Atomo de Hidrogeno

Introducci on El atomo de Hidr ogeno y atomos hidrogenoides (He
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Atomos polielectr onicos, aproximaci on orbital Conguraciones electr onicas (Pauli y Aufbau) Tendencias en la tabla peri odica Introducci on La Ecuaci on de Schr odinger Molecular La Aproximaci on de Born-Oppenheimer
Sistemas estudiados anteriormente
Sistema Autofunciones Autovalores Potencial
La partcula Libre (x) = Ce
ikx
+ De
ikx
Continuo V = cte
La Partcula en la Caja
n
x
(x) =
s
2
a
sen
n
x
a
x
; E
n
x
=
h
2
8ma
2
n
2
V = cte
n
x
= 1, 2, . . .
El Oscilador Arm onico
a
v
(q) = N
v
H
v
(
1/2
) e
1
2
q
2
; E
v
= h
0
+
1
2
V =
1
2
kx
2
v = 0, 1, 2, . . .
El Rotor Rgido
b, c
Y
m
(, ) = N P
|m|
(cos ) e
im
; E
2
( + 1)
2r
2
0
V = cte
= 0, 1, 2, . . . m = 0, 1, 2, . . . ,
a
Polinomio de Hermite: H
v
(y) = (1)
v
e
y
2
d
v
e
y
2
dy
v
!
.
b
Funci on asociada de Legendre: P
m
(x) =
(1x
2
)
m/2
2
!
d
+m
dx
+m
(1 x
2
)
.
c
En este sistema aparece el momento angular (modulo
2
( + 1) y proyecci on sobre un eje m).
J. San Fabi an y A. Aguado y Dpto. de Qumica Fsica Aplicada, U.A.M. (VERSI

ON EN DESARROLLO)
Qumica Fsica Aplicada, UAM
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

El atomo de Hidr ogeno
Potencial:
V(r ) =
1
4
0
Ze
2
r
(S.I.)
Problema de dos partculas
movimiento externo (masa total y al centro de masas)
movimiento interno.
Masa reducida:
=
m
e
M
n
m
e
+ M
n
, si m
e
<< M
n
= m
e
Se simplica: el electr on se mueve alrededor del n ucleo, que permanece
hipot eticamente jo.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Ecuaci on de Schr odinger (I)
Energa =H = E (coordenadas polares)

2
2r
2

r
r
2

r
+
1
sen
sen

+
1
sen
2
+ V(r )
(r , , ) = E (r , , )
Con V(r ) =
Ze
2
4
0
r
.
M etodo de separaci on de variables [(r , , ) = R(r ) () ()]

2
2r
2
()()

r
r
2
R(r )
r
+
R(r )()
sen
sen
()
+
R(r )()
sen
2
2
()
+V R(r )()() = E R(r )()()

Dividiendo por R(r ) () (),

2
2r
2
1
R(r )
r
r
2
R(r )
r
+
1
() sen
sen
()
+
1
() sen
2
2
()
+ V = E

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Ecuaci on de Schr odinger (II)

2
2r
2
1
R(r )
r
r
2
R(r )
r
+
1
() sen
sen
()
+
1
() sen
2
2
()
+ V = E
Pasamos E a la izquierda, multiplicamos por
2r
2
2
sen
2
y pasamos el t ermino en a la
derecha:
sen
2
R(r )
r
r
2
R(r )
r
+
sen
()
sen
()
+
2r
2
2
sen
2
Ze
2
4
0
r
+ E
=
1
()
2
()
2
El primer miembro es funci on de r y y el segundo s olo de =
1
()
2
()
2
= m
2

2
()
2
= m
2
() () = Ne
im
(Rotor rgido)
Condici on de continuidad: () = ( + 2)
e
im
= e
im(+2)
e
im
= e
im
e
im2
e
im2
= 1
e
im2
= cos 2m + i sen 2m, cos 2m = 1 y sen 2m = 0, m = 0, 1, 2, 3, . . ..

