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Teorias Modernas das Ligaes Qumicas

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Teoria da Repulso do Par Eletrnico da Camada de Valncia -VSEPR


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A teoria da repulso dos pares de eltrons da camada de valncia VSEPR amplia a teoria da ligao qumica de Lewis para explicar as formas das molculas, adicionando regras que explicam os ngulos de ligao.
No entanto, a Teoria VSEPR no explica: - por que as ligaes covalentes so formadas; - como os eltrons so distribudos para serem compartilhados entre os tomos; - como os pares eletrnicos na camada de valncia de um tomo se conduzem para evitar uns aos outros.
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Teorias Modernas das Ligaes Qumicas


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As teorias modernas das ligaes qumicas so baseadas nos princpios da mecnica ondulatria: A dualidade onda-partcula do eltron no permite descrever, de forma precisa, a posio do mesmo, somente a probabilidade de encontr-lo em algum lugar do espao definido pelo orbital. A mecnica ondulatria quando aplicada a molculas, considera como os orbitais dos tomos, que se juntam para formar uma ligao covalente, interagem uns com os outros, e como os tomos compartilham os eltrons da ligao. As teorias modernas das ligaes qumicas so: - Teoria das Ligaes de Valncia TLV - Teoria do Orbital Molecular - TOM
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Teoria da Ligao Valncia TLV

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA - TLV


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Segundo a TLV: Uma ligao entre dois tomos formada quando um par de eltrons com seus spins emparelhados compartilhado por dois orbitais atmicos sobrepostos, sendo um orbital de cada tomo da ligao. A sobreposio dos orbitais ocorre quando dois orbitais atmicos de diferentes tomos compartilham o mesmo espao. Quanto maior a sobreposio dos orbitais, menor energia potencial e mais forte a ligao covalente. Assim, a TLV permite: - a identificao do tipo de ligao entre os tomos; - calcular numericamente os ngulos e comprimentos das ligaes; - estabelecer a geometria das molculas.
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Ligao Sigma ()
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Sigma () a denominao dada a ligao simples formada por orbitais atmicos de simetria cilndrica, uniformemente distribudos em torno do eixo de ligao. . A ligao formada pela combinao linear, ao longo de um eixo, dos seguintes orbitais atmicos: Ligaes sigma () : s + s s + pz pz + pz

Assim, tm-se:
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H2:

HCl:

Cl2:
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Ligaes Pi ()
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Ligao formada por sobreposio, em eixos paralelos, de dois orbitais atmicos px ou py , gerando orbitais moleculares . Quanto maior a sobreposio, maior a fora da ligao. As ligaes geralmente so mais fracas do que as devido interpenetrao dos orbitais. Ligao simples: Ligao dupla: + Ligao tripla: + 2

Ligaes Pi ()
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Ex.: N2 N: 1s2 2s2 2p3

Hibridizao de orbitais atmicos


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A mecnica ondulatria sugere que quando tomos formam ligaes, seus orbitais atmicos simples geralmente se misturam para formar novos orbitais que chamamos orbitais atmicos hbridos. Esses novos orbitais possuem novas formas e novas propriedades direcionais.
OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS FORAM PROPOSTOS PARA REPRODUZIR O ARRANJO ELETRNICO CARACTERSTICO DA DETERMINAO EXPERIMENTAL DA MOLCULA.

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HIBRIDIZAO sp3
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Ex: C : 1s2 2s2 2p2


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Obtm-se 4 orbitais atmicos sp3, com geometria tetradrica e ngulo de ligao de 109.

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HIBRIDIZAO sp3 Ex.: CH4 H: 1 orbital s C: 4 orbitais sp3

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HIBRIDIZAO sp2 B: 1s2 2s2 2p1


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Obtm-se 3 orbitais atmicos sp2, com geometria triangular plana e ngulo de ligao de 120.

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HIBRIDIZAO sp2 Ex.: BF3 B: 3 orbitais sp2 F: 1 orbital p

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HIBRIDIZAO sp
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Be: 1s2 2s2


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Obtm-se 2 orbitais atmicos sp, com geometria linear e ngulo de ligao de 180.

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HIBRIDIZAO sp Ex.: BeCl2


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Be: 2 orbitais sp Cl: 1 orbital p

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HIBRIDIZAO sp3d P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3


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Obtm-se 5 orbitais atmicos sp3d, com geometria trigonal bipiramidal e ngulos de ligao de 120 e 90.

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HIBRIDIZAO sp3d
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Ex: PCl5 P: 5 orbitais sp3d Cl: 1 orbital p

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HIBRIDIZAO sp3d2 S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4


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Obtm-se 6 orbitais atmicos sp3d2, com geometria octadrica e ngulo de ligao de 90.

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HIBRIDIZAO sp3d2 Ex.: SF6 S: 6 orbitais sp3d2 F: 1 orbital p

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Ligaes simples e mltiplas em compostos de carbono


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Ex: C2H6

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Etileno, C2H4
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Acetileno, C2H2

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Resumo
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de Hibridizao ngulos ligaes 180 2 sp 3 4 5 6 sp2 sp3 sp3d sp3d2 120 109,5

No

Geometria Molcula Linear Trigonal-plana Tetradrica

da

120e 90 Bipirmide trigonal 90 octadrica

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