U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca.

Orgnica

Objetivo Del Trabajo Prctico El objetivo de este prctico es conocer las diferentes propiedades fsicas y aprender la tcnica operatoria para la determinacin de punto de fusin, ndice de refraccin y densidad, adems de conocer el manejo, caractersticas de los diferentes equipos e instrumentos necesarios para tales fines.

Punto de Fusin Introduccin El Punto de Fusin (PF) normal de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido se transforma en lquido bajo presin atmosfrica. Para sustancias puras el cambio de estado slido al lquido ocurre en un rango pequeo e variacin de temperatura (aproximadamente 0,5C).1 Ensayo: Se preparo el equipo correspondiente y se llevo a cabo la determinacin del punto de fusin del cido benzoico puro (bidestilado). El ensayo se realiz por duplicado. Material: El material utilzado para la determinacin del punto de fusin fue el siguiente: un soporte universal, un aparato de Thiele, un termmetro (rango 0 - 200 C), capilares (7 a 8 cm. de longitud. y menos de 1 mm. de dimetro), corchos, anillos de goma, nueces, agarraderas y un mechero. Reactivos Se determin el punto de fusin del cido benzoico puro bidestilado. Sus propiedades fsicas son: Formula molecular: C6H6O2 Masa molecular: 122,1 g/mol Punto de ebullicin: 250C Punto de fusin: 122C Punto de inflamacin: 121C Solubilidad: 2,9 g/l en agua a 20C Aspecto: Polvo cristalino blanco o ligeramente amarillento Peligros fsicos: Es posible la explosin del polvo si se encuentra mezclado con el aire en forma pulverulenta o granular. Peligros qumicos: La disolucin en agua es un cido dbil. Reacciona con oxidantes. 2 Metodologa Se determin el punto de fusin de la sustancia calentando la muestra a travs de un bao y observando el intervalo de fusin por medio de un termmetro. El bao a utilizar debe caracterizarse por tener un punto de ebullicin mucho mayor que la sustancia en cuestin; debe ser estable (es decir, no reaccionar con la temperatura), debe ser claro (incoloro), transparente (no ser turbio) y no debe causar ignicin espontnea. Las sustancias que cumplen estas caractersticas son: los aceites industriales, el acido sulfrico, la vaselina o silicona. Por lo cual, en esta experiencia se utilizo fluido de silicona, ya que no es custico y su grado de inflamabilidad es bajo. Precauciones Se centraron las nueces y elementos a fin de que el soporte sea estable. Las nueces se ubicaron con el soporte hacia abajo y el tornillo de sujecin hacia arriba, a fin de que sea el primero, y no este ltimo, el que soporte el peso del instrumental. El aparato de Thiele se ubic con el codo hacia afuera del soporte, para una mejor lectura de la temperatura en el termmetro. Por otro lado, la muestra se coloco en el capilar de manera tal que esta sea uniforme y compacta y se situ, adjunta al bulbo del termmetro, a la altura del codo ya que esta es la zona de mayor estabilidad trmica (calentamiento homogneo). Adems, se ubic el termmetro de manera tal que no toque las paredes del tubo y la gomita que sostiene el capilar se ubic por encima del nivel del refrigerante, a fin de que no sea carbonizada, oscureciendo el bao y dificultando la observacin. Esquema

Kurman Galagovsky Lydia. Qumica Orgnica. Fundamentos tericos prcticos para el laboratorio. Pg. 19. Fichas Internacionales de Seguridad Qumica Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el trabajo Ministerio de Trabajo e Inmigracin - Gobierno de Espaa
2

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

Resultados: 1 ensayo: 123 C 124 C 2 ensayo: 122 C 123 C En el primer ensayo, la temperatura de inicio de la fusin obtenida dio por encima del valor terico, lo cual se debe a un error operativo, como ser error de lectura o un calentamiento muy rpido del bao de refrigeracin. Adems, dadas las condiciones de los capilares (dimetro de 1 o 2 mm) y la velocidad de calentamiento de 2 C/minuto, en ambos ensayos la variacin de temperatura en el intervalo de fusin fue de 1 C, lo cual indica que se trataba de una sustancia pura. Clculos: Det N 1 2 Sustancia Acido benzoico puro (bidestilado) PF terico 122 C Intervalo de fusin [123 C 124 C] [122 C 123 C] PF practico 123,5C 122,5C Error absoluto 1,5 C 0,5 C Error Relativo 0,012 0,004 Error % 1,2 0,4

Teniendo en cuenta que se trataba de una sustancia bidestilada con un alto nivel de pureza, se esperaba un resultado igual al terico o prximo al mismo. Como estos dieron por encima del valor terico, no cabe duda que los errores son operativos como ser: un calentamiento muy rpido, error de paralaje respecto a la lectura del termmetro, entre otros.

