MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO FUERTE.

Objetivos: 1.- Comprobacin de la ley de Onsager-Kohlrausch y determinacin de la conductividad equivalente a dilucin infinita de un electrolito fuerte. Fundamento terico sobre conductividad y ley de Kohlrausch La conductividad elctrica es un fenmeno de transporte en el cual la carga elctrica, en forma de electrones o iones se mueve a travs del sistema en estudio. La carga fluye porque experimenta una fuerza elctrica, por tanto, debe haber un campo elctrico E en un conductor que transporte corriente. La conductividad tambin llamada conductancia especfica o conductividad especfica de una sustancia se define como : = i/E . Siendo i, la densidad de corriente y E la magnitud del campo elctrico aplicado. Considerando un conductor de composicin homognea que transporta corriente y con seccin transversal de rea constante A, la conductividad especfica se expresa como : = i/E = I/A.E = I.l/A. V = 1/R.A;las unidades sern [1/ .cm] = [S/cm] Siendo V, la diferencia de potencial elctrico, entre los extremos del conductor, I la corriente que atraviesa el circuito l la longitud del mismo y R la resistencia. Para un gran nmero de sustancias , es independiente de la magnitud del campo elctrico E aplicado, y por lo tanto ser independiente de la magnitud de la densidad de corriente. Se dice entonces que dichas sustancias obedecen la ley de Ohm. Los metales obedecen dicha ley y las disoluciones de electrolitos tambin lo hacen cuando el E aplicado no es extremadamente alto y se mantienen condiciones de estado estacionario. Conductividad elctrica de disoluciones electrolticas. Una disolucin electroltica est constituida por especies cargadas, llamadas iones, estos son tomos o grupos de tomos dispuestos para la conduccin. Supongamos dos electrodos planos y paralelos sumergidos en una disolucin electroltica tal como se muestra en la figura.

En ausencia de campo elctrico los iones se mueven de forma catica al azar, el resultado neto de dicho movimiento es el mismo que si se encontraran en reposo. Sin embargo, bajo la influencia de un campo elctrico, el resultado es que la diferencia de potencial entre los dos electrodos produce un flujo de iones, es decir una conduccin. Dicha conduccin se debe a la migracin de iones en respuesta al campo elctrico aplicado. En cada interfase electrodo/disolucin tiene lugar una reaccin electroqumica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de l, permitiendo por lo tanto que la carga fluya por todo el circuito. La clula de conductividad se sita en un brazo de un puente de Wheatstone permitiendo conocer la resistencia de la disolucin R. Una vez conocida R se calcula la conductividad especfica de la disolucin a partir de = l/A.R, A es el rea de los electrodos y l la separacin entre ellos. l/A se define como la constante de la clula de conductividad Kcel y la conductividad tendra la expresin = Kcel/R. En lugar de medir l y A, es ms exacto determinar Kcel del aparato midiendo R

para una disolucin de KCl de conductividad conocida. Una vez determinada dicha constante de la clula y la R de la disolucin electroltica queda determinada. Aunque es una medida de la facilidad con que la corriente fluye a travs de un cubo de 1cm3 de disolucin no sirve para dar una idea de la conductividad de un determinado tipo de electrolito, ya que la conductividad es a su vez dependiente de la concentracin de portadores de carga (iones), al aumentar la concentracin de los mismos, la conductividad de la disolucin aumenta por lo general. Es por tanto til definir otro tipo de conductividad para poder obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una cantidad dada de electrolito. Se define por tanto la conductividad equivalente equi, que es la conductividad que presenta una cantidad tal de disolucin que contenga un equivalente de electrolito entre dos electrodos separados 1cm. La relacin que tiene con es : = .1000/c siendo c la concentracin en equivalentes/litro. Para un electrolito fuerte, sin asociacin inica, la concentracin de iones es directamente proporcional a la concentracin estequiomtrica del electrolito por lo que podra pensarse que equi pudiera ser independiente de la concentracin. Kohlrausch lleg a deducir una serie de relaciones empricas, caracterizando la variacin de la conductividad equivalente de algunos electrolitos, a una temperatura determinada. Mas tarde Onsager lleg a la misma expresin haciendo uso de los modelos atomsticos. Ambos observaron dos tipos de electrolitos de comportamiento distinto. Aquellos que respondan a una variacin lineal de equi con c1/2, equi = c 0 A.c1/2,en disoluciones diluidas, denominndolos electrolitos fuertes, mientras que los que se aproximan al valor limite de las disoluciones diluidas de forma tangencial se denominan electrolitos dbiles. En el primer caso por extrapolacin puede medirse el valor de cuando c0, dicha magnitud se denomina conductividad equivalente a dilucin infinita. Aunque esta situacin no parece tener mucho sentido fsico dicha
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magnitud es til para tomarla como estado de referencia debido a la ausencia de fuerzas interinicas apreciables.