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Ecuaci on de Schr odinger (III)
sen
2
R(r )
r
r
2
R(r )
r
+
sen
()
sen
()
+
2r
2
2
sen
2
Ze
2
4
0
r
+ E
=
1
()
2
()
2
Dividiendo por sen
2
y pasando los t erminos en a la derecha, tenemos:
1
R(r )
r
r
2
R(r )
r
+
2r
2
2
n
Ze
2
4
0
r
+ E
o
=
1
sen ()
sen
()
+
m
2
sen
2
= cte = ( + 1)
Obtenemos un conjunto de tres ecuaciones diferenciales monodimensionales independientes:

2
2r
2
r
r
2
R(r )
r
+
2
( + 1)
2r
2

Ze
2
4
0
r
R(r ) = E R(r ) (1)

1
sen
sen
()
m
2
sen
2
() + ( + 1)() = 0 (2)
1
()
2
()
2
= m
2

2
()
2
= m
2
() () = Ne
im
(Rotor rgido) (3)
La Ec. (1) =parte radial de la funci on de onda.
La Ec. (2) =(rotor rgido) =Arm onicos esf ericos.
La Ec. (3) =(rotor rgido) obtenida anteriormente.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funciones de onda radiales (I)
Las funciones radiales, R
nl
(r ), son soluciones de la ecuaci on radial:

2
2r
2
r
r
2
R(r )
r
+
2
( + 1)
2r
2

Ze
2
4
0
r
R(r ) = E R(r )
Dependen s olo de r y de los n umeros cu anticos n y l .
Son productos de una funci on exponencial por una funci on polin omica de la variable
adimensional r /a
0
R
nl
(r ) =
"
2Z
na
0
3
(n 1)!
2n[(n + )!]
3
#1
2
L
2+1
n+
() e
1
2
L
s
r
() =
d
s
d
s
[L
r
()] =
d
s
d
s
e
d
r
d
r

r
e
polinomio asociado de Laguerre

(de grado r s y de orden s)
L
r
() = e
d
r
d
r

r
e
polinomio de Laguerre
(de grado r )
con =
2Zr
na
0
Para que las funciones de onda R
n
(r ) sean aceptables se deben cumplir la condici on:
0 n 1 o = 0, 1, 2, 3, . . . , n 1

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Potencial efectivo (opcional)
Las funciones radiales, R
nl
(r ), son soluciones de la ecuaci on radial (1),

2
2r
2
r
r
2
R(r )
r
+
2
( + 1)
2r
2

Ze
2
4
0
r
R(r ) = E R(r )
El t ermino entre corchetes se puede considerar como un potencial efectivo, V
ef
(r ),
V
ef
=

2
( + 1)
2r
2

Ze
2
4
0
r
formado por (a) el potencial centrfugo
2
( + 1)
2r
2
repulsivo y que vara con 1/r
2
y (b) el potencial de Coulomb
Ze
2
4
0
r
atractivo y que cambia con 1/r .

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Potencial efectivo (II, opcional)
Si = 0, el electr on no tiene momento angular y el potencial efectivo es un potencial de
Coulomb atractivo Ze
2
/4
0
r .
Cuando = 0, el t ermino centrfugo aporta una contribuci on positiva (repulsivo) a la
energa de potencial efectiva.
Si el electr on est a pr oximo al n ucleo (r 0), el t ermino repulsivo ( 1/r
2
) domina
sobre el de Coulomb ( 1/r ) y el efecto neto es una repulsi on entre el n ucleo y el
electr on.
Si el electr on est a lejos del nucleo (r grande), el t ermino centrfugo 1/r
2
tiende a
cero m as r apidamente que el de Coulomb 1/r .
Por tanto, los potenciales efectivo para = 0 y para = 0 son muy diferentes cerca del
n ucleo.
El potencial centrfugo fuerza a los electrones con > 0 y en orden creciente con
= 1, 2, 3, . . . (electrones p, d, f, . . .) a estar m as lejos del n ucleo que los electrones
l = 0 (electrones s).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Comportamiento asint otico a largas distancias
1
r
2
d
dr
r
2
d
dr
=
1
r
2
2r
d
dr
+ r
2
d
2
dr
2
=
2
r
d
dr
+
d
2
dr
2
Si r nos queda:
2
2
d
2
dr
2
R
n
(r ) E
n
R
n
(r )
cuya soluci on aceptable (nita) es de tipo
R
n
(r ) e
kr
k
2
=
2m
e
E
n
2
k =
r
2m
e
E
n
2
(E
n
0)
La soluci on fsicamente aceptables es aquella con valor de k negativo,
R
n
(r ) exp
2m
e
E
n
2
r
!
como
E
n
=
m
e
Z
2
e
4
2(4
0
)
2
2
1
n
2
=
Z
2
2n
2
E
h
y E
h
=
e
2
(4
0
)a
0
=

2
m
e
a
2
o
2m
e
E
n
2
=
Z
2
2n
2
2m
e
E
h
2
=
Z
2
a
2
0
n
2
R
n
(r ) exp
Zr
na
0

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funciones de onda radiales (IV)
Las funciones de onda radiales son de la forma:
R
n
(r ) = N
L
2+1
n+
() e
1
2
donde L es un polinomio asociado de Laguerre y = 2Zr /na

0
.
Podemos interpretar los componentes de esta ecuaci on del siguiente modo:
1
El factor exponencial asegura que la funci on decae a cero lejos del n ucleo (r ).
2
El factor
consigue que si > 0 entonces la funci on se anula en el n ucleo.

