22/09/2010

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica

PROCESSO DE FABRICAO DE BEBIDAS : LAVAGEM DA GARRAFA DE VIDRO

Etapas: Inspeo Visual Pr lavagem com gua quente. Imerso em uma soluo de NaOH 1M a quente Imerso em uma soluo de NaOH 0, 1M a quente

Mtodos volumtricos

Inspeo visual e teste de basicidade por amostragem

Imerso em gua

Controle necessrio: Determinar periodicamente a concentrao das solues de NaOH e efetuar as devidas correes quando necessrias.

MTODOS VOLUMTRICOS DE ANLISE

Definio : Conjunto de procedimentos quantitativos que se baseiam na medida da quantidade de um reagente de concentrao conhecida que necessria para reagir completamente com o analito
No caso anterior poderamos utilizar a seguinte reao:

MTODOS VOLUMTRICOS DE ANALISE

TITULOMETRIA VOLUMTRICA

NaOH + HCl

NaCl + H20

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

adio controlada de uma soluo de um reagente de concentrao conhecida a uma soluo do analito at que a reao possa ser considerada completa. Uma bureta usada para controle e medida da quantidade de titulante adicionada

Medida de volume(V) de uma soluo padro ( HCl) TITULAO Titulao :Procedimento que se baseia na adio controlada de (uma soluo de) um reagente de concentrao conhecida a uma soluo do analito at que a reao possa ser considerada completa

TITULAO : PROCEDIMENTO
Inicio Tritante ou titulante
Soluo padro (HCl) Analito (Volume V de NaOH) HCl + NaOH
Indicador

MTODOS VOLUMTRICOS - TITULAO

ALGUMAS DEFINIES ASSOCIADAS
Analito: Componente de uma amostra a ser determinado Tritante: Soluo, de concentrao conhecida, adicionada - geralmente de uma bureta volumtrica.
Volume do ponto final

Final Reao completa

Titulado ou soluo titulada: Soluo onde ocorre a reao e onde se observa certo efeito indicativo da quantitatividade da reao. Ponto de equivalncia ( PE ) : Ponto correspondente adio de titrante em quantidade estequiometricamente equivalente ao analito Ponto final ( PF ): Valor experimental, correspondente alterao brusca em alguma propriedade fsica da soluo titulada, detectvel visualmente ou atravs de instrumentos e que se associa ocorrncia da condio de equivalncia qumica (prximo ao PE)

NaCl + H2O

22/09/2010

MTODOS VOLUMTRICOS - TITULAO

ALGUMAS DEFINIES ASSOCIADAS
Erro de Titulao: Diferena entre o volume encontrado no ponto final e o volume no ponto de equivalncia(VPF VPE) CV tolervel = 0.2 % PRECISO !

REQUISITOS PARA UM EXPERIMENTO DE TITULAO VOLUMTRICA

Uma soluo titulante de conhecida- soluo padro

concentrao

Uma tcnica para medir a massa ou volume de amostra, com a exatido e preciso desejadas Uma tcnica para medir o volume da soluo de titulante com a exatido e preciso desejadas Pr-tratamento da amostra para remoo de interferentes, se a reao analito vs titulante no for suficientemente especfica para eliminar os efeitos de matriz Uma tcnica para deteco do ponto final da titulao

Branco (blank ) Uma soluo contendo todos os reagentes necessrios anlise, exceto o analito. Ensaio em branco ( blank determination) Titulao em branco (blank titration) Processo de execuo de todas as etapas de uma anlise na ausncia de amostra; usado para detectar e compensar os erros sistemticos na anlise (impurezas nos reagentes ou outros efeitos no devidos ao analito). Titulao de uma soluo contendo todos os reagentes exceto o analito; o volume de titulante gasto subtrado do volume gasto para titular a soluo incgnita. 7

Soluo padro: Soluo cuja concentrao de soluto conhecida com alto grau de confiabilidade. - ou pelo meio atravs do qual foi preparada (a partir de um reagente de pureza conhecida) ou atravs da reao com uma quantidade conhecida de um reagente padro Padro Primrio - Composto de alta pureza e estabilidade que pode ser usado diretamente aps pesagem e serve como material de referncia. Requisitos para um padro primrio 1 Alta pureza 2 No higroscpico ou eflorescente 5 estabilidade no ar

TRITANTE SOLUO PADRO

TRITANTE SOLUO PADRO

ALGUNS PADRES PRIMRIOS E SUAS ESPECIFICAES

Produto Merck Dicromato de potssio Cloreto de sdio Oxalato de sdio Hidrogeno-ftalato de potssio

