METODOS ECONOMICOS Y ECOLOGICAMENTE VIABLES PARA PURIFICAR GASES CONTAMINANTES.

Elina Fernndez Santana*. Silvio J. Montalvo Martinez**.

*Facultad de Ingeniera Qumica, Instituto Superior Politcnico Jos Antonio Echeverra (ISPJAE), Ave 127 s/n, Marianao, Ciudad de la Habana, Cuba. FAX: (53-7) 271574. E- mail: fpeon@mecanica.ispjae.edu.cu ** Centro de Estudio de Tecnologa Energticas Renovables (CETER), ISPJAE, Ave 127 s/n, Marianao, Ciudad de la Habana, Cuba. FAX: (53-7) 272964. E-mail: ceter@mecanica.ispjae.edu.cu

Palabras claves: H2S(g) Mtodo biolgico Carbn activado Biogs Gas acompaante Residuales

INTRODUCCION.

El biogs, generado en el tratamiento anaerbico de aguas residuales, as como el gas acompaante del petrleo (GAP), son utilizados mundialmente con fines energticos, debido a la presencia del metano en ambos. Por ejemplo la composicin ms comn en Cuba del biogs es (55-70)% CH4(g), (30-45)% CO2(g), (0,5-3)% N2(g), 0,1% H2S(g), (1-3)% H2(g), trazas de vapor de agua y en el gas acompaante del petrleo es de 73% CH4(g), 8% C2H6(g), 7% C3H8(g), 5% C4H10(g), 1% otros hidrocarburos, 4% CO2(g), 2% H2S(g), o sea, que en ambos casos aparece en mayor 3 proporcin el CH4(g), que tiene un alto valor calrico 933 521, 85 kJ/ m (Taiganides, 1980). Sin embargo, en no pocas ocasiones, como son los casos anteriores, estos gases combustibles contienen concentraciones de H2S(g) que le dan un carcter contaminante a stos disminuyendo adems, el valor de uso de los mismos, ya que an en pequeas concentraciones resulta muy txico y corrosivo, constituyendo una agresin ambiental, lo que hace necesaria su eliminacin. La eleccin de un mtodo para purificar un gas depende principalmente de la naturaleza qumica del componente a eliminar, para este caso generalmente se aplican tres mtodos fundamentales: Mtodo de absorcin Este se basa en la transferencia de masa entre la sustancia gaseosa a depurar y un lquido denominado adsorbedor que posee propiedades selectivas de absorcin. En muchos casos la misma se produce conjuntamente con una reaccin qumica que absorbe una sustancia seleccionada segn las caractersticas qumicas de ambos (Camargo, 1986). Uno de los mtodos ms antiguo es la utilizacin de limallas de hierro (xido de hierro (II)). Estas se combinan con virutas de madera en proporciones de 60 % y 40 % respectivamente. La capacidad de eliminacin de las columnas es de 0,12 0,18 kg S/ kg Fe, siendo la duracin de dichas columnas de dos meses para un tiempo de contacto de tres minutos y una concentracin de sulfuro de hidrgeno en el gas de 0,3 % en volumen. Dicho mtodo tiene como deventajas, que cuando se quiere eliminar grandes cantidades de sulfuro de hidrgeno, el costo de la mano de obra resulta excesivo, as como la cantidad de limallas dificil de obtener. Se han ideado procedimientos para regenerar el xido sin moverlo, adicionando aire de forma continua a la corriente que se quiere purificar, o circulando de nuevo gas con aire sobre las capas de xido, pero esto slo ha encarecido ms el proceso debido a la necesidad de utilizar grandes columnas para la purificacin del gas. Otro de los procedimientos empleados para absorber el sulfuro de hidrgeno, consiste en la utilizacin de soluciones de aminas, las cuales tienen el grupo amino (NH2) que se combina con dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno para dar compuestos de hidrgeno carbonato, amonaco (RNH3)HCO3 y azufre con amonaco (RNH3)S, pero tiene la dificultad de ser un mtodo muy costoso. En la columna tipo ducha se emplean soluciones de carbonato (carbonato de potasio o sodio), en ellas se logra reducir el sulfuro de hidrgeno y aunque es un proceso menos costoso que el anterior, no esta al alcance de pases en vias de desarrollo. Kirk y Othmer, 1962. Tambin se han empleado las soluciones acuosas alcalinas. Su principal ventaja consiste en que los problemas de corrosin y formacin de espuma lo hacen menos costoso. Sin embargo, el agente antiespumante hace que el equipamiento y la operacin sean ms complicados. Este mtodo consume mucha energa para el bombeo de la solucin y de los gases. Kirk y Othmer, 1962. Para el caso de la sepacin de sulfuro de hidrgeno de gas natural y de los gases de refinera, se utiliza el proceso Girbotol. En el mismo se emplea como absorbente una solucin acuosa de monoetanolamina o de dietanolamina, pero el costo relativamente alto de estas exige precauciones especiales para evitar prdidas fsicas o qumicas del absorbente, que encarecen la operacin. Kirk y Othmer, 1962. Otros de los procesos utilizados es el de Fosfato de Shell, el cual es semejante al Girbotol, pero emplea soluciones que contienen ms del 40 % fosfto tripotsico como absorbente. Este tiene como desventaja que requiere mayor cantidad de vapor para la reactivacin que la cantidad necesaria en el proceso anterior, pero el material empleado es algo ms estable qumicamente lo que reduce las prdidas de absorbente.

