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Celdas de Combustible Carlos A. Reusser

Carlos A. Reusser

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Introducci on.
La Celda de Combustible es un dispositivo que realiza una conversi on directa de energ a qu mica en el ectrica a trav es de una reacci on electroqu mica. De esta reacci on, llamada REDOX (Reduci on - Oxidaci on) se obtiene una diferencia de potencial entre electrodos, m as otra especie qu mica. Combustible + Oxidante E 0 + Producto Es una pila el ectrica, semejante a las bater as, que se puede alimentar continuamente con un combustible para producir potencia el ectrica.

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Introducci on.
1838

El principio de la Celda de Combustible fue descubierto por el cient co suizo Christian Friedrich Sch onbein.

1843 William Grove desarrolla la primera celda de combustible, utilizando materiales similares a los utilizados en la celdas de H3 PO4 .

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Introducci on.
1955 - 1958 Thomas Grubb, cient co de GE, modica el dise no original de la Celda de Combustible, al utilizar una membrana de de intercambio i onico de sulfonato de poliestireno. Posteriormente, Leonard Niedrach, tambi en cient co de GE, dise no un m etodo para agregar dep ositos de Platino a la membrana, el cual act ua como catalizador de las reacciones del H2 y O2 .

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Introducci on.
1959 El ingeniero brit anico Francis Thomas Bacon desarroll o con exito una celda m ovil de combustible de 5 [kW]. El mismo a no, un equipo encabezado por Harry Ihrig construy o un veh culo de tracci on basado en una celda de combustible de 15 [kW]. Este sistema utiliz o KOH electrolito e H2 y O2 como reactivos.

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Introducci on.
1960 Se impulsa el uso de la Celda de Combustible en el programa espacial, en conjunto con McDonnell Aircraft y la NASA.

1991 Roger Billings desarroll o la primera Celda on de Combustible de H2 para su utilizaci en autom oviles.

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La Celda de Combustible actual.

La Celda de Combustible actual se compone de las siguientes partes:
1

Electrodos: donde se producen las reacciones de Reducci on-Oxidaci on y el intercambio de cargas el ectricas.
Anodo: electrodo donde se produce la Oxidaci on. X X +n + ne C atodo: electrodo donde se produce la Reducci on. X +m + me X

Electrolito: sustancia encargada de transportar los iones producidos en la reacci on REDOX. Catalizador: sustancia que acelera la reacci on, manteniendo el nivel energ etico de los productos.

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La Celda de Combustible actual.

Figura 1: Celda de Combustible PEM

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Ventajas y desventajas.
Ventajas. No produce contaminaci on (calor + H2 O ) Alta eciencia en todo el rango de operaci on. R apida respuesta transitoria ante variaciones de carga. Utilizaci on del calor residual en co-generaci on. No requiere recarga.

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Ventajas y desventajas.
Desventajas. H2 es dif cil de producir y almacenar. Requieren de un sistema de control y soporte complejos. Materiales para su fabricaci on son caros. Tecnolog a en desarrollo (no hay soporte para implementaci on masiva).

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Rendimiento Comparativo.

Figura 2: Rendimiento comparativo

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Caracterizaci on de la Celda de Combustible.

La Celda de Combustible (FC), tiene una caracter stica v = f (i) no lineal, como se muestra a continuaci on.

Figura 3: Curvas caracter sticas de la Celda de Combustible

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Caracterizaci on de la Celda de Combustible.

[V ]

vg
P erdidas cin eticas

vg
Q (iL , vL ) P erdidas ohmicas

P erdidas por concentraci on

Zona de operaci on lineal

[A]

Figura 4: Zonas de operaci on de la Celda de Combustible

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Caracterizaci on de la Celda de Combustible.

La curva caracter stica mostrada en la g. 4 puede representarse como la superposici on de la caracter stica que presenta la celda de combustible a los efectos parciales inuyentes.
[V ] [V ] [V ]

[A]

[A]

[A]

P erdidas cin eticas

P erdidas ohmicas

P erdidas por concentraci on

Figura 5: Descomposici on de la curva caracter stica en efectos parciales

vL = vg p r c
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(1)

Potencial de reacci on reversible.

