MANUAL DE ANALISIS CUALITATIVO

COLEGIO DE ESTUDIOS CIENTFICOS Y TECNOLGICOS DEL ESTADO DE MICHOACN PLANTEL MORELIA

PRACTICAS DE LABORATORIO

ANLISIS CUALITATIVO PROFR.: QFB. ESTELA CAMACHO OSUNA

NDICE

Anlisis del Primer Grupo de Cationes Identificacin de Pb+2 Identificacin de Ag+1 Identificacin de Hg+2 Anlisis del Segundo Grupo de Cationes, subgrupo A Identificacin de Hg+2 Pb+2 Identificacin de Bi+3 Cu+2 Identificacin de Cd+2 Anlisis del Segundo Grupo de Cationes, subgrupo B Identificacin de As+3 Identificacin de Sb+3 Identificacin de Sn+3 Anlisis del Tercer Grupo de Cationes Identificacin de Fe+3 Al+3 Cr+3 Identificacin de Ni+2 Co+2 Identificacin de Mn+2 Zn+2 Anlisis del Cuarto Grupo de Cationes (Grupo del Calcio) Identificacin de Ba+2 Ca+2 Sr+2 Anlisis del Quinto Grupo de Cationes (Grupo del Sodio) Identificacin de NH4+1 Na+1 K+1 Anlisis del Primer Grupo de Aniones Identificacin de F"1 C204"2 S03

Identificacin de As04~3 As03"3 Identificacin de P04~3 C03"2

PRACTICA NO. 1 ANLISIS DEL PRIMER GRUPO DE CATIONES A este grupo pertenecen los cationes que son precipitados de sus soluciones fras, por cido clorhdrico. El cloruro de plomo se separa de la mezcla por su solubilidad en agua caliente. El de plata y mercurio con hidrxido de amonio disolvindose el cloruro de plata. MATERIAL 6 Tubos de ensaye 1 gradilla 1 vaso de pp de 250 mL 1 pipeta de 5 mL 1 Mechero 1 Anillo 1 Rejilla 1 Agitador de vidrio 1 Pinza para tubo de ensaye 1 Centrfuga Papel tornasol Bao Mara REACTIVOS Sales de plata, plomo y mercurio cido clorhdrico 6N Cromato de potasio 0.5 M Yoduro de potasio 0.1N cido ntrico 3M Hidrxido de amonio conc.

PASO 1. Poner 2 mL de solucin problema y ver con papel tornasol si la solucin es neutra o ligeramente acida. Agregar gota a gota HCI 6N hasta precipitacin completa, aadindose 2 gotas ms. Centrifugar y decantar la solucin clara que quede sobre e precipitado. La solucin se guarda para la precipitacin del GRUPO II. Lavar el precipitado con 1 mL de agua destilada fra, centrifugar, decantar la solucin y agregarla a la que se guardo para el GRUPO II. El precipitado es para el PASO 2. El precipitado puede ser: PbCI2, AgCI , Hg2CI

Pb+2 + 2 Cl --------------------------- PbCI2 Ag+ + Cl ------------------------ AgCI 2 Hg+2 + 2 Cl ------------------------- Hg2CI2 El exceso de HCI es necesario para: a) Asegurar la precipitacin completa de los cationes como cloruros insolubles b) Reducir la solubilidad por el efecto del ion comn c) Si el exceso es muy considerable se puede perder el plomo por formacin del ion complejo (PbCI4)-2. PASO 2.- SEPARACIN DEL PLOMO DEL PRECIPITADO. Al precipitado que quede en el tubo se le agregan 2 mL de agua destilada caliente y centrifugar por no ms de 20 seg., de inmediato se decanta, la solucin clara es para la identificacin del plomo en el PASO 3 y el precipitado se conserva para el PASO 4. PbCI2 + H20 ----------------------------- Pb+2 + 2 Cr-

PASO 3.- ENSAYO PARA EL PLOMO La solucin del PASO 2 se divide en tres tubos de ensaye. Al primer tubo se le agregan dos gotas de solucin de K2Cr04 0.5 M. La formacin de un precipitado amarillo indica la presencia de plomo. Pb+2 + K2Cr04 --------------------------- PbCr04 (amarillo) + 2 K+ Al segundo tubo se le agregan 5 gotas de KI 0.1 N formando un precipitado amarillo que por calentamiento se disuelve y dejndolo enfriar se precipitado en forma cristalina (lluvia de oro). Pb+2 + 2 I ------------------------------------ Pbl2 (amarillo) Al tercer tubo solo se deja enfriar la solucin para que se precipite el PbCI2 Pb+2 + 2CP ------------------------------ PbCI2 (blanco)

PASO 4.- SEPARCION DEL AqCI Y HqCI . ENSAYO DE LA PRESENCIA DEL ION MERCURIOSO. Al precipitado del PASO 2 se le aade 1 mL de NH4OH concentrado y 1 mL de agua destilada, se agita con una varilla, se centrfuga, se decanta; Si el precipitado que qued tiene un color gris oscuro o negro indica la presencia de iones mercuriosos en la muestra. La solucin se decanta a un tubo de ensaye y se le agrega 1 mL de NH4OH y es para el PASO 5. Hg2CI2 + 2 NH4OH -------- HgNH2CI (blanco) + Hgn + NH4+ + Cl- + 2 H20AgCI + 2 NH4OH ------- Ag (NH3)+2 + Cl- + 2 H20

PASO 5.- ENSAYO PARA LA PLATA. A la solucin del PASO 4 se le agrega lentamente 1 mL de HN03 3 M, agitando con una varilla de vidrio, se prueba con papel tornasol; si la solucin no est acida, se aade ms cido hasta acidificarla completamente. Un precipitado blanco es AgCI. Ag (NH3)+2 + Cl- + 2 HN03 -------------------- AgCI (blanco) + 2 NH4+ + 2 N03-

PRACTICA NO. 2

ANLISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES, SUBGRUPO A La precipitacin de los cationes del segundo grupo se debe llevar a cabo con cido sulfhdrico en medio clorhdrico, para que precipiten los sulfuros insolubles en medio cido. El segundo grupo de cationes se divide en dos subgrupos, el A y el B, ya que los sulfuros del grupo B son solubles en sulfuro de amonio o en hidrxido de potasio. El segundo grupo "A" est formado por Hg+2, Pb+2, Bi+2, Cu+2, Cd+2 MATERIAL 6 tubos de ensaye 1 pinza para tubo de ensaye 1 vaso de pp de 250 mL 1 mechero 1 anillo 1 rejilla 1 pipeta de 5 mL 1 centrfuga 1 varilla de vidrio 1 cpsula de porcelana 1 Bao mara Sales de Hg, Pb, Bi, Cu, Cd cido clorhdrico 3M Tioacetamida 8-10% cido ntrico 3M cido clorhdrico conc. cido ntrico conc. Cloruro estaoso 0.2M cido ntrico 0.2N Difenilcarbacida 1% (en alcohol) cido sulfrico conc. Acetato de amonio cido actico Cromato de potasio 0.5M Hidrxido de amonio conc. Hidrxido de sodio 6M cido actico 6M Ferrocianuro de potasio 0.2M Sulfuro de amonio cido sulfrico 6M PASO 6.- PREPARACIN DE LA MUESTRA A la solucin que proviene del PASO 1, se toman 2 mL de solucin, para la identificacin de este grupo se le agrega HCI 3 M hasta medio cido, pH de 1.0

PASO 7.- PRECIPITACIN DE LOS SULFUROS La precipitacin de este grupo se puede hacer por dos mtodos: A) Con cido sulfhdrico, preparado con HCI industrial y pirita. FeS + 2 HCI ------------------- FeCI2 + H2S La solucin del PASO 6 se calienta a ebullicin en un bao de agua caliente y pasa una corriente de H2S gaseoso por dos minutos.