MATERIAL Vidrio de reloj Matraces aforados Vasos de precipitados Frascos de plstico. Pipeta de 2ml graduada en 0.1ml Clula de conductividad Conductmetro Termostato Agua desionizada KCl(s), sales diversas Observaciones: El agua empleada en la preparacin de las disoluciones se debe tener una conductividad especfica del orden de 10-6Scm-1. En algunas disoluciones se deber restar la conductividad del agua. La preparacin de las distintas concentraciones de electrolito debe ser muy cuidadosa. El mejor mtodo ser preparar una disolucin patrn concentrada e ir diluyendo. Todo el material empleado debe estar limpio y enjuagado con agua destilada. Comprobar que no quedan burbujas de aire dentro de la clula de conductividad. Las medidas de conductividad dependen mucho de la temperatura. Todas las medidas se harn manteniendo el vaso con la clula de conductividad en el interior del termostato. Antes de hacer la medida se espera al menos 5 minutos para asegurarse de que la temperatura es constante. La clula de conductividad se lavar primero en agua destilada y luego en disolucin cuya conductividad se vaya a medir. Se recomienda comenzar el estudio por la disolucin ms diluida y seguir hacia las ms concentrada. La prctica consiste en determinar la variacin de la conductividad equivalente con la concentracin de un electrolito fuerte y comprobar la ecuacin de Kohlrausch-Onsager. Para ello se procede en primer lugar a determinar la constante de la clula de conductividad.
Determinacin de la Kcelula

Para la determinacin de dicha constante se utiliza una disolucin de KCl 0.1M cuya = 128.96 x10-4 Scm-1 a 25oC. Se prepara cuidadosamente una disolucin de 0.1N de KCl. Se lee el valor de la constante de la clula que va a emplearse y se fija dicho valor en el conductmetro, siguiendo las instrucciones de manejo del mismo. Si la clula no tuviera el valor de la constante indicado en la misma, se parte de cualquiera de los valores que pueden fijarse en el conductmetro y se procede de igual forma. Se mide de la disolucin de KCl 0.1N una vez termostatada la clula a 25C. Si el valor ledo coincide exactamente con el de las tablas esto significa que el valor de la constante es el adecuado, si no fuera as se modifica el valor de la constante en el conductmetro hasta hacer coincidir con el valor de tabulado de tal forma que por tanteos se va modificando Kcel hasta leer en el conductmetro el valor ms prximo al tabulado. El valor de Kcel obtenido es el que se utilizar en las sucesivas medidas en las que se

emplee la misma clula de conductividad y a la misma temperatura de trabajo. Anotar en los resultados la constante de clula del conductmetro con que habis trabajado. Determinacin de la conductividad equivalente de un electrolito fuerte para distintas concentraciones. Se preparan disoluciones de la sal que indique el profesor. Se medir de cada disolucin de concentracin 0,1, 0,05, 0,02, 0,01, 0,005, 0,001 y 0,0005 M y mediante dichas medidas se calculara equi para cada concentracin. Se comprobara la ley de Kohlrausch, se obtendr por extrapolacin el valor de c0 y se comparar con valores tabulados. Rellenar la tabla adjunta y representar grficamente equi frente a c1/2 y extrapolar a c0. Hacer la misma representacin con los datos tabulados que se encuentra en el handbook del laboratorio para comparar los resultados. Bibliografia: Fisicoqumica Vol 2 Ira Levine. McGraw-Hill 1996 Fisicoqumica. Atkins. Addison Wesley 1987. Electroqumica Moderna Vol 1. J.OM Bockris, A.K.N. Reddy. Revert 1978.

MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO FUERTE. Resultados: Ejemplar para el alumno Medida de la conductividad de un electrolito fuerte. Kcelula= SAL = agua desionizada= TABLA I 2 1 C (Scm 1 ) c ) corregido eq (Scm eq

tabulado

Resultados del ajuste Datos experimentales Datos tabulados * Pendiente * Pendiente * Ordenada * Ordenada * equivalente c0= * equivalente c0= 2 1 - Representacin grfica de eq (Scm eq ) medido y tabulado frente a C1/2.

MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD DE UN ELECTROLITO FUERTE. Resultados: Ejemplar par el profesor. APELLIDOS: NOMBRE: Medida de la conductividad de un electrolito fuerte. Kcelula= SAL = agua desionizada= TABLA I C
c

GRUPO: FECHA:

(Scm

2 1 ) corregido eq (Scm eq

tabulado

Resultados del ajuste Datos experimentales Datos tabulados *Pendiente *Pendiente *Ordenada *Ordenada *equivalente c0= * equivalente c0= 2 1 ( Scm eq ) - Representacin grfica de eq medido y tabulado frente a C1/2.