TERMODINMICA. ACTIVIDAD 11 PROYECTO FINAL.

PRESENTADO POR: HECTOR ALFONSO RUZ. CEDULA: 5.748.268 WILLIAM STID ROMERO. CEDULA: LUIS ERNESTO ORTIZ. CEDULA: PEDRO ELAS DELGADO CRISTANCHO. CEDULA: PRESENTADO A LA TUTORA: INGENIERA VICTORIA GUTIRREZ. UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA CEAD: FACATATIV. JUNIO DEL 2013

LAURIL SULFATO DE SODIO.

INTRODUCCIN.

Las actuales formulaciones comerciales de productos de limpieza, tanto liquidas como solidas, estn constituidas por una mezcla de uno o varios tensos acticos, que actan mejorando la accin detersiva junto con una serie de componentes complementarios: los aditivos, los coadyuvantes y los auxiliares de presentacin (como los blanqueantes, enzimas, etc.). Los agentes tenso activos son adsorbidos en las interfaces agua-aceite a causa de sus grupos hidrfilos o polares, y de sus grupos lipfilos o no polares. Los tensos activos, tambin llamados surfactantes o agentes de superficie activa, son especies qumicas con una naturaleza o estructura polar-no polar, con tendencia a localizarse "convenientemente" en la interface, formando una capa mono molecular adsorbida en la interface. Las soluciones de tenso activos resultan ser activas al colocarse en forma de capa mono molecular adsorbida en la superficie entre las fases hidroflicas e hidofbicas. Esta ubicacin "impide" el trfico de molculas que van de la superficie al interior de lquido en busca de un estado de menor energa, disminuyendo as, el fenmeno de tensin superficial. Entre los tensos activos se encuentran las sustancias sintticas que se utilizan regularmente en el lavado, entre las que se incluyen productos como detergentes para lavar la ropa, lavavajillas, productos para eliminar el polvo de superficies, gel de ducha y champs.

Uno de los tensos activos mas conocidos en la industria es el dodecilsulfato sdico o Lauril sulfato de sodio. La sal sdica est basada en alcohol graso primario, natural, saturado y de cadena lineal. Sus buenas propiedades detergentes, espumantes, humectantes, dispersantes, as como su resistencia a las durezas del agua incluso a bajas temperaturas y su afinidad con la piel, le permiten estar presente en la mayora de preparaciones para el cuidado e higiene capilar y drmica.

OBJETIVO GENERAL.

Clculos de consumos energticos para la elaboracin del producto Seleccionado.

OBJETIVOS ESPECFICOS.

Los Sistemas termodinmicos es cualquier conjunto de objetos que conviene considerar como una unidad y que podra intercambiar energa con el contorno. Poder poner en prctica lo vito en el curso.

LLUVIA DE IDEAS POR LOS INTEGRANTES DEL GRUPO COLABORATIVO.

Proceso para la elaboracin de mermeladas. Proceso para la elaboracin de la salsa aderezo de fruta. Proceso para la elaboracin de la mermelada de fresa. Proceso para la elaboracin de dulce de brevas. Proceso para la elaboracin del limpiador lauril sulfato de sodio.

Generalidades.

Los detergentes, al igual que los jabones, son sustancias tenso activas que poseen en su molcula un resto hidrocarbonado lipfilo y un grupo polar hidrfila del tipo sulfonato o sulfato.

