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Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica

Captulo 3. Reactor Tanque Agitado


Discontinuo (RTAD)
Diseo de Reactores II
Ing. Sergio C. Carballo, M.Sc.
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias y Tecnologa
Universidad Mayor de San Simn
Sergio C. Carballo 1/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Contenido
1 Introduccin
2 Balance de masa
3 Balance de energa
4 Operacin isotrmica
5 Operacin no isotrmica
Sergio C. Carballo 2/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Introduccin
Reactor Tanque Agitado Discontinuo (RTAD).
Agitacin y mezclado ideal.
Balances de masa y energa para el RTAD.
Operacin isotrmica del RTAD.
Operacin adiabtica y politrpica del RTAD.
Conversin y trayectoria adiabtica.
Sergio C. Carballo 3/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Referencias
Esta presentacin se basa en el Captulo 6, Der diskontinuierlich
betriebene Rhrkessel (Satzreaktor) mit vollstndiger Durchmischung
(idealer) der Reaktionsmasse, del libro de Emig y Klemm:
Gerhard Emig und Elias Klemm. Technische Chemie: Einfhrung
in die Chemische Reaktionstechnik. Springer, 2005.
El anlisis de las operaciones isotrmica y no isotrmica fueron
consideradas del Captulo 4 del libro de Rawlings y Ekerdt, y del
captulo 9 del libro de Baerns, Hofmann y Renken:
James B. Rawling and John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis
and Design Fundamentals. Nob Hill Publishing, LLC, 2002.
Manfred Baerns, Hanns Hofmann und Albert Renken. Chemische
Reaktionstechnik. Thieme, 2009.
Sergio C. Carballo 4/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reactor Tanque Agitado Discontinuo (RTAD)
Lo conocemos tambin como reactor batch o por lotes.
Figura: Esquema de un RTAD.
Sergio C. Carballo 5/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Tanque agitado
Motor
Alimentacin
Chaqueta de
Deflector
Agitador
Producto mezclado
enfriamiento
Figura: Esquema de un tanque agitado.
Sergio C. Carballo 6/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Caractersticas del RTAD
Sin flujos de entrada (alimentacin) ni flujos de salida (producto):

N
j0
=

N
j
= 0
Mezclado ideal en su interior: no existe gradientes de
concentracin ni de temperatura.
Empleado, por lo general, para reacciones en fase lquida:
= constante V = V
0
= constante
Sergio C. Carballo 7/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Concentracin y mezclado ideal
Cuando la agitacin es muy intensa, de manera que se alcance un
mezclado completo o ideal de la masa de reaccin en el interior del
reactor, el coeficiente de difusin efectiva en el balance diferencial de
masa tiende a infinito:
D
e

Como resultado del mezclado intensivo, la concentracin de cualquier
especie j es la misma en cualquier posicin dentro el reactor:
C
j
x
=
C
j
y
=
C
j
z
= 0
Sergio C. Carballo 8/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Temperatura y mezclado ideal
De igual manera, cuando se alcanza el mezclado ideal de la masa de
reaccin, el coeficiente de conduccin efectiva en el balance diferencial
de energa tiende a infinito:

e

Y la temperatura es uniforme en todo el volumen de reaccin:
T
x
=
T
y
=
T
z
= 0
Sergio C. Carballo 9/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Transporte de masa y mezclado ideal
En un reactor discontinuo no se adiciona especie alguna ni se retira
masa del reactor durante su operacin. En el balance diferencial de
masa, desaparece pues el trmino de transporte de masa convectivo:
div (C
j

U) = 0
Si se alcanza el mezclado ideal, el flux de masa D
e
grad C
j
ocasionado por el mezclado es igual en cualquier posicin dentro el
reactor. La divergencia de este flux de masa es por tanto nulo:
div (D
e
grad C
j
) = 0
Sergio C. Carballo 10/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Transporte de energa y mezclado ideal
De forma anloga al transporte de masa, para el balance diferencial de
energa en un reactor discontinuo podemos escribir
div (C
P
T

