Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

INTRODUCCIN
El presente informe trata sobre los procedimientos experimentales a seguir para determinar cualitativamente la presencia de una cetona o un aldehdo (Grupo carbonilo) en una muestra desconocida, adems de comprobar experimentalmente algunas de sus propiedades Qumicas, fsicas (organolpticas) descritas en los marcos tericos.

RESUMEN
La experiencia se divide en dos partes .La primera parte consiste en las del Acetaldehdo ,Benzaldehido y Acetona ; y

propiedades fsicas de los aldehdos y cetonas donde se reconocen caractersticas organolpticas (color , olor) solubilidades de estos con diferentes solventes ( agua , etanol y ter). La segunda parte consiste en las propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas .En la reduccin de la solucin de fehling se observa como reacciona el formaldehdo y benzaldehido , mientras que la cetona no reacciona . En la reaccin de tollens con el formaldehdo se forma de inmediato un espejo de Ag mientras con el benzaldehido y la acetona no. La reaccin con el 2,4- dinitrofenilhidrazina (identificacin del grupo carbonilo) tanto los aldehdos y cetonas reaccionan en medio acido dando compuestos slidos de color naranja. La reaccin con el permanganato de potasio al 1% se observa que la cetona no reacciona y los dems si. En la reaccin con el halorformo reacciona solo la acetona.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 1 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

PARTE TERICA Aldehdos y cetonas

Aldehdos y cetonas se caracterizan por tener el grupo carbonilo La frmula general de los aldehdos es La frmula general de las cetonas es Nomenclatura Aldehdos El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del alcano correspondiente terminado en -al. Cuando el grupo CHO es sustituyente se utiliza el prefijo formil-. Tambin se utiliza el prefijo formil- cuando hay tres o ms funciones aldehdos sobre el mismo compuesto .En esos casos se puede utilizar otro sistema de nomenclatura que consiste en dar el nombre de carbaldehdo a los grupos CHO (los carbonos de esos CHO no se numeran, se considera que no forman parte de la cadena). Este ltimo sistema es el idneo para compuestos con grupos CHO unidos directamente a ciclos.

Cetonas Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas: 1. El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona .Como sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-. 2. Citar los dos radicales que estn unidos al grupo carbonilo por orden alfabtico y a continuacin la palabra cetona.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 2 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Propiedades Fsicas Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad. Sntesis

Ozonlisis de alquenos Tratamiento con KMnO4 en caliente de alquenos. Este mtodo slo es vlido para la preparacin de cetonas. Hidratacin de alquinos Hidroboracin-oxidacin de alquinos Acilacin de Friedel-Crafts del Benceno Oxidacin de alcoholes

Reacciones La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin.

Adicin nucleoflica Debido a la resonancia del grupo carbonilo

la reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H- y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 3 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Adicin nucleoflica de alcoholes

Adicin de amina primaria

Adicin de Hidroxilamina

Adicin de hidracinas

Adicin de cido Cianhdrico

Oxidacin

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 4 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reduccin Hidruro

Hidrogenacin

Reduccin de Clemmensen

Reaccin de Wolff-Kishner

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 5 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

DETALLES EXPERIMENTALES Materiales

Tubos de Ensayo Pirex. Gradilla. Pisceta. Probeta Graduada de 10 mL Cocinilla Elctrica. Bicker de 250 mL.

Reactivos
Muestras de Estudio: o Acetaldehdo (en algunos casos se usara el Formaldehdo). o Benzaldehido. o Acetona Solucin de Fehling A Solucin de Sulfato de Cobre. Solucin de Fehling B Solucin alcalina de Tartrato Doble de Sodio y Potasio. Reactivo de Tollens Solucin de Nitrato de Plata Amoniacal. Solucin de 2, 4 Dinitrofenilhidrazina 2, 4 DHF. Permanganato de Potasio. Acido Sulfrico. Hidrxido de Sodio al 5%. Lugol. Bicarbonato de Sodio. Agua Destilada. Etanol. Pg. 6 de 22

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

ter.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Propiedades Fsicas.
Caractersticas Organolpticas: Se vierte en un tubo de ensayo (diferente para cada muestra) 1mL. De las muestras en estudio, luego se procede a determinar las caractersticas organolpticas de olor y color. Anote sus apreciaciones. Solubilidad: En tres tubos de ensayo coloque 1 mL. de agua destilada luego agregue a cada uno de los tubos, gota a gota, las tres muestras de estudio. Observe y anote sus resultados. Se debe repetir esta experiencia reemplazando el agua por etanol y luego por ter, e igualmente observe y anote los resultados.