Agregar un volumen igual de agua caliente y volver a pasar H2S por un minuto ms. Centrifugar rpidamente y decantar la solucin a otro tubo; confirmar la precipitacin completa pasando nuevamente una corriente de cido sulfhdrico, si se forma ms precipitado unirlo al anterior y repetir esto hasta que haya una precipitacin completa. Una vez lograda la precipitacin completa, la solucin se guarda para el TERCER GRUPO de cationes y el precipitado se lava dos veces con 2 mL de agua destilada. El lquido del primer lavado se une a la solucin que se guarda para el TERCER GRUPO y el lquido del segundo lavado se desecha. El precipitado es para el

PASO 8. B ) Con Tioacetamida, que por hidrlisis en medio cido deja libre cido sulfhdrico. CH3-CSNH2 + 2 H20 + H+ ------------------- CH3-COOH + NH4+ + H2S A la solucin del PASO 6 se le aaden 20 gotas de tioacetamida al 8% o 10% y calentar el tubo en un bao de agua durante 10 minutos, despus se aaden 2 mL de agua destilada y 12 gotas ms de tioacetamida y se sigue calentando otros 2 minutos. Centrifugar de inmediato, agregar 5 gotas ms de tioacetamida y calentar por 2 minutos ms (para asegurar que la precipitacin haya sido completa). Se decanta (se centrfuga, si es necesario) y la solucin se guarda para el TERCER GRUPO. El precipitado que quede se lava con 2 mL de agua destilada y una gota de HCI 3N dos veces; la solucin del primer lavado se une a la solucin para el TERCER GRUPO y el segundo se desecha. El precipitado es para el PASO 8. NOTA: Tanto en el mtodo A) como en el B), la solucin para el TERCER GRUPO se calienta para eliminar el H2S y se guarda tapado, de preferencia. Las reacciones de A) como de B), son las siguientes: Hg+2 + 2 H2S------------------ HgSn + 2 H+ + Pb+2 + H2S------------------ PbSn+ + 2 H+ 2 Bi+3 + 2 H2S ------------ Bi2Sblanco + Hg+ + Cu+2 + H2S------------------ CuSn + 2 H+ Cd+2 + H2S------------------ CdSAmarillo + 2 H+ PASO 8.- SEPARACIN DE LOS GRUPOS DEL ARSNICO Y COBRE Este paso se hace nicamente cuando se identifica el grupo completo.

PASO 9.- SEPARACIN DEL MERCURIO Al precipitado del PASO 8 PASO 7, si se analiza solo el segundo; se le agregan 20 gotas de HN03 3 M. Se calienta en bao de agua caliente (hirviendo) por 3 minutos agitando frecuentemente con una varilla de vidrio. Centrifugar y decantar el lquido a una cpsula de porcelana para el PASO 11. El precipitado se lava con una mezcla de 10 gotas de HN03 3 M y 10 gotas de agua destilada. Centrifugar y desechar la solucin de lavado quedando el precipitado para el PASO 10. HgS + HNO3------------------ NR 3 PbS + 8 HNO3 ------------------ 3 Pb+2 + 6 NO3- + 2 NO + 4 H2O + 3 S Bi2S3 + 8 HNO3 ------------------ 2 Bi+3 + 6 NO3- + 2 NO + 4 H2O + 3 S 3 CuS + 8 HNO3 ------------------ 3 Cu+2 + 6 NO3- + 2 NO + 4 H2O + 3 S 3 CdS + 8 HNO3 ------------------ 3 Cd+2 + 2 NO3- + 2 NO + 4 H2O + 3 S

PASO 10.- ENSAYO PARA EL MERCURIO Si el precipitado del PASO 9 es esponjoso y flota, se trata de S y puede tirarse, si es negro se trata de Hg y se le agregan 6 gotas de HCI concentrado y 3 gotas de HN03 concentrado. Agitar durante 1 minuto y calentar en bao de agua por otro minuto agregando 10 gotas de agua destilada. Centrifugar y tirar el precipitado que ser S.

En la solucin se identifica el mercurio por cualquiera de los siguientes mtodos: A) Se enfra la solucin y se agregan 3 o 4 gotas de solucin 0.2 M de cloruro estaoso. Se agita, si se forma un precipitado blanquecino, gris o negro indica la presencia de Mercurio. Da color negro que indica la presencia de mercurio. B) Se limpia una moneda de cobre con HN03 (se agregan unas gotas del cido a la moneda), se lava con agua, despus se agregan unas gotas de la solucin que contiene el Hg. Una mancha gris brillante al frotar confirma la presencia del Mercurio. C) Sobre una placa de porcelana colocar 2 gotas de solucin mercrica lo ms neutra posible y una gota de HN03 0.2 N y otra de solucin alcohlica al 1 % de difenilcarbacida, producindose un complejo insoluble de color violeta o azul que confirma la presencia de Mercurio. 3 HgS + 8H+ + 12CL + 2NO3- --------------- 3HgCI4-2 + 2NO + 3S + 4H2O A) 2HgCI4-2 + Sn+2 -------------------- SnCI6-2 + Hg2CI2 blanco HgCI4-2 + 2CI- + Sn+2 ------------------- SnCI6-2 + Hgn B) HgCI4-2 + Cu ---------------------------------- Hgn + Cu+2 + 4CL C) C6H5-NH-NH-CO-NH-NH-C6H5 + Hg+2 ---- PP azul intenso

PASO 11.- SEPARACIN DEL PLOMO A la solucin del PASO 9 que debe estar en una cpsula de porcelana se le agregan 5 gotas de H2S04 concentrado y se pone a evaporar con cuidado hasta aparicin de humos blancos picantes de S03. Dejar enfriar y aadir con cuidado 1 mL de agua destilada. Pasar a un tubo, centrifugar si existe residuo, enjuagando la cpsula con unas gotas de agua. La solucin se guarda para el PASO 13. El precipitado se lava con 1 mL de agua destilada desechando el lavado. El precipitado es para el PASO 12. Pb+2 + S04-2 ------------ PbSQ4 blanco Bi+3 + S04-2 ------------ NR Cu+2 + S04-2 ------------- NR Cd+2 + S04-2 ------------- NR

PASO 12.- ENSAYO PARA EL PLOMO Al precipitado del PASO 11 se le agregan 10 gotas ms de acetato de amonio 3 M, se calienta por tres minutos en bao de agua para disolver el precipitado. Si queda algn residuo, centrifugar y en la solucin clara agregar 3 gotas de cido actico y 5 gotas de Cromato de potasio 0.5 M, si se forma un precipitado amarillo se confirma la presencia de Plomo. Da un color naranja gelatina. PbS04 blanco + 2 CH3COO- --------------------- Pb(CH3COO)2 + S04-2 Pb(CH3COO)2 + Cr04-2 -------------------------- PbCr04 amarillo + 2CH3COO-

PASO 13.- SEPARACIN DEL BISMUTO La solucin del PASO 11 se alcaliniza (en un vaso de pp) cuidadosamente con hidrxido de amonio concentrado, aadiendo poco a poco y agitando. Probar con papel tornasol y agregar NH4OH hasta reaccin alcalina. Si la solucin adquiere un azul intenso se debe al Cu(NH3)4+2, y si hay precipitado blanco dbilmente perceptible es de Bi(OH)3, centrifugar y la solucin se conserva para el PASO 15. El precipitado se guarda para el PASO 14. Bi+3 + 3NH4OH --------------------- Bi(OH)3 blanco + 3NH4+ Cu+2 + 4NH4OH --------------------- Cu(NH3)+2 + 4H20 Cd+2 + 4NH4OH --------------------- Cd(NH3)4+2 + 4H20