Reacci on REDOX global: se caracteriza por asociaci on de las reacciones de oxidaci on ( anodo) y de reducci on (c atodo) A A+n +ne +me B

B +m

igualando los e transferidos entre anodo y c atodo, el sistema anterior, se tiene en t erminos generales una reacci on de la forma: aA + bB mM + nN (2)

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Potencial de reacci on reversible.

Energ a liberada por la reacci on: toda reacci on qu mica libera o absorbe energ a (STP); en el caso de la FC, la energ a es liberada en forma de energ a el ectrica (Wel ), m as calor (Q ) y est a dada por la diferencia de entalp a entre productos y reactantes:
0 0 h0 = hr hp

(3)

si aplicamos la ec. (3) a la expresi on (2), se obtiene:

0 hrx = m h0 (M ) + n h0 (N ) a h0 (A) + b h0 (B )

(4)

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Potencial de reacci on reversible.

Energ a libre de Gibbs: es un potencial termodin amico, que indica la condici on de equilibrio y espontaneidad para una reacci on qu mica. La energ a libre de Gibbs es el cambio de energ a en una reacci on a condiciones est andar. De la Segunda ley de la termodin amica se dene la energ a libre de Gibbs como: G = H TS dG = dH TdS SdT considerando una reacci on que ocurre a temperatura constante:
0 0 g 0 = hrx T srx

(5) (6)

(7)

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Potencial de reacci on reversible.

Una reacci on es espontanea cuando basta que los reactivos entren en contacto, para desencadenar la reacci on sin ning un la necesidad de agregar energ a al sistema. Luego, una reacci on no espontanea requiere del aporte de energ a externa, en forma continua, o de la presencia de catalizadores espec cos para que la reacci on tenga lugar. Usando la denici on de la energ a libre de Gibbs, se tienen las siguientes relaciones que determinan la condici on de equilibrio de un sistema: g 0 > 0 proceso no espontaneo g 0 = 0 condici on de equilibrio 0 g < 0 proceso espontaneo

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Potencial de reacci on reversible.

Utilizando la denici on anterior para la energ a liberada en una reacci on, podemos describir la variaci on de entalp a de la siguiente forma:
0 hrx = Q + Wel

(8)

La Segunda ley de la termodin amica, establece que el calor liberado en una reacci on qu mica, a temperatura constante, est a dado por:
0 Q T srx

(9)

reemplazando (8) en (9), se obtiene:

0 0 Wel hrx T srx

(10)

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Potencial de reacci on reversible.

El trabajo el ectrico se dene como: Wel = nF vg reemplazando (7), (8), (9), (10) en (11), y despejando vg , se obtiene: g 0 (12) nF para condiciones (STP), la ec. (12), queda de la siguiente forma: vg
vg =

(11)

g 0 nF

(13)

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Problema 1.1
Se tiene una celda de combustible de H2 - O2 , cuya reacci on global est a dada por: 2H2 + O2 2H2 O(l ) utilizando los datos de la tabla 1, determine: si la reacci on es espont anea. el potencial termodin amico a T = 25[ C ]. Especie H2 O2 H2 O(l ) h0 [kJ/mol] 0 0 -285.83 s 0 [J/(mol K)] 130.67 205.14 69.95

Tabla 1: Entalp as y Entrop as

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Problema 1.2
Las siguientes son las semi-reacciones correspondientes a la celda de combustible de H2 - O2 , descrita en el Problema 1.: 2H + + 2e H2 O2 + 4H + + 4e 2H2 O Utilizando los mismos datos de la tabla 1, determine: el potencial termodin amico de cada semi-reacci on. anodo y c atodo. oxidante, reductor y combustible.
mediante los potenciales Qu e puede decir de la obtenci on de vg de las semi-reacciones, respecto del m etodo utilizado en el Problema 1.1?

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Potencial de reacci on reversible.

Tomando las semi-reacciones de la celda de combustible: A A+n +ne +me B

B +m

Considerando que los potenciales asociados a cada semi-reacci on son Eox (correspondiente a la oxidaci on) y Erx (correspondiente a la reducci on), el potencial termodin amico de la celda est a dado por:
vg = Eox + Erx

(14)

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Potencial de reacci on reversible.