U) = 0
y si el mezclado es ideal,
div (
e
grad T) = 0
Sin embargo, debemos observar que a travs de las paredes del reactor
puede transferirse energa (flujo de calor). Al resolver el balance de
energa, este intercambio de calor con los alrededores lo consideramos
cuando formulamos las condiciones de frontera.
Sergio C. Carballo 11/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Balance de masa
Ya que la concentracin de cada especie y la temperatura son uniformes
en todo el volumen de reaccin, podemos formular un balance integral
de masa para el RTAD.
Aplicando la integral de volumen, tenemos
_
V
C
j
t
dV =
_
V
div (C
j

U) dV +
_
V
div (D
e
grad C
j
) dV +
_
V
R
j
dV
que utilizando los teoremas integrales es
d
dt
_
V
C
j
dV =
_
A
C
j

U d

A +
_
A
D
e
grad C
j
d

A +
_
V
R
j
dV
Sergio C. Carballo 12/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Simplificaciones en el balance de masa
No existe flujo convectivo de material que entre al reactor o salga del
reactor, a travs de sus paredes o a travs de la superficie libre del
volumen de reaccin. Por tanto
_
A
C
j

U d

A = 0
Las paredes del recipiente son impermeables, no puede difundirse
material a travs de estas. Entonces
_
A
D
e
grad C
j
d

A = 0
Sergio C. Carballo 13/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Simplificaciones en el balance de masa
La velocidad de produccin para cada especie es uniforme en todo el
volumen de reaccin. As pues
_
V
R
j
dV = R
j
_
V
dV = VR
j
Integrando la concentracin de la especie j en todo el volumen de
reaccin da la cantidad de especie en moles, N
j
:
d
dt
_
V
C
j
dV =
dN
j
dt
Sergio C. Carballo 14/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Balance de masa para el RTAD
Con los resultados anteriores, el balance de masa para el RTAD es
dN
j
dt
= VR
j
Si el volumen de reaccin se mantiene invariable,
dC
j
dt
= R
j
Ninguna de estas dos expresiones debe entenderse como la definicin
de velocidad de reaccin.
Sergio C. Carballo 15/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Balance de energa
De manera anloga, podemos formular un balance integral de energa
para el RTAD:
_
V
(C
P
T)
t
dV =
_
V
div (C
P
T

U) dV
+
_
V
div (
e
grad T) dV +
_
V

i
r
i
(
r
H)
i
dV
Aplicando los teoremas integrales, tenemos
d
dt
_
V
C
P
T dV =
_
A
C
P
T

U d

A
+
_
A

e
grad T d

A +
_
V

i
r
i
(
r
H)
i
dV
Sergio C. Carballo 16/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Simplificaciones en el balance de energa
No existe flujo convectivo que transporte energa hacia el reactor o
desde el reactor, a travs de sus paredes o a travs de la superficie libre
del volumen de reaccin. Por tanto
_
A
C
P
T

U d

A = 0
A travs de las paredes del recipiente se transfiere energa de los
alrededores hacia la masa de reaccin. Del exterior al interior se
transfiere calor,

Q, y est dado por la condicin de frontera
_
A

e
grad T d

A = UA(T
a
T)
Sergio C. Carballo 17/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Transferencia de calor en el RTAD
En la expresin

Q = UA(T
a
T)
U es el coeficiente global de transferencia de calor; A, la superficie de
las paredes del recipiente; T
a
, la temperatura promedio de un fluido
circulante externo y T, la temperatura de la masa de reaccin.
Sergio C. Carballo 18/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Simplificaciones en el balance de energa
Las velocidades de reaccin son constantes en todo el volumen de
reaccin. Entonces
_
V

i
r
i
(
r
H)
i
dV = V

i
r
i
(
r
H)
i
Integrando la densidad de energa calorfica en todo el volumen y
considerando un valor C
P
promedio y constante para la masa de
reaccin, obtenemos
d
dt
_
V
C
P
T dV = M

C
P
dT
dt
Sergio C. Carballo 19/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Balance de energa para el RTAD
De los resultados anteriores, el balance de energa para el RTAD es
M

C
P
dT
dt
= UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
En trminos de la contribucin individual de las especies (incluido
algn material inerte o solvente) a la capacidad calorfica de la mezcla,
podemos reescribir el balance de energa como

j
N
j

C
Pj
dT
dt
= UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
Sergio C. Carballo 20/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin isotrmica
Durante la operacin isotrmica de un RTAD, la temperatura de la
masa de reaccin permanece constante en el tiempo.
El balance de masa es
dN
j
dt
= VR
j
y el balance de energa se reduce a
0 = UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
En los clculos, se resuelve por lo general slo el balance de masa.
Sergio C. Carballo 21/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Remocin de energa
De la ltima expresin, tenemos