PASO 14.- ENSAYO PARA EL BISMUTO Al precipitado del PASO 13 agregar 4 gotas de solucin de NaOH 6 M, se agita y se enfra, luego se agregan 2 gotas de solucin de cloruro estanoso 0.2 M y se agita con una varilla de vidrio. La formacin de un precipitado negro azabache confirma la presencia de bismuto. Sn+2 + 3OH- ----------------------------------- HsnO2- + H2O 2Bi(OH)3 blanco + 3HSn02- + 3H20 + 3OH- -------- 3Sn(OH)6-2 + 2Bin PASO 15.- ENSAYO PARA EL COBRE Si en la solucin del PASO 13 se encuentra presente el Cu y Cd, se toma la tercera parte de la solucin y se agrega poco a poco cido actico 6 M hasta reaccin acida y despus 2 gotas de solucin de ferrocianuro de potasio 0.2 M., un precipitado rojo ladrillo indica la presencia del cobre. Solo hay cambio de color a verdoso. Cu(NH3)4+2 + 4CH3COOH -------------------- Cu+2 + 4NH4+ + 4CH3COO 2Cu+2 + Fe(CN)6 --------------------------------- Cu2Fe(CN)6 Cu+1 da color rojo ladrillo Cu+2 da color verde fosforescente

PASO 16.- ENSAYO PARA EL CADMIO Para la identificacin del Cadmio hay dos casos, uno cuando est presente el cobre y otro cuando no lo est: A) Cuando est PRESENTE el Cobre. A las dos terceras partes de la solucin del PASO 15 se le agrega gota a gota solucin de KCN 0.2 M hasta desaparicin del color azul. Agregar gotas de solucin de (NH4)2S. Si se confirma un precipitado amarillo la presencia del Cadmio est confirmada. B) Cuando est AUSENTE el Cobre. A las dos terceras partes de la solucin del PASO 15 agregar 5 gotas de solucin de sulfuro de amonio, si se forma un precipitado amarillo la presencia de Cadmio est confirmada. Muy a menudo el pp del PASO 16 es negro debido a la mala separacin de los cationes anteriores. En este caso, el pp del PASO 16 se trata con 1 mL de H2S04 6 M agitando por 1 minuto y centrifugar. La solucin se diluye con 10 gotas de agua y se aade sulfuro de amonio. Si se un forma precipitado amarillo, existe cadmio. A) 2Cu(NH3)4+2 + 7CN- + 2OH- --------------- 2Cu(CN)3-2 + 8NH3 + N02- + 2H20 Cd(NH3)4+2 + 4CN- --------------- (CN)4-2 + 4NH3 Cd(CN)4-2 + S-2 --------------- CdS(Amarillo) + 4CNCu(CN)3-2 + S-2 ---------------NR B) Cd(NH3)4+2 + S-2 --------------- CdS (Amarillo) + 4NH3

PRACTICA NO. 3 ANLISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES, SUBGRUPO "B' El segundo grupo "B" est formado por: As+ 3 Sb+ 3 Sn+ 2, +4 Estos tres cationes forman sulfosales solubles con sulfuro de amonio o sales solubles con hidrxido de potasio.

MATERIAL

7 tubos de ensaye 1 gradilla 1 vaso de pp de 250 ml_ 2 pipetas de 5 ml_ 1 mechero 1 anillo 1 rejilla 1 agitador de vidrio 1 pinza para tubo 1 centrfuga 1 Bao mara

REACTIVOS Sales de As, Sn, Sb Acido clorhdrico cido clorhdrico 6M cido ntrico conc Molibdato de amonio Hidrxido de amonio conc Mixtura magnsica NH4OH MgCI2 Nitrato de plata cido actico Limadura de fierro Cloruro de mercurio Oxalato de amonio Tioacetamida 8-10% Nitrito de potasio Rodamina B 0.01% Papel tornasol PASO 17.A la solucin que resulta de la separacin del primer grupo o la que contenga solamente stos cationes se le trata segn el PASO 6 y 7, efectundose las siguientes reacciones: 2H3AsO3 + 3H2S --------------- AS2S3 (Amarillo) + 6H2O H3AsO4 + 5H2S 2Sb+3 --------------- AS2Ss (Amarillo) + 8H2O +2S 2Sb+3 + 5S-2 --------------- Sb2S3 (anaranjado) 2Sb+5 + 5S-2 --------------- Sb2S5 Sn+2 + S-2 --------------- SnS Sn+4 + 2S-2 --------------- SnS2 (Amarillo) PASO 18. SEPARACIN DEL ARSNICO El precipitado del PASO 7 o del PASO 17, (si se identifica todo el grupo) se le agregan 15 gotas de HCI conc. y se calienta en bao de agua por 2 minutos, con agitacin. Se centrfuga, inmediatamente se decanta el lquido claro a un tubo de ensaye y se guarda para los PASOS 20 y 21; al precipitado se le aaden 10 gotas de HCI 6M, se agita vigorosamente y se centrfuga, la solucin se agrega a la que se guardo para el PASO 20 y 21 y el precipitado es para el PASO 19. As2S3 + H+ + Cl----------------NR Sb2S3 + 6H+ + 12CI- ---------------2SbCI6-3 + 3H2S

SnS2 + 4H+ + 6CI- --------------- SnCI6-2 + 2H2S PASO 19. ENSAYO PARA EL ARSNICO Al precipitado anterior se le agregan 10 gotas de cido ntrico concentrado y se calienta en bao de agua por 5 min. Con agitacin ocasional. Se centrfuga y si hay algn precipitado se desecha. La solucin est lista para hacer cualquiera de las siguientes pruebas de identificacin del arsnico. A) A la solucin se le aaden 10 gotas de solucin de molibdato de amonio, calentar 5 min., un precipitado amarillo cristalino indica la presencia de arsnico. (La solucin debe estar fuertemente acida) B) La solucin se evapora a la mitad y se le agrega hidrxido de amonio hasta medio alcalino y 5 gotas de mixtura magnsina (NH4OH + MgCI2) agitar. Un precipitado blanco indica la presencia de arsnico.

C) El precipitado de B) se lava con 20 gotas de agua, se centrfuga y decanta, la solucin se tira; al precipitado se le agregan 3 gotas de AgN03 en solucin actica dando un precipitado rojo ladrillo que confirma la presencia de arsnico. 3As2S3 + 10NO3 + 4H+ + 4H20--------------6H2AsO4- + 10NO + 9S A) H2AsO4- + 3NH4+ + 12MoO4-2 + 22H+--------------12 H20(NH4)3AS04 12MoO3 (Amarillo) B) AsO4-3 + NH4+ + Mg+2 -------------- NH4MgAsO4 (blanco) C) NH4MgAsO4 + 3Ag+ -------------- Ag3AsO4 (rojo) + NH4+ + Mg+2

PASO 20.ENSAYO PARA EL ESTAO La solucin del PASO 18 se hierve hasta obtener cido sulfhdrico y se divide en dos; una para el ensayo de estao y la otra para el PASO 21 (ensayo de antimonio). A la mitad de la solucin se le agrega una cantidad pequea de limadura de fierro o de aluminio, se calienta en bao de agua por 5 minutos, se centrfuga y se descarta el pp. A la solucin se le agrega solucin saturada de cloruro mercrico. Si se forma un precipitado blanco o gris, se confirma la presencia de estao. 2SbCI6-2 + 3Fe-------------- Fe+2 + Sn+2 + 6CI 2SbCI6-3 + 3Fe-------------- 3Fe+2 + 12Cl- + 2Sbn Sn+2 + 2HgCI2 + 4CI- -------------- SnCI6-2 + 2Hgn

PASO 21.- ENSAYO PARA EL ANTIMONIO Este ensayo se puede hacer por dos mtodos: A) Aadir a la solucin 10 gotas de oxalato de amonio y 5 gotas de tioacetamida y calentar en bao de agua. Un precipitado anaranjado indica la presencia de antimonio, (en lugar de tioacetamida se puede sulfhidrar). B) Agregar a la solucin 5 gotas de solucin saturada de nitrito de potasio recin preparado y 2 gotas de Rodamina B. Una fluorescencia de color violeta indica la presencia de antimonio. Esta reaccin se puede hacer en una placa de porcelana usando unos cristales de nitrito de potasio y se agrega la Rodamina B a! 0.01 % hasta que no haya desprendimiento de gases. SnCI6-2 + 3C2O4-2-------------- Sn(C2O4)3-2 + 6Cl-

