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SEMINARIO TALLER Estado Lquido. Ec. de Clausius Clapeyron. Presin de vapor. Ley de Raoult. Ley de Henry Viscosidad de lquidos newtonianos y no newtonianos CURSO: OPERACIONES FARMACOTCNICAS GRUPO: B11 SECCIN: B INTEGRANTES: MACHAY PAK, DANIEL ARTURO (Taller) MALCA PORTALES, KARINA LISBETH (Taller) MARQUINA HUAMAN, SILVIA MADELAINE (Taller) MATARA RODRIGUEZ, DIANIRA ELIZABETH (Seminario) MAURICIO NARCISO, CSAR ANDR (Taller) MIRANDA LOPEZ, CARLOS AUSBERTO (Seminario) MORENO BAHAMONDE, KELLY EVELLYN (Expositor) MUOZ QUISPE, NANCY KAROLINA (Expositor) NOLLY LOYAGA, INGRID ROSY (Taller) OBANDO LEIVA, RAUL JONNY (Expositor) ORBEGOZO PAREDES, HAIDY MAGGLI (Taller) PALCO COTRINA, ALICIA (Coordinador) PELAEZ MORILLAS, ANTHONY MITCHELL (Expositor) PEREZ ZAVALETA, ELIZABETH CRISTINA (Seminario)

PROFESOR: Mg. GONZALES BLAS, MARA VIRGINIA

SECCIN ACADMICA DE QUMICA E INSTRUMENTACIN DEPARTAMENTO ACADMICO DE BIOQUMICA FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO TRUJILLO PER 2012

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ESCALA PARA EVALUACIN DEL INFORME DEL SEMINARIO Unidad de Aprendizaje N [1] [2] [3] Apellidos y nombres: Palco Cotrina Alicia INDICADOR Forma: 1. El ttulo informa adecuadamente el tema 2. En extensin se ajusta a las especificaciones. 3. Abarca todos los contenidos seleccionados. 4. Referencias bibliogrficas consistentes con el tema y el asiento bibliogrfico es exacto. Grupo: B11 Fecha : 29 08 12

N Matrcula: 1511100411 PUNTUACIN 0 1 2

Contenidos: 5. Redactados con propiedad y correccin cientfica. 6. Son los fundamentos o principios bsicos. 7. Las ilustraciones son pertinentes para la presentacin de contenidos. 8. Las citas bibliogrficas constituyen el respaldo de los conocimientos.

Presentacin: 9. Puntualidad (segn fecha designada) 10. Calidad y/o originalidad.

Fecha: ...

Sello y Firma del profesor: .

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EL ESTADO LQUIDO Definicin: El lquido es uno de los cinco estados de agregacin de la materia, un lquido es un fluido cuyo volumen es constante en condiciones de temperatura y presin constante y su forma es definida por su contenedor.1 Caractersticas del estado lquido2 Tiene volumen constante Son poco compresibles Tienen densidades mayores que los gases, pero menores que los slidos Tienen mayor calor especifico que las sustancias en estado slido Tienen fuerte friccin interna que se conoce con el nombre de viscosidad Fuerza de cohesin menor (regular) Movimiento- Energa cintica Son fluidos, es decir no tienen forma propia Toma la forma del recipiente que lo contiene En frio se comprime, exceptuando el agua Puede presentar fenmeno de difusin Con respecto a gases y vapores los lquidos tienen mayor ordenamiento interno por tanto su entropa es menor

Tipos de fuerzas moleculares en los lquidos1 Fuerzas intramoleculares: Fuerzas internas de la molcula, es decir une tomos dentro de la molcula. Fuerzas intermoleculares: Fuerzas externas atractivas entre molculas. Propiedades intensivas Presin de vapor Tensin superficial Capilaridad Existen dos tipos de atracciones intermoleculares que contribuyen a este fenmeno: Fuerzas de cohesin y de adhesin. Humedad Punto de ebullicin Evaporizacin Viscosidad Solubilidad2

