs real tende para o gs ideal quando a presso tende a zero e a temperatura se eleva.

Lei de Boyle e lei de Charles e Gay-Lussac

Lei de Boyle A temperatura constante, o volume ocupado por uma quantidade fixa de um gs inversamente proporcional sua presso. PV = k = constante Lei de Charles e Gay-Lussac A volume constante, a presso de uma massa fixa de um gs varia linearmente com a temperatura do gs em graus Celsius.

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br A presso constante, o volume de uma massa fixa de um gs varia linearmente com a temperatura do gs em graus Celsius. Com a introduo da escala absoluta, as leis de Charles e Gay-Lussac foram assim enunciadas:

A volume constante, a presso de uma massa fixa de gs diretamente proporcional temperatura absoluta do gs. A presso constante, o volume de uma massa fixa de gs diretamente proporcional temperatura absoluta do gs.

Equao geral dos gases perfeitos

pV = k T ou p1V1 p2V2 = T1 T2

(nmero de mols constante) ISOBRICA (p1 = p2) V1 V2 = T1 T2 p1 p2 = T1 T2 lei de Charles e Gay-Lussac

ISOCRICA (V1 = V2) ISOTRMICA (T1 = T2)

lei de Charles e Gay-Lussac

p1V1 = p2V2

lei de Boyle

Volume molar de um gs
Volume molar o volume de um mol de substncia. O volume molar de um gs constante para todos os gases a uma mesma presso e temperatura. Nas CNTP, o volume molar igual a 22,4 L/mol.

Densidade de um gs
Densidade de um gs nas CNTP:

Vestibular1 A melhor ajuda ao vestibulando na Internet Acesse Agora ! www.vestibular1.com.br M dCNTP = g/L 22,4 Densidade de um gs a uma presso p e temperatura T: pM d = RT Densidade de um gs A em relao a um gs B: MA dA,B = MB Densidade de um gs A em relao ao ar: MA MA dA,ar = = Mar 28,8