SO3 Na

OSO 3 Na

sulfonato

sulfato

Si bien los detergentes son fundamentalmente conocidos como agentes de limpieza (geles de bao, champs, lavavajillas) sus propiedades tensas activas les hacen imprescindibles en mltiples sectores de la industria qumica. As, son fundamentales en la industria farmacutica, alimentaria, cosmtica, textil, de pigmentos, pinturas y lubricantes entre otras. Actualmente se fabrican cinco tipos de detergentes sulfonados y sulfricos: Alquilsulfonatos (SAS): R-(CH2)n-SO3- Na+ Alquilbencenosulfonatos (LAS): R-(CH2)n-C6H4-SO3- Na+ Alquensulfonatos (AOS): R-(CH2)n-CH=CH-CH2-SO3- Na+ Alquilsulfatos (AS): R-(CH2)n-OSO3- Na+ Alquilpolioxietilensulfatos (AES): C14H29-(O-CH2-CH2)n-OSO3- Na+

La cadena apolar tiene al menos 10 tomos de carbono. La primera fase industrial es la obtencin de la cadena carbonada, y en una segunda fase se lleva a cabo el proceso de sulfonacin. El primer proceso se realiza en las industrias petroqumicas y el segundo en empresas especficas de detergentes. Las principales materias primas para detergentes son: Las parafinas del petrleo (slo hidrocarburos lineales)

Benceno Etileno Grasas y aceites vegetales (un 10% del total de la produccin)

Los detergentes con cadenas ramificadas no pueden ser degradados por las bacterias que depuran las aguas y dan lugar a una contaminacin persistente del medio. Por ello se fabrican detergentes en los que la cadena de hidrocarburo es lineal los cuales s son biodegradables. La ventaja de los detergentes frente a los jabones es que no se afectan por los iones calcio y magnesio de las aguas duras. Los productos detergentes domsticos slo contienen de un 15 a un 20% de sulfonatos o sulfatos; el resto son sustancias auxiliares y de relleno. Los compuestos auxiliares aadidos son: Secuestradores de los iones Ca y Mg de las aguas duras. Estabilizadores de la espuma. Blanqueantes qumicos. Blanqueantes pticos. Estabilizadores de la suspensin de la suciedad Enzimas proteolticas (eliminan manchas debidas a protenas tales como huevo o sangre). Rellenos. Como relleno, en los detergentes slidos, se adiciona silicato de sodio que estabiliza la mezcla y facilita la disolucin. El sulfato de sodio es un subproducto del proceso de fabricacin que tiene la propiedad de dar mayor soltura al detergente en polvo.

Lauril Sulfato de Sodio

El dodecilsulfato sdico (SDS o NaDS) (C12H25NaO4S), tambin conocido como Lauril sulfato sdico (SLS), es un compuesto tenso activo inico, empleado en

diversos productos de higiene personal, como pasta de dientes, champ y jabones de bao. La molcula posee una cola de 12 tomos de carbono, adosada a un grupo sulfato, dotando a la molcula de las propiedades anfiflicas requeridas para todo detergente. El Lauril sulfato de sodio es compatible con casi todas las sustancias detergentes empleadas en cosmtica y todo tipo de aditivos como azufre, cido saliclico, vitaminas, etc. Una caracterstica que le proporciona gran versatilidad es su solubilidad en agua y la conservacin de poder espumante a bajas temperaturas. Su dbil olor permite un perfumado fcil y duradero. El Lauril sulfato sdico es un detergente aninico que es efectivo tanto en medio cido como en medio bsico y tambin en agua dura. Tambin se usa en la preparacin de la Cera Emulsionante (alcohol cetoestearlico + Lauril sulfato sdico en proporcin 9:1) con la cual se preparan emulsiones aceite en agua aadindola sobre bases grasas o parafnicas. Interacciona con surfactantes catinicos, perdiendo actividad. Es incompatible con iones metlicos polivalentes y con medio cido de pH inferior a 2.5, una caracterstica importante es que absorbe humedad en contacto con el aire.

Qumicas de reaccin para formacin de Lauril sulfato de sodio. A partir de productos intermedios.

La preparacin de un detergente del tipo alquilsulfato requiere como materia prima un alcohol de cadena lineal. Se parte de 1-dodecanol (alcohol laurico), en esta ruta se ahorran los tiempos y costos de produccin del 1-dodecanol el cual es obtenido del aceite de semilla de palma africana o por polimerizacin de etileno.La sulfatacin se produce por la esterificacin de un alcohol por el cido sulfrico o el anhidro sulfrico.