2. Aldehdos y Cetonas.
Reduccin de la Solucin de Fehling: Se coloca en un tubo de ensayo en proporciones 1: 1 las soluciones de Fehling A y Fehling B. A la solucin formada se le aade 1mL. de la muestra de estudio (un tubo de ensayo para cada muestra). Se pone a calentar un bicker con agua y se coloca dentro de este, en bao mara los tres tubos de ensayo hasta ebullicin. COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO Pg. 7 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reaccin de Tollens: Colocar en tres tubos de ensayo 1mL. de las muestras de estudio a ensayar; luego se aade 1mL del reactivo de Tollens. La reaccin positiva depositara en las paredes del tubo de ensayo un espejo de plata. Si esto no ocurriese, caliente el tubo de ensayo en bao mara. Si aun despus de calentar no se produjese el espejo de plata tmese la prueba como negativa. Reaccin con la 2, 4 Dinitrofenilhidrazina: Se disuelve 0.5mL. de cada una de nuestras muestras de estudio con 1 mL. de etanol en tres tubos de ensayo. Se agrega gota a gota la solucin de 2, 4 DFH. (10gotas aproximadamente) Hasta que forme precipitado. Si no se formara precipitado agregue dos gotas ms del reactivo y espere.

Reaccin con Permanganato de Potasio al 1%: En tubo de ensayo que contenga 1mL. de permanganato de potasio al 1% se le agregan tres gotas de acido sulfrico concentrado. Agregue cinco gotas de muestra y se espera la reaccin, se repite el mismo proceso para cada una de las siguientes muestras de estudio. Reaccin con cido Concentrado: Colocar en tubo de ensayo 1mL de acetaldehdo y con cuidado agregue dos gotas de acido sulfrico concentrado.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 8 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Perctese al tacto con el tubo de ensayo si es que hubo algn cambio de temperatura. Deje enfriar y aada 3mL. de agua destilada. Luego de observar los resultados repita la experiencia par la acetona.

Reaccin del Haloformo: En tres tubos de ensayo colocar 0.5 mL de las tres muestras de estudio y agregar 1mL de una solucin de hidrxido de Sodio al 5%. Luego aadir lugol hasta q la coloracin de cada uno de los tubos de ensayo se torne amarilla. Agite y caliente en un bao de agua aproximadamente por un tiempo de 5 minutos.

3. cidos Carboxlicos.
Reaccin con el Bicarbonato de Sodio: Coloque en tubo de ensayo 1mL de cido benzoico y aada al tubo de ensayo 1mL de bicarbonato de sodio y calentar la solucin resultante.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 9 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

DISCUSIN DE RESULTADOS

1. Propiedades Fsicas.
Caractersticas Organolpticas:

Color Formaldehdo Benzaldehido Acetona Incoloro Incoloro Incoloro

Olor Agradable

Intensidad de Olor intermedia (irritante) Mayor Menor

Solubilidad:

Agua Formaldehdo Benzaldehido Acetona Soluble Insoluble Soluble

Etanol Soluble Soluble Soluble

ter Soluble (miscibilidad en proceso) Insoluble Soluble

2. Aldehdos y Cetonas.
COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO Pg. 10 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reduccin de la Solucin de Fehling: Formaldehdo:

El reactivo de Fehling (azul) con formaldehdo se decolora y se da la formacin de un precipitado de color rojizo. El cual reconocemos como oxido cuproso.