SbCI6-3 + C2O4-2 + 3H20-------------- SbO(C2O4)- + 6CI- + 2H3O+

PRACTICA NO. 4 ANALISIS DEL TERCER GRUPO DE CATIONES Fe+3 Al+3 Cr+3 Ni+2 Co+2 Mn+2 Zn+2

MATERIAL 10 tubos de ensaye 1 cpsula de porcelana 1 pipeta de 5 ml_ 1 anillo 1 rejilla 1 mechero 1 vaso de pp de 250 ml_ 1 agitador de vidrio 1 centrfuga 1 Bao mara REACTIVOS Sales de Fe, Al, Cr, Ni, Co, Mn, Zn Cloruro de amonio 4M Hidrxido de amonio conc. Hidrxido de sodio 4N Perxido de hidrgeno 3% cido clorhdrico Ferrocianuro de potasio 1M Hidrxido de amonio 6M cido actico 3M Acetato de amonio 3M cido ntrico conc Etanol Aluminn Solucin saturada de acetato de Pb Cloruro de bario Sulfuro de amonio Alfa nitroso-beta naftol (Recin preparado) Dimetil-glioxima Hidrxido de sodio 6M cido actico 6M Tioacetamida 8-10% Papel tornasol

PASO 22. TRATAMIENTO PREVIO SI LA SOLUCIN PROVIENE DEL GRUPO II

La solucin que se guard del PASO 7 se hierve en bao de agua para eliminar el H2S y se le agregan 3 4 gotas de cido ntrico hirvindose 2 min. Si se forma algn precipitado, centrifugar y descartar el precipitado que es azufre. NOTA: Este paso se omite si se va a investigar solo el GRUPO III. 8H+ + 3S-2 + 2NO ----------------- 3S + 2NO + 4H2O

PASO 23.- PRECIPITACIN DEL SUB-GRUPO DEL ALUMINIO A la solucin del PASO 22 o a 2 mL de solucin para este grupo, aadir 10 gotas de solucin 4M de NH4CI, calentar 1 minuto y aadir NH4OH concentrado agitando y probando con papel tornasol. Cuando la solucin ya est bsica agregar 2 gotas ms. Centrifugar rpidamente para que el ion manganeso precipite lo menos posible. La solucin se para el PASO 29. El precipitado se lava con 20 gotas de agua caliente y 2 gotas de NH4OH, centrifugar, la solucin se descarta y el slido es para el PASO 24. Fe+3 + 30H- ----------------- Fe(OH)3 (cromo) Cr+3 + 30H- ----------------- Cr(OH)3 Al+3 + 30H- ----------------- AI(OH)3 (blanco) Mn+2 + 20H ----------------- Mn(OH)2 (caf) Ni+2 + 4NH4OH ----------------- N(NH3)4+2 + 4H20 Co+2 + 6NH4OH ----------------- Co(NH3)2+2 + 6H20 Zn+2 + 4NH4OH ----------------- Zn(NH3)4+2 + 4H20 Mn+2 + NH4CI + NH4OH----------------- NR NOTA: El NH4CI se debe agregar primero para impedir la precipitacin del Mg+2 del GRUPO V y del Mn+2. PASO 24.- SEPARACIN DEL FIERRO La separacin del Fierro se puede hacer por dos mtodos:

A) Al precipitado del PASO 23 se le agregan 15 gotas de HCI 6M, calentar en bao de agua, si es necesario para disolverlo. Pasar la solucin a una cpsula de porcelana y agregar Na202 solido (perxido de sodio y oxilita) poco a poco hasta reaccin fuertemente alcalina y calentar un poco con flama pequea hasta que cese la efervescencia. Se deja reposar por 2 minutos y se pasa a un tubo, enjuagando la cpsula de porcelana con un poco de agua. Centrifugar y decantar. La solucin es para el PASO 26 y el precipitado es para el PASO 25.

B) El precipitado del PASO 23 se pasa a una cpsula de porcelana y se le agregan 5 gotas de NaOH y 15 gotas de H202 al 3%, calentar a ebullicin por 3 minutos. Pasar la mezcla a un tubo enjuagando la cpsula con un poco de agua. Centrifugar y decantar. La solucin es para el PASO 26 y el precipitado es para el PASO 25.

A) Fe(OH)3 + 3H+---------------- Fe+3 + 3H20

Cr(OH)3 + 3H+---------------- Cr+3 + 3H20 AI(OH)3 + 3H+---------------- Al+3 + 3H20 Na202 + 2Cr+3 + 40H-----------------2Cr04- + 6Na+ + 2H20 Fe+3 + 30H----------------- Fe(OH)3 Al+3 + 40H- ---------------- AI(OH)4B) AI(OH)3 + OH"---------------- AI(OH)42Cr(OH)3 + 40H- + 3H202----------------2Cr04- + H20 Fe(OH)3 + OH- ----------------NR PASO 25. IDENTIFICACIN DEL FIERRO Al precipitado del PASO 24 se le agregan 20 gotas de HCI 6M para disolverlo, calentarlo en caso necesario; la identificacin del fierro se puede hacer por varios mtodos: A) Agregar a la solucin 3 gotas de ferrocianuro de potasio ( k4FeCN )6 1M, un precipitado azul intenso indica la presencia de fierro. Si da coloracin azul B) Agregar a la solucin 4 5 gotas de sulfocianuro de amonio o de potasio IN o 0.5N (tambin llamado tiocianato NH4SCN), una coloracin rojo sangre indica la presencia de fierro (si la coloracin no es intensa no hay fierro). Fe(OH) +3H+ ---------------- Fe+3 + 3H20 A) 4Fe+3 + Fe(CN)6-4---------------- Fe4Fe(CN)6 (azul de prusia) B) Fe+3 + SCN-----------------FeSCN+2 (rojo sangre)

PASO 26.- SEPARACIN DE ALUMINIO A la solucin de PASO 26 se le agrega gota a gota HCI 6M hasta medio cido y calentar hasta ebullicin, dejar enfriar y agregar IMH4OH 6M hasta reaccin alcalina; un precipitado blanco gelatinoso indica la posible presencia de aluminio. Centrifugar y guardar la solucin para el PASO 28 y el precipitado para el PASO 27. AI(OH)4- + 4H+ ----------------------- Al+3 + 4H20 Al+3 + 30H- ----------------------- AI(OH)3 (blanco) 2Cr04-2 + 2H+ ----------------------- Cr207-2 + H20 Cr207-2 + 20H- ----------------------- 2Cr04-2 + H20

PASO 27.- IDENTIFICACIN DE ALUMINIO Al precipitado del PASO 26 se le agrega cido actico 3M hasta disolucin del precipitado y 5 gotas de acetato de sodio 3M, enseguida se le aaden 3 gotas de aluminn y despus hidrxido de amonio 6M hasta medio alcalino. Un precipitado rojo indica la presencia del aluminio. (Este precipitado se ve ms claro si el tubo se calienta un poco en un bao de agua). AI(OH)3 + 3H+ ----------------------- Al+3 + 3H2O Al+3 + 30H- -----------------------AI(OH)3 (rojo por el colorante) NOTA: El aluminn es la sal de amonio del cido aurintriacarboxlico. C6H3OH COONH4

PASO 28.- IDENTIFICACIN DE CROMO Una coloracin amarilla en la solucin del PASO 26 es un indicio de la presencia de cromo. Su identificacin se puede hacer por varios mtodos: A) A unas gotas de la solucin problema (solucin del PASO 26) se le agregan 3 gotas de solucin saturada de acetato de plomo. Un precipitado amarillo indica la presencia de cromo. B) A 1 mL de la solucin del PASO 26 se le agregan 2 gotas de cloruro de bario 1M, un precipitado amarillo indica la presencia de cromo.