 El tratamiento del alcohollaurico con cido sulfrico o cido clorosulfnico da lugar al ster sulfrico correspondiente (aunque tambin se puede usar leum o trixido de azufre)
CH 3(CH 2)10CH 2OH O CH 3(CH 2)10CH 2O S OH O ster sulfrico del alcohol larico

H2SO4(ac)

alcohol larico

El ster sulfrico as obtenido se neutraliza con hidrxido de sodio y se seca para obtener la sal de sodio correspondiente que es la que se usa como detergente.
O CH 3(CH 2)10CH 2O S OH O O CH 3(CH 2)10CH 2O S O Na O laurilsulfato de sodio

NaOH(ac)

H2O

A partir de materias primas no procesadas.

Esta ruta implica la fabricacin del alcohol laurico a partir de sus materias primas. Una de las formas de produccin de este alcohol es a partir de la semilla de palma africana de la cual se extrae el aceite. Otra ruta posible es a partir de alcohol etlico realizar una deshidratacin cataltica para obtener el etileno y de este se realiza una polimerizacin usando un catalizador inico formado por tetracloruro de titanio y aluminio.

El mecanismo de iniciacin1 seria:

( ) ( )

( )

( )

Para la propagacin de la cadena el mecanismo sera:

( ) ( )

Luego se realiza una polimerizacin de etileno a alcohol larico. Por otro lado se tiene la produccin de la cualtiene dos etapas principales: la

obtencin de dixido de azufre a partir de azufre con la depuracin de los respectivos gases y la oxidacin de dixido de azufre para obtener trixido de azufre. Para obtener luego cido sulfrico se realiza una absorcin de con agua:

Anlisis termodinmico y Equilibrio.

Produccin de anhidro sulfrico. Para oxidar el dixido de azufre a anhidro sulfrico se pasa una mezcla de oxigeno con dixido de azufre a travs de un catalizador:

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 El equilibrio en la oxidacin exotrmica del dixido de azufre depende principalmente de la temperatura, la presin total y las concentraciones (presiones parciales por lo que se da en fase gaseosa) de los reactantes. El equilibrio termodinmico est dado por la contante de equilibrio masas: ( ) ) ( ) de acuerdo a la ley de

( La relacin entre

y la temperatura se expresa empricamente con la expresin

de Bodenstein y Pohl2:

Donde T=temperatura en K
16.00 14.00 12.00 10.00 Kp 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 Temperatura (K)

Ilustracin 1Grfica de Kp con respecto a la temperatura de la reaccin.

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El mximo equilibrio posible a una temperatura y una presin total dadasdepende de las concentraciones de SO2 y O2 en la mezcla. Si la concentracin de dixido de azufre es 2 a% vol, la conversin en le equilibrio puede calcularse con la siguiente ecuacin de acuerdo a la ley de masas:

En la industria, la oxidacin del dixido de azufre es cinticamente inhibida e imposible a cualquier temperatura sin un catalizador. El mecanismo de reaccin depende del catalizador usado. La reaccin con un catalizador de platino involucra una catlisis heterognea gas-slido. La oxidacin sobre vanadio es una catlisis homognea. Segn el modelo de Mars y Maessen3 la reaccin toma lugar de la siguiente forma: El rango de temperatura ptimo para una reaccin con vanadio como catalizador esta entre 410-430C.

Balance de materia Para una produccin seleccionada de 13765 toneladas por ao de Lauril sulfato de sodio se tiene el siguiente balance de materia:

Combustin de azufre.