3
El polinomio asociado de Laguerre es una funci on oscilante entre valores positivos y
negativos y da lugar a los nodos radiales.
ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funciones radiales de los atomos hidrogenoides
n Funci on de onda radial Funci on de onda radial
a
1 0 R
1s
= 2
Z
a
0
3/2
e
Zr /a
0
= 2
Z
a
0
3/2
e
2 0 R
2s
=
1
Z
a
0
3/2
1
Zr
2a
0
e
Zr /2a
0
=
1
2
Z
a
0
3/2
(2 ) e
/2
2 1 R
2p
=
1
2
Z
a
0
5/2
r e
Zr /2a
0
=
1
2
Z
a
0
3/2
e
/2
3 0 R
3s
=
2
81
Z
a
0
3/2
27
18Zr
a
0
+
2Z
2
r
2
a
2
0
!
e
Zr /3a
0
=
2
81
Z
a
0
3/2
27 18 + 2
2
e
/3
3 1 R
3p
=
4
81
Z
a
0
5/2
6
Zr
a
0
r e
Zr /3a
0
=
4
81
Z
a
0
3/2
(6 ) e
/3
3 2 R
3d
=
4
81
30
Z
a
0
7/2
r
2
e
Zr /3a
0
=
4
81
30
Z
a
0
3/2
2
e
/3
a
=
Z
a
0
r .
(Tomada de H. Eyring, J. Walter y G.E. Kimball, Quantum Chemistry. Ed. John Wiley, N.Y. 1944).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Arm onicos esf ericos
Las soluciones de la ecuaci on
1
sen
sen
()
m
2
sen
2
() + ( + 1)() = 0
son los llamados arm onicos esf ericos, Y
m
(, ):
Y
m
(, ) =
1
2
l !
(2 + 1)( | m |)!
4(+ | m |)!
1
2
P
|m|
(cos ) e
im
P
m
n
(x) =
(1 x
2
)
m/2
2
n
n!
d
n+m
dx
n+m
(1 x
2
)
n
Funciones asociadas de Legendre
Son funciones propias de los operadores

L
2
y

L
z
correspondientes al cuadrado del
momento angular total y a su componente en el eje z, cuyos autovalores son:
| L | =
p
( + 1) modulo del momento angular total
L
z
= m componente del momento angular sobre el eje z
Con los n umeros cu anticos l y m:
= 0, 1, 2, 3, . . . , n 1; y m +
Son, en general, funciones complejas (aparece i =
1).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Arm onicos esf ericos imaginarios y reales.
Arm onicos esf ericos Arm onicos esf ericos reales
Y
m
Expresi on Y
m
Expresi on H L
2
L
z
Y
0
0
1
4
1/2
Y
0
0
1
4
1/2
+ + +
Y
0
1
3
4
1/2
cos Y
0
1
3
4
1/2
cos + + + (z)
Y
1
1
3
8
1/2
sin e
i
Y
cos
1
3
8
1/2
sin cos + + (x)
Y
sin
1
3
8
1/2
sin sin + + (y)
Y
0
2
5
16
1/2
3 cos
2
1
Y
0
2
5
16
1/2
3 cos
2
1
+ + + (z
2
)
Y
1
2
15
8
1/2
sin cos e
i
Y
cos
2
15
8
1/2
sin cos cos + + (zx)
Y
sin
2
15
8
1/2
sin cos sin + + (yz)
Y
2
2
15
32
1/2
sin
2
e
i 2
Y
cos 2
2
15
32
1/2
sin
2
cos 2 + + (x
2
y
2
)
Y
sin 2
2
15
32
1/2
sin
2
sin 2 + + (xy)

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funciones de onda hidrogenoides reales (I)
n m Funci on de onda
1 0 0
1s
=
1
Z
a
0
3/2
e
2 0 0
2s
=
1
4
Z
a
0
3/2
(2 ) e
/2
2 1 0
2p
z
=
1
4
Z
a
0
3/2
e
/2
cos
2 1 1
2p
x
=
1
4
Z
a
0
3/2
e
/2
sin cos
2p
y
=
1
4
Z
a
0
3/2
e
/2
sin sen
a
=
Z
a
0
r .