C) A 1 mL de la solucin del PASO 26 se le agregan unas gotas de H2S04 6M hasta dbil reaccin acida, se aaden 2 mL de ter, agitar, agregar 4 gotas de H202 al 3% y volver a agitar, una coloracin azul poco estable indica la presencia de cromo. En lugar de ter se puede usar butanol. D) A unas gotas de la solucin del PASO 26 se le agregan 5 gotas de difenilcarbazona y se calienta en bao de agua acidulndose con cido actico. Un color violeta indica la presencia de cromo. A) Cr4-2 + Pb(Ac)2 ----------------------- PbCrO4 (amarillo) + 2AcB) Cr4-2 + Ba+2 ----------------------- BaCr04 C) 2CrO4-2 + 4H+ ----------------------- H2Cr2O7 + H20 H2Cr2O7 + 4H202 ----------------------- 2CrO5 (azul) + 5H20 D) Da un compuesto soluble de color violeta y de composicin desconocida

PASO 29.- PRECIPITACIN DEL SUB GRUPO DEL NQUEL A la solucin del PASO 23 se le agregan 10 gotas de (NH4)2S se agita y calienta en bao de agua por 3 minutos, se centrfuga, y se deja escurrir una gota ms de (NH4)2S por la pared del tubo., si se forma el precipitado repetir el procedimiento hasta que la precipitacin sea completa, centrifugar. La solucin resultante se guarda para la identificacin de los CATIONES DE LOS GRUPOS IV y V. Cuando la solucin centrifugada es de color caf puede hervirse con 4 5 gotas de cido actico 6M para precipitar totalmente del NiS negro. El precipitado se lava con una solucin formada por 20 gotas de agua destilada, 2 gotas de NH4OH cono, 2 gotas de NH4CI y 1 gota de (NH4)2S. El lavado se desecha y el precipitado es para el PASO 30. Ni(NH3)4+2 + S-2 ----------------------- NiSn Co(NH3)4+2 + S-2 ----------------------- CoSn+ 6NH3 Zn(NH3)4+2 + S-2 ----------------------- ZnS8 + 4NH3 Mn+2 + S-2 ----------------------- MnS (rojo)

PASO 30.- SEPARACIN DEL NQUEL Y COBALTO Al precipitado del PASO 30 se le aaden 10 gotas de HN03 concentrado, se calienta en una cpsula de porcelana si llegar a sequedad y se agregan 20 gotas de agua destilada. Si hay algn precipitado como nata es azufre y se desecha. La solucin se divide en dos tubos de ensaye; uno para el PASO 3 -que es para la identificacin de Cobalto- y el otro para el PASO , 33 identificacin de Nquel-. 3NiS + 2HNO3 + 6H+----------------------- 3Ni+2 + 2NO + 3S + 4H2O 3CoS + 2HNO3 + 6H+----------------------- 3Co+2 + 2NO + 3S + 4H2O

PASO 31.- IDENTIFICACIN DE COBALTO La identificacin de cobalto se puede hacer por varios mtodos: A) A la solucin del PASO 31 se le adicionan unos cristales de tiocianato de amonio y 2 mL de alcohol amlico. Una coloracin azul en el alcohol indica la presencia de cobalto. Si se forma un color rojo es debido a la presencia de fierro; se puede aadir un poco de NaF slido H3PO4 6M hasta que desaparezca el color rojo y solamente aparezca el color azul. Si no se dispone de alcohol amlico puede utilizarse acetona. B) A la solucin del PASO 3(1 se le agrega NH4OH concentrado gota a gota hasta medio alcalino, y despus se agrega cido actico 6M hasta medio cido y 5 gotas de nitroso naftol (recin preparado). Si se forma un precipitado de color rojo indica que la prueba es positiva a

cobalto. C) A la solucin del PASO 31 se le agregan 20 gotas de acetato de potasio 1M y unos cristales de KN02. Agitar y dejar reposar, un precipitado amarillo indica a presencia de cobalto. A) Co+2 + 4SCN- -------------------Co(SCN)4-2 (azul) B) Co+3 + 3C10H5 (NO) OH------------------- CoC10H6 (NO)O3 (rojo) C) Co+2 + 7KN02 + HAc -------------------K3Co (NO2)6 (Ambar) + 2K+ + 2KAc + NO

PASO 33.- IDENTIFICACIN DE NQUEL A la solucin del PASO 31 (guardada para identificacin de nquel) se le agregan NH4OH conc. hasta medio alcalino y 5 gotas de solucin alcohlica de dimetil glioxima. Un precipitado rojo esponjoso indica la presencia de nquel. Ni+2 + 2CH3C (COH) C (NOH) CH3 ----------------- Ni [CH3C (NO) C (NOH) CH3 ]2 (rojo) + 2H+

PASO 34.- SEPARACIN DE MANGANESO La solucin del PASO 30 se alcaliniza con NaOH 6M y 10 gotas de H202 al 3% o de agua de bromo, luego se hierve en bao de agua por 2 minutos, centrifugar y decantar. El precipitado es para el PASO 35 y la solucin para el PASO 36. Mn+2 + 20H- ------------------ Mn(OH)2 (caf) Zn+2 + 40H- -------------------- Zn(OH)4-2

PASO 35.- IDENTIFICACIN DE MANGANESO El precipitado del PASO 34 se disuelve con HNO3 conc. y 10 gotas de H2O2 al 3% y calentar en bao de agua. La identificacin se puede hacer por varios mtodos: A) La solucin anterior se coloca en una cpsula de porcelana y se le agrega una gota de Pb02 (xido pulga), se calienta por 3 min. sin llegar sequedad, se deja enfriar y se agregan 20 gotas de agua destilada, centrifugar; una coloracin violeta indica la presencia de manganeso. B) La solucin anterior se coloca en una cpsula de porcelana y se le agrega NaBi03 slido hasta que se disuelva, calentar un minuto, centrifugar. Una coloracin violeta indica la presencia de manganeso. Mn(OH)2 + 2H+ ------------------------Mn+2 + 2H20 A) 2Mn+2 + 5PbO2 + 4H+------------------------ 2MnO4- + 5 Pb+2 + 2H2O B) 2Mn+2 + 5BiO3- + 14H+ ------------------------ 2MnO4- + 7H2O + 5Bi+3 PASO 36.- IDENTIFICACIN DE ZINC Para la identificacin de Zinc, se toma la solucin del PASO 34, y se realiza cualquiera de los siguientes mtodos: a) La solucin se acidula con cido actico 6M y despus 6 gotas de K4Fe(CN)6, un precipitado blanco indica la presencia de zinc. Da un color amarillo plido con blanco. b) La solucin se acidula con cido actico 6M y se le agregan 6 gotas de tioacetamida (o una corriente de H2S). Calentar por 5 minutos, un precipitado blanco indica la presencia de zinc. Tambin se puede agregar sulfuro de amonio. Da un precipitado blanco. c) A la solucin se le agregan 3 gotas de solucin de tiocianato de mercurio y amonio y 2 3 gotas de acetato de cobre, formndose un precipitado color violeta.

a) Zn(OH)4-2 + 4H+ ------------------------ Zn+2 + 4H2O 3Zn+2 + 2K4Fe(CN)6 ------------------------ K2Zn[Fe(CN)6]2 (blanco) + 6K+ b) Zn+2 + S-2 ------------------------ ZnS (banco)

c) Formacin de complejos de Zinc y Cobre

PRACTICA NO. 5 ANLISIS DEL GRUPO IV, GRUPO DEL CALCIO Ba+ 2 Sr+ 2 Ca+2

MATERIAL 7 tubos de ensaye 12 pipetas de 5 ml_ 1 vaso de pp de 250 mL 1 pinza para tubo 1 alambre de platino 1 anillo 1 rejilla 1 mechero 1 agitador 1 centrfuga 1 cpsula de porcelana 1 Bao mara

REACTIVOS Cloruro de amonio 4M Hidrxido de amonio 15M Carbonato de amonio 2M Sulfato de amonio 2N cido actico 6M Cromato de potasio 0.5M cido clorhdrico conc. Hidrxido de amono conc. Oxalato de amonio 0.5N Papel tornasol