Figura 6: Potenciales de reducci on est andar

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Problema 1.3
Considere las semi-reacciones indicadas en la tabla 2, correspondientes a una celda de combustible de CH4 - O2 Semi-reacci on + CO2 + 8H + 8e CH4 + 2H2 O(l ) O2 + 4H + + 4e 2H2 O(l ) E 0 [V] 0.34 1.23

Tabla 2: Potenciales est andar de reducci on

Utilizando los datos de la tabla 2, determine: anodo y c atodo. oxidante, reductor y combustible. el potencial termodin amico de la celda de combustible.

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Potencial de la celda en vac o.

Como las condiciones de operaci on de la celda de combustible no corresponden necesariamente a condiciones STP, el potencial se ve afectado, respecto de vg Consideremos la ec. (5), donde H, se puede expresar en funci on de la energ a interna (U ) y el trabajo mec anico (pV ), como: H = U + pV reemplazando (15) en (6) dG = dU + pdV + Vdp TdS SdT una variaci on en la energ a interna (dU ) se expresa como: dU = TdS pdV
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(15)

(16)

(17)

Potencial de la celda en vac o.

reemplazando (17) en (16): dG = Vdp SdT si se considera que el proceso ocurre a T constante: dG = Vdp (19) (18)

introduciendo el concepto de la constante universal de los gases pV y reemplazando en (18), se tiene: ideales R = T dG = RT dp p (20)

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Potencial de la celda en vac o.

resolviendo (20)
g p

dG =
g0 p0

RT dp p p p0

(21) (22)

g g 0 = RT ln

considerando p0 = 1[atm] la presi on en condiciones STP, la ec. (22) se reduce a: g g 0 = RT ln(p ) (23)

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Potencial de la celda en vac o.

La ec. (4) tambi en se puede escribir en t erminos de g g = [m g (M ) + n g (N )] [a g (A) + b g (B )] reemplazando (23) en (24) se tiene que: (24)

g (A) = a g 0 (A) + a RT ln(pA ) g (B ) = b g (B ) + b RT ln(pB ) g (M ) = m g (M ) + m RT ln(pM ) g (N ) = n g (N ) + n RT ln(pN )

0 0 0

(25) (26) (27) (28)

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Potencial de la celda en vac o.

De manera similar utilizando la ec. (24) tambi en se puede escribir en t erminos de g 0 g 0 = m g 0 (M ) + n g 0 (N ) a g 0 (A) + b g 0 (B ) reemplazando las ec. (26), (27), (28), (28), (29) en (24), se obtiene: g = g 0 + RT ln
m pn pM N a pb pA B

(29)

(30)

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Potencial de la celda en vac o.

Reemplazando la ec. (13) en (30) y despejando se obtiene: RT g = vg ln nF nF
m pn pM N a pb pA B

(31)

Deniendo el potencial de circuito abierto (vac o) como vg , de la ec. (31) se tiene:

vg = vg

RT ln nF

m pn pM N a pb pA B

(32)

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Problema 2.1
1

Considere la celda de combustible de H2 - O2 del problema 1.1, operando a una temperatura de 25 [C] con una presi on de H2 de 3 [atm], una presi on de O2 de 5 [atm] y con el agua producto descargando a presi on atmosf erica; determine el potencial de circuito abierto. Cu al es la ca da en vg de la celda H2 - O2 , bajo las mismas condiciones de temperatura y presi on, si se opera con aire, en vez de O2 (considere que el aire contiene un 21 % de O2 )

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P erdidas Cin eticas.

Las reacciones que tienen lugar en los electrodos consisten en una serie de etapas, cada una de ellas con sus propias caracter sticas cin eticas. La velocidad del proceso global, depende de la velocidad de las etapas parciales. Los procesos que tiene lugar en los electrodos y que se relacionan con la velocidad del proceso global son los siguientes:
1

Transporte de materia (reactivos). Reacci on de intercambio de electrones. Transporte de materia (productos).

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P erdidas Cin eticas.

En la reacci on de la FC, el ujo de e que se establece al ser liberados en el anodo y posteriormente consumidos en el c atodo, es una medida directa de la cin etica de la reacci on. i= dq dt (33)

dN , si se considera que la velocidad de la reacci on est a dada por dt donde N es el n umero de moles que reaccionan, entonces la ec. (33) queda de la siguiente forma: i = nF dN dt (34)

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P erdidas Cin eticas.

Dado que la transferencia de h+ y e ocurre en los electrodos, la corriente que se establece es proporcional a la secci on del electrodo. Se dene la densidad de corriente j como: j= i S (35)

de la misma forma deniendo la velocidad de reacci on por unidad de area = reemplazando (34), (35) en (36) =
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1 dN S dt

(36)

j nF
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(37)

P erdidas Cin eticas.