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funciones de onda hidrogenoides reales (II)
n m Funci on de onda
3 0 0
3s
=
1
81
Z
a
0
3/2
(27 18 + 2
2
) e
/3
3 1 0
3p
z
=
2
81
Z
a
0
3/2
(6 ) e
/3
cos
3 1 1
3p
x
=
2
81
Z
a
0
3/2
(6 ) e
/3
sen cos
3p
y
=
2
81
Z
a
0
3/2
(6 ) e
/3
sen sen
3 2 0
3d
z
2
=
1
81
Z
a
0
3/2
2
e
/3
(3 cos
2
1)
3 2 1
3d
xz
=
2
81
Z
a
0
3/2
2
e
/3
sen cos cos
3d
yz
=
2
81
Z
a
0
3/2
2
e
/3
sen cos sen
3 2 2
3d
x
2
y
2
=
1
81
Z
a
0
3/2
2
e
/3
sen
2
cos 2
3d
xy
=
1
81
Z
a
0
3/2
2
e
/3
sen
2
sen 2

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

N umeros cu anticos
n: n umero cu antico principal, cuyos valores son 1, 2, 3, . . ..
: n umero cu antico asociado al momento angular,
|L| =
_
( +1). Toma los valores 0, 1, . . ., n 1.
Hist oricamente se denomin o n umero cu antico orbital
Notaci on espectrosc opica:
= 0 1 2 3 4 5 . . .
Smbolos = s p d f g h . . .
(orden alfab
etico)
m: n umero cu antico magn etico, asociado a la componente sobre
un eje (usualmente el eje z) del momento angular L
z
= m.
Puede tomar los valores , +1, . . ., 0, . . ., 1, .
Hist oricamente se denomin o n umero cu antico azimutal.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

N umeros cu anticos (II)
Obtenci on de los n umeros cu anticos a partir de las funciones de onda:
El n umero cu antico n se obtiene a partir de la exponencial e
/n
donde
=
Z
a
0
r o tambi en a partir del grado del polinomio en que es
n1
.
El n umero cu antico es el grado del polinomio en cos y sen.
Por ejemplo, cos sen sera de grado 2.
El n umero cu antico m:
Si la funci on de onda corresponde a la forma real, es el entero que
multiplica a en cos m (+m) o senm (m)
Si la funci on de onda es imaginaria es el valor que aparece en
e
im
.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Atomo de Hidr ogeno (Resumen)

Ecuaci on de Schr odinger en coordenadas esf ericas:

2
2r
2

r
r
2

r
+
1
sen
sen

+
1
sen
2
Ze
2
4
0
r
(r , , ) = E (r , , )
Para su resoluci on utilizamos el m etodo de separaci on de variables, es decir, buscamos
soluciones de la forma
(r , , ) = R(r ) () ()
que nos lleva a tres ecuaciones diferenciales monodimensionales independientes:
d
2
m
()
d
2
= m
2
m
()
1
sen
d
d
sen
d
m
()
d
m
2
sen
2
m
() + ( + 1)
m
() = 0

2
2r
2
dr
r
2
dR
n
(r )
dr
+
2
( + 1)
2r
2

Ze
2
4
0
r
R
n
(r ) = E
n
R
n
(r )

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Atomo de Hidr ogeno (Resumen)

La resoluci on de estas ecuaciones no da las funciones de onda de los estados hidrogenoides:
nm
(r , , ) =
"
2Z
na
0
3
(n 1)!
2n[(n + )!]
3
#1
2
L
2+1
n+
()e
1
2
1
2
(2 + 1)( | m |)!
4(+ | m |)!
1
2
P
|m|
(cos )e
im
L
s
r
() es el polinomio asociado de Laguerre y P
|m|
l
(cos ) el polinomio asociado de Legendre.
Son funciones propias de

H,

L
2
y de

L
z
:
H
nm
(r , , ) =
Z
2
e
2
2 4
0
a
0
n
2

nm
(r , , ) con n = 1, 2, 3, . . .
L
2
nm
(r , , ) =
2
( + 1)
nm
(r , , ) con = 0, 1, 2, 3, . . . , n 1
L
z

nm
(r , , ) = m
nm
(r , , ) con m +
a
0
=
4
0
2
m
e
e
2
.
Son soluciones fsicamente aceptables (continuas, de cuadrado integrables, . . .) dependen de 3
n umeros cu anticos: n, y m