PASO 37.- TRATAMIENTO PREVIO PARA SOLUCIN QUE PROVENGA DEL GRUPO III La solucin del PASO 29 que contiene exceso de sales amoniacales y sulfuro, se deben eliminar agregando 10 gotas de HN03 conc. y se calienta suavemente en una cpsula de porcelana hasta que se tenga la mitad del volumen inicial. Si se forma un precipitado se centrfuga; la cpsula se enjuaga con pequeas porciones de agua y se vaca al tubo de ensaye.; si es necesario se centrfuga de nuevo. El precipitado se desecha y la solucin, que debe quedar completamente clara, es para el PASO 38. 3S-2 + 2HN03 + 6H+ --------------------3S + 2NO + 4H2O NH4+ + N03- -------------------- N02(gas) + 2H2O

PASO 38.- PRECIPITACIN DE LOS IONES DEL GRUPO IV A la solucin del PASO 37 o a 2 mL de solucin problema de este grupo, se le agregan 10 gotas de solucin de NH4CI 4M, y se alcaliniza agregando NH4OH 15M probndose con papel tornasol, aadindose enseguida 10 gotas de solucin de (NH4)2C03, verificndose si hay precipitacin total.' Se calienta en bao de agua por 5 min., se deja reposar, se enfra y se centrfuga. La solucin es para el GRUPO V, que corresponde al PASO 46. El precipitado se lava 2 veces con 10 gotas de agua destilada y 2 gotas de (NH4)2C03 , el agua de los lavados se desecha., el precipitado es para el PASO 39. NOTA: Se agrega el NH4CI antes que el NH4OH para que no precipite el Mg (OH)2. Efecto del ion comn. Ba+ + CO3-2 -------------------- BaCO3 (blanco) Sr+ + CO3-2 -------------------- SrCO3 (blanco) Ca + CO3-2 -------------------- CaCO3 (blanco)

PASO 39.- DISOLUCIN DEL PRECIPITADO DE LOS CARBONATOS DEL GRUPO IV Se aaden 20 gotas de CH3COOH 6M y se agita calentando un poco para lograr la solubilidad total. Se puede agregar ms cido y agua destilada. BaCO3 + 2H+ -------------------- Ba+2 + CO2 + H2O SrCO3 + 2H+ -------------------- Sr+2 + CO2 + H2O CaCO3 + 2H+ -------------------- Ca+2 + CO2 + H2O

PASO 40 SEPARACIN DE BARIO DE LOS IONES COMUNES DEL GRUPO IV A 2 gotas de la solucin del PASO 39 se les aade 1 gota de cromato de potasio; si se forma. precipitado se comprueba la existencia de Bario. Se hace precipitado amarillo dbil, as se comprueba la presencia de vario. Si no existe precipitado, se pasa directamente al PASO 43 con la solucin restante para la identificacin de Calcio y Estroncio. Si existe precipitado, agregar a la solucin cromato de potasio 0.5M hasta la precipitacin completa, centrifugar. La solucin es para el PASO 42 y el precipitado se lava con 20 gotas de agua y 2 gotas de cido actico; el lquido de los lavados se desecha y el precipitado es para el PASO 41. Ba+2+ CrO4-2 --------------BaCrO4 (amarillo) Sr+2 + CrO4- -------------- NR Ca+2 + CrO4- --------------- NR

PASO 41.- CONFIRMACIN DEL BARIO Al precipitado del PASO 40 se le aaden 5 gotas de HCI conc. Se sumerge un alambre de platino en esa mezcla y se lleva a la flama. La aparicin de un color verde amarillento indica la presencia del Bario. Si al agregarlo observamos una coloracin verde-amarillo, hay presencia de bario.

PASO 42.- PRECIPITACIN DE LOS CARBONATOS DE ESTRONCIO Y CALCIO La solucin del PASO 40 es neutralizada con NH4OH gota a gota probando fuertemente con papel tornasol, se aade (NH4)2C03 2M hasta precipitacin total, calentar 2 minutos, se deja enfriar, centrifugar. La solucin se desecha y el precipitado se disuelve con 15 gotas de CH3COOH 6M, si es necesario se calienta para disolverlo.

Ca+2 + (NH4)2CO3--------------- CaCO3 (b,anc0) + 2NH4+ Sr+2 + (NH4)2CO3 --------------- SrCO3 (b,anco) + 2NH4+

PASO 43.- SEPARACIN DEL ESTRONCIO Y DEL CALCIO La solucin el PASO 42 ( la del PASO 39, si no exista bario), se alcaliniza con NH4OH 15M y se agrega (NH4)2S04 2N hasta la precipitacin completa del sulfato de estroncio. Calentar a ebullicin y dejar reposar unos minutos, centrifugar. La solucin es para el PASO 45 y el precipitado es para el PASO 44. Sr+2 + (NH4)2SO4 --------------SrSO4 (blanco) + 2NH4+ Ca+2 + (NH4)2SO4 -------------- NR

PASO 44.- ENSAYO PARA EL ESTRONCIO Al precipitado del PASO 43 se le agregan unas gotas de HCI conc, y se prueba a la flama Una coloracin rojo oscuro confirma la presencia de Estroncio. PASO 45.- ENSAYO PARA EL CALCIO A la solucin del PASO 43 se le agregan 15 gotas de solucin 0.5N de oxalato de amonio, un precipitado blanco cristalino indica la presencia de Calcio. Para su confirmacin, se centrfuga; la solucin se desecha y al precipitado se le agregan unas gotas de HCI conc. y se observa a la flama una coloracin rojo naranja que confirma la presencia de Calcio. Ca+2 + (NH4)2C2O4 --------------CaC2O4 + 2NH4+ Es necesario ver la coloracin a la flama, ya que la reaccin es general para todo el grupo, y pudiera ser que el precipitado fuera alguna interferencia.

PRACTICA NO. 6 ANLISIS DEL GRUPO V, GRUPO DEL SODIO

MATERIAL 4 tubos de ensaye Oxalato de amonio 0.5 N 3 pipetas de 1 ml_ Sulfato de amonio 2 N 1 cpsula de porcelana Hidrxido de sodio 6 M 1 vidrio de reloj cido ntrico conc. 1 anillo Hidrxido de amonio 15 M 1 rejilla Hipofosfato de sodio 1 mechero cido clorhdrico 6 M 1 agitador de vidrio p-nitrobencenoazo resorcinol

1 asa de platino Acetato doble de uranilo y zinc 1 centrfuga Acetato doble de uranilo y magnesio 1 Bao mara cido actico 6 M 1 pinza para tubo de ensayo Cobaltinitrito de sodio 1 gradilla Papel tornasol PASO 46.- TRATAMIENTO PREVIO SI LA SOLUCIN PROVIENE DEL IV GRUPO A la solucin del PASO 38 se le agregan 5 gotas de (NH4)2C204 2 N. Se calienta en bao de agua por unos 5 minutos, se enfra y se centrfuga. El precipitado est formado por los cationes residuales del GRUPO IV por lo que se desecha, y la solucin se utiliza para el PASO 48. Ca+2 + C2O4-----------------------CaC2O4 (blanco) Sr+2 + C2O4- ---------------------- SrC2O4 (blanco) + SrSO4 (blanco)

PASO 47.- INVESTIGACIN DE LOS IONES AMONIO Esta prueba siempre se hace en la muestra original ya que las sales de amonio se utilizan como reactivo en el GRUPO III y GRUPO IV. Se pone en una cpsula de porcelana 1 mL de NaOH 6M y se calienta a ebullicin. Se quita la flama y se le agregan unas gotas de la solucin en donde se va a investigar NH4+, la cpsula se tapa rpidamente con un vidrio de reloj que tiene en su parte inferior adherida una tira de papel tornasol rojo humedecido con agua destilada. En presencia del radical amonio, hay desprendimiento de vapores de amoniaco que hacen cambiar el papel tornasol a un color azul. La identificacin tambin se puede hacer ponindose unas gotas del problema y de NaOH 6M en la palma de la mano, se frotan las dos manos y se percibe el olor caracterstico del amoniaco. NH4+ + NaOH ---------------------- Na+ + H2O + NH3

