UNIDAD 1. CONCEPTOS Y DEFINICIONES BSICAS.

Objetivo: adquirir bases necesarias para evaluar las propiedades termodinmicas de las sustancias puras. 1.1. La naturaleza de la termodinmica. Termodinmica: Es la ciencia que trata de las transformaciones de la energa y de las relaciones entre las propiedades fsicas de las sustancias involucradas en dichas transformaciones. reas de estudio de la termodinmica: Dispositivos generadores de energa estacionarios y mviles Refrigeracin y acondicionamiento de aire Expansores y compresores de fluidos Cohetes y motores de propulsin al chorro Procesamiento qumico como el que se efecta en las refineras de petrleo y la combustin de hidrocarburos (carbn, petrleo y gas natural).

Otras reas de inters para la termodinmica que se desarrollan recientemente son: Unidades de energa solar. Produccin comercial de energa a partir de fluidos calentados mediante fuentes geotrmicas. Energa proveniente del viento y las mareas. Utilizacin de la diferencia de temperatura entre la superficie y las profundidades del mar. (conversin de energa trmica del ocano OTEC) Energa magnetohidrodinmica (MHD), se genera electricidad al circular gas a muy elevada temperatura (plasma) a travs de un campo magntico. Energa termoinica y fotovoltaica

Termodinmica Clsica: No recurre a la naturaleza de las partculas individuales y sus interacciones. Se estudia desde un punto de vista macroscpico de la materia que no requiere ninguna hiptesis a cerca de la estructura detallada de la materia a escala atmica. Termodinmica estadstica: Se basa en el comportamiento estadstico de grandes grupos de partculas individuales. Postula que los valores de las propiedades macroscpicas (como la presin, temperatura, y la densidad entre otras), que pueden medirse directamente o calcularse a partir de otras propiedades medibles, simplemente reflejan un promedio estadstico del comportamiento de un enorme grupo de partculas.

En la termodinmica se presentan 5 leyes o postulados que gobiernan el estudio de las transformaciones de la energa y las relaciones entre las propiedades termodinmicas. Estas leyes son: Primera ley Segunda ley Ley cero Tercera ley Postulado de estado

La primera y segunda ley tienen que ver directa o indirectamente con la cantidad y calidad de la energa que se maneja en los procesos; las otras tres se relacionan con las propiedades termodinmicas de las sustancias involucradas en los procesos. 1.2 Conversin de energa y eficiencia La utilizacin de la energa en los pases industrializados es un factor importante para un crecimiento sostenido, ya que la medida de su nivel de vida es el producto nacional bruto (PNB), el cual tiene una estrecha relacin con el consumo de energa per capital. El deseo de los pases subdesarrollados de elevar su nivel de vida sirve de estmulo a estudios que permitan mejorar la utilizacin de la energa a nivel mundial. POR LO ANTERIOR, ES NECESARIO REDUCIR EL DESPERDICIO DE ENERGA EN LA INDUSTRIA, EL TRANSPORTE Y EN LAS APLICACIONES RESIDENCIALES Y COMERCIALES. En conclusin, la contribucin de la termodinmica al estudio de nuevos sistemas de energa o a la reutilizacin de los sistemas existentes continuar siendo valiosa. Eficiencia Generalmente se entiende como el cociente de un resultado deseado entre la cantidad requerida para producirlo. Es una medida de lo que se logra en comparacin con su costo, para el caso de la termodinmica definiremos la eficiencia trmica th como:

th =

Salida neta de trabajo Entrada de calor

El resultado es un valor entre 0 y 1 o entre 0 y 100% si se expresa en porcentaje. Las eficiencias trmicas de los dispositivos convencionales son extremadamente bajas (Ver Tabla 1).