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Autovalores o energas
Las soluciones de la Ec. (1) dan lugar a la cuantizaci on de la energa.
Los valores propios son los mismos que obtuvo Bohr:
E =
1
2
m
e
e
4
(4
0
)
2
2
Z
2
n
2
=
Z
2
2n
2
E
h
=
1
4
0
Z
2
e
2
2a
0
n
2
con n = 1, 2, 3, . . .
E
h
es el Hartree (unidad de energa at omica) y n es el n umero cu antico principal
E
h
=
m
e
e
4
(4
0
)
2
2
=
9,1094 10
31
kg (1,6022 10
19
)
4
C
4
(4 8,8542 10
12
)
2
C
4
J
2
m
2
(6,6261 10
34
)
2
J
2
s
2
/(2)
2
= 4,3597 10
18
J = 27,2107 eV
y a
0
es el radio de Bohr:
a
0
=
4
0
2
m
e
e
2
= 0,52918

A
a
0
=

2
m
e
e
2
(en unidades at omicas)
La diferencia con el modelo de Bohr es que ahora poseemos m as informaci on sobre el

sistema (las funciones de onda R
nl
(r )).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Diagrama de Grotrian del atomo de hidr ogeno
T
E = 0 = 1 = 2 = 4
(estados s) (estados p) (estados d) (estados f)
0
0,2R
H
0,4R
H
0,6R
H
0,8R
H
R
H
(-13.61 eV)
( -3.40 eV)
( -1.51 eV)
( -0.85 eV)
n = 1 1s
n = 2 2s 2p
n = 3 3s 3p 3d
n = 4 4s 4p 4d 4f

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Degeneraci on
nm
depende de tres n umeros cu anticos, pero la energa NO.
Todos los estados con el mismo valor de n est an degenerados.
El n umero de estados degenerados (degeneraci on de un nivel de energa) es:
n = 1, 2, 3, ...
= 0, 1, 2, 3, ..., n1
m = 0, 1, 2, ..., l 2 + 1
luego la degeneraci on del nivel n es:
n1
X
=0
(2 + 1) = 2
n1
X
=0
+
n1
X
=0
1 = 2
n(n 1)
2
+ n = n
2
n m Estados degenerados
1 0 0 1
2 0 0
1 -1, 0, 1 4
3 0 0
1 -1, 0, 1
2 -2, -1, 0, 1, 2 9
Nota: El momento angular de espn puede tomar 2 valores (/2 o /2), por tanto, la degeneraci on de cada nivel de energa
es en realidad 2n
2
.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Degeneraci on (2)
k
X
i =1
i = 1 + 2 + . . . + (k 1) + k =
k(k + 1)
2
(progresi on aritm etica)
S =
P
k
i =1
i = 1 + 2 + 3 + . . . + (k 1) + k
S =
P
k
i =1
i = k + (k 1) + (k 2) + . . . + 2 + 1
2S = = (k + 1) + (k + 1) + (k + 1) + . . . + (k + 1) + (k + 1)
= k(k + 1)
S =
P
k
i =1
i =
k(k+1)
2
Luego
k1
X
i =1
i = 1 + 2 + . . . + (k 1) + k =
(k 1)k
2