Suelen emplearse otros procedimientos qumicos, entre los que se encuentran el uso de soluciones de sosa custica y lechada de cal, pero no se utilizan en gran escala por el costo de los compuestos qumicos. Kirk y Othmer, 1962. O sea, existen varios procesos por los cuales se lleva a cabo este mtodo. Algunos de ellos emplean reactivos qumicos y otros altos consumos de energa mecnica, siendo unos ms costosos que otros pero an en el caso de los ltimos estn fuera del alcance econmico de muchos pases en vas de desarrollo. Mtodos de separacin por membrana Este proceso se basa en la difusin de algunos compuestos que pasan a travs de una membrana selectiva. Con el objetivo de facilitar la difusin se emplea un portador. La permeabilidad del gas a travs de la membrana es funcin de la solubilidad y difusividad del gas en el material de la misma. Las membranas estn hechas de polmeros porosos y son extremadamente finas (del orden de los micrones). Se utilizan solamente en procesos en los cuales el flujo sea suficientemente grande para justificar la inversin. Diferentes filtros de membranas han sido probados para la separacin de sulfuro de hidrgeno del gas. Los equipos y la operacin de este mtodo son simples, sin embargo, la eficiencia de la separacin por membrana es baja y el costo de la misma elevado, adems hay que aplicar grandes presiones. Chuo y otros, 1986. Mtodos de adsorcin Existen numerosas ventajas en el uso de mtodos de adsorcin para purificar gases. Estos se basan en la captura selectiva de las impurezas del gas con ayuda de materiales slidos granulados, los cuales contienen una gran superficie especfica. Estos procesos tienen una serie de ventajas, dentro de las cuales se encuentran: Gran estabilidad trmica. Proporciona un servicio prolongado. Para su ejecucin se emplea un simple equipamiento. Fcil operacin del sistema de purificacin. Proporciona la posibilidad de una elevada selectividad en la eliminacin de sulfuro de hidrgeno. Sin embargo tiene como desventajas fundamentales: Utilizar grandes volumenes de material granulado, para procesar mayores flujos de gases, as como que el proceso de regeneracin requiere de altas temperaturas, aunque esto no lo hace inoperante ni econmica, ni tecnolgicamente. Fernndez y Montalvo, 1996. Adems, existen los identificados como mtodos biolgicos los cuales se llevan a cabo mediante la accin de determinados microorganismos tales como bacterias sulfuoxidantes que llevan el sulfuro a azufre metlico. Fdez Polanco y otros, 1996. Se conoce que existen muchos microorganismos que habitan en lugares hmedos y que son consumidores de H2S(g) como fuente nutricional, cubriendo sus alrededores con azufre elemental. Estos tienen preferencia por las aguas residuales y nunca dejan de crecer y multiplicarse mientras las condiciones ambientales lo permitan, pueden vivir tanto en presencia como en ausencia de oxgeno aunque hay ciertos factores que favorecen su crecimiento y desarrollo como son: humedad, presencia de oxgeno, existencia de H2S(g) y lquido residual como vector (transportador de bacterias). Todos los estudios demuestran que el efecto biocataltico en cuestin se debe al consumo de H2S(g) por parte de dichos microorganismos disminuyendo as su concentracin en el biogs. De acuerdo con estos antecedentes, el objetivo central del presente trabajo es mostrar los resultados alcanzados al utilizar como material adsorbente de H2S(g) el carbn activado cubano (CAC) obtenido a partir de la cscara de coco y un mtodo biolgico donde se pone en contacto el biogs y/o el GAP con una mnima cantidad de O2(g) en presencia de una superficie lquida (albaales domsticos o residuales porcinos).

MATERIALES Y METODOS. Biogs (Concentracin de H2S(g) (0,13) % y CH4(g) (65-70) %). Gas acompaante del petrleo cubano (Concentracin H2S(g) (1,3-8) % y CH4(g) (73) %). Carbn activado de cscara de coco (0,25-0,8mm el tamao de partculas) Torre de adsorcin de vidrio. Residual albaal. Residual porcino. Bureta tutweiler. Cromatgrafo de gases -Ensayos con carbn activado cubano (CAC). El CAC se introduce en una torre de adsorcin de vidrio de 0,025 m de dimetro y 0,15 m de altura formndose un lecho de CAC. El gas a tratar, biogs o GAP, pasa a travs del lecho de CAC a flujo discontinuo o continuo, en direccin ascendente sin provocar la fluidizacin del lecho. Esta operacin se realiza hasta que el H2S(g) aparezca a la salida (parte superior) de la torre. Las concentraciones de H2S(g) del biogs o GAP utilizadas en estas experiencias estuvieron entre 1 y 3 % (en volumen). -Ensayos con el sistema biolgico. El biogs o el GAP se puso en contacto en una instalacin a nivel de laboratorio, con una pequea cantidad de O2(g) (menos del 5% en volumen del gas a purificar) en presencia de una superficie lquida (albaal domstico) operndose en forma discontinua con 4 calidades de este lquido lo que representa 4 concentraciones de microorganismos diferentes. I. Colectado de la alimentacin de la planta de tratamiento de residuales en condiciones atmosfricas normales. II. Colectado del mismo sitio luego de un da de abundante lluvia. III. Colectado del mismo sitio despus de varios das de lluvias espordicas. IV. Colectado en las condiciones I pero utilizado luego de cinco das de almacenamiento. Los tiempos de contacto estuvieron entre 30 minutos y 24 horas; as como los % de H 2S(g) en los gases sometidos a estudio entre 0,1 y 8 en este caso. Se trat el biogs a una escala mayor (de banco), alimentando el mismo de forma discontinua y utilizando como medio, residual lquido porcino, con tiempos de residencia hidrulico de 20, 40 y 60 minutos. Para las pruebas en continuo se sigui operando con residual lquido porcino, biogs obtenido del mismo, con concentraciones de H2S(g) entre 0,05 y 3 % y tiempos de residencia de 30, 40 y 60 minutos, pero a escala piloto. En ambos tipos de ensayos los anlisis de gases se realizaron mediante el empleo de cromatografa gaseosa, excepto el contenido de H2S(g) el cual se determin utilizando la bureta Tutweiler.