Tabla 1. Eficiencias de conversin de energa, %.

a Eficiencias trmicas de algunos b Eficiencias aproximadas de conversin dispositivos de produccin de energa de algunos dispositivos conocidos Tipo Eficiencia Tipo Eficiencia
Automvil Encendido por chispa, gasolina Camin Encendido por compresin diesel Locomotora Diesel Turbina de gas (100 HP) Sin regeneracin Con regeneracin Turbina de gas (> 7500 kW) Sin regeneracin Con regeneracin Planta termoelctrica 12-25 Qumica a trmica Calefactor casero Qumica a elctrica Acumulador Pila seca Celdas de combustible Elctrica a radiante Lmpara incandescente Lmpara fluorescente lmpara de vapor de sodio Elctrica a mecnica Motor elctrico Qumica a cintica Cohetes Motores de propulsin a chorro Potencial a mecnica Turbina hidrulica Radiante a elctrica Celda solar 60-90

30-35

70 90 40-60

30 7 21 40

12 16

25 34 38-41

90

45 40

95

12

1.3 Dimensiones y Unidades. Dimensiones Son nombres que utilizamos para caracterizar cantidades fsicas, por ejemplo: Longitud, tiempo, fuerza, masa, carga elctrica, temperatura. En el anlisis de ingeniera y en la solucin de problemas, cualquier ecuacin que se utilice para relacionar cantidades fsicas entre s debe ser dimensionalmente homognea, o sea que las dimensiones de los trminos de un lado de la ecuacin deben ser los mismos de los trminos del otro lado. Se conocen como dimensiones primarias el tiempo, longitud, masa, temperatura, corriente elctrica, intensidad luminosa, cantidad de materia. Se conocen como dimensiones secundarias las que pueden formularse en trminos de las primarias, ejemplo:

Velocidad [=] longitud/tiempo, densidad [=] masa/longitud3 Unidades Son magnitudes y nombres arbitrarios que asignan a las dimensiones y que se adoptan como patrones de medida. Ejemplo: La dimensin primaria de longitud puede medirse en unidades de pies, millas, centmetros, ngstrom, etc. Estas longitudes pueden relacionarse entre s mediante factores de conversin o cantidades unitarias que se representan, por ejemplo, de la siguiente manera. 12 in = 1 ft 12 in/ 1ft = 1

Cada trmino dentro de una ecuacin puede multiplicarse por factores unitarios de conversin, ya que siempre es posible multiplicar por 1. Sistemas de unidades Los ms conocidos son el sistema internacional (SI) y el tradicional de los EEUU, conocido tambin como Sistema Ingls de Unidades. En la Tabla 2 aparecen las unidades bsicas de ambos sistemas. Tabla 2. Unidades bsicas de SI y del Sistema Ingls. Cantidad fsica Masa Longitud Tiempo Temperatura Corriente elctrica Intensidad luminosa Cantidad de sustancia Fuerza Smbolo y unidad SI kilogramo (kg.) metro (m) segundo (s) Kelvin (K) ampere (A) candela (cd) mol Smbolo y unidad USCS libra masa (lbm) pie (ft) segundo (s) grado Rankine (oR) ampere (A) candela (cd) libra fuerza (lbf)

El sistema Ingls presenta dos fuentes de confusin:, la primera es que se utiliza la unidad llamada lb para medidas de fuerza (lbf) y de masa (lbm) y la segunda es que se utilizan como dimensiones primarias tanto la fuerza como a la masa. Por lo anterior, cuando se trabaja con la segunda ley de Newton es necesario utilizar el factor gc definido como: gc = 32.174 lbm ft lbf .s2

Tabla 3. Prefijos del SI. Factor 1012 109 106 103 102 101 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Prefijo tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico fento atto T G M K H Da D C M N P F a Smbolo

1.4 Sistema, Propiedad y Estado. Sistema termodinmico

Se define como cualquier cantidad de materia, o cualquier regin del espacio, a la que dirigimos nuestra atencin para propsitos de anlisis. Un sistema esta delimitado por una frontera que puede ser real o imaginaria, estar en reposo o en movimiento y puede cambiar su tamao o forma. Todo lo que esta por fuera de un sistema se le denomina alrededores o entorno. Todo anlisis termodinmico comienza con la seleccin del sistema, sus fronteras y sus alrededores. El anlisis de procesos termodinmicos incluye el estudio de la transferencia de masa y energa a travs de las fronteras de un sistema. Clases de sistemas: Sistema cerrado. Se denomina tambin masa de control y se caracteriza porque no hay flujo de masa a travs de las fronteras pero si se permite el flujo de energa, a pesar de que la cantidad de materia permanezca fija.