TENSIN SUPERFICIAL

CAPILARIDAD

VISCOSIDAD

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PRESION DE VAPOR La presin de vapor es la presin medida cuando se establece un equilibrio dinmico entre la condensacin y la evaporizacin. La presin de vapor vara con la temperatura. Su valor depende de la fortaleza de las fuerzas intermoleculares o Fuerzas intermoleculares fuertes poca tendencia a vaporizarse y P V PEQUEA o Fuerzas intermoleculares dbiles gran tendencia a vaporizarse y P V ALTAS

Todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y depende slo dela naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura, pero no depende del volumen del vapor; por tanto, los vapores saturados no cumplen la ley de BoyleMariotte.5

La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura; as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido se encuentra en su punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior, se puede formar en toda la masa del lquido y no slo en su superficie. 5

Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido disminuye la presin de vapor del disolvente, pues las molculas de soluto, al ser de mayor volumen, se comportan como una barrera que impide el paso de las molculas de disolvente al estado de vapor.5

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ECUACIN DE CLAPEYRON CLAUSIUS La relacin de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar la transicin de fase entre dos estados de la materia, como el lquido y el slido. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius-Clapeyron da la pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:

donde dP/dT es la pendiente de dicha curva, H es el calor latente o entalpa del cambio de fase y V es el volumen.1 CLAPEYRON: Fue quien obtuvo primero la ecuacin termodinmica que relacionaba la tensin de vapor de una sustancia con la variacin de temperatura. En el cual un sistema constituido por un lquido y su vapor saturado, tenemos un equilibrio fsico en el cual el paso reversible del lquido a vapor o de vapor a lquido a una temperatura y presin constantes se realiza manteniendo constante la energa libre de 1 mol de sustancia en cualquier estado fsico o fase.

G = G vapor G lquido = 0 Para una variacin infinitesimal: dG vapor = dG lquido

G vapor = G lquido

Pero sabemos que dG = V dP SdT

VvdP SvdT = Vl dP Sl dT

Pero a temperatura constante, S = qrev/T, donde qrev para un proceso de cambio de estado fsico que se realiza a presin constante, es la entalpa del proceso, la cual en este caso es la entalpa de vaporizacin H vap o calor latente de vaporizacin v: o (a) Proceso de vaporizacin

La ecuacin (a) tambin es vlida para la sublimacin de un slido o para el cambio de estado slido a lquido en el punto de fusin; de tal modo que se escribe en forma general la Ecuacin de Clapeyron, como se pone a continuacin:

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CLAUSIUS: Demostr que la ecuacin de Clapeyron puede simplificarse suponiendo que el vapor obedece a la ecuacin de los gases ideales y a la ves consider que cuando la temperatura est alejada del punto crtico, el volumen del lquido es muy pequeo en comparacin con el volumen del vapor, por lo cual podra despreciarse. Y se obtuvo:

Ecuacin (b); primera ecuacin de CLAPEYRON-CLAUSIUS

Si a esta ecuacin (b) la integramos obtenemos:

ln P = -

+ C ecuacin (c); segunda ecuacin de CLAPEYRON Y CLAUSIUS y en donde

C es la constante de integracin por haber integrado sin lmites.

Convirtiendo el logaritmo neperiano a logaritmo decimal tenemos: log P = +C ecuacin (d)

Si hacemos la comparacin de esta ecuacin (d) con la de una recta, se sugiere que si el log P para un lquido cualquiera se grafique en funcin de 1/T, su grfica debe de ser una lnea recta con pendiente m = y con ordenada en el origen b= C.

Procediendo a la forma siguiente si P 1 es la tensin de vapor de un lquido a la temperatura T 1 y P2 es la tensin de vapor del mismo lquido a la temperatura T 2, aplicando la ecuacin (d) para las situaciones segunda y primera se tiene:

log P2 = -

+ C;

log P1 = -

+C
obtenemos:

restando log P2 menos el log P 1 y sacando como factor comn

log

ecuacin (e); tercera ecuacin de CLAPEYRON-CLAUSIUS1

USOS DE LA ECUACIN DE CLAPEYRON-CLAUSIUS Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase. Por ejemplo, la relacin de Clausius y Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el patinaje sobre el hielo. Se puede hacer uso de esta ecuacin para hallar el calor latente entre dos estados de un mismo lquido. Tambin se puede hacer uso para hallar el cambio de la temperatura de ebullicin con la presin.