Q = V

i
r
i
(
r
H)
i
Para que el reactor opere a temperatura constante, la cantidad de
energa que se genera o consume por las reacciones qumicas debe ser
removida o suministrada, respectivamente, como calor a travs de las
paredes del recipiente.
Sergio C. Carballo 22/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Conversin en el RTAD
Si en el RTAD se efecta una sola reaccin, es til seguir el progreso
de la reaccin mediante el parmetro llamado conversin.
La conversin, X
j
, es la cantidad relativa de una especie de referencia
que se ha convertido en productos. Siempre escogemos el reactante
limitante como especie de referencia. As pues, si A es el reactante
limitante,
X
A
=
N
A0
N
A
N
A0
En el caso que el volumen de reaccin permanece invariable (V = V
0
),
X
A
=
C
A0
C
A
C
A0
Sergio C. Carballo 23/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Estequiometra para una sola reaccin
Consideremos la reaccin general

A
A +
B
B G B
FG

C
C +
D
D
Podemos seguir el transcurso de esta reaccin, contabilizando la
cantidad de cada especie en trminos de la conversin de A:
N
A
= N
A0
N
A0
X
A
= N
A0
(1 X
A
)
N
B
= N
B0
|
B
|/|
A
|N
A0
X
A
= N
A0
(N
B0
/N
A0
|
B
|/|
A
|X
A
)
N
C
= N
C0
+ |
C
|/|
A
|N
A0
X
A
= N
A0
(N
C0
/N
A0
+ |
C
|/|
A
|X
A
)
N
D
= N
D0
+ |
D
|/|
A
|N
A0
X
A
= N
A0
(N
D0
/N
A0
+ |
D
|/|
A
|X
A
)
N
I
= N
I0
= N
A0
(N
I0
/N
A0
)
Sergio C. Carballo 24/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Estequiometra para una sola reaccin
N
I
es la cantidad de material inerte, que por supuesto permanece
constante porque no se consume ni produce durante la reaccin.
Si la reaccin se efecta en fase lquida, V = V
0
. As que podemos
reescribir las expresiones anteriores como
C
A
= C
A0
C
A0
X
A
= C
A0
(1 X
A
)
C
B
= C
B0
|
B
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
B0
/C
A0
|
B
|/|
A
|X
A
)
C
C
= C
C0
+ |
C
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
C0
/C
A0
+ |
C
|/|
A
|X
A
)
C
D
= C
D0
+ |
D
|/|
A
|C
A0
X
A
= C
A0
(C
D0
/C
A0
+ |
D
|/|
A
|X
A
)
C
I
= C
I0
= C
A0
(C
I0
/C
A0
)
Sergio C. Carballo 25/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de primer orden
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A B, r = kC
A
en fase lquida.
Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuacin diferencial
dC
A
dt
= R
A
= r = kC
A
que requiere una condicin inicial para obtener una solucin nica. Al
inicio de la reaccin, la concentracin de A es C
A0
:
C
A
(0) = C
A0
Sergio C. Carballo 26/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de primer orden
La solucin de la ecuacin diferencial es
C
A
= C
A0
exp (kt)
En trminos de conversin, podemos reescribir la solucin como
X
A
= 1 exp (kt)
Ambas formas de solucin se grafican en las siguientes figuras para
distintos valores de la constante de velocidad k.
Sergio C. Carballo 27/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
r
e
l
a
t
i
v
a
d
e
A
,
C
A
/
C
A
0
Tiempo, t
k = 0,5
1
2
5
Figura: Reaccin irreversible de primer orden en un RTAD isotrmico.
Sergio C. Carballo 28/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo, t
k = 0,5
1
2
5
Figura: Reaccin irreversible de primer orden en un RTAD isotrmico.
Sergio C. Carballo 29/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de primer orden
La concentracin de B se determina fcil y directamente de la
estequiometra de la reaccin:
C
B
= C
A0
+ C
B0
C
A
o tambin
C
B
= C
B0
+ C
A0
X
A
Sergio C. Carballo 30/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de segundo orden
Consideremos la reaccin irreversible de segundo orden
A A B, r = kC
2
A
en fase lquida.
El balance de masa y la condicin inicial son
dC
A
dt
= R
A
= r = kC
2
A
, C
A
(0) = C
A0
Separando variables e integrando da
1
C
A0