PASO 48.- ELIMINACIN DEL ION AMONIO. La solucin del PASO 46 (o parte de la solucin original, si se trata del GRUPO V), se coloca en una cpsula de porcelana con 5 6 gotas de HN03 conc, calentar hasta evaporacin total, hacer esto 2 3 veces. Se disuelve el residuo con 20 gotas de agua destilada. Dividir la solucin en 4 partes iguales; una parte para el PASO 49, otra para el PASO 50, y as sucesivamente para el PASO 50 y 51. NH4+ + HNO3 ---------------------- NO2 + 2H2O + H+

PASO 49.- ENSAYO PARA EL MAGNESIO A una parte de la solucin del PASO 48 se le agregan 2 gotas de NH4OH 15 M y 5 gotas de solucin 0.2 M de Na2HPO4, se mezclan, se calienta y se deja reposar. Si en 3 4 minutos no hay formacin de precipitado alguno significa que el Mg+2 no est presente en la solucin problema. Si hay presencia de precipitado, se centrfuga, se decanta; la solucin se desecha y el precipitado se disuelve con 1 2 gotas de HCI 6 M y 3 gotas de agua., se agregan 2 gotas de p-nitrobencenoazo resorcinol (magneson), el cual se vuelve azul si se agrega NaOH 6 M (gota agota) agitando con una varilla de vidrio.. Se forma una laca de color azul. Mg+2 + NH4OH + HPO4-2------------------MgNH4P04(blanco)+H2O MgNH4PO4 + H+ ------------------Mg+2 + NH4+ + HP04-2

Mg+2 + 20H- ------------------Mg(OH)2 (azul) PASO 50.- PRUEBA A LA FLAMA PARA EL SODIO Y EL POTASIO En una parte de la solucin del PASO 48 se hace la prueba a la flama. Todas las soluciones dan a la flama una prueba ligeramente positiva para el sodio. La prueba definitiva para el sodio la constituye un intenso color amarillo en toda la flama. La prueba del potasio se efecta en la misma solucin y simultneamente con la prueba para el sodio pero a travs de un vidrio de cobalto dando un color violeta que dura muy poco.

PASO 51.- PRUEBA DE PRECIPITACIN PARA EL SODIO Una parte de la solucin del PASO 48 se evapora a la mitad y se le agregan 5 gotas de acetato doble de uranilo y zinc acetato doble de uranilo y magnesio, dejar reposar unos minutos, la formacin de un precipitado amarillo confirma la presencia de sodio. Na+ + Mg+2 + 3UO2+2+ 9Ac + 6H2O---------------NaMg(UO2)3Ac. + 6H2O (amarillo) Una parte de la solucin del PASO 48 se evapora a la mitad y se le agregan 2 gotas de AcOH 6 M y 3 gotas de solucin de cobaltinitrito de sodio, se agita y se deja reposar. La formacin de u precipitado amarillo confirma la presencia de potasio. 2K+ + Na+ + Co(N02)6-3--------------- K2Na[Co (N02)6 ] (Amarillo)

PRACTICA NO. 7 PRIMER GRUPO DE ANIONES

MATERIAL 10 tubos de ensaye 5 pipetas de 5 mL 1 cpsula de porcelana 1 tubo de ensaye con un tubo de desprendimiento 1 matraz EM con tapn y un tubo de desprendimiento 1 placa de porcelana con 12 cavidades 1 pinza para tubo de ensaye 1 gradilla 1 mechero 1 anillo 1 rejilla REACTIVOS Sales de oxalato, fluoruros, arseniato, fosfato, carbonatos Solucin saturada de Ca (OH)2 cido actico 6M cido sulfrico 6M Nitrato de calcio 1M Permanganato de potasio 0.02N cido sulfrico conc. Alcohol metlico 1 cristal de sulfato de zinc Ferrocianuro de potasio 1N Nitroprusiato de sodio 1% 2 cristales de sulfito de sodio cido clorhdrico conc. Molibdato de amonio al 10% 1 cristal de nitrato de amonio

Cloruro de amonio cido ntrico 3M Perxido de hidrgeno al 3% Cloruro de bario Nitrato de plata al 5% PASO 1. PRECIPITACIN DEL PRIMER GRUPO A 2 3 mL de la solucin para la identificacin de los aniones se le agrega 1 mL de la solucin saturada de Ca ( OH )2 y gota a gota Ca ( NO3 )2 1M hasta precipitacin completa. El precipitado est formado por las sales de calcio de los aniones del primer grupo. C2O4 -2 + Ca +2 --------------- CaC2O4 (bco) 2F- + Ca+2 --------------- CaF2 (bco) 2 BO2- + Ca +2 --------------- Ca ( BO2)2 SO3 -2 + Ca+2 --------------- CaSO3 2 AsO3 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( AsO3 )2 2 AsO4 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( AsO4 )2 2 PO4 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( PO4 )2 SiO3 -2 + Ca +2 --------------- CaSiO3 CO3 -2 + Ca +2 --------------- CaCO3 Centrifugar, la solucin es para la identificacin de los grupos del PASO 13, el precipitado se lava 2 3 veces con 10 gotas de agua y 5 gotas de NH4OH conc. PASO 2.El precipitado del paso 1 se trata con suficiente cido actico 6 M ( 2 3 mi ) con lo cual se disuelven las sales de calcio con excepcin del CaC204 y CaF2. Centrifugar, el precipitado es para el PASO 3 y 4, y la solucin es para los PASOS 5 en adelante. CaC2O4 + HAc --------------- NR CaF2 + HAc --------------- NR Ca ( BO2 )2 + 2 HAc --------------- BO2- + CaAc2 + 2H

PASO 3.- IDENTIFICACIN DEL FLUORURO Hay dos mtodos para su identificacin: A ) Una parte del precipitado del paso 2 se mezcla con un poco de polvo de cuarzo y 5 gotas de H2S04 conc. y se calienta. Si hay fluoruros se desprende SiF4 que enturbia una gota de agua suspendida en un agitador en la boca de tubo, formando un depsito de S02 y H2SiF6 soluble. CaF2 + H2SO4 --------------- KSO4 + 2 HF SiO2 + 4 HF --------------- SiF4 + 2 H2O 3 SiF4 + 2 H2O --------------- 2 H2 + SiF6 + SiO2 B ) Una parte del precipitado se disuelve con unas gotas de HCI 3M y se le aaden 4 gotas de reactivo formado por 2 gotas de nitrato de zirconio y 2 gotas de alizarina, mezcladas en el momento de la reaccin. La reaccin es positiva si hay un cambio de color rojo al amarillo. CaF2 + 2 H+ ---------------Ca-2 + 2 HF

Alizarina + nitrato de circonio --------------- laca zirconia - alizarina (rojo) Zirconio - alizarina + 6F---------------- ZrF6 -2

PASO 4.- IDENTIFICACIN DE OXALATOS A la parte de precipitado restante se le agregan 2 gotas de agua y 2 gotas de H2S04 6M se calienta un poco y se le agrega una gota de KMn04 0.02 N, si el color desaparece hay oxalato. CaC204 + H2S04 ------------------- CaS04 + H202 5 H2C204 + 2 Mn04 - + 6 H+ ---------------------- 2 Mn-2 + 10 C02 + 8 H20

PASO 5.- IDENTIFICACIN DE BORATOS. En un vidrio de reloj o en una cpsula de porcelana, se colocan 5 gotas de la solucin actica del paso 2, se le agregan 5 gotas de la solucin de cido sulfrico conc. y 10 gotas de alcohol metlico, se mezcla y se calienta con cuidado. Al encender la mezcla arde con llama verde. Esta reaccin es preferible hacerla sobre la solucin para identificacin de aniones directamente. B02- + H30+ ------------------ H3B03