La corriente que se establece producto de la reacci on electroqu mica es nita, debido a que la reacci on requiere de una energ a de activaci on.

Gact 1

Energ a libre

reactivos Grx

productos

direcci on de la reacci on

Figura 7: reacci on espont anea

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P erdidas Cin eticas.

Analizando la g.7, se desprende que s olo aquellos reactivos que pueden superar la barrera de activaci on Gact 1 transitar an hacia la conversi on en productos. Luego, esta conversi on de reactivos a productos depende de una funci on de probabilidad: Pact = e Gact 1 /RT (38)

Mientras que la probabilidad que los reactivos que sobrepasan la barrera de activaci on no se conviertan en productos est a dada por: f1 = kT h (39)

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P erdidas Cin eticas.

utilizando (38), (39), podemos escribir la velocidad de reacci on como:
1 = cR

kT Gact 1 /RT e h

(40)

reemplazando (37) en (40), se tiene:

j1 = nF cR

kT Gact 1 /RT e h

(41)

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P erdidas Cin eticas.

No todas los reactivos que sobrepasan la barrera de activaci on se activan; en cambio reaccionan en forma inversa, en el sentido contrario al indicado en la g. 7

Gact 1

Energ a libre

reactivos Grx Gact 2

productos

direcci on de la reacci on

Figura 8: reacci on inversa

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P erdidas Cin eticas.

Reriendo a la g. 8, se pueden escribir (40), (41), como:
2 = cP

kT Gact 2 /RT e h kT Gact 2 /RT e h

(42) (43)

j2 = nF cP

reriendo Gact 2 en t erminos de Gact 1 y Grx se obtiene:

j2 = nF cP

kT (G1 Grx )/RT e h

(44)

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P erdidas Cin eticas.

Se dene la densidad de corriente de intercambio j0 como aquella que se establece al existir el equilibrio termodin amico. Si se dene el potencial de polarizaci on de electrodo p , de acuerdo a la expresi on para el potencial dado por la ec. (13), las ec. (41) y (44) se pueden escribir como: j1 = j0 e nF p /RT j2 = j0 e (1)nF p /RT la densidad de corriente de intercambio de la reacci on resulta est a dada por: j = j1 j2
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(45) (46)

(47)

P erdidas Cin eticas.

reemplazando (45), (46) en (47) se da lugar a la ecuaci on de Butler - Volmer j = j0 e nF p /RT e (1)nF p /RT (48)

ahora bien, si p es sucientemente peque no, entonces la ec. (48), converge a: j = j0 nF p RT (49)

en cambio, si p es apreciable, entonces la ec. (48), converge a: j = j0 e nF p /RT (50)

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P erdidas Cin eticas.

en la ec. (50) despejando p p = RT RT ln j0 + ln j nF nF (51)

la ec. (51) recibe el nombre de ecuaci on de Tael y puede escribirse en la forma general como: p = a + b log j (52)

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Problema 3.1
Obtener los valores de j y , de la reaci on hipot etica carecterizada por las curvas de la g. 9. Asuma que la reacci on ocurre bajo condiciones STP con n = 2.
P [V]

log j [A/cm2 ]

Figura 9: curva P de una reacci on hipot etica

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Modelo en la zona de operaci on lineal.

habiendo denido la forma de Tael y teniendo en cuenta la carcaterizaci on de la curva de operaci on mostrada en la g. 4, es posible denir vg como: vg = vg p

(53)

note que vg representa el potencial m as alto en la zona de operaci on lineal (sin p erdidas ohmicas), luego el modelo lineal equivalente de la celda de combustible en la zona de operaci on lineal es posible representarlo seg un se muestra en la g. 10

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Modelo en la zona de operaci on lineal.

Rg iL

vg

vL

Load

Figura 10: modelo de la FC en la zona de operaci on lineal

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P erdidas ohmicas.
En la celda de combustible hay dos tipos mayoritarios de especies con carga el ectrica:
1 2

iones h+ electrones e

El proceso de reacci on electroqu mica implica el transporte de h+ y e , sin embargo estos procesos son fundamentalmente diferentes, dada la diferencia m asica y del medio en que se mueven ambas especies. El transporte de h+ y e a trav es de un medio no ideal, implica una ca da en su nivel energ etico, lo cual se ve reejado en una ca da de potencial r

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P erdidas ohmicas.