RESULTADOS OBTENIDOS.

- Ensayos con CAC. El tratamiento de los gases combustibles ya sea con biogs o gas acompaante del petrleo (GAP) con CAC arroj los siguientes resultados.

Tabla No.1: Tratamiento del biogs y del gas acompaante con carbn activado de cscara de coco. Q (L/h) 120,0 120,0 161,88 *54,00 % iniciales de gases c(H2S) c(CO2) c(CH4) 1,09 3,03 1,38 1,95 26,37 26,74 4,35 4,33 71,97 70,29 73,00 73,02 Vts
(L)

Gases Biogs Biogs GAP GAP*

% finales de gases c(H2S) c(CO2) c(CH4) 0,007 0,014 0,03 1,12 25,44 25,50 3,90 4,27 70,39 68,77 72,81 72,85

Vtt
(L)

462,25 53,75 415,2 31,50

526,75 107,50 624,03 48,01

*Es el nico combustible alimentado a la torre, a flujo continuo y sin el empleo de un medio de enfriamiento. Donde: GAP: Gas acompaante Q: Flujo de gases (L/h) c(CH4(g)): Concentracin de (CH4(g)) (%) c(CO2(g)): Concentracin de CO2(g) (%) c(H2S(g)): Concentracin de H2S(g) (%) Vts : Volumen tratado sin que se detecte presencia de H2S(g) (L) Vtt : Volumen total procesado (L) A partir de esta informacin, se lograron obtener los modelos que expresan la dependencia existente entre el volumen del gas procesado (V) y la concentracin de H 2S(g) (C) en los gases a purificar con el tiempo de operacin de la torre de adsorcin (t). Tabla No.2: Resultados del ajuste de modelos. Gases Biogs Biogs GAP GAP Modelo V = 6,43+2,33t 2 4 c= 21,73+0,27t-9,92t +3,78e-9t V= 2,57t-6,57t 2 -4 3 c= 0,054t-0,058t +3,21.10 t -9,36. -6 4 -7 5 -9 6 10 t +1,46.10 t -1,16.10 t +3,67. -12 7 10 t +0,064 V= 0,94t-0,011 2 c= 0,16t-0,042t +0,188 R 0,9997 0,9868 0,9995 0,9938

GAP * GAP *

0,9987 0,8488

Siendo R, el coeficiente de correlacion lineal. Teniendo en cuenta los parmetros fsicos correspondientes al carbn activado as como la similaridad geomtrica, dinmica y trmica fue posible realizar el escalado del proceso y obtener el modelo industrial, segn Fernndez y Montalvo, 1996; haciendo uso de la ecuacin de Ergun. Rosabal, 1989.

Tabla No. 3: Resultados del escalado. Parmetro HL (m) dc (m) Prototipo 0,9000 0,1500 Modelo 0,150 0,025

P (Pa) 3 Q (m /s)

300,30 -4 6,12.10

50,83 -5 1,70.10

Donde : HL : altura del lecho (m) dc : dimetro de la columna (m) P: caida de presin (Pa) 3 Q: flujo de gas acompaante (m /s) Estos resultados permiten obtener la informacin que se desee a escalas mayores de flujo a purificar. Cuando se oper la torre a flujo continuo se procesaba una menor cantidad de GAP lo cual se debi a que al ser el proceso de adsorcin exotrmico, se produca un calentamiento del lecho lo que dificultaba la operacin por lo que, se hizo necesario utilizar en el modelo industrial un medio de enfriamiento, que mantuviera la temperatura constante de la cama. Torre de adsorcin con medio de enfriamiento: Material-torre: acero 20. 4 serpentines de tubos de 1,27 cm (1/2 pulg.). material-serpentines: acero o aluminio. tapa y fondo planos. Para realizar la valoracin econmica de este mtodo, es necesario conocer los costos de inversin del mismo, considerando un equipo de trabajo y otro en regeneracin. Tabla No. 4: Costo de inversin con CAC. Costo en USD 78,44 21,00 57,74 157,18

Equipos Sepentnes Carbn Activado Total

Es posible determinar el valor presente neto (NPV) correspondiente a esta inversin en 10 aos si se conoce que: ATC: Gastos anuales de capital ( Costo de inversin) (USD) . ATE: Costos totales anuales (USD); en este caso costo de regeneracin del carbn. As=0: Ventas anuales (USD). ACI= As- ATE: Ingresos de cajas anuales (USD). AIT=0: Importe anual porimpuesto (USD). ANCI= ACI AIT: Ingreso de cajas anuales netos (USD). ACF= ANCI ATE: Flujo de caja anual neto (USD). n NPV = ( ADCF)n = ACF0 + ACF1 + ACF2 + ....ACFn 1 2 n n=0 (1+i) (1+i) (1+i) : Nmero de aos. NPV: Valor presente neto (USD). i = 0,12 Tasa de inters (%).
n