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

Densidad Introduccin La densidad se de define como la cantidad total de materia por unidad de espacio (o masa por unidad de volumen).3 Ensayo: Se calcul la densidad de nitrobenceno lquido puro. Material: El material empleado para determinar la densidad fue el siguiente: un picnmetro, balanza de precisin ( 0,0001 g), estufa y desecador. Reactivos: Nitrobenceno puro Formula: C6H5NO2 Masa Molecular: 123,16 g/mol Solubilidad en H2O:1,9x 10 -3 g/ml Punto de Fusin: 5,7 C Punto de Ebullicin: 210,9 C Densidad (a 20C respecto al agua a 4C): 1,205 ndice De Refraccin: 1,553 ND 20C Punto de inflamacin: 88C Temperatura de auto ignicin : 480C Toxicidad: Txico por inhalacin, por ingestin y en contacto con la piel. Posibles efectos cancergenos. Agua Destilada: Formula molecular: H2O Masa molecular: 18 g/mol Densidad terica (a temp. ambiente de 29 C): 0,99 gr/ml Punto de Fusin: 0C Punto de Ebullicin: 100C ndice de refraccin: 1,3300 ND 20C Metodologa Para el caso de los lquidos, se puede usar un recipiente de volumen y peso conocidos el cual se llena con el lquido en cuestin y una vez conocida la masa, se aplica la relacin: Densidad = Masa / Volumen. Esquema

Resultados: Peso del picnmetro vaco: 1,7901 g (T= 23 C)

3

Dupont Durts, George W Gokel. Qumica Orgnica Experimental. Pg. 32

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

Peso del picnmetro con H2O: 3,7652 g (T= 23 C) H2O4: 997,538 Kg/m3 = 0,997 g/ml Masa del picnmetro con C6H5NO2: 4,1894 g terica4 de C6H5NO2: 1,205 g/ml Teniendo en cuenta el valor terico de la densidad relativa del nitrobenceno puro (1,205 g/ml) y el valor experimental hallado (1,214 g/ml), el valor determinado en el laboratorio se aproxima vamente al valor terico. Clculos: Masa de H2O destilada: Volumen del picnmetro:

Masa de Nitrobenceno: Densidad experimental del Nitrobenceno:

Det N 1

Sustancia Nitrobenceno puro

d=23C Terico 1,198 g/ml

d=23C Prctico 1,2117 g/ml

Error absoluto 0,013 g/ml

Error relativo 0,01

Error % 1

Densidad relativa C6H5NO2= Masa C6H5NO2 = 2,3993 g = 1,2147 Masa H2O 1,9751 g

ndice de Refraccin Introduccin El ndice de refraccin se define como la relacin entre la velocidad de la luz en el vacio y la velocidad de la luz a travs de la muestra. La velocidad de la luz en un medio viene determinada por la interaccin de las ondas luminosas con los electrones de los orbitales enlazantes y no enlazantes de la sustancia; por consiguiente, la velocidad de luz a travs del medio estar relacionada con la estructura de la molcula y en particular con la clase de grupos funcionales que contenga.5 De este modo, el ndice de refraccin depende principalmente de dos variables fsicas: longitud de onda de la luz, densidad. La temperatura de la muestra puede controlarse termostatizando el sistema. La presin es ms difcil de controlar, casi imposible en un laboratorio. Con respecto a la longitud de onda, el mismo refractmetro desva los rayos de luz no correspondiente a la lnea D del sodio.

4 Perry Robert H; Green Donw; Ma oney Ja es ; Manua de in eniero qu ico; Artcu o Tab a -2: propiedades fsicas de los compuestos

or nicos; Tab a - : Densidad (K ) de a ua de a C P . -95; Editorial McGraw-Hill; sexta edicin 1992. 5 Dupont Durts, George W Gokel. Qumica Orgnica Experimental. Pg. 31

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

Ensayos Para controlar la precisin del instrumento, primero se realizo un ensayo de determinacin del ndice de refraccin de agua destilada. Luego de comprobar que el mismo se encontraba correctamente calibrado, se procedi a la determinacin del ndice de refraccin de Tolueno puro. Material Refractmetro de Abbe (Precisin:

0,0002)

Reactivos Tolueno6: Frmula molecular: C6H5CH3 Masa molecular: 92,1 g/mol Punto de ebullicin: 111C Punto de fusin: -95C Densidad relativa (agua = 1): 0,87 Solubilidad en agua: Ninguna Presin de vapor, kPa a 20C: 2,9 PELIGROS FISICOS: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto distante. Como resultado del flujo, agitacin, etc., se pueden generar cargas electrostticas. PELIGROS QUIMICOS: Reacciona violentamente con oxidantes fuertes, originando peligro de incendio y explosin. Altamente inflamable. Metodologa Se determin el ndice de refraccin mediante un refractmetro de Abbe, colocando una muestra de material en los prismas correspondientes y realizando la lectura directa en la escala, previamente realizando un acondicionamiento de la posicin de los prismas. Esquema

