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REOLOGIA VISCOSIDADE DE LQUIDOS

Reologia a parte da fsica que investiga as propriedades e o comportamento mecnico de corpos que sofrem uma deformao (slidos elsticos) ou um escoamento (fluido-lquido ou gs) devido ao de uma tenso de cisalhamento (num corpo sujeito a uma fora cortante, fora por unidade de rea da seo transversal do corpo veja figura 1). Muitos sistemas, principalmente os de natureza coloidal apresentam um comportamento intermedirio entre esses dois extremos, apresentando tanto caractersticas viscosas como elsticas. Esses materiais so chamados de viscoelsticos. (sistemas coloidais - sistemas nos quais um ou mais dos componentes apresentam pelo menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1 nm a 1 m, o que inclui tanto molculas de polmeros de alta massa molar como pequenas partculas em suspenso; exemplos: fumaa, poeira, leite, maionese, pasta de dente, prola, plsticos pigmentados).

2 Figura 1. Modelo do fluxo laminar em um lquido. (a) viscosmetro hipottico de paredes paralelas; (b) viscosmetro capilar; (c) viscosmetro de cilindros concntricos; viscosmetro de cone-placa. O entendimento e o controle das propriedades reolgicas de fundamental importncia na fabricao e no manuseio de uma grande quantidade de materiais (borrachas, plsticos, alimentos, cosmticos, tintas, leos lubrificantes) e em processos (bombeamento de lquidos em tubulaes, moldagem de plsticos). Nesta experincia ser investigado o comportamento reolgico de um sistema coloidal. Sero feitas medidas de viscosidade em funo da tenso de cisalhamento em uma suspenso de maisena em gua. Ser utilizado um viscosmetro de Stormer (figura 2) com dois cilindros concntricos, sendo o externo fixo e o interno giratrio. VISCOSIDADE A viscosidade de um lquido (inverso da fluidez) mede a resistncia interna oferecida ao movimento relativo de diferentes partes desse lquido. A viscosidade mede a resistncia de um lquido em fluir (escoar) e no est diretamente relacionada com a densidade do lquido, que a relao massa/volume. Por exemplo, o leo de soja utilizado para cozinhar mais viscoso que a gua, embora seja menos denso. Apesar da ntida diferena entre viscosidade e densidade, comum ouvir a frase este lquido muito denso para se referir a um lquido que tem dificuldade em escoar. A frase correta deveria ser este lquido muito viscoso. Matematicamente, a viscosidade () a derivada do grfico da fora de cisalhamento por unidade de rea entre dois planos paralelos de lquido em movimento relativo (tenso de cisalhamento, ) versus o gradiente de velocidade dv/dx (taxa de cisalhamento, ) entre os planos, isto , = , onde
= dv ( velocidade diferencial) = dx (espessura diferencial)

taxa de cisalhamento

F (fora ) = A (rea )
d F/A = d dv / dx

tenso de cisalhamento viscosidade ou coeficiente de viscosidade

Alguns livros apresentam o grfico da taxa de cisalhamento em funo da tenso de cisalhamento. Neste caso, a derivada d/d corresponde ao coeficiente de fluidez, =1/. A unidade SI de viscosidade
[] = N / m2 N / m2 = = Pa s ms 1 / m s 1

(pascal segundo)

A antiga unidade de viscosidade no sistema cgs denominada poise (smbolo: P) e corresponde seguinte relao : dina s/cm 2. Como a viscosidade da gua a 20 C muito prxima de 1 centipoise (1 cP; valor exato: 1,002 cP) os valores de viscosidade eram freqentemente tabelados em cP. A relao entre a atual unidade SI e a antiga unidade 1 mPa s = 1 cP. Em algumas situaes conveniente usar-se a viscosidade cinemtica que o coeficiente de viscosidade dividido pela densidade do lquido, =/.

3 Se o grfico da tenso de cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento temperatura e presso constantes for linear, a viscosidade ser constante e igual ao coeficiente angular da reta. A maioria dos lquidos puros e muitas solues e disperses apresentam este tipo de comportamento e so denominados lquidos newtonianos, pois foi Newton quem primeiro observou esta relao. A quantidade d/d, no caso de sistemas newtonianos, a viscosidade absoluta. Muitas solues (especialmente se forem concentradas) e disperses (especialmente se contiverem partculas assimtricas, por exemplo, na formas de disco ou basto) apresentam desvio deste comportamento e so denominadas de sistemas nonewtonianos. As principais causas do fluxo no-newtoniano em sistemas coloidais so a formao de uma estrutura organizada atravs do sistema e a orientao de partculas assimtricas na direo do fluxo provocadas pelo gradiente de velocidade. A quantidade d/d, no caso de sistemas no-newtonianos, a viscosidade aparente, ap, pois seu valor depende da tenso de cisalhamento aplicada ao lquido. O comportamento reolgico de um lquido freqentemente representado pela sua curva de fluxo (tenso de cisalhamento x taxa de cisalhamento). Os perfis de alguns tipos de comportamento de fluxo freqentemente observados so apresentados na figura 3. FLUXO NO NEWTONIANO Os sistemas no-newtonianos apresentam dois tipos de fenmenos que os distinguem de sistemas newtonianos: fenmenos independentes do tempo e fenmenos dependentes do tempo. 1. Fenmenos de estado estacionrio (independentes do tempo) Trs classes de lquidos apresentam este comportamento e so denominados pseudoplsticos, plsticos e dilatantes. 1.a Diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento. Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados pseudoplsticos. As causas mais comuns desse comportamento em suspenses coloidais so o fracionamento de agregados de partculas e a orientao de partculas assimtricas provocadas pelo aumento da taxa de cisalhamento. Muitas tintas apresentam pseudoplasticidade.