Por tanto: Tabla No. 5: NPV en USD en 10 aos. USD 157,18 1,116

ATC ATE

NPV

192,16

- Ensayos con el sistema biolgico. Para el caso de las experiencias con biogs en discontinuo se obtuvo: Tabla No. 6: Resultados experimentales con biogs. Tiempo de Concentracin de Concentracin de Corrida residencia Caso Entrada(%) Salida(%) (h) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) 1 24 III 0,602 17,300 15,000 0,039 11,700 12,100 2 24 III 1,091 23,200 21,40 0,057 21,800 15,400 3 24 I 2,060 18,700 15,300 0,049 13,100 12,000 4 24 I 0,970 22,400 16,300 0,035 16,900 15,700 5 16 II 0,181 22,500 10,000 0,049 23,000 8,000 6 16 II 0,465 12,600 15,200 0,091 12,500 14,400 7 16 I 2,247 23,600 15,200 0,035 18,730 13,130 8 16 II 0,505 23,500 22,000 0,053 18,600 19,100 9 8 I 2,847 17,900 17,400 0,071 11,900 14,200 10 8 I 3,446 19,700 13,100 0,625 10,500 12,400 11 8 I 2,772 9,500 11,950 0,264 8,000 11,200 12 8 I 1,456 19,200 18,100 0,028 12,70 15,000 13 6 IV 1,455 35,660 20,850 0,032 25,470 22,600 14 6 IV 1,516 21,900 16,000 0,035 18,400 14,400 15 6 IV 1,213 19,500 18,500 0,028 16,000 16,500 16 6 IV 1,354 27,500 19,200 0,030 24,500 17,300 17 4 IV 2,871 28,500 22,100 0,278 26,000 20,000 18 4 IV 1,010 8,500 11,200 0,039 5,700 10,700 19 4 IV 1,498 20,100 16,300 0,060 15,000 13,900 20 4 IV 1,283 19,100 17,800 0,039 17,300 16,200 21 2 IV 1,050 19,000 17,000 0,049 10,800 13,200 22 2 IV 0,505 38,900 20,900 0,042 30,900 20,800 23 2 IV 2,224 17,500 17,900 0,071 13,000 15,600 24 2 IV 1,478 25,700 23,400 0,028 21,600 20,100 25 1 I 2,102 17,500 18,300 0,058 8,700 12,900 26 1 I 3,446 18,800 15,300 0,140 15,000 12,650 27 1 I 0,428 20,700 17,800 0,049 17,100 15,400 28 1 I 0,152 19,600 16,300 0,032 16,900 12,700

% Reduccin H2S(g) 93,47 94,78 97,57 96,32 72,58 80,43 98,41 89,44 97,49 81,87 90,47 98,04 97,79 97,65 97,65 97,72 90,31 96,12 95,96 96,94 95,25 91,55 96,79 98,07 97,20 95,93 88,36 97,21

Tomando como base los resultados obtenidos en el experimento con biogs y conociendo que el gas acompaante presenta en su composicin mayor concentracin de H 2S(g), se hicieron unas corridas de exploracin con un tiempo de residencia de 30 y 40 min. y a partir de ah se decidi trabajar con los tiempos que se reportan en la tabla No. 7.

Tabla No. 7: Resultados experimentales con gas acompaante. Tiempo de Concentracin de Concentracin de Corrida residencia Caso Entrada (%) Salida (%) (h) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) 1 0,50 IV 4,695 14,400 24,000 3,064 10,800 20,000 2 0,50 IV 7,060 13,500 20,000 4,463 10,200 13,800 3 0,66 IV 8,209 12,930 19,470 5,519 7,700 12,000 4 1,00 IV 4,729 18,000 19,200 2,598 8,500 14,000

% Reduccin H2S(g) 34,74 36,78 32,76 45,06

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

1,00 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 2,00 2,00 3,00 3,00 3,00 3,00

IV IV IV IV IV IV IV IV IV IV IV IV IV

0,059 7,128 6,760 6,002 5,795 7,814 6,347 7,174 5,588 7,136 4,346 7,154 7,334

12,900 14,700 12,500 13,300 14,600 12,200 11,200 17,700 23,800 10,000 9,900 13,500 12,000

19,500 23,200 19,500 21,800 26,100 20,300 17,000 29,000 29,300 23,900 16,200 19,900 17,200

4,396 2,345 3,311 2,000 2,759 2,604 3,035 2,414 2,483 2,541 1,725 2,426 2,497

7,500 2,700 7,800 1,800 0,800 8,400 4,500 6,800 1,000 7,5000 8,500 4,400 3,100

12,000 5,600 12,400 5,000 3,000 1,600 8,700 1,000 24,500 10,000 14,100 5,000 2,000

45,45 67,10 51,02 66,67 52,39 66,68 52,18 66,35 55,56 64,39 60,31 66,09 65,95

A partir de los resultados de las Tabla No. 6 y No. 7 se decide estudiar el proceso a una escala superior; para ello se utiliza como superficie lquida, el residual porcino, el biogs obtenido del mismo y se emplea como recipiente un tanque de 60 L de capacidad. Tabla No.8:Tratamiento de biogs a una escala mayor. Tiempo de Concentracin de Concentracin de Corrida residencia Entrada (%) Salida (%) (h) H2S(g) CO2(g) H2S(g) CO2(g) O2(g) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 60 60 60 60 40 40 40 40 20 20 20 20 0,100 0,100 0,066 0,060 0,066 0,060 0,066 0,066 0,066 0,066 0,059 0,066 10,3 10,3 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,5 10,5 10,5 10,5 0,0070 0,0070 0,0070 0,0070 0,0040 0,0040 0,0070 0,0048 0,0040 0,0090 0,0070 0,0090 3,7 3,7 3,4 3,4 3,0 1,2 1,1 1,2 5,5 6,0 5,8 6,10 2,5 2,6 1,6 1,6 2,2 1,3 1,1 1,2 2,8 4,0 2,8 3,3