H3B03 + 3 H3OH--------------- 2 ( CH3O )3B + 3H2 O 2 ( CH3O )3B + 9 O2 --------------- B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O (flama verde) PASO 6. IDENTIFICACIN DE SULFITOS A ) En un tubo de ensaye se colocan 5 gotas de solucin actica, se le agregan 3 gotas de H2S04 6M con lo que desprende S02 que se reconoce por su olor o porque enturbia el agua de barita Ba( OH )2. Esta reaccin es similar a la del C03~2 por lo que hay necesidad de agregar a este precipitado H202 6M con lo que se desprende una oxidacin a sulfato y el precipitado es insoluble en todos los cidos y as se diferencia de los carbonatos. Para hacerlo todo en un solo paso se recoge el gas en agua de barita o BaCI2 acidulada con unas gotas de HCI 3M y con unas gotas de H202. SO2-2 + H2SO4 --------------- SO2 + H20 + SO4-2 SO2 + Ba ( OH )2 --------------- BaSO4 + H2O BaSO3 + H2O2 --------------- BaSO4 + H2O BaSO4 + H+ ---------------NR B) En una placa de porcelana se coloca un cristal de sulfato de zinc y se disuelve en 2 o 3 gotas de agua, se aade una gota de ferrocianuro de potasio 1N y 2 de nitroprusiato sdico al 1%, despus de 2 a 3 gotas de la solucin actica del problema, el precipitado toma un color rosa y en ocasiones cuando la concentracin es alta, rojo.

PASO 7A.- SEPARACIN DEL ARSENITO Y ARSENIATO. A 5 gotas de solucin actica, se le agregan 2 gotas de HCI 6M y se calienta a ebullicin 1 min. en bao mara. A la solucin se le agregan 5 gotas de mezcla magnesiana y gota a gota hidrxido de amonio conc hasta reaccin alcalina, se forma un precipitado blanco que tarda en desaparecer unos minutos de MgNH4PO4 y MgNH4AsO4. Centrifugar, la solucin es para la identificacin de arsnico (PASO 9A), y el precipitado se lava dos veces con unas gotas de agua y es para el PASO 8 A. AsO4 -3 + NH4 + + Mg+2 ---------------MgNH4 + AsO4

PO4 -3 + NH4 + + Mg+2 ---------------MgNH4P04 AsO3-3 + NH4+ + Mg+2 ---------------NR

PASO 8A.- IDENTIFICACIN DE ARSENIATO Al precipitado del PASO 7A se le aaden 2 gotas de AgN03 al 5% y 2 gotas de cido actico 6M, si hay arseniato se forma un precipitado rojo ladrillo de Ag3P04 "3 del paso 10. Si el precipitado no toma ninguna de estas coloraciones no hay arseniatos ni fosfatos. MgNH4AsO4 + 3 Ag+ --------------- Ag3AsO4 + Mg+2 + NH4+ MgNH4PO4 + 3 Ag+ --------------- Ag3PO4 + Mg+2 + NH4+ PASO 9A.- IDENTIFICACIN DE ARSENITO A la solucin del PASO 7A se le aaden 5 gotas de cido ntrico conc. para oxidar el arsenito, hervir unos 3 minutos una vez hecha la oxidacin se neutraliza con hidrxido de amonio conc se agregan 5 gotas de AgN03 al 5 % si se forma un precipitado rojo ladrillo hay arsenito. 3 AsO3 -3 + 2 HNO3 --------------- 3 AsO4 -3 + 2NO + H20 AsO4 -3 + 3 Ag + --------------- Ag3AsO4 NOTA: Para la identificacin de arsenito y arseniato hay otro mtodo.

PASO 8B.- IDENTIFICACIN DE ARSENIATO Se toman 5 gotas de solucin actica y se le agregan 2 gotas de HCI 6M y 2 gotas de almidn, una coloracin azul indica la presencia de arseniato por el yodo liberado. Si hay B03 " interfiere por dar tambin reaccin positiva. AsO4 -3 + 2 I- + 4 H+ --------------- AsO2- + 2 H2O + I2

PASO 9B.- IDENTIFICACIN DE ARSENITO A 5 gotas de la solucin actica se le agrega una mezcla formada por una gota de solucin de yodo en KI y 2 gotas de almidn, la coloracin azul del reactivo desaparece por la presencia del arsenito, si hay S03 interfiere por dar reaccin positiva. AsO3 -3 + I2 + H2O --------------- AsO4 -3 + 2 l2 + 2 H+

NOTA: El arsenito observa reductor fuerte, hace incompatible la existencia simultnea de oxidantes fuertes como cromato, permanganato, clorato, etc. Si existe arsenito oxidante dbil no puede haber sulfito reductor fuerte.

PASO 10.- IDENTIFICACIN DE FOSFATO Si el P04 "3 no ha sido identificado en el PASO 8A o si se hicieron los PASOS 8B y 9B se hace esta reaccin. A 10 gotas de solucin actica se la agregan 2 cristales de sulfito de sodio y 5 gotas de HCI conc, se calienta en bao mara por 2 minutos y se agregan 5 gotas de tioacetamida y se calienta por 2 minutos mas (en vez de tioacetamida se puede pasar una corriente de H2S) centrifugar y desechar el precipitado que ser As2S3. Pasar la solucin a una cpsula y agregarle 3 gotas de cido ntrico conc. y evaporar a sequedad sin calentamiento posterior, una vez fra agregar 5 gotas de agua y 2 de cido ntrico conc. y pasar a un tubo, si hay precipitado, centrifugar y desecharlo.

NOTA: Si en los pasos anteriores se comprueba la ausencia de sales de arsnico, la prueba de Fosfato se har de aqu en adelante. A la solucin se le agregan 5 gotas de molibdato de amonio y un cristal de NH4NO3 que favorecen la reaccin y se calienta por dos minutos en bao mara. Un precipitado amarillo que se forma lentamente confirma a presencia el fosfato. AsO4 -3 + SO3 - + 2 H+ --------------- AsO2- + SO4 - + H2O 2 AsO2- + 3 S- + 8 H+ --------------- As2S3 + 4 H2O

PASO 11. - IDENTIFICACIN DE SILICATOS. El silicato aunque pertenece al primer grupo es mejor hacer su identificacin directamente en la solucin para la identificacin de aniones. A) Se toma 1 mL de la solucin para la identificacin de aniones y se le agrega un poco de cloruro de amonio slido y se hierve unos 5 minutos, se forma un precipitado gelatinoso de cido silcico que se prepara por centrifugacin lavndose con 1 mL de HN03 3M y la solucin se desecha. Al precipitado se le aade un reactivo formado por una parte de cido ntrico conc, una parte de agua destilada y 2 partes de solucin acuosa de molibdato de amonio al 10 % se calienta suavemente y una coloracin amarilla indica silicato. SiO3 -2 + 2 NH4CI --------------- H2SiO3 + 2 CI- + 2 NH3 B ) Un mL de solucin para identificacin de aniones se coloca en una cpsula de porcelana y se evapora a sequedad. Se hace una perla de sal de fsforo y con ella se toca el residuo de la evaporacin se lleva nuevamente a la flama. En presencia de silicato se forma un esqueleto de slice.

PASO 12.- IDENTIFICACIN DE CARBONATOS. La prueba de carbonatos se debe hacer sobre la muestra original ya que para la identificacin y la preparacin de la solucin para aniones se agregan Na2C03. Se toma 1 mL de la solucin problema, se le agregan 10 gotas de H202 al 3% se hierve por 2 minutos para oxidar al S03 " , al tubo de ensaye se le coloca un tubo de desprendimiento ( el de la identificacin de sulfitos -PASO 6A -), se calienta y el gas desprendido se recoge en agua de barita. Si hay enturbamiento blanco hay carbonatos. SO3 -2 + H2O2 --------------- SO4 -2 + H2O SO4 -2 + H+ --------------- No hay desprendimiento de gas CO3 -2 + 2 H+ --------------- CO2 + H2O CO2-2 + Ba (OH)2 --------------- BaCO3 + H2O B) Sn (C2O4)3+2 + S-2 ---------------NR 2SbO (C2O4)- + 3S-2 + 4H+---------------2H2O + Sb2S3 (anaranjado) + 2C2O4-2