1.b Existncia de uma tenso de cisalhamento mnima para iniciar o escoamento. Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados plsticos. A taxa de cisalhamento zero (o lquido no escoa) at que uma tenso de cisalhamento mnima seja aplicada ao sistema (tenso mnima de escoamento, 0). Para tenses de cisalhamento maiores que 0, os fluidos plsticos apresentam um comportamento semelhante aos fluidos pseudoplsticos, ou seja, apresentam uma diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento. Quando a tenso mnima de escoamento muito pequena, torna-se difcil determinar se o sistema plstico ou pseudoplstico. A plasticidade devida existncia de um retculo estrutural contnuo na amostra em repouso e que deve ser rompido para que o fluido possa escoar. Massas de modelagem e disperses de algumas argilas so exemplo de disperses plsticas. 1.c Aumento da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados dilatantes por apresentarem um efeito de dilatao. Esses fluidos se comportam como um lquido

4 (escoam) a baixas tenses de cisalhamento, mas podem se tornar to rgidos (no escoam) quanto um slido quando submetidos a tenses de cisalhamento elevadas. Esse efeito observado particularmente em pastas de partculas defloculadas densamente empacotadas. Quando a taxa de cisalhamento aumentada, esse empacotamento deve ser quebrado para permitir que as partculas se movam umas em relao s outras. A expanso resultante faz com que o lquido seja insuficiente para preencher os vazios criados. essa expanso se ope foras de tenso superficial do lquido aprisionado entre as partculas. Isso explica porque fcil empurrar com o p a areia mida da praia se fazemos isso lentamente. Mas podemos machucar o p se chutarmos (aplicarmos uma tenso de cisalhamento elevada) a areia, pois nessa situao ela se comporta como um slido. 2. Fenmenos dependentes do tempo 2.a Tixotropia A tixotropia o fenmeno da diminuio da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, uma taxa de cisalhamento constante. Como na pseudoplasticidade, a diminuio da viscosidade aparente com o tempo tambm devida quebra de uma estrutura organizada no fluido. Se deixarmos em repouso durante algum tempo um sistema tixotrpico, a viscosidade aparente aumentar devido formao de uma estrutura mais organizada das partculas em suspenso que imobiliza o lquido entre as partculas. Se, a seguir, submetermos o sistema a cisalhamento, a uma velocidade de agitao constante, a viscosidade aparente decrescer com o tempo at atingirmos o equilbrio entre quebra e reconstruo da estrutura. A tixotropia facilmente observada quando mexemos (cisalhamos) com uma esptula uma tinta latex para pintar parede. Inicialmente a tinta parece muito viscosa, mas, com o tempo, ela vai se tornando mais fluida. Solues de polmeros de massa molar elevada so, em geral, tixotrpicas. Suspenses coloidais de xido de ferro III, de alumina e algumas argilas, que formam sistemas fracamente gelificados, tambm apresentam tixotropia. 2.b Reopexia A reopexia o fenmeno do aumento da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, uma taxa de cisalhamento constante.

Medida da viscosidade Existem quatro tipos bsicos de viscosmetros: 1. Viscosmetro capilar. A viscosidade medida pela velocidade de escoamento do lquido atravs de um capilar de vidro. 2. Viscosmetro rotacional. A viscosidade medida pela velocidade angular de uma parte mvel separada de uma parte fixa pelo lquido. A parte fixa , em geral, a parede do prprio recipiente cilndrico onde est o lquido. A parte mvel pode ser no formato de palhetas ou um cilindro. 3. Viscosmetro de esfera. A viscosidade medida pela velocidade de queda de uma esfera dentro de um lquido colocado em um cilindro vertical de vidro. 4. Viscosmetro de orifcio. A viscosidade medida pelo tempo que um volume fixo de lquido gasta para escoar atravs de um orifcio existente no fundo de um recipiente. A escolha do tipo de viscosmetro a ser utilizado depende do propsito da medida e do tipo de lquido a ser investigado. O viscosmetro capilar no adequado para lquidos no newtonianos, pois no permite variar a tenso de cisalhamento, mas bom para lquidos