% Reduccin H2S(g) 93,00 93,00 89,40 89,40 94,00 94,00 88,30 92,07 85,60 85,60 89,20 85,60

Los resultados obtenidos sugieren estudiar el proceso contiuno y a una escala que no sea de laboratorio. En la realizacin de las corridas se fijaron como tiempos de residencia 30, 40 y 60 minutos con las siguientes combinaciones de flujo de biogs y aire: (4,66 y 0,23), (3,50 y 0,18) y (2,33 y 0,12) L / min correspondientes a cada uno, se midi el pH del residual al inicio, el que se encontraba entre 7,9 y 8,1 y al finalizar las mismas, llegando a valores comprendidos entre 6,3 y 7,8; la temperatura 0 0 de estos vari desde 21 - 24 C hasta 22,6 - 26 C y se emplea como recipiente un tanque de 210 L de capacidad. A continuacin se muestra una tabla que resume para cada tiempo de residencia, de seis a diez corridas experimentales para las diferentes concentraciones por lo que , los valores reportados son los promedios. Tabla No. 9: Resultados con biogs alimentado a flujo continuo. Tiempo Concentracin de Concentracin de Corrida de Entrada (%) Salida (%) residencia H2S(g) CO2(g) H2S(g) CO2(g) (min) 1 30 0,0642 10,8 0,0086 4,1

% Reduccin H2S(g) 86,55

1* 2 3 3* 4 5 6 6* 7 7* 8 9 10 11 11* 12 13 14 15 15*

30 40 60 60 30 40 60 60 30 30 40 60 30 40 40 60 30 40 60 60

0,0566 0,0521 0,0475 0,0500 0,1570 0,1499 0,1249 0,0981 0,5910 0,5012 0,4280 0,4700 1,0000 0,9800 1,1230 1,0010 2,9800 3,2910 3,0102 2,8902

10,5 10,2 10,6 10,4 10,4 10,3 10,4 10,6 10,6 10,7 10,6 10,6 10,7 10,6 10,8 10,8 10,7 10,5 10,5 10,4

0,0068 0,0069 0,0059 0,0062 0,0246 0,0237 0,0146 0,0110 0,0637 0,0518 0,0464 0,0609 0,0114 0,0056 0,0072 0,0059 0,0511 0,0681 0,0800 0,0675

3,8 3,7 4,1 3,9 3,0 3,8 3,7 3,6 4,8 4,6 4,6 4,9 4,7 5,1 4,8 5,2 4,7 5,1 4,8 5,1

87,96 86,82 87,54 87,67 84,33 84,22 88,28 88,80 89,23 89,67 89,16 87,04 98,83 99,43 99,36 99,42 98,28 97,92 97,34 97,67

Para los ensayos con el sistema biolgico se realizaron ajustes estadsticos que posibilitaron obtener los modelos que relacionan el % de remocin de H2S(g) con el tiempo de residencia y la concentracin inicial de H2S(g) excepto para los resultados reportados en la tabla No 6 donde resulta evidente que el tiempo no influye en dicho porciento. Tabla No. 10: Modelos obtenidos para el sistema biolgico. Gases Modelo 2 GAP % Rem = 42,5609t - 8,4958t + 1,9532C Biogs (ME) % Rem = 1329,7671C + 1,46998t 21,4004Ct * 2 Biogs % Rem = 83,7278 + 15,5824C 0,02981t 3,7129C

R 0,9883 O,9993 0,9167

Donde: Biogs (ME) : Biogs a mayor escala. * Biogs : Es el nico gas alimentado a flujo continuo. % Rem : % de remocin de H2S(g) (%). t : Tiempo de residencia ( h o min ). C : Concentracin de H2S(g) inicial (%). R : Coeficiente de correlacin lineal. Para la evaluacin econmica del sistema utilizado a flujo continuo, es preciso conocer el costo de inversin dado por el tanque y la bomba que se corresponde con el NPV ya que no hay otro gasto.

Tabla No. 11: Evaluacin del mtodo biolgico. Equipos ATC= NPV (USD) Tanque 90,00 Bomba 25,00 Total 115,00 Donde: ATC : Costo de inversin (USD ). NPV : Valor presente neto (USD ). A partir de estos resultados, se realiz el escalado del proceso para un flujo de biogs de 18 y 15 3 000 m ; considerando iguales en modelo y prototipo, la naturaleza del gas y el lquido, as como las

propiedades fsicas en ambos fludos y la existencia de similaridad geomtrica, cinemtica y dinmica. Tabla No. 12: Resultados del escalado ( Mtodo biolgico ). Parmetros Razn de escala 3 QB (m / da ) R(m) D(m) L(m) 2 AT ( m ) Modelo 6,720 0,282 0,565 0,837 0,447 Prototipo ( P V ) 2,762 18,000 0,392 0,785 1,189 1,250 Prototipo ( D- 7 ) 334,815 15 000,000 1,943 3,886 5,900 22,073