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LEY DE RAOULT La ley de Raoult, establece que la presin parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a la presin de vapor del componente puro multiplicado por la fraccin molar de ese componente en la solucin. Es decir, la presin de vapor de un lquido disminuye con la presencia de un soluto y la presin total del sistema es proporcional a la fraccin molar del lquido en la solucin. Esto es lo que surge de aplicar la ley de Raoult, a temperatura constante, cuya expresin matemtica es: Pa = P0a Xa donde Pa es la presin de vapor del lquido a en la solucin; P0a es la presin de vapor del lquido a puro; Xa es la fraccin molar del lquido a, a una determinada temperatura. Entonces, cuando el sistema est formado por dos lquidos miscibles que cumplen con la ley de Raoult y donde la presin de vapor de cada uno es apreciable, la presin total del sistema ser: PT = Ppa + Ppb Es decir la suma de las presiones parciales de ambos.2 Un sistema formado por lquidos totalmente miscibles representa una mezcla homognea o solucin que se puede purificar mediante destilacin (simple o fraccionada). Segn el tipo de sustancias involucradas estas soluciones se pueden clasificar en ideales o reales. Las soluciones ideales estn formadas por compuestos que cumplen con la ley de Raoult para todo el rango de concentraciones, mientras que las soluciones reales son aquellas cuyo comportamiento se desva del comportamiento establecido por la ley de Raoult.6 Se emplea con el objetivo de separar los componentes puros. Si estos poseen temperatura de ebullicin muy diferentes se separan por destilacin simple y si poseen temperatura de ebullicin muy prximos por destilacin fraccionada. La ley de Raoult obedece en soluciones ideales, es decir en soluciones en la que el soluto y disolvente son qumicamente similares de manera tal que las fuerzas intermoleculares entre soluto y disolvente son similares a las de soluto con soluto y disolvente con disolvente.5

La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de Raoult

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LEY DE HENRY La Ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry. Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.3 Cuanto ms se comprime un gas, ms se disuelve en un disolvente. Dicho de forma ms precisa, la concentracin de un gas disuelto es proporcional a la presin del gas, la menos en disoluciones diluidas y cuando no hay reaccin qumica entre el gas y el disolvente. Esto es la ley de Henry. Normalmente se escribe: K= P X Donde P es la presin parcial del gas en cuestin en equilibrio con la disolucin (en mm de Hg O Torr) y X es la fraccin molar del gas disuelto en la fase liquida. K es la llamada constante de Henry y depende del soluto, del disolvente y de la temperatura. As la cantidad de gas que puede albergar un lquido depender de la temperatura, de la presin a la que est sometido el sistema lquido-gas, de la naturaleza del gas para ser absorbido y la capacidad del lquido para absorber gases.6 Cuanto mayor sea la presin parcial de un gas sobre un lquido mayor cantidad de gas absorber el lquido. A menor temperatura la capacidad del lquido para absorber gases aumenta, por el contrario con el aumento de temperatura el lquido disminuir su capacidad para absorber gases.7 Aplicacin: Esto es lo que pasa cuando hervimos agua y comprobamos que salen burbujas, que no es otra cosa que el gas que lleva disuelto y que el aumento de temperatura le obliga a liberarlo. Tambin la ley de Henry explica, por ejemplo, la narcosis nitrogenada, o intoxicacin que se manifiesta en los buceadores que respiran aire en botellas cuando la presin por la profundidad disuelve grandes cantidades de nitrgeno en la sangre. Altas concentraciones de este gas producen un efecto narcotizante. Adems, la ley de Henry tambin explica porque al retornar a la superficie los buceadores deben subir escalonadamente para permitir que el nitrgeno disuelto en la sangre se libere al disminuir la presin. De no hacerlo as, el buceador corre el riesgo de experimentar los sntomas de la descompresin, resultantes de las burbujas de gas que se desprenden de la sangre al retornar a la presin atmosfrica.