5 newtonianos de baixa viscosidade. O viscosmetro rotacional o mais indicado para estudar lquidos no-newtonianos. O viscosmetro de orifcio indicado nas situaes onde a rapidez, a simplicidade e robustez do instrumento e a facilidade de operao so mais importantes que a preciso e a exatido na medida, por exemplo, nas fbricas de tinta, adesivos e leos lubrificantes. Funcionamento do viscosmetro O viscosmetro de Stormer aqui utilizado um viscosmetro de cilindros concntricos (figura 3). O cilindro externo, fixo, a parede do prprio recipiente. O cilindro interno, mvel, tem seu eixo acoplado a uma roda dentada. Sob a ao de um peso conhecido, preso a um cordo enrolado ao eixo da roda dentada, a roda gira e faz girar tambm o eixo do cilindro interno. Quanto mais viscoso o lquido, menor a velocidade angular do cilindro interno para um dado peso. A velocidade angular pode ser obtida medindo-se o tempo necessrio para o cilindro dar um determinado nmero de voltas, contadas no conta-giros do instrumento. Cada diviso do conta-giros corresponde a uma volta do cilindro interno. Uma volta completa do ponteiro do conta-giros corresponde a 100 voltas do cilindro interno. O instrumento pode ser acionado girando-se o parafuso do freio 90 graus. Girando o parafuso mais 90 graus, o freio novamente acionado. No deixe o peso bater no cho. Para retornar o peso posio superior, gire a manivela da roldana no sentido anti-horrio, com o freio acionado. Nunca gire esta roldana no sentido horrio com o freio acionado, pois isto fora as engrenagens do instrumento. Para colocar o lquido dentro do copo de medida, soltar o parafuso da trava da plataforma e abaixa-la. Retirar o copo da plataforma, colocar o lquido e recoloc-lo no mesmo lugar. Repare se o encaixe do copo est na posio correta (marca vermelha). Colocar o lquido no copo at a altura da barreira de metal localizada no centro do copo (figura 4). Com a plataforma na posio de medida e o ponteiro do conta-giros em zero, libere o freio e acione o cronmetro simultaneamente. Anote o tempo para dar um determinado nmero de voltas e calcule a velocidade angular (em rps, rpm ou radianos). Antes de iniciar a medida, mea a massa do peso de acionamento (a tenso de cisalhamento proporcional a este peso). A tenso de cisalhamento pode ser variada, variando-se a quantidade de bolinhas de chumbo dentro do peso. O peso pode ser separado do cordo desrrosqueando-se sua tampa, que est presa ao cordo. A viscosidade do lquido pode ser calculada atravs da equao:

= K

Onde M a massa do peso de acionamento; a velocidade angular do cilindro interno; K uma constante do instrumento que pode ser obtida utilizando-se um lquido newtoniano de viscosidade conhecida e medindo-se M e para este lquido. A unidade de K depende das unidades utilizadas para , e M.

EXPERIMENTAL Nesta experincia ser estudado o comportamento reolgico de um lquido em um viscosmetro rotacional tipo Stormer.

6 1. Determinao da constante do viscosmetro. Utilize glicerina (um lquido newtoniano) para determinar a constante do viscosmetro na temperatura em que for fazer as medidas. Coloque a glicerina no copo e mea a velocidade angular do cilindro interno em rotaes por segundo (s -1) para uma massa conhecida do peso de acionamento em gramas.
K = M

K=________ m Pa s s-1 g-1.

Tabela 1: Viscosidade da glicerina em funo da temperatura. Temperatura (C) Viscosidade (mPa s) 25 934 50 152 75 39,8 100 14,8

2. Estudo do comportamento reolgico de um fluido Prepare uma suspenso de cerca de 120 g de maisena em 100 mL de gua deionizada e determine a variao da sua viscosidade com a tenso de cisalhamento (massa do peso de acionamento) preenchendo a tabela abaixo. Peso de acionamento Vazio Cheio at Cheio at Cheio at cheio M (g) Tempo para 100 voltas (s) (s-1) (mPa s)

Faa um grfico de versus M e conclua se o fluido estudado newtoniano ou no newtoniano (pseudoplstico, plstico ou dilatante). Material: Viscosmetro de Stormer, glicerina, maisena, cronmetro, pedestal para elevar a altura do viscosmetro na bancada. Bibliografia 1. Shaw, D. S.; Introduo qumica dos colides e de superfcies. Traduo: Juergen Heinrich Maar. Edgard Blucher, Editora da Universidade de So Paulo, 1975. Captulo 9. 2. Rodrigez, F.; Principles of polymer systems; McGraw-Hill; segunda edio. Captulo 7. 3. Fazenda, J. M.; Tintas e vernizes: cincia e tecnologia. Editado pela ABRAFAT (Associao Brasileira dos Fabricantes de Tintas). So Paulo. 1993. Volume 2. 4. Vieira, R. C. C.; Atlas de mecnica dos fluidos e fluidodinmica. Editora Edgard Blucher. 1971. 5. Kirk-Otmer; Encyclopedia of chemical technology. John Wiley & Sons. Volume 20; p.259. 6. Van Holde, K. E.; Bioqumica Fsica; Traduo de Juergen Heinrich Maar. Edgard Blucher. 1975.