Donde: Prototipo ( P V) : Prototipo para el biogs del residual porcino y vacuno. Prototipo ( D-7 ) : Prototipo para el biogs de destilera distribuido en 7 unidades. 3 QB : Flujo de biogs ( m / da ). R : Radio del equipo ( m ). D : Dimetro del equipo ( m ). L : Longitud del equipo ( m ). 2 AT : Area de transferencia de masa del equipo ( m ). Los resultados anteriores pueden ser valorados econmicamente y coincidiran, con la evaluacin del mtodo biolgico desarrollado, ya que no se requiere de ningn otro gasto. Tabla No. 13: Evaluacin econmica del escalado. ATC = NPV (USD) 3 3 Equipos QB = 18 m / da QB = 15 000 m / da Tanque 242,50 77 035,00 Bomba 25,00 215,00 Total 267,50 77 250,00 Siendo: ACT: Costo de inversin (USD ) NPV: Valor presente neto (USD ) Las bombas recomendadas para procesar: 3 - 18 m / da de biogs. Bomba oxigenadora de pecera, de 110 V y Q = 1 L / min. 3 - 15 000 m / da de biogs. Soplador COMET 2000, con 1,5 HP, 110 V y Q = 3397,87 L / min, silencioso con proteccin trmica.

ANALISIS DE LOS RESULTADOS. De la Tabla No. 1 puede verse que el carbn activado de cscara de coco puede ser utilizado para purificar tanto el biogs como el gas acompaante ya que se logra procesar grandes volmenes de gases sin que se detecte sulfuro de hidrgeno a la salida de la columna. Para un mismo flujo de biogs se logra tratar un volumen del combustible superior cuando la concentracin de sulfuro de hidrgeno es menor, lo que resulta lgico pues existir una mayor capacidad en los poros del carbn para que se deposite el azufre slido que se obtiene producto de la reaccin qumica que se produce. Con relacin al gas acompaante puede verse que cuando se alimenta ste a flujo continuo se procesa una menor cantidad del mismo que cuando no es as, esto se debe a que el proceso de adsorcin es exotrmico y se produce un calentamiento de la cama que dificulta esta operacin, por lo que se hace necesario utilizar un medio de enfriamiento.

De la tabla No.2 puede verse que el valor del coeficiente de correlacin R, que todos los modelos ajustan por lo que, es posible conocer la relacin entre el volumen de gas y el tiempo de operacin, as como entre la concentracin de sulfuro de hidrgeno y el tiempo que se trata el gas con el carbn activado como adsorbente. El escalado del sistema as como el diseo del equipo con un medio de enfriamiento permiten el empleo del mismo en la Empresa de Perforacin y Extraccin de Occidente (EPEP) de Boca de Jaruco en la provincia de la Habana, Cuba. Si se tiene en cuenta que pequeas concentraciones de sulfuro de hidrgeno, pueden provocar la inconciencia de los seres humanos, corroer los materiales y contaminar el medio, entre otras cosas; resulta evidente que los valores reportados en las tablas No. 4 y No. 5, son pequeos con relacin a los beneficios que su uso reporta. En la medida que se necesiten tratar mayores volumenes de gas, se requerir de la compra de cantidades superiores de CAC, lo que encarecera mucho ms el 3 3 mtodo, por ejemplo: si se desean tratar 15 000 m al da de gas, se necesitan 71, 41 m del adsorbente, solamente para el equipo en operacin, lo que implicara un gasto de 136 391, 81 USD, slo por este concepto, sin considerar el correspondiente al equipamiento y la regeneracin. De esta forma queda demostrado que este mtodo puede ser utilizado para pequeos volumenes de combustible a tratar, pues de lo contrario en pases en vas de desarrollo, no existira la posibilidad de usarlo. Del anlisis de la tabla No. 6, puede verse que: Para un tiempo de reaccin de 24 horas, se reportan altos porcientos de reduccin de H 2S(g) en todas las corridas an cuando se ha empleado un residual ms diluido (III) que otro (I), lo que permite definir que la concentracin del residual influye en el % de reduccin. Para un tiempo de reaccin de 16 horas, se reportan resultados correspondientes con la situacin anterior, vindose ms acentuado este efecto en las corridas 5, 6 y 8 en que el residual se encontraba mucho ms diluido. Para un tiempo de reaccin de 8 horas, puede verse el incremento en el % de reduccin en estas corridas 9, 10, 11 y 12 comparadas con las de residual ms diluido (5, 6 y 8). Para un tiempo de reaccin de 6 horas, se pone de manifiesto en las corridas de la 13 a la 16 que todos los % de reduccin son elevados, alrededor de 97%, debido fundamentalmente a que se utiliz el residual colectado en condiciones atmosfricas normales luego de varios das de almacenamiento lo que permite una reduccin eficiente del H2S(g) presente en el biogs. Para un tiempo de reaccin de 4 horas, se obtienen % de reduccin de H 2S(g) ms altos (corridas de la 17 a la 20) con el mismo tipo de residual previamente almacenado que las corridas de la 9 a la 12, con un tiempo de residencia que es el doble del anterior. Para un tiempo de reaccin de 2 horas, tambin se obtienen buenos resultados, ya que los % de reduccin son relativamente altos. Para un tiempo de reaccin de 1 hora se logran resultados muy buenos, ya que los % de reduccin se encuentran en el mayor nmero de corridas por encima de 95%.