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PM Azufre Aire 1 Oxigeno (20,94%) Nitrogeno (78,08%) Aire 1 exceso SO2 28.000 28.840 64.000 32.000 32.065 28.840

kmol 47732.159

ton/y

ton/da

ton/lote 0.524 2.251

1530.532 4.193

227947.273 6573.999 18.011

47732.159

1527.429 4.185

0.523

177981.231 4983.474 13.653 2498.779 47732.159 72.065 0.197

1.707 0.025 1.046

3054.858 8.369

Tabla 1Cantidad de reactivos y productos obtenidos en la combustin del azufre. Oxidacin de dixido de azufre

PM SO2 Aire 2 Oxigeno (20,94%) Nitrogeno (78,08%) SO3 Aire 2 exceso 28.000 80.060 28.840 32.000 64.000 28.840

Kmol 47732.159

ton/y

ton/da

ton/lote 1.046 1.126

3054.858 8.369

113973.636 3287.000 9.005

23866.079

763.715

2.092

0.262

88990.615 47732.159 7496.336

2491.737 6.827 3821.437 10.470 216.194 0.592

0.853 1.309 0.074

Tabla 2Cantidad de reactivos y productos usados en la oxidacin del dixido de azufre. Sulfatacin alcohol larico.

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PM Alcohol Larico SO3 Ester sulfrico del 234

Kmol

ton/y

ton/da ton/lote 24.367 3.046 10.470 1.309

186.33 47732.159 8893.933 80.06 47732.159 3821.437

alcohol larico

47732.159 11169.325 30.601 3.825

Tabla 3Cantidad de reactivos y productos usados en la sulfatacin del alcohol larico. Neutralizacin ster sulfrico de alcohol larico.
O CH3(CH2)10CH2O S OH O O CH3(CH2)10CH2O S O Na O laurilsulfato de sodio

NaOH(ac)

H2O

PM Ester sulfrico del 234 40

kmol

ton/y

ton/da

ton/lote

alcohol larico Hidrxido de Sodio Lauril Sulfato de Sodio Agua Nitrgeno Producido

47732.159 47732.159

11169.325 30.601 1909.286 5.231

3.825 0.654 4.714 0.294 2.637

288.38 47732.159 18 47732.159

13765.000 37.712 859.179 2.354 21.097

28.000 275010.157 7700.284

Tabla 4Cantidad de reactivos y productos usados en la neutralizacin ster sulfrico.

Proceso de produccin. Condiciones de operacin. Combustin de azufre. Secado del aire: El aire es secado concentrado (98,5%). a contracorriente con cido sulfrico

Esta desecacin es necesaria, ya que durante la

combustin del azufre se produce, aunque a pequea escala, una oxidacin que lo

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convierte en SO3, si se emplea aire hmedo, se transforma en acido sulfrico, lo que provoca la corrosin de los aparatos. El uso de aire seco permite que todos los aparatos puedan ser construidos en hierro. Combustin: La reaccin que se produce en esta etapa es: Se utiliza aire que contenga 20,95% en volumen de O 2en exceso. Se requiere que el azufre se encuentre fina y regularmente molido y mezclado con el aire. Por lo general se utiliza azufre lquido a 140-150C. Cuando el azufre es slido se usa una temperatura de 246C aunque las nubes de azufre pueden quemarse espontneamente a 190C. Se producen gases de 10-12% vol de SO2. La

temperatura terica de combustin es 1000C con una temperatura inicial de 140C con aire seco originalmente a 60-80C. La unidad de combustin es un horno caldera consistente en una cmara de combustin y un refrigerador de gases. El gas sale a una temperatura de 1100C y es enfriado hasta 420-440C. El gas trae aproximadamente 20ppm de xidos de nitrgeno. La mejor forma de evitar impurezas es asegurando la calidad de la materia prima por medio de filtrado. Oxidacin de dixido de azufre. Secado del Gas: El dixido de azufre y el oxgeno son secados a contracorriente con cido sulfrico concentrado (98,5%) en torres empacadas. La temperatura de irrigacin del cido es mantenida entre 50 y 60 C. Se libera una cantidad significante de energa por lo que el cido es refrigerado por un intercambio de calor indirecto antes de recircular a la torre de secado. El cido sale a 93-95%. La relacin SO2/O2 en los gases de entrada no suele ser superior al 0,8 con el objeto de alcanzar un elevado grado de conversin.