1
C
A
= kt
Sergio C. Carballo 31/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de segundo orden
Despejando C
A
, tenemos
C
A
=
C
A0
1 + C
A0
kt
o en trminos de conversin, la solucin es
X
A
=
C
A0
kt
1 + C
A0
kt
Las siguientes figuras muestran la solucin y la comparan con la
solucin para la reaccin de primer orden.
Sergio C. Carballo 32/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de segundo orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
d
e
A
,
C
A
Tiempo, t
primer orden
segundo orden
Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en
un RTAD isotrmico, C
A0
= 1, k = 1.
Sergio C. Carballo 33/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin irreversible de segundo orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo, t
primer orden
segundo orden
Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en
un RTAD isotrmico, C
A0
= 1, k = 1.
Sergio C. Carballo 34/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Otra reaccin irreversible de segundo orden
Otra reaccin irreversible de segundo orden es
A + B A C, r = kC
A
C
B
Escribiendo los balances de masa para las especies A y B, tenemos
dC
A
dt
= R
A
= r = kC
A
C
B
, C
A
(0) = C
A0
dC
B
dt
= R
B
= r = kC
A
C
B
, C
B
(0) = C
B0
Combinando los dos balance encontramos que
C
B
= C
A
C
A0
+ C
B0
Sergio C. Carballo 35/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Otra reaccin irreversible de segundo orden
Insertando la ltima expresin en el balance de masa para A da
dC
A
dt
= kC
A
(C
A
C
A0
+ C
B0
), C
A
(0) = C
A0
Esta ecuacin diferencial tiene como solucin
C
A
=
C
A0
(C
A0
C
B0
)
C
A0
C
B0
exp [(C
B0
C
A0
)kt]
, C
A0
= C
B0
y la concentracin de B est dada por
C
B
=
C
B0
(C
B0
C
A0
)
C
B0
C
A0
exp [(C
A0
C
B0
)kt]
, C
A0
= C
B0
Sergio C. Carballo 36/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin reversible de primer orden
Consideremos ahora la reaccin reversible de primer orden
A G B
FG
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
en fase lquida.
Los balances de masa para A y B son
dC
A
dt
= R
A
= r = k
1
C
A
+ k
1
C
B
, C
A
(0) = C
A0
dC
B
dt
= R
B
= r = k
1
C
A
k
1
C
B
, C
B
(0) = C
B0
Notemos que C
A
+ C
B
= C
A0
+ C
B0
permanece constante.
Sergio C. Carballo 37/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin reversible de primer orden
Reescribimos el balance de masa para A como
dC
A
dt
= k
1
C
A
+ k
1
(C
A0
+ C
B0
C
A
), C
A
(0) = C
A0
Esta ecuacin tiene como solucin
C
A
= C
A0
exp [(k
1
+ k
1
)t]
+
k
1
k
1
+ k
1
(C
A0
+ C
B0
) {1 exp [(k
1
+ k
1
)t]}
Sergio C. Carballo 38/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin reversible de primer orden
La concentracin de B es
C
B
= C
B0
exp [(k
1
+ k
1
)t]
+
k
1
k
1
+ k
1
(C
A0
+ C
B0
) {1 exp [(k
1
+ k
1
)t]}
En las siguientes figuras se grafican los resultados para un conjunto
particular de valores de los parmetros cinticos.
Sergio C. Carballo 39/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin reversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,
C
j
Tiempo, t
CA(t)
CB(t)
C

B
C

A
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAD isotrmico, C
A0
= 1,
C
B0
= 0, k = 1, k
1
= 0,5.
Sergio C. Carballo 40/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Reaccin reversible de primer orden
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Tiempo, t
X