6 Tolueno: Fichas Internacionales de Seguridad Qumica Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el trabajo Ministerio de Trabajo e Inmigracin - Gobierno de Espaa

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

Resultados ndice de refraccin terico (a 20C): 1,4967 ndice de refraccin experimental (a 20C): 1,4990 Clculos: Det N 1 nD20C Terico
1,4967

Sustancia Nitrobenceno puro

nD21C practico 1,4990

nD20C practico (corregida) 1,4938

Error absoluto 0,0029

Error relativo 0,0019

Error % 0,19

N D21C Prctico = 1,4940 ND20 C = ND21C (t 0,0002) (correccin de la temp.) = 1,4940 (21C 20C) x 0,0002) = 1,4938

Conclusin: Respecto a lo evaluado, puede inferirse acerca de diversas cuestiones. En primer lugar, se considera que las propiedades fsicas analticas tratadas, permiten identificar a una sustancia como as tambin determinar su grado de pureza, ya que muy pocas sustancias tiene iguales estas propiedades a una temperatura y presin dada. El punto de fusin determinado indirectamente no depende de variables externas como la presin, es el ms lbil de los ensayos. Por lo tanto, es posible establecer el tipo de errores que afectan a la determinacin del punto de fusin: cuando sea mayor que el real el error va a ser de tipo operativo, como sucedi en este caso (calentamiento muy rpido, desubicacin del bulbo y el capilar, errores de paralaje, etc.). La muestra analizada va a ser pura si el rango de fusin variara como mximo en 1, como sucedi en los ensayos realizados para la determinacin del punto de fusin del cido benzoico bidestilado. En caso de que la temperatura sea menor al valor obtenido de tablas, se observa que el rango de fusin vara entre 2C y 4C, lo cual se debe a que la muestra contiene impurezas. Por otro lado, la densidad de una sustancia se va a ver afectada por variables fsicas tales como la presin y la temperatura de trabajo (al aumentar la temperatura, disminuye la densidad). Por ello, es probable que ante una misma sustancia, el error cometido en el clculo y determinacin de la densidad sea mayor que en el del punto de fusin. A su vez, el ndice de refraccin tambin vara con la longitud de onda de la fuente luminosa, y con la densidad; por ende va a depender de la temperatura y de la presin, ya que la densidad es inversamente proporcional a la temperatura y directamente proporcional a la presin. Sin embargo, puede leerse el ndice de refraccin sobre la escala del Refractmetro de Abbe con una aproximacin de + 0,0002. En base a los ensayos realizados, se obtuvieron valores acordes a lo esperado. Como los reactivos utilizados eran de alta pureza, los resultados conseguidos fueron prximos a los tericos. En la determinacin del punto de fusin se concluye que los errores son operativos, ya que los resultados se hallan por encima del terico. Para el caso de la densidad, el error es del 1%, o sea coherente con la pureza de la sustancia tratada y la inexperiencia de los operantes. Por ltimo, la determinacin del ndice de refraccin se realiz junto al profesor, quien manejaba el refractmetro indicando los recaudos adecuados; por lo que el error cometido es prcticamente despreciable. Teniendo en cuenta lo mencionado, desde un punto de vista prctico, se sostiene que el punto de fusin es la propiedad que nos permite identificar a una sustancia con mayor certidumbre, ya que no va a estar influenciado por variables tales como la presin, densidad o temperatura. No as la densidad y el ndice de refraccin. Respecto a esta experiencia, se considera que se aprendi el correcto armado y uso de equipos que se usar reiteradas veces. Adems, se comprob que incluso hasta las tareas ms sencillas requieren de su correcta tcnica, realizacin y conocimiento previo. Por ello, se concluye que la mayor exactitud se logra conociendo perfectamente la tcnica operatoria de cada proceso y, sobre todo, con mucha prctica.

U.T.N. F.R.Re. Espndola; Nolte; Olivares; Petelski Ing. Qumica Ctedra de Qca. Orgnica

BIBLIOGRAFA Brewster R. Q., Vander Werf C. A. y Ewgn M. E. "Curso Prctico de Qumica Orgnica". Segunda Edicin. Editorial Alhambra. Madrid. 1979. Pags. 4-12. Dupont Durts Geor e Goke Qumica Orgnica Experimental. Editoria Revert. . Pgs. 31 32.

Ga a ovsky K. L. Qu ica Or nica. Funda entos tericos prcticos para e aboratorio. Quinta Edicin. Editoria Eudeba. Ao 1995. Pg. 19. Perry Robert H; Green Donw; Ma oney Ja es ; Manua de in eniero qu ico; Editoria McGraw-Hill; sexta edicin 1992. Fichas Internacionales de Seguridad Qumica Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el trabajo Ministerio de Trabajo e Inmigracin - Gobierno de Espaa. Pg. web: www.insht.es Enlace: Inicio Docu entacin Fichas FISQ