Benzaldehido:

En esta experiencia el benzaldehido tericamente debera reaccionar con el reactivo de Fehling, pero esto sucede de forma parcial al ver que la solucin que se encuentra en el tubo de ensayo se enturbia y forma dos fases, pero que no forma un precipitado de oxido cuproso, esto puede deberse a la deslocalizacin del anillo o a un problema de miscibilidad. Acetona:

La cetona no reacciona ya que en este tubo de ensayo no se ve cambio en la miscibilidad, ni formacin de ningn precipitado, lo que confirma que las cetonas no se oxidan.

El reactivo de Fehling proporciona a partir de la mezcla de dos soluciones el in cprico, que en medio alcalino se encuentra en forma de un complejo cupro tartrico que oxida a los aldehdos pero no a las cetonas. De acuerdo con la siguiente reaccin general:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 11 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

La formacin del precipitado rojo de oxido cuproso es una prueba positiva de los aldehdos.
Reaccin de Tollens: Formaldehdo:

La reaccin del formaldehdo con el reactivo de Tollens es instantnea sin la necesidad de suministrar calor al tubo de ensayo. Benzaldehido:

El benzaldehido al igual que el formaldehdo reacciona pero de una manera mas lenta, pero sin la necesidad de aplicar calor al tubo de ensayo. Acetona:

En el caso de la acetona esta no reacciona ni rpidamente ni a una velocidad intermedia por lo cual es necesario aplicarle calor durante un tiempo que aproximadamente fue de 5 minutos pero dando positivo a la formacin del espejo de plata.

El reactivo de Tollens contiene el in plata en forma de un complejo amoniacal, el in plata se reduce a plata metlica, formando un espejo de plata, en la presencia de aldehdos que se oxidan a su vez a sus respectivos cidos y que luego forman sales. Las cetonas pueden dar una prueba positiva siempre y cuando se le de un calentamiento excesivo. Este proceso con el reactivo de Tollens se expresa mediante la siguiente reaccin general:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 12 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reaccin con la 2, 4 Dinitrofenilhidrazina: Formaldehdo:

Con esta muestra el 2, 4 DHF da un precipitado de color amarillo adems, la reaccin fue instantnea esto se debe a que no esta presente ningn resto alqumico cuya densidad electrnica impida o dificulte la reaccin. Benzaldehido:

Con esta muestra el 2, 4 DHF da un precipitado de color naranja, esta reaccin se ve dificultada por la nube estrica del anillo bencnico, motivo por el cual hace que este proceso demore. Acetona:

Con esta muestra el 2, 4 DHF da un precipitado de color naranja oscuro casi rosado, para producir este precipitado se necesito de un exceso en el uso de 2, 4 DHF.

Tanto los aldehdos como las cetonas se identifican por la formacin de 2, 4 dinitrofenilhidrazonas, obtenindose un precipitado, si el producto es amarillo, esto indica la presencia de un compuesto carbonlico saturado, si se torna de color naranja indica la presencia de , insaturado y si fuese rojo esto indica que es una cetona o un aldehdo aromtico. Para la experiencia se cumple la siguiente reaccin general:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 13 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reaccin con Permanganato de Potasio al 1%: Formaldehdo:

Con el formaldehdo se produce una reaccin rpida donde el color de la solucin violeta dada por el permanganato de potasio cambia a marrn, lo que indica una reduccin del Mn+7 a Mn+4 y tambin indicara que el aldehdo se esta oxidando. Benzaldehido:

Con el benzaldehido se produce una reaccin muy lenta esto se debe particularmente a la nube estrica del anillo bencnico as como la deslocalizacin del mismo, al igual que con el formaldehdo el color de la solucin violeta dada por el permanganato de potasio cambia a marrn, lo que indica una reduccin del Mn+7 a Mn+4 y tambin indicara que el aldehdo se esta oxidando, Acetona:

En este caso, con la acetona no se produce reaccin ya que la coloracin no cambia, es decir se mantiene violeta; esto indica que las cetonas no se oxidan como ya se haba visto al realizar el ensayo con el reactivo de Fehling. Reaccin con cido Concentrado: Acetaldehdo:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 14 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Al reaccionar con el acido sulfrico concentrado, se ve un desprendimiento de burbujas y un leve calentamiento del tubo de ensayo por la formacin del paraformaldehdo al agregar el agua este regresa al acetaldehdo, esto se debe a que en presencia de sustancias higroscpicas se pueden obtener acetales por condensacin. Como la reaccin es reversible y los aldehdos se recuperan en medio cido y presencia de agua esta reaccin se utiliza para la proteccin del grupo funcional. Acetona:

En este caso no se produce ningn desprendimiento de calor con el acido sulfrico concentrado, ni tampoco se produce desprendimiento de burbujas. Reaccin del Haloformo: Formaldehdo:

En este caso el formaldehdo no reacciona con hidrxido de sodio, la solucin sigue incolora.

Benzaldehido:

Al hacer reaccionar el benzaldehido con hidrxido de sodio se producen dos fases en el tubo de ensayo la superior de color rojizo oscuro (cuyo color deducimos que se debe al lugol) y la fase inferior amarilla.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 15 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Acetona:

En el caso de la acetona esta reacciona por completo con el hidrxido de sodio y el lugol, el tubo se ve completamente amarillo y despus de sometrsele a calor este no decolora.

El carcter cido de los hidrgenos alfas se utiliza en la reaccin del haloformo que es producida por las metilcetonas. Cuando tales compuestos se tratan con halgeno y base fuerte, se obtiene un compuesto trihalometano. Usando yodo como halgeno, el Trihalometano formado es un precipitado amarillo de olor caracterstico llamado Yodoformo. Se conocen el cloroformo, bromoformo y yodoformo, de aqu el nombre de Haloformo. Se rigen bajo la siguiente reaccin general: CH3 -CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH CH3-COONa+ CHI3 +3NaI + H2O

3. cidos Carboxlicos.
Reaccin con el Bicarbonato de Sodio: Al hacer reaccionar el acido actico con el bicarbonato de sodio se puede ver el desprendimiento de un gas y efervescencia, reconocemos este gas como gas de dixido de carbono. Esta reaccin tiene como fundamento la siguiente reaccin general:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 16 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

NaHCO3 + HAc NaAc + CO2 + H2O

Donde Ac es la base conjugada del acido.

REACCIONES QUIMICAS
Reduccin de la Solucin de Fehling: Formaldehdo:

+ NaOH + CH3CHO CH3COONa + Cu2O +

Benzaldehdo:

+ NaOH + CHO COONa + Cu2O +

Acetona:

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 17 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

No se Produce Reaccin

Reactivo de Tollens: Formacin del reactivo de Tollens: AgNO3 + NH4OH Ag (NH3) OH Formaldehdo: CH3 CHO + Ag (NH3) OH CH3COOH + NH3 + Ag0 + H2O

Benzaldehdo:

CHO + Ag (NH3) OH COOH + NH3 + Ag0 + H2O

Acetona: CH3 CO CH3 + Ag (NH3) OH CH3CH2COOH + NH3 + Ag0 + H2O Reaccin con 2, 4 Dinitrofenilhidrazina: Formaldehdo: CH3 CHO + H2NNC6H3 (NO2)2 CH3CH=NNC6H3 (NO2)2 + H2O Benzaldehdo:

CHO + H2NNC6H3 (NO2)2 CH=NNC6H3 (NO2)2 + H2O

Acetona: CH3 CO CH3 + H2NNC6H3 (NO2)2 CH3CH2CH = NNC6H3 (NO2)2 + H2O

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 18 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Reaccin del Haloformo: Formaldehdo:

CH3 -CO-H + 3I2 + 4NaOH CH3-COONa+ HI +3NaI + H2O

Benzaldehdo:

-CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH -COONa+ CHI3 +3NaI + H2O

Acetona:

CH3 -CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH CH3-COONa+ CHI3 +3NaI + H2O

Reaccin con el Bicarbonato de Sodio:

NaHCO3 + CH3COOH CH3COONa + CO2 + H2O

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 19 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