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VISCOSIDAD DE LOS LQUIDOS La viscosidad es lo contrario de la fluidez, generalmente se define como resistencia al flujo. Los lquidos (y tambin los gases) pueden fluir, es decir desplazarse una porcin respecto a otra .Las fuerzas de cohesin entre molculas originan una resistencia interna a este desplazamiento relativo denominado viscosidad. Las viscosidades de los lquidos se miden con el viscosmetro de Ostwald, o para lquidos mas viscosos con el viscosmetro de esfera .La unidad de viscosidad es el poise (1g.cm-1.s-1)5 Fluido no newtoniano: Es aquel fluido cuya viscosidad vara con la temperatura y la tensin cortante que se le aplica. Como resultado, un fluido no-newtoniano no tiene un valor de viscosidad definido y constante, a diferencia de un fluido newtoniano. Aunque el concepto de viscosidad se usa habitualmente para caracterizar un material, puede resultar inadecuado para describir el comportamiento mecnico de algunas sustancias, en concreto, los fluidos no newtonianos. Un ejemplo barato y no txico de fluido no newtoniano puede hacerse fcilmente aadiendo almidn de maz en una taza de agua. Se aade el almidn en pequeas proporciones y se revuelve lentamente. Cuando la suspensin se acerca a la concentracin crtica es cuando las propiedades de este fluido no newtoniano se hacen evidentes. La aplicacin de una fuerza con la cucharilla hace que el fluido se comporte de forma ms parecida a un slido que a un lquido. Si se deja en reposo recupera su comportamiento como lquido. Un ejemplo familiar de un fluido con el comportamiento contrario es la pintura. Se desea que fluya fcilmente cuando se aplica con el pincel y se le aplica una presin, pero una vez depositada sobre el lienzo se desea que no gotee. Dentro de los principales tipos de fluidos no newtonianos se incluyen los siguientes:

Tipo de fluido

Comportamiento Plstico perfecto Plstico de Bingham Pseudoplstico Dilatante Seudoplstico

Ejemplos Metales dctiles una vez superado el lmite elstico Barro, algunos coloides

Plsticos

Algunos coloides, arcilla, leche, gelatina, sangre. Soluciones concentradas de azcar en agua, suspensiones de almidn de maz o de arroz. Metales, materiales compuestos

Fluidos que siguen la ley de potencias

Dilatante Material de Maxwell

Fluidos viscoelsticos

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Fluido newtoniano: Es un fluido cuya viscosidad puede considerarse constante en el tiempo. La curva que muestra la relacin entre el esfuerzo o cizalla contra su tasa de deformacin es lineal y pasa por el origen, es decir, el punto [0,0]. El mejor ejemplo de este tipo de fluidos es el agua en contraposicin al pegamento, la miel o los geles que son ejemplos de fluido no newtoniano. Un buen nmero de fluidos comunes se comportan como fluidos newtonianos bajo condiciones normales de presin y temperatura: el aire, el agua, la gasolina, el vino y algunos aceites minerales. Viscosidad y Temperatura A medida que aumenta la temperatura de un fluido lquido, disminuye su viscosidad. Esto quiere decir que la viscosidad es inversamente proporcional al aumento de la temperatura. La ecuacin de Arrhenius predice de manera aproximada la viscosidad5.

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REFERENCIA BIBLIOGRFICA 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Pons, G. 1985. Fisicoqumica. 6 ed. Editorial Mercurio S.A. Lima (Per). pp: 203-212; 224-227. Almenara, O. 1984. Fsico Qumica. Ed Empresa Editora Humboldt S.A. Lima(Per).pp:166-173 Chang, R. 2008 Fisicoqumica. 3 ed. Mc Graw-Hill. Mxico. pp:168;180-183; 863 Lamarque, A. 2008. Fundamentos terico-prcticos de qumica orgnica. Ed .encuentro. Crdoba. (Argentina). pp. 32-35. Maron, S.; Lando, J. 1978. Fisicoqumica Fundamental. Ed. LIMUSA. Mxico D.F. (Mxico). pp: 70-75; 506-518. Engel, T; Reid, P. 2006. Qumica Fsica. PEARSON EDUCACION. Madrid. pp: 208-209; 216-218 Sienko, M.J .2005. Problemas de Qumica. Ed. Revert S.A. Espaa. PP.: 188- 189

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