Con relacin a las experiencias realizadas con GAP puede decirse que: Los resultados que se presentan en la Tabla No.7 reflejan que realmente existe una disminucin de la concentracin de H2S(g) por la accin de la flora microbiana que existe en las aguas residuales como plante Sanz en 1988. Cuando las concentraciones iniciales son similares, correspondientes a diferentes tiempos de reaccin (corridas 2, 5, 6, 12 y 16) se observa que para los casos donde el tiempo de contacto es menor de 1,5 horas, existe una fuerte dependencia del porcentaje de remocin de H2S(g) con el tiempo. Para un mismo tiempo de residencia generalmente se alcanza un mayor porcentaje de remocin de H2S(g) en aquellas mezclas gaseosas donde la concentracin inicial del mismo es ms alta y viceversa; esto coincide con lo planteado por Bergeys en 1974 y Bowen en 1970 ya que, los microorganismos estn ms estimulados a consumir H 2S(g), el que utilizan como fuente de energa en la sntesis de las sustancias necesarias para sus funciones vitales.

Comparando la tabla No. 6 con la No. 7 puede verse que existe una reduccin lgica del CO2 debido a la necesidad de los microorganismos auttrofos de consumir el carbono presente en dicha sustancia. Con relacin a la concentracin del O2 (g), esta se reduce ms cuando la del H2S(g) es mayor debido a que las bacterias que utilizan el H2S(g) como parte de su metabolismo necesitan un mayor consumo de energa la cual obtienen a travs del carbono presente en el CO 2 (g), de igual forma para balancear estos consumos de carbono y sulfuro se necesita disminuir consecuentemente el contenido de oxgeno del medio. Adems de la tabla No. 10, puede verse que el modelo correspondiente a estas experiencias ajusta adecuadamente y que son variables significativas el tiempo, el tiempo al cuadrado y la concentracin inicial de sulfuro de hidrgeno. Analizando la tabla No. 8 se puede plantear que: El mtodo de desulfuracin puede desarrollarse empleando el lquido sobrenadante obtenido de la descomposicin del residual porcino. (Hernndez, 1994). Para tiempos de residencia de 40 minutos se alcanzan porcientos de reduccin tan altos como los obtenidos en 60 minutos. Para 20 minutos no se alcanza el 90 % de reducin del H2S(g), por lo que se trabajar el proceso continuo por encima de este tiempo. El modelo obtenido para estas experiencias que se reporta en la tabla No. 10 refleja, una mayor influencia de la concentracin inicial en el porciento de remocin que el tiempo y como el valor de R es muy cercano a uno, se puede decir que este ajusta de forma adecuada. Los resultados de la tabla No. 9 reflejan que para concentraciones de H 2S(g) iniciales entre 0,05 y 0,5 aproximadamente el % de remocin de esta sustancia se encuentra entre 84 y 89, ya sea, para 30, 40 60 minutos, y para concentraciones de alrededor de 1 y 3 % se alcanza una remocin de 98 o ms porciento. Todo esto lleva a pensar que mientras mayor sea la concentracin de sulfuro de hidrgeno en el biogs, tambien se incrementar la remocin de este componente, aspecto que resulta lgico pues ha aumentado el gradiente de concentracin, posibilitando que los microorganismos presentes en el residual tomen energa de la oxidacin de compuestos inorgnicos; en este caso del sulfuro, as como tambin el carbono que necesitan para su metabolsmo, del CO 2(g), dado por la disminucin sensible que muestra dicha sustancia en esta tabla. El pH del medio se corresponde con el ptimo para el desarrollo de microorganismos, segn lo planteado por Bowen en 1970; encontrndose entre 6 y 8,5. Al mismo tiempo los valores de temperatura registrados, permiten clasificar a los microorgamismos presentes en el residual como 0 mesfilos de acuerdo al intervalo de temperatura ( 15-45 ) C planteado por Bowen. Todo esto posibilita establecer la necesidad de: Un medio residual como vector ( trasportador de bacterias ), presencia de oxgeno, existencia de H2S(g) y CO2(g) para favorecer el crecimiento y desarrollo de microorganismos capaces de garantizar la efectividad del mtodo biolgico empleado.

A partir de estos resultados y conociendo que el mtodo utilizado para la eliminacin del sulfuro se desarrolla en ausencia de luz, puede decirse que los microorgansmos encargados de dicha -2 reduccin, no son fotosintticos, son gramnegativos, encargados de oxidar S , que habitan en aguas residuales, en un medio ligeramente alcalino (6,0 < pH < 8,5 ) y son auttrofos, de ah que se puede considerar que los mismos presumiblemente pertenecen a la especie de los thiobacillus, dentro de las bacterias azufradas, segn lo planteado por Frobisher en 1980. De la tabla No. 11, puede verse que el mtodo requiere de una determinada inversin, debida fundamentalmente al tanque, pero su ejecucin conlleva a reportar altos beneficios si se tiene en cuenta su fcil construccin y manipulacin, as como el acceso al medio para lograr la purificacin. Adems en zonas rurales o pequeas comunidades resulta de gran utilidad ya que, la purificacin pudiera lograrse en un equipo construdo de forma similar a un digestor, o simplemente utilizando el propio gasmetro de este, lo que hara extremadamente econmico el mtodo ya que, slo se necesitara de la compra de la bomba oxigenadora de pecera.