Ejemplos:
Frontera

Pistn

gas

Gas

Cilindro Frontera

Globo

Energa

Globo inflado

Sistema cilindro-pistn

Sistema abierto. Se le conoce tambin como volumen de control y a su frontera se le llama superficie de control. En este tipo de sistema puede existir flujo de materia a travs de las fronteras, adems del de energa. Ejemplos:
Frontera
Entrada de agua Salida de agua

gas

WE
Globo

Globo desinflndose

Bomba

Una vez que se ha elegido un sistema para su anlisis, deber describrsele en trminos numricos precisos, mediante sus propiedades fsicas. Propiedades

Es cualquier caracterstica observable en un sistema, con la ayuda de un instrumento de medicin. Como ejemplo tenemos la presin, temperatura, volumen, etc. En otros casos las propiedades se evalan indirectamente mediante la combinacin matemtica de otras propiedades que no pueden observarse directamente, pero que pueden definirse mediante las leyes de la termodinmica (Energa interna, entropa, etc.) Las propiedades se clasifican en intensivas y extensivas.

Propiedad extensiva. Si el valor de una propiedad de un sistema es igual a la suma de los valores de las partes del sistema. Ejemplo: masa, volumen, etc. Propiedad intensiva. Es la que tiene en cualquier parte de un sistema homogneo el mismo valor que en la totalidad del sistema, siendo independiente de la magnitud o masa total del sistema. Como ejemplo tenemos la presin, temperatura, etc. Si el valore de una propiedad extensiva se divide por la masa del sistema, la propiedad resultante es intensiva y se conoce como propiedad especfica,. Ejemplo:
v= V m

donde:

v : volumen especfico V : volumen total del sistema m : masa total del sistema

En general se obtiene una propiedad intensiva cuando se relacionan dos extensivas. Las propiedades extensivas se simbolizan con letras maysculas (Exceptuando la presin y la temperatura) y las intensivas con minsculas (la masa es una excepcin).

Estado

Es la caracterizacin o especificacin de los valores de las propiedades de un sistema. Por lo general, con el conocimiento de unas pocas propiedades de un sistema podemos especificar completamente su estado. Las propiedades estn verdaderamente definidas solo cuando un sistema se encuentra en equilibrio, o sea que no existen cambios macroscpicos con respecto al tiempo.

Equilibrio termodinmico

Se dice que un sistema est en equilibrio termodinmico cuando en l no puede ocurrir un cambio finito y espontneo hacia otro estado, sin que se opere un cambio finito en el estado de sus alrededores. Existen muchos tipos de equilibrio todos los cuales debern cumplirse para que exista la condicin de equilibrio termodinmico. Tipos de equilibrio: trmico, mecnico, de fases y qumico. Los equilibrios trmico y mecnico se relacionan con la igualdad de temperatura y presin en el interior y a travs de las fronteras del sistema.

El equilibrio de fases esta relacionado con la ausencia de una tendencia a la transferencia neta de una o ms especies qumicas, de una fase a otra, dentro de un sistema que contiene fases mltiples. El equilibrio qumico se da cuando no hay tendencia a que ocurra una reaccin qumica neta.

Procesos

El cambio de un sistema de un estado de equilibrio a otro se conoce como proceso.

Trayectoria de un proceso

Es la serie de estados a travs de los cuales pasa el sistema durante el proceso. La descripcin completa de un proceso requiere de los estados de equilibrio inicial y final, la trayectoria (si puede identificarse), y las interacciones que ocurren a travs de las fronteras durante el proceso. Cuando una propiedad permanece constante en el curso de un proceso, a este se le identifica mediante el prefijo iso- aplicado a la propiedad. Ejemplo: Proceso a T constante, se le conoce como isotrmico. Proceso a P constante, se le conoce como isobrico. Proceso a V constante, se le conoce como isovolumtrico, etc.