Frmula K2Cr2O7 NaCl Na2C2O4 KHC8H4O4

Pureza [%] 99.98 99.95 99.99

3 Bastante solvel. 4 Peso equivalente relativamente elevado 6 fcil obteno, purificao, dessecao e conservao

Soluo Padro Secundrio: So solues preparadas a partir de substancias que no preenchem os requisitos de um padro primrio

DETEO DO PONTO FINAL - Visual uso de um indicador externo. Ex: Fenolftalena Soluo cida (incolor) Soluo bsica (rosa)

SER QUE QUALQUER TIPO DE REAO PODE SER UTILIZADA?

REQUESITOS PARA UMA REAO QUMICA EM VOLUMETRIA

Rapidez
soluo auto-indicadora. Ex. KMnO4 5Fe +2 + MnO4
2-

+8H+

Mn+2 Incolor

5 Fe+3 + 4 H2O

Rosa

- Instrumental Variao de uma propriedade fsico-qumica. Ex. potenciometria, espectrofotometria etc

catalisadores , aquecimento , excesso de reagentes Quantitativa Keq elevada sinal de PF ntido Estequiometria Deve existir uma relao definida entre as substncias reagentes sem reaes paralelas Deteo do Disponibilidade de um mtodo adequado P.F satisfatria para deteo do PF

22/09/2010

TIPOS DE TITULAES VOLUMTRICAS

Diretas : Aplicadas a reaes que so cineticamente rpidas Ex: HCl x NaOH

CURVA DE TITULAO
Representao grfica da variao que ocorre na concentrao do analito ( A ) em funo do volume de reagente adicionado ( R ) INFORMAES OBTIDAS DA CURVA DE TITULAO da

Por retorno ou Indiretas: Um excesso de soluo padro adicionado e esse excesso depois determinado por outra titulao
Usos: Reaes cineticamente lentas garantir a quantitatividade da reao. Ex. Determinao de Cr (VI) com adio, em excesso, de soluo de Fe (II) e titulao com soluo de Cr2O72Titulao cujo ponto final no ntido Ex. Sulfito vs iodo adio, em excesso, de soluo de I2 e titulao com soluo de S2O3213

Equilbrio qumico que governa o comportamento do sistema

exatido e reprodutibilidade localizao do ponto final da titulao

mtodo mais adequado para a deteo do ponto final (Escolha do indicador)

CARACTERISTICAS DESEJAVIS EM UMA CURVA

Grande Salto Perpendicular no ponto de equivalncia

EQUILBRIO FSICO Equilbrio que se estabelece no processo de mudana do estado fsico da matria.
Molculas vaporizadas retornando a fase liquida Nvel original do liquido(antes da evaporao) Evaporao da molcula Presso de vapor Sal com solubilidade limitada AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl ( aq)

EQUILBRIO QUMICO o estgio atingido por duas reaes quando elas acontecem simultaneamente em sentidos contrrios e com a mesma velocidade.(A simultaneidade desses dois processos a conduz a um equilbrio dinmico).
Reaes redox + 2H+ (aq) I3- (aq) + Cl-

NO EQUILBRIO

3I-(aq) + ClO-

(aq)

(aq)

+ H2O (l)

A velocidade de evaporao = velocidade de liquefao

ESTUDO DE CASO : O EQUILIBRIO N2O4/NO2

Equilbrios homogneos: Todos os componentes esto em uma mesma fase, constituindo, portanto um sistema homogneo.
N2O4 (g) CH3COOH
(aq)

2 NO2(g) H+ (aq) + CH3COO- (aq)

Equilbrios Heterogneos: Os componentes participantes esto em mais de uma fase, constitundo, portanto, um sistema heterogneo.
NH4Cl (s) Mg(OH)2
(s)

NH3 (g) + HCl (g) Mg 2+

(aq)

2 HO

(aq)

N2O4 (s)

N2O4(g)

2 NO2 (g)

N2O4(g)

Reao reversvel

2 NO2(g)

22/09/2010

Considerando a reao: A
Velocidade da reao
Equilbrio estabelecido

B
Equilbrio estabelecido (velocidades iguais)

Tempo

Tempo

Concluso 1 No equilbrio a concentrao das espcies envolvidas no variam com o tempo 2 No equilbrio a velocidade em ambos os sentido ser igual