Este mtodo tiene como principal desventaja que para grandes volumenes de gases, se necesitan equipos mayores, segn la tabla No. 12 ( correspondiente al escalado), lo que implica que sean 3 mucho ms costosos, como se refleja en la tabla No. 13, no obstante para 15 000 m al da, el NPV es prcticamente un tercio del dinero necesario para comprar solamente el CAC correspondiente al mtodo fsico qumico para grandes flujos de combustibles a tratar, de ah que se haya encontrado un mtodo evidentemente ms econmico para tratar dichos gases.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES. Conclusiones. 1. Es posible utilizar el carbn activado de cscara de coco cubano para la desulfuracin del biogs y del gas acompaante del petrleo. 2. El costo de adquisicin del equipo ( torre de adsorcin ) y el material adsorbente es relativamente bajo con relacin a los beneficios que reporta su empleo para pequeos flujos de gases. 3. La purificacin del biogs, as como del GAP es posible utizando un mtodo biolgico. 4. Los mejores resultados del sistema biolgico se obtienen utilizando el residual albaal colectado en condiciones atmosfricas normales luego de ser almacenado durante 5 das. 5. La eficiencia de eliminacin de H2S(g) del GAP es independiente de aumentos del tiempo de contacto por encima de 1,5 horas. 6. Es posible obtener altas eficiencias de reduccin de H2S(g) en sistemas continuos utilizando residuales porcinos con tiempos de residencia de 30, 40 y 60 minutos, sobre todo para concentraciones iniciales entre 1 y 3 %. 7. El mtodo biolgico desarrollado es evidentemente ms econmico que el fsico qumico para tratar grandes volumenes de gases combustibles. Recomendacin. Si se desea tener una remocin total de sulfuro, se recomienda realizar tratamiento combinado del mtodo biolgico con el de CAC, fundamentalmente para el GAP a concentraciones elevadas de H2S(g) ( 5 8 ) % y evaluarlos econmicamente. Modificar el equipo utilizado en el mtodo biolgico que posibilite un mejor aprovechamiento del rea de transferencia de masa, disminuyendo de esta forma el tiempo de residencia en el mismo y haciendo ms econmico la inversin correspondiente a este.

BIBLIOGRAFIA. Bergeys. Manual of determinative bacteriology. 8va. Edicin The Williams Wilkins Company. Baltimore. 1974. Bowen, W. Microbiologa General y Aplicada. Primera edicin espaola. Instituto del Libro. La Habana. 1970. Taiganides, E. P. Biogas. Energy recovery from animal wastes. Port I. World Animal. Review 35, 1980. Camargo, E.B Biogas clean-up and utilization water Science and technology, 18. 143 - 150. 1986. Chou, T y otros. Selective removal of H2S(g) from biogas by a packed silica adsorber tower. Biotechnology progress. Vol 11. No. 4. Dec. 1986. Conde, J. L; L. Travieso, E. Snchez. Biogas purification process using intensive microalague cultures. Biotechnology letters, 15. 317 - 326, 1993. Cruz, M.; Folletos de Microbiologa. Facultad de Biologa; Universidad de la Habana, 1997.

Fernndez, E; A. Garca, S; Montalvo. Utilizacin de adsorbentes slidos para la eliminacin de H2S(g) presente en el biogs. Memorias IV. Seminario - Taller Latinoamericano Tratamiento anaerobio de agua residuales. Bucaramanga. Colombia. 411 - 418. 1996. Fernndez, E; S. Montalvo. Purificacin del gas acompaante del yacimiento de Boca de Jaruco utilizando carbn activado de cscara de coco. XI Forum de Ciencia y Tcnica. Ciudad de la Habana. Cuba. Oct. 1996. Fernndez, E; S. Montalvo. Purificacin del biogs generado en los tratamientos anaerbicos de de residuales de destilera. 1er. Taller Internacional de Purificacin de Alcoholes. Matanzas. Cuba. 1997. Fernndez, E; S. Montalvo. Eliminacin del H2S(g) del gas acompaante del petrleo (Biolgicamente). Memorias III. Congreso Iberoamericano de Ingeniera Mecnica. Ciudad de la Habana. Cuba. 1997. Fernndez, E; S. Montalvo. Empleo del carbn activado en la eliminacin de sulfuro de hidrgeno. 9na. Conferencia Cientfica de Ingeniera y Arquitectura. Ciudad de la Habana. Cuba.1997. Fernndez, E; S. Montalvo. Nuevo mtodo de eliminacin de sulfuro de hidrgeno. 9na. Conferencia Cientfica de Ingeniera y Arquitectura. Ciudad de la Habana. Cuba. 1997. Fernndez Polanco, F; M. Martnez; F. Olmedo; J. Garca del Valle. Eliminacin del H 2S(g) del biogs mediante lavado qumico y oxidacin biolgica. Memorias IV. Seminario - Taller Latinoamericano Tratamiento anaerobio de agua residuales. Bucaramanga. Colombia. 397410. 1996. Frobisher, M. Microbiologa. 6ta. Edicin Espaola. Editores Salvat. 1980. Gainey, Perry 1. Microbiology of water and sewage. Universidad de la Habana. Facultad de Biologa. 1970. Granger B. G. Operaciones bsicas de la Ingeniera Qumica.Tomo 2 Edicin Revolucionaria. Cuba. 1990. Hernndez, A. Depuracin de aguas residuales. 3era. Edicin. Paranfino S.A.. Madrid. 1994. Roque, R. M. Adsorcin fsica de gases. MES. Cuba. 1987. Rosabal, J. Hidrodinmica y separaciones mecnicas. Tomo II. Ediciones ENPES. La Habana. 1989. 107-115, 251-253. Sanz, I. Depuracin anaerobia de aguas residuales. Actas del 4to. Seminario O.A.A.R. Ponencia: Digestin anaerobia de aguas residuales urbanas, posibilidad y limitaciones. Valladolid. Espaa. Secretariado de Publicaciones. 1988