Proceso cclico

Es cuando un sistema pasa por una serie de estados y regresa a su estado inicial. En un proceso cclico el cambio el cambio neto para cualquier propiedad debe ser cero.

dx = 0
donde x representa cualquier propiedad del sistema. En la siguiente pgina aparecen algunos ejemplos de procesos y sus trayectorias

P
P2 2

P
P2 2

P1

P1

V1=V2

T1=T2

Proceso isovolumtrico representado en un diagrama PV

Proceso isotrmico representado en un diagrama PT

P1=P2

P1=P2

V1

V2

T1

T2

Proceso isobrico representado en un diagrama PV

Proceso isobrico representado en un diagrama PV

P
P2 1 2

P
P2 1 2

P1

P1

V1

V2

T1

T2

Proceso a presin y volumen variable representado en un diagrama PV

Proceso a presin y temperatura variable representado en un diagrama PT

P
P2 1

P
P2 1

P1

P1

V1

V2

V1

V2

Proceso cclico representado en un diagrama PV

Proceso cclico representado en un diagrama PT

Los clculos que se realizan en los procesos de ingeniera requieren del conocimiento de los valores de las propiedades. Recordemos la definicin de algunas de ellas. Densidad (): masa de una sustancia por unidad de volumen
= m V

Volumen especfico (v): volumen de una sustancia por unidad de masa

v= V 1 = m

Presin (P): Es la fuerza normal ejercida por un sistema sobre un rea unitaria de su frontera. Presin absoluta: es la presin real en un punto determinado Presin manomtrica: es la diferencia entre la presin absoluta del fluido y la presin atmosfrica
Pman = Pabs Patm Pabs = Patm + Pman

Presin de vaco: Se presenta cuando la presin atmosfrica es mayor que la presin absoluta.
En la siguiente figura se representan grficamente el significado de los anteriores trminos de presin.

Pmanomtrica

Pvaco Patmosfrica Pabsoluta

Pabsoluta

Para medir la presin se utiliza un instrumento llamado manmetro.

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Temperatura y la ley cero

Equilibrio trmico
Dos sistemas estn en equilibrio trmico, cuando estando aislados e los alrededores locales, no experimentan un cambio de estado al entrar en contacto a travs de una frontera rgida comn. Este equilibrio trmico se detecta al saber el valor de la temperatura(T). Si ocurre una interaccin se concluye que ambos sistemas tenan temperaturas diferentes, es decir, no estaban en equilibrio trmico, pero lo alcanzarn a medida que las temperaturas se hagan iguales (ver Figura).

Cuerpo A, TA

Cuerpo B, TB

La temperatura de un sistema se determina poniendo un segundo cuerpo (un termmetro), en contacto con el mismo y permitiendo que se alcance el equilibrio trmico. El valor de la temperatura se calcula midiendo alguna propiedad del termmetro que depende de la temperatura. A este tipo de propiedades se les llama termomtricas y entre las ms comunes que se utilizan aparatos de medicin estn: 1. 2. 3. 4. 5. 6. El volumen de gases, lquidos y slidos. La presin de gases a volumen constante. La resistencia elctrica de los slidos La fuerza electromotriz entre dos slidos diferentes. La intensidad de radiacin a temperaturas elevadas. Efectos magnticos a temperaturas extremadamente bajas.

Ley cero
Es cuando dos sistemas se encuentran cada uno de ellos en equilibrio trmico con un tercer sistema, estando tambin en equilibrio trmico entre s.

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Escalas de temperatura

K
Punto normal de ebullicin del agua 373.15

C
100.00

671.67

212.00

Punto triple y punto de congelacin del agua

273.16 273.15

0.01 0.00

491.69 491.67

32.02 32.00

Cero absoluto

0.00

-273.15

0.00

-459.67

Relacin entre las escalas de temperatura.

T(oC)=T(oK)-273.15 T(oR)=1.8T(oK) 1 (oK)=1.8 (oR) T(oF)=T(oR)-459.67 T(oF)=1.8T(oC)+32

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