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales y funci on de onda
Funciones de onda aceptables:
nm
(r , , ) = R
n
(r ) Y
m
(, )
Y
m
(, ) se denominan arm onicos esf ericos.
Las funciones
nm
(r , , ) se denominan orbitales (funciones de onda hidrogenoide).
Representan estados enlazados (enlazantes, de energa negativa) de los atomos hidrogenoides.
Son denidas por tres n umeros cu anticos: n, y m.
Capa: mismo n.
n = 1 2 3 4 . . .
K L M N . . .
La energa depende s olo de n, los orbitales de una capa tienen la misma energa.
subcapa: orbitales de un mismo (e igual n).
= 0 1 2 3 4 . . .
s p d f g . . . (orden alfab etico)
El n umero m se indica con un subndice, as p
1
o p
+1
o p
0
.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Propiedades
Densidad de probabilidad
Funci on de distribuci on radial La distancia m as probable.
Distancia promedio.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Cuadrado del m odulo de la funci on de onda
La densidad de probabilidad de que el electr on, denido por el orbital
nm
(r , , ), se encuentre
en un elemento de volumen innitesimal d localizado en el punto r , , es:
| |
2
=
=|
nm
(r , , ) |
2
Estado fundamental:
100
=
1
Z
a
0
3/2
e
Zr /a
0
;
100
=
1
q
a
3
o
e
r /a
0
(hidr ogeno Z = 1)
Simetra esf erica.
Caida exponencial.
M aximo: 1/
q
a
3
o
que corresponde a la posici on del n ucleo (r = 0).
Punto m as probable de encontrar el electr on es en el n ucleo.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Densidad de probabilidad, representaci on
1
Representar ||
2
en base a diferentes tonalidades.
2
Representar la supercie que engloba una proporci on (p.e. el
90 %) de probabilidad de encontrar el electr on.
El orbital 1s sera una esfera centrada en el n ucleo.
Todos los orbitales s tiene simetra esf erica, pero dieren en el
n umero de nodos.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Funci on de distribuci on radial
Probabilidad de encontrar el electr on en una capa esf erica innitesimal
Ejemplo: orbital s:
El elemento de volumen es (coord. polares)
d = dxdydz = r
2
sen drdd
La probabilidad de encontrar el electr on en una capa esf erica de grosor dr y a una distancia r
del n ucleo ser a la integral en y sobre todos sus posibles valores:
P(r ) dr =
Z

0
send
Z
2
0
d |
nm
(r , , ) |
2
r
2
dr = 4r
2
|
nm
(r , , )|
2
dr
La cantidad (4)r
2
|
2
nm
(r , , ) |
2
se la denomina funci on de distribuci on radial.
Veremos despu es que en general, la funci on de distribuci on radial es
P(r ) = r
2
| R
n
(r ) |
2
R
n
(r ) es la funci on de onda radial.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

La distancia m as probable
La funci on de distribuci on radial, P(r ), para un orbital 1s es:
P(r ) =
4Z
3
a
3
0
r
2
e
2Zr /a
0
1
P(0) = 0.
2
P() 0.
3
P(r ) pasa por un m aximo a un radio intermedio.
La distancia m as probable: m aximo de P(r ).
Ejemplo : 1s =
100
= N e
Zr /a
0
La densidad de probabilidad y su m aximo:
P
100
= 4r
2
N
2
e
2Zr /a
0
P
100
dr
= 4 N
2
_
2r
2r
2
Z
a
0
_
e
2r /a
0
= 0 =r
max
=
a
0
Z
M aximo
Si Z = 1, atomo de hidr ogeno, entonces r
max
= a
0
(0,529

A).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Distancia promedio
Valor promedio de r: < r >=<
|r | >.
Ver problemas ...
< r >
n
=
n
2
a
0
Z
_
1 +
1
2
_
1
( +1)
n
2
__
Para un n umero cu antico principal dado, el radio medio disminuye al
aumentar la distancia media de un electr on al n ucleo es menor cuando
esta en un orbital 2p que cuando esta en un orbital 2s.
Resumen, debemos distinguir entre:
Punto de mayor densidad de probabilidad |(r , , |
2
.
Capa esf erica de mayor probabilidad P(r ).
Radio medio < r >.
Las funciones s ( = 0) son las unicas que no se anulan en el n ucleo,
Los orbitales p, d, f, . . . se anulan en r = 0 (t ermino de repulsi on
centrfuga).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Func. Radial R
nl
(r ) y Dens. de Prob. Radial 4r
2
R
2
nl
(r )

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Dependencia angular de los orbitales at omicos: Esf ericos arm onicos.
Los tres orbitales p tres valores diferentes de m ( = 1).
N umero cu antico m proyecci on del momento angular L
z
= m.
Orbitales se expresan con un n umero n, la letra asociada a , y el
subndice de la proyecci on del arm onico esf erico), por ejemplo: 2p
x
,
2p
y
, 2p
z
, 3d
xz
, 3d
x
2
y
2, 3d
xy
, 3d
zy
, 3d
z
2.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Dependencia angular de los orbitales at omicos: Esf ericos arm onicos.
Los arm onicos esf ericos son func. complejas (excepto para m= 0) .
Dos alternativas para su representaci on:
[a)] Combinaciones lineales de los arm onicos esf ericos Y
lm
y Y
l m
Y
m
l
(, ) =
l ,m
()
m
()
donde
m
() = e
im
(compleja):
Y
m
l
(, ) =
l ,m
() e
im
Y
m
l
(, ) =
l ,m
() e
im
y como la relaci on de Euler:
e
im
= cos m +i senm
e
im
= cos m i senm
Y
m
l
(, ) =
l ,m
() (cos m +i senm)
Y
m
l
(, ) =
l ,m
() (cos m i senm)
(sumando) Y
m
l
() +Y
m
l
() = 2
l ,m
() cos m
(restando) Y
m
l
() Y
m
l
() = 2i
l ,m
() senm