A
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAD isotrmico, C
A0
= 1,
C
B0
= 0, k = 1, k
1
= 0,5.
Sergio C. Carballo 41/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Dos reacciones en serie
Consideremos las reacciones irreversibles
A A B, r
1
= k
1
C
A
B A C, r
2
= k
2
C
B
en fase lquida.
Los balances de masa para las tres especies son
dC
A
dt
= R
A
= r
1
= k
1
C
A
, C
A
(0) = C
A0
dC
B
dt
= R
B
= r
1
r
2
= k
1
C
A
k
2
C
B
, C
B
(0) = C
B0
dC
C
dt
= R
C
= r
2
= k
2
C
B
, C
C
(0) = C
C0
Sergio C. Carballo 42/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Solucin analtica o numrica?
Es posible obtener soluciones analticas para las concentraciones de A,
B y C. Simplemente consultamos cualquier obra clsica sobre cintica
qumica o anlisis de reactores para encontrar sus expresiones.
Con la amplia disponibilidad de ordenadores personales hoy en da,
podemos resolver las tres ecuaciones diferenciales fcil y directamente
por mtodos numricos.
La figura siguiente muestra la solucin de las ecuaciones diferenciales
para un conjunto particular de valores de los parmetros cinticos.
Sergio C. Carballo 43/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Dos reacciones en serie
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 1 2 3 4 5
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,
C
j
Tiempo, t
CA(t)
CB(t)
CC(t)
Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTAD isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= 0, k
1
= 2, k
2
= 1.
Sergio C. Carballo 44/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Dos reacciones en paralelo
Ahora consideremos las reacciones en paralelo
A A B, r
1
= k
1
C
A
A A C, r
2
= k
2
C
A
en fase lquida.
Los balances de masa para las tres especies son
dC
A
dt
= R
A
= r
1
r
2
= k
1
C
A
k
2
C
A
, C
A
(0) = C
A0
dC
B
dt
= R
B
= r
1
= k
1
C
A
, C
B
(0) = C
B0
dC
C
dt
= R
C
= r
2
= k
2
C
A
, C
C
(0) = C
C0
Sergio C. Carballo 45/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Dos reacciones en paralelo
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,
C
j
Tiempo, t
CA(t)
CB(t)
CC(t)
Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTAD isotrmico,
C
A0
= 1, C
B0
= C
C0
= 0, k
1
= 1, k
2
= 2.
Sergio C. Carballo 46/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin no isotrmica
En el caso de reacciones extremadamente exotrmicas o
endotrmicas, la operacin isotrmica del reactor es tcnicamente
difcil de realizar.
A veces la operacin isotrmica no es deseable. Por ejemplo, para
reacciones irreversibles exotrmicas, la energa generada puede
ser utilizada para calentar la masa de reaccin y as incrementar la
velocidad de las reacciones, lo que se traduce en un mayor
desempeo del reactor.
Por lo general, por razones de seguridad, aspectos tcnicos o
relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar
una temperatura mxima, T
mx.
, de operacin.
Sergio C. Carballo 47/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica
En la operacin adibatica del RTAD, no se intercambia calor con los
alrededores a travs de las paredes del recipiente.
El balance de masa es
dN
j
dt
= VR
j
y el balance de energa queda
M

C
P
dT
dt
= V

i
r
i
(
r
H)
i
Debemos resolver simultneamente los balances de masa y energa; por
lo general, su solucin es numrica.
Sergio C. Carballo 48/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para una sola reaccin
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden
A A Productos, r = kC
A
en fase lquida.
El anlisis que realizaremos puede aplicarse y extenderse a otros tipos
de reacciones de una sola estequiometra. Como por ejemplo:
A A Productos, r = kC
2
A
A + B A Productos, r = kC
A
C
B
A G B
FG
B, r = k
1
C
A
k
1
C
B
Sergio C. Carballo 49/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Formulando el balance de masa para A, tenemos
dN
A
dt
= VR
A
= Vr
que reescrito en trminos de conversin es
N
A0
dX
A
dt
= Vr
Escribimos el balance de energa para la operacin adiabtica:
M

C
P
dT
dt
= Vr(
r
H)
Sergio C. Carballo 50/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Combinando las dos ltimas expresiones, obtenemos
M

C
P
dT = N
A0
(
r
H) dX
A
Asumimos que la capacidad calorfica de la masa y la entalpa de
reaccin son independientes de la temperatura. Separando variables e
integrando con las condiciones iniciales X
A
(0) = 0 y T(0) = T
0
da
_
T
T
0
dT =
_
X
A
0
N
A0
(
r
H)
M