CONCLUSIONES
1. El aspecto fsico y las solubilidades de las muestras de Formaldehdo, Benzaldehdo y Cetona concuerdan con los datos tericos. 2. La solucin de Fehling (Cu2+) es un oxidante dbil y podemos emplearlo para diferenciar un aldehdo aliftico de un aldehdo aromtico; tambin diferenciar un aldehdo aliftico de una cetona. En el experimento el licor de Fehling reacciona nicamente con la muestra de Formaldehdo dando un precipitado rojo de Oxido de cobre II, mientras que las muestras de Benzaldehdo y Acetona no reaccionan. 3. El reactivo de Tollens (Ag+) es un oxidante dbil que se emplea para determinar selectivamente la presencia de un aldehdo. El reactivo de Tollens reacciona con un aldehdo precipitando plata metlica (espejo de plata) formando un precipitado negro de plata. Durante la prctica, la formacin inmediata de un espejo de plata para la muestra de Formaldehdo; y el precipitado negro de plata para la muestra de Benzaldehdo (con el posterior bao mara). 4. La 2,4-dinitrofenilhidrazina reacciona con las cetonas y aldehdos (Grupo carbonilo) para dar compuestos slidos de color amarillo anaranjado.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 20 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

Las muestras analizadas durante la prctica forman precipitados de color anaranjado comprobndose los datos mencionados. 5. Los aldehdos son compuestos fcilmente oxidables con oxidantes comunes, esto no ocurre con las cetonas que son ms estables a la oxidacin; esto se demuestra en el ensayo con Permanganato de potasio al 1% que oxida las muestras de Formaldehdo y Benzaldehido, pero no la de Acetona. 6. La reaccin del Yodoformo, que emplea Lugol y NaOH, se emplea para determinar la presencia de Metilcetonas, que dan un precipitado cristalino de Yodoformo, esto claramente se observa en la parte experimental al tratar la muestra de Acetona. 7. Haciendo reaccionar Bicarbonato de sodio con un cido carboxlico podemos determinar la presencia de este, al observar como se desprende de este, burbujas de gas CO2.

RECOMENDACIONES, PROPEDADES Y USOS

Formaldehdo: es un gas incoloro, que tiene propiedades antispticas. Es muy soluble en agua y una solucin al 37% es llamada formalina. La formalina mata bacterias, es usado como desinfectante y preservante de piel. Acetona y metiletilcetona son utilizados como solventes. La metadona una molcula ms compleja tiene propiedades analgsicas. Se usa como substituto de la morfina y en el tratamiento en la adiccin de herona. Aldehdos y cetonas naturales los encontramos como: los azucares son polihidroxialdehdos o cetonas; la vitamina K poseen la estructura de una cetona. Muchos aldehdos y cetonas tienen olor y sabor agradable: vainillina, benzaldehdo. Se usan en la industria de alimentos.

BIBLIOGRAFA
T. W. Graham Solomons, Craig B. Fryhle. Organic Chemistry. Editorial Wiley, John & Sons, Incorporated. Octava Edicin. 2003. pp. 662 671.

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 21 de 22

Laboratorio de Qumica Orgnica A-II

EAP. Qumica de la UNMSM

John E. McMurry. Organic Chemistry. Editorial Brooks/Cole. Sexta Edicin. 2003. pp. 394-404. J. William Suggs, Ph. D. Suggs. Organic Chemistry. Editorial Barron's Educational Series, Incorporated. Primera Edicin. 2002. pp. 793-819. Robert C. Atkins, Francis A. Carey, Organic Chemistry Editorial McGraw-Hill Companies, The. Sexta Edicion. 2005 pp-286 Thomas N. N. Sorrell, Organic Chemistry Primera Edicin. 2005. Editorial University Science Books. pp-145-184 Francis A. Carey Organic Chemistry Editorial McGraw-Hill Companies, The Cuarta Edicion. 2000. pp-873 D.A. Skoog, F.J. Holler y T.A. Nieman Principios de Anlisis Instrumental (5edicin). McGraw Hill. Madrid 2001

COMPUESTOS CARBONILICOS Y GRUPO CARBOXILICO

Pg. 22 de 22