Uma mistura de H2 e N2 foi colocado em um vaso reacional a 427 oC para formar amnia.Aps a analise da mistura em equilbrio obteve-se os seguintes valores de concentrao: 0,1207; 0,0402 e 0,00272 M para H2, N2 e NH3 respectivamente. Calcule a constante de equilbrio

TIPOS DE CONSTANTES DE EQUILBRIO E A QUMICA ANALTICA

TIPO DE EQUILBRIO NOME E SMBOLO DE K Constante do produto ionica, Kw Produto de solubilidade, Kps Constante de dissociao acida, Ka Constante de hidrolise da base, Kb Constante de formao, Kf Kredox 2H2O AgCl(s) EXEMPLO

Caracterstica da constante de equilbrio K

1 Dissociao da gua 2 Equilbrio heterognio envolvendo sais pouco solveis. 3 Dissociao de um acido fraco 4 - Reaes de bases com gua 5 Formao de um on complexo 6 Equilbrios de oxireduo

H3O+ + OHAg(aq) - + Cl-(aq)

Permite prever a direo e a extenso de uma reao qumica LIMITES

dependente da temperatura aplica-se apenas a solues diludas ( 0.001 mol/L a c)* varia em funo do solvente usado varia em funo da concentrao de eletrlitos

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq)

CH3COO-(aq) + H3O+ CH3COOH(aq) +OH-(aq)

+ H2O

Ni +2(aq) + 4CN- (aq)

(l)

Ni(CN)4-2(aq)
I3- (aq) + Cl- (aq) + H2O

limitao do uso de K:
no d informao sobre a velocidade de uma reao

3I-(aq) + ClO- (aq) + 2H+ (aq)

* Para solues mais concentradas necessrio levar em conta

a fora inica do meio

Constante de equilbrio e o grau de reao

Considere a reao: N2O4(g) Qual o grau de reao? 2 NO2(g) K= [NO2]2 [N2O4]

Enunciado do princpio de Le Chatelier (qumico Francs Henri Le Chatelier; 18501936). "Se um sistema submetido a qualquer perturbao exterior,tais como: mudana da temperatura, presso, composio de um dos componentes, o equilbrio deslocase no sentido contrrio a esta perturbao.

22/09/2010

EQUILBRIO ACIDO - BASE

Aumentando a concentrao de uma substncia, o equilbrio desloca-se no sentido da reao que a consome; diminuindo a concentrao de uma substncia, o equilbrio desloca-se no sentido da reao que a forma.

1.0 - TEORIA DE ARRENIUS (CONCEITO AQUOSO) -Acido : Qualquer substancia que pode aumentar a concentrao do on hidrnio (H3O+) em soluo aquosa. -Base : Qualquer substancia que pode aumentar a concentrao do on hidroxila (OH-) em soluo aquosa. Ex. HCl + H2O H3O+ + Cl-

N2 + 3H2

2NH3
(Caso particular)

Num equilbrio inico, a adio de uma substncia que produz um on igual a um dos existentes no sistema ir provocar o deslocamento do equilbrio no sentido de consumo desse on. NaCN

CO2 + H20 NaOH

H2CO3 + H2O Na+ +

H3O+ + HCO3 OH-

HCN(aq)

1 2
2

+ H(aq) + CN(aq)

2.0 - TEORIA DE BRONSTED - LOWRY

CONSEQUNCIA DO CONCEITO DE BRNSTED LOWRY

FORMAO DE PARES CONJUGADOS CIDO-BASE

-cido : Qualquer substancia capaz de doar prtons (H+) a outra substncia. -Base : Qualquer substancia capaz de aceitar prtons (H+) de um cido
CH3COOH acido H3O+ acido + + H2O base H3O+ + CH3COO+ H2O considerando a reao inversa

Porque uma soluo aquosa de nitrito de sdio levemente alcalina?

cido1 base1 + prton base 2 + proton cido 2 cido1 + base2 base1 + cido2

NO2- + H2O

HNO2 + OH base2

base1 + cido2 cido1

CH3COObase

CH3COOH

EXEMPLOS TPICOS DE PARES CIDO BASE CIDO1 H 2O H3O+ NH4+ HCO3BASE1 + PRTON OHH 2O NH3 + H+ + H+ + H+

CO32- + H+

EXEMPLOS TPICOS DE PARES CIDO BASE

Reao de auto-ionizao CIDO2 H3O+ H3O+ H3O+ H3O+ H3O+ NH4+ HCO3H2O (l) + H20 (l) NH3 (l) + NH3 (l) H3O+ (l) + NH4+ (l) + OH- (l) NH2 - (l)