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Dependencia angular de los orbitales at omicos:
Esf ericos arm onicos.
[b)] Representar el cuadrado del m odulo (s olo depende de ):
|Y
m
l
(, )|
2
= Y
m
l
(, ) Y
m
l
(, ) =
l ,m
()e
im

l ,m
()e
im
= |
l ,m
()|
2
La representaci on de la parte angular admite dos interpretaciones:
a) Representaci on de la parte angular como diagramas en
coordenadas polares (representaci on de una funci on en
forma param etrica).
b) Supercies de contorno (regiones del espacio en las
cuales la probabilidad de encontrar el electr on es alta).

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales p
0
Momento angular cero alrededor del eje z.
Proporcional a cos .
Densidad de probabilidad proporcional a cos
2
.
M aximo a ambos lados del n ucleo a lo largo del eje z (a = 0 y 180
).
p
0
=
1
4
2
_
Z
a
0
_
3/2
cos e
/2
=
1
4
2
_
Z
a
0
_
5/2
r cos e
Zr /2a
0
= r cos f (r )
donde = Zr /a
0
y f (r ) es una funci on solo de r .
Como z = r cos (coordenadas esf ericas polares):
p
0
=
p
z
= z f (r )

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales p
0
r
X
Y
Z
x = r sen cos 0 r < 0
y = r sen sen 0
z = r cos 0 2
||
2
cos
2
=
_
M aximos en = 0 y 180
o
.
Mnimos en = 90
o
.
p
z
= zf (r ) =
_

p
z
(Z = 0) = 0 = Plano nodal XY.
p
z
puede ser + o , el signo lo da Z.
ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales p
x
y p
y
(m = 1)
2p
x
=
1
4
Z
a
0
3/2
e
/2
sin cos =
1
4
Z
a
0
5/2
r e
Zr /2a
0
sin cos
= r sin cos f (r ) = x f (r )
2p
y
=
1
4
Z
a
0
3/2
e
/2
sin sen =
1
4
Z
a
0
5/2
r e
Zr /2a
0
sin sen
= r sin sen f (r ) = y f (r )
|
p
x
|
2
o |
p
y
|
2
sin
2
=
M aximos en = 90
o
.
Mnimos en = 0 y 180
o
.
|
p
x
|
2
cos
2
=
o
.
Mnimos en = 90 y 270
o
.
|
p
y
|
2
sin
2
=
o
.
Mnimos en = 0 y 180
o
.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales p
x
y p
y
(m = 1)
Tambi en podemos obtener esta representaci on a partir de las funciones complejas:
p
1
=
1
8()
1/2
Z
a
0
5/2
r e
Zr /2a
0
sen e
i
=
1
(2)
1/2
r sen e
i
f (r )
Combinaci on lineal:
p
x
=
1
(2)
1/2
(p
+1
p
1
) = r sen cos f (r ) = x f (r )
p
y
=
i
(2)
1/2
(p
+1
+ p
1
) = r sen sen f (r ) = y f (r )
Los orbitales p
x
y p
y
tiene la misma forma que los p
z
pero con direcci on a lo largo del eje x e y.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales p
p
x
= x f (r )
_

p
x
(x = 0) = 0 Plano nodal ZY.
p
x
puede ser + o , el signo lo da x.
p
y
= y f (r )
_

p
y
(y = 0) = 0 Plano nodal XZ.
p
y
puede ser + o , el signo lo da y.
Lo mismo para p
z
.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales d
Cuando n = 3, puede valer 0, 1, o 2.
Esta capa consiste en un orbital 3s, tres orbitales 3p y cinco orbitales 3d.
Los orbitales 3d tiene m = +2, +1, 0, 1 y 2 (cinco momentos angulares orbitales diferentes
sobre el eje z),
Combinaciones:
d
xy
= xy f (r ) d
yz
= yz f (r ) d
zx
= zx f (r )
d
x
2
y
2
=
1
2
(x
2
y
2
) f (r ) d
z
2
=
3
2
(3z
2
r
2
) f (r )