C
P
dX
A
T = T
0
+
N
A0
(
r
H)
M

C
P
X
A
Sergio C. Carballo 51/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Cambio de temperatura adiabtica
La diferencia mxima de temperatura se alcanza cuando la conversin
de la reaccin es completa (X
A
= 1). Llamamos a esta diferencia el
cambio de temperatura adibatica, T
ad.
:
T
mx.
T
0
= T
ad.
=
N
A0
(
r
H)
M

C
P
As pues, en una operacin adiabtica la temperatura vara en forma
lineal con la conversin:
T = T
0
+ T
ad.
X
A
Esta ecuacin determina la lnea de operacin o trayectoria adiabtica.
Sergio C. Carballo 52/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Trayectoria adiabtica
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
260 270 280 290 300 310 320 330 340
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
rH < 0 rH > 0
rH = 0
Tad. = 100 Tad. = 100
Tad. = 30 Tad. = 30 +inerte +inerte
Figura: Trayectorias adiabticas para una reaccin irreversible.
Sergio C. Carballo 53/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Trayectoria adiabtica
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
250 300 350 400 450
C
o
n
v
e
r
s
i

n
d
e
A
,
X
A
Temperatura, T/K
Tmx.
X

A
Figura: Trayectoria adiabtica para una reaccin reversibe,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 54/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Retomamos el balance de masa y lo desarrollamos:
N
A0
dX
A
dt
= Vr = VkC
A
C
A0
dX
A
dt
= kC
A0
(1 X
A
)
La constante de velocidad k vara con la temperatura y sigue la
expresin de Arrhenius. Escribimos entonces
dX
A
dt
= k
0
exp
_

E
RT
_
(1 X
A
)
Sergio C. Carballo 55/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Con los resultados anteriores, obtenemos la ecuacin diferencial
dX
A
dt
= k
0
exp
_

E
R(T
0
+ T
ad.
X
A
)
_
(1 X
A
), X
A
(0) = 0
que debemos resolverla por mtodos numricos.
La solucin presentada de esta manera es til y apropiada para modelar
el comportamiento de un RTAD adiabtico.
Sergio C. Carballo 56/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica para la reaccin de primer orden
Si deseamos determinar el tiempo necesario de reaccin para alcanzar
una conversin definida, podemos separar variables e integrar:
t =
_
X
A
0
dX
A
k
0
exp
_

E
R(T
0
+T
ad.
X
A
)
_
(1 X
A
)
ecuacin que la resolvemos utilizando algn mtodo de cuadratura.
Un perfil tpico de temperatura para la operacin adiabtica del RTAD
se muestra en la siguiente figura.
Sergio C. Carballo 57/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin adiabtica
360
370
380
390
400
0 5 10 15 20
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,
T
Tiempo, t
Tmx.
Figura: Perfil de temperatura en un RTAD adiabtico,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 58/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin politrpica
Si el RTAD no opera adibatica ni isotrmicamente, hablamos de una
operacin politrpica.
En este caso, el balace de masa es
dN
j
dt
= VR
j
y el balance de energa,
M

C
P
dT
dt
= UA(T
a
T) + V

i
r
i
(
r
H)
i
Los balances de masa y energa deben resolverse simultneamente, lo
que slo es posible utilizando mtodos numricos.
Sergio C. Carballo 59/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Escribimos el balance de masa para A:
dN
A
dt
= VR
A
o bien
N
A0
dX
A
dt
= Vr
Formulamos el balance de energa:
M

C
P
dT
dt
= UA(T
a
T) + Vr(
r
H)
Sergio C. Carballo 60/62
Notas
Notas
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin politrpica para la reaccin de primer orden
Desarrollamos el balance de masa:
dX
A
dt
= k
0
exp
_

E
RT
_
(1 X
A
), X
A
(0) = 0
Combinando el balance de energa con el balance de masa, tenemos
dT
dt
=
UA
M

C
P
(T
a
T) + T
ad.
dX
A
dt
, T(0) = T
0
Debemos resolver simultnea y numricamente estas dos ecuaciones
diferenciales para describir el progreso de la reaccin y temperatura en
un RTAD politrpico.
Sergio C. Carballo 61/62
Introduccin Balance de masa Balance de energa Operacin isotrmica Operacin no isotrmica
Operacin politrpica
360
365
370
375
380
0 5 10 15 20
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,
T
Tiempo, t
Tmx.
Figura: Perfil de temperatura en un RTAD politrpico,
r
H < 0.
Sergio C. Carballo 62/62
Notas
Notas

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