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Oxidacin cataltica: El reactor es conocido como el convertidor. En el proceso es bastante importante la remocin del calor de reaccin. Se lleva a cabo bajo condiciones adiabticas para que la temperatura del catalizador suba y la reaccin avance de forma ms rpida. La reaccin del SO2 a SO3 esta basada en la siguiente reaccin de equilibrio en presencia de catalizador. El catalizador utilizado es pentoxido de vanadio. Esta reaccin es exotrmica y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta: Que la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la formacin de SO3. Que el incremento de la cuantidad de O2 har que el equilibrio de la reaccin se desplace produciendo ms SO3. Que con la retirada del SO3 producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio de la reaccin. Que el incrementando la presin tambin favorecemos la formacin del SO3. Que un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.

La constante de equilibrio de una reaccin se puede calcular como: ( ) ( )

En donde la energa libre en cada reaccin se calcula como, si se tienen datos para las energas libres de formacin:

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Adems se puede expresar la dependencia del valor de la constante de equilibrio con la temperatura como: ( ) ( )

Bajo el supuesto de que la entalpia de reaccin es constante con la temperatura. Con estas ecuaciones se puede calcular la energa libre de gibbs partiendo del equilibrio qumico, en este caos las reacciones se dan en fase liquida, as que se puede expresar la constante de equilibrio de la siguiente forma: Esto permite calcular la conversin en equilibrio en cada reaccin presente, y as completar el balance de materia en la operacin de reaccin si se conoce la constante de equilibrio. La forma de hacer el anlisis es calcular la entalpia de reaccin que servir para ajustar la constante de equilibrio por temperatura bajo la suposicin explicada anteriormente, despus con datos de la energa libre se calcula la energa libre de reaccin estndar la constante de equilibrio que es ajustada para una serie de temperaturas, estos datos de T vs K se grafican colocando en el eje y el valor de ln(k) y en el eje x el valor de 1/T, esto permite hacer un anlisis del equilibrio qumico de las reacciones involucradas en el proceso, teniendo como variable independiente la temperatura, en este caso no se analiza la presin ya que las reacciones se dan en fase liquida y esta es una fase incompresible as que la presin no tiene efectos apreciables sobre el equilibrio qumico. Al ver las dos curvas de las dos reacciones en el mismo diagrama es posible identificar una posible temperatura de operacin del reactor de manera que se favorezca la reaccin de inters que es la que permite obtener el producto de mayor valor agregado.

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Otra forma de analizar la entropa del proceso es calcular la propiedad para la operacin, estos se puede hacer partiendo de la energa libre de gibbs y la entalpia de reaccin, ya que se ha definido una temperatura de operacin, para esta en la grfica se pueden obtener datos de constantes de equilibrio y temperaturas para calcular por medio de la relacin termodinmico

correspondiente la entropa de cada reaccin:

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Conclusiones. Un proceso termodinmico es aquel en el cual hay cambios en el estado de un sistema termodinmico. En la industria, la oxidacin del dixido de azufre es cinticamente inhibida e imposible a cualquier temperatura sin un catalizador. Los agentes tenso activos son adsorbidos en las interfaces agua-aceite a causa de sus grupos hidrfilos o polares, y de sus grupos lipfilos o no polares. Se hace una muy buena exploracin por el modulo y el contenido en lnea del curso de Termodinmica.

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Bibliografa.

http://digitum.um.es/xmlui/bitstream/10201/4784/1/Polimerizaci%C3%B3n%20de %20etileno%20y%20esencia%20de%20trementina%20con%20un%20sistema%20c atal%C3%ADtico%20tipo%20Ziegler.pdf

ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry.Sulfuric Acid and Sulfur Trioxide. Pag 10. ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry.Sulfuric Acid and Sulfur Trioxide. Pag 12. Curso Termodinamica en la plataforma UNAD 2013. Mdulo de Termodinmica 2013. Pginas web recomendadas.

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