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Func. distrib. radial P(r ), expresi on general
Para los orbitales que no tienen simetra esf erica:
P(r ) = r
2
R(r )
2
donde R(r ) es la funci on de onda radial del orbital en cuesti on.
Por ejemplo (una funci on s):
00
(r , , ) = R
00
(r ) Y
0
0
(, ) = R
00
(r )
1
4
Si,
P(r ) = 4r
2
|
00
(r , , )|
2
= 4r
2
|R
00
(r )|
2
|Y
0
0
(, )|
2
= r
2
|R
00
(r )|
2
Este resultado obtenido para funciones s se puede generalizar para
orbitales con > 0.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Func. distrib. radial P(r ), expresi on general
Otra forma de verlo es:
P(r ) dr =
Z

0
d
Z
2
0
d |R
n
(r )|
2
|Y
m
(, )|
2
r
2
sen dr
= r
2
|R
n
(r )|
2
Z

0
Z
2
0
sen |Y
m
(, )|
2
d d = r
2
|R
n
(r )|
2
R
0
R
2
0
sen |Y
m
(, )|
2
d d vale 1 ya que los arm onicos esf ericos est an normalizados.
Por ejemplo,
Y
0
1
=
3
4
1/2
cos
entonces
Z

0
Z
2
0
sen |Y
m
(, )|
2
d d =
3
4
Z

0
sen cos
2
d
Z
2
0
d
=
3
4
1
3
cos
3
2 =
3
4
1
3
+
1
3
2 = 1

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Nodos
Orbitales 2s, 3s, ..., el n umero de nodos es n 1.
Los orbitales 2p, 3p y 3d , ..., el n umero de nodos es n 1.
En r = 0 no hay un nodo radial ya que la funci on de onda radial no pasa por el cero en
ese punto debido a que r no puede ser negativo. Los nodos en los n ucleos son todos
nodos angulares.
Las funciones () son polinomios de orden en (sen , cos ) (Polinomios de Legendre
P
m
(cos )), por lo que el n umero de nodos angulares es .

n 1 s
n 1 p, d, . . .
Nodos radiales
Nodos angulares
n 1 Totales
Cuantos m as nodos tenga una funci on de onda mayor sea la energa del estado
representado por dicha funci on de onda.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Orbitales

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

El Espn
El electr on posee un momento angular intrnseco, al que llamaron momento
angular de espn, o simplemente espn.
Base experimental
Espectro de los atomos de hidr ogeno y atomos alcalinos presenta una
estructura na (efecto Zeeman).
El experimento de Stern-Gerlach (Engel y Reid, Qumica Fsica, pags 357-360).
S. A. Goudsmit y G.E. Uhlenbeck postulan (1925) que el electr on posee un
momento angular intrnseco: momento angular de espn, o simplemente
espn.
Cl asicamente y por comparaci on con el sistema planetario, se consider o que el
electr on podra tener un giro sobre su propio eje.
El espn no es una propiedad debida al giro del electr on sobre su propio eje, ya que o
bien el giro se dara a velocidades mayores que la velocidad de la luz, o su masa
sera mucho mayor de lo que dicen las mediciones experimentales.

ON EN DESARROLLO)
+
, Li
2+
, Be
3+
, . . .)

Momento angular electr onico total
El momento angular electr onico total

J de un atomo es la suma vectorial de los
momentos angulares orbital y de espn electr onicos totales:
J =

L +

S
El operador

J para el momento angular electr onico total conmuta con el Hamiltoniano
at omico, de modo que podemos caracterizar un estado at omico mediante un n umero
cu antico J, que toma los valores siguientes:
J = L + S, L + S 1, . . . , |L S|
Este n umero cu antico J se realciona con el m oulo del momento angular electr onico
total:
J
2
=
2
J(J + 1) .

ON EN DESARROLLO)

Atomo de Hidrogeno

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Introducci on El atomo de Hidr ogeno y atomos hidrogenoides (He

+V R(r )()() = E R(r )()()

R(r ) = E R(r ) (1)

polinomio asociado de Laguerre

J. San Fabi an y A. Aguado y Dpto. de Qumica Fsica Aplicada, U.A.M. (VERSI

donde L es un polinomio asociado de Laguerre y = 2Zr /na

consigue que si > 0 entonces la funci on se anula en el n ucleo.

Atomo de Hidr ogeno (Resumen)

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La diferencia con el modelo de Bohr es que ahora poseemos m as informaci on sobre el

(cos )), por lo que el n umero de nodos angulares es .

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