CIDO1 HCl CH3COOH Al(H2O)63+ H2PO4NH4+ H2O H2O

+ + + + +

BASE2 H2O H2O H2O H2O H2O NH3 CO32-

BASE1 ClCH3COOAlOH(H2O)52+ HPO42NH3 OHOH-

+ + + + + + + +

FORA DE UM ACIDO/BASE HCl HF + + H 2O H 2O H3O+ H3 O+ + + ClF100% de ionizao 3% de ionizao

Quanto maior o grau de ionizao de um acido, maior ser a sua fora, conseqentemente em gua o HCl um cido mais forte que o HF. considerando a reao inversa
H3 O+ O+ + + ClFHCl HF + + H2O (No Ocorre) H 2O

+ +

H3

F-

uma base mais forte que o Cl-

A medida que um acido se torna mais forte , a sua base conjugada torna-se mais fraca.

22/09/2010

FORAS DE CIDOS E BASES

EXEMPLOS DE CIDOS FORTES
HClO4 H2SO4 (1 ionizao) HI HNO3 HBr HCl HPF6 HBF4 cido perclrico cido sulfrico cido hidridico cido ntrico cido hidrobrmico cido clordrico cido hexafluorfosfrico cido fluorbrico EXEMPLOS DE BASES FORTES
LiOH - NaOH - KOH RbOH - CsOH - Sr(OH)2 - Ba(OH)2 - TlOH

cido forte (HA) + base forte(B)

base fraca(A-) + acido Fraco(HB+)

O grau de dissociao tem relao direta com o equilbrio qumico

Ka ou Kb Constante de acidez ou basicidade

A Dissociao da gua
H20 (l)
Kw = gua um lquido puro [H3O ] x [ OH ] [H2O]
+ + -

H3O+ (l) +
+

OH- (l)
-

= [H3O ] x [ OH ]

= 1 x 10 -14

Qual a concentrao de ons H3O em gua pura?

A Escala de pH Fato : A concentrao de ions H usualmente um valor muito pequeno ( 10 x), para facilitar o trabalho criou-se a escala de pH. pH = - Log [ H ] = - Log [ H3O+] Qual o pH da gua pura ? A Escala de pOH pH = - Log [ OH ] Qual o pOH da gua pura ?
+ +

Medidas de pH 1 Medida instrumental : Consiste em um mtodo eltrico: - Par de eletrodos conectados a um medidor capaz de ler pequenas voltagens. - Calibrado com solues de pH conhecido - Medidas precisas

2 Utilizao de indicadores :

- Substancia colorida que pode existir na forma acida ou bsica. As duas formas possuem cores distintas.

22/09/2010

EQUILBRIO CIDO-BASE CONJUGADA

Quanto mais fraco o acido Quanto mais fraca a base Considere : NH3 + H2O NH4+ + OHKb = mais forte a base conjugada mais forte o acido conjugado [ NH4 ] x [ OH ] [ NH3 ]
+ -

SOLUO TAMPO
Uma soluo contendo um acido ou base fraca e seu acido ou base conjugada denominado SOLUO TAMPO. Solues que resistem a mudanas de pH quando adicionamos pequenas quantidades de acido ou bases. Possuem espcies acidas para neutralizar ons OH- e espcies bsicas para neutralizar ons H3O+ Misturas de acido fraco ou base fraca com o sal do acido ou da base. Ex Adio de NH4Cl em uma soluo de NH3 H+ + NH3 OH- + NH4+ NH4+ NH3
+

A amnia uma base fraca que gera um acido conjugado forte NH4+ + H2O NH3 + H3O+
+ NH4 ]

Ka =
-

[ NH3] x [ H3O+ ] [ NH4+ ]

Ka Kb = [ NH3] x [

[ NH4+ ]

H3O+
+

][

[ NH3 ]

x [ OH ]

Ka Kb = [H3O ] [ OH ]

H2O

logKa logKb = log Kw ( -1)

pKa + pKb = pkw

Tampo aps adicionar OH-

Tampo com iguais quantidades de base fraca e seu acido conjugado

Tampo aps adicionar H+

Exerccio: Utilizando o balano de massa ([A-] e [HA)] calcule o pH de uma soluo tampo: 0.12M de acido lctico(HC3H5O3) e 0,1 M de Lactato de Sdio (C3H5O3-). Ka Acido lctico = 1.4 x 10-4 HC3H5O3 C3H5O3- + H2O H+ + C3H5O3 OH - + HC3H5O3