Figura 11: secci on de una FC

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P erdidas ohmicas.
Para caracterizar Rg se considera la resistencia del electrolito (membrana) al ujo de h+ y la resistencia al ujo de e que es propia de las supercies met alicas. Luego Rg se puede expresar como: Rg = Rion + Relec expresando la ec. (54) en t ermino de las resistividades Rg = lelec lion + ion Sion elec Selec (55) (54)

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P erdidas ohmicas.
El signicado f sico de conductividad , se reere a la habilidad que posee un medio para permitir la movilidad de cargas el ectricas que se encuentran sometidas a la acci on de un campo el ectrico. = f (qi , ui ) en t erminos concretos se obtiene como: = (|zi |F )ci ui donde: zi ui ci valencia de los portadores movilidad de los portadores concentraci on molar de los portadores (57) (56)

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P erdidas ohmicas.
La movilidad de e y h+ depende del mecanismo en que estos pueden desplazarse dentro de la conguraci on at omica del material.

Figura 12: movilidad de e en un metal

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P erdidas ohmicas.
La movilidad para h+ depende de los defectos cristalinos de vacancias e intersticios, del electrolito.

Figura 13: movilidad de h+ en un electrolito

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P erdidas ohmicas.
La movibilidad de h+ depende de la raz on en que estos puedan saltar entre los defectos del electrolito o difusi on de h+ D = D0 e Gact /RT luego la movilidad de h+ est a dada por: u= |zi |F D RT (59) (58)

reemplazando (58), (59) en (57) = c (zi F )2 D0 e Gact /RT RT (60)

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P erdidas ohmicas.
En la tabla 3, se indican algunos datos caracter sticos de electrolitos. Pol mero ci D [mol/m3 ] [m2 /s] [1 m1 ] 102 a 103 108 104 a 102 Acuoso 103 a 104 108 104 a 102 Cer amico 102 a 103 1011 104 a 102

Tabla 3: caracter sticas de electrolitos

Carlos A. Reusser

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P erdidas ohmicas.
Los electrolitos m as utilizados hoy en d a son:
1 2 3

Cer amicos. Pol meros. Acuosos.

Las principales carcater sticas que re unen son:

1 2 3 4 5

alta conductividad de h+ baja condictivodad de e alta estabilidad qu mica. resistencia mec anica. f acil en su manufactura.

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Problema 4.1
Las FC alcalinas utilizan un electrolito de KOH obteni endose valores de del orden de 0,1 - 0,5 [1 cm1 ] en condiciones STP. Se desea determinar la reducci on en del electrolito, para una concentraci on de KOH de 0,1 [M ].

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Problema 4.2
Se requiere un arreglo de Celdas de Combustible H2 - O2 , para alimentar una carga de 2 [kW ]. Cada celda tendr a electrodos porosos de titanio de 0,05 [m2 ] de supercie, separados por una membrana de intercambio i onico y una membrana de pol mero pl astico de 0,0011 [m] de espesor con una resistividad efectiva de 0,22 [m]. El H2 y O2 son suplementadas a presiones de 24 y 20 [psia] respectivamente. La celda de combustible es operada a 1200 [A/m2 ]. Para una temperatura de operaci on de 35 [ C ], los coecientes de Tael son a = 0,006 [V ] y b = 0,095 [V /dcda]. Asuma un ca da de tensi on resistiva total de 0,05 [V] Se pide determinar: (a) Voltaje en los terminales de la carga. (b) Cantidad de celdas requeridas.

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Rendimiento de la Celda de Combustible.

El rendimiento de la FC depende de tres factores: rendimiento termodin amico t t = g h (61)

rendimiento de utilizaci on del combustible c c = rendimiento el ectrico e e = vL vg (63) i nF (62)

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Rendimiento de la Celda de Combustible.

combinando (61), (62), (63) se obtiene la expresi on para el rendimiento global de la FC com: 0 = g h i nF vL vg (64)

Se dene el factor estoquiom etrico , como el exceso de combustible, en tanto por uno, con el cual se opera la celda de combustible; con esta denici on, la ec. (62) puede expresarse como: c = 1 (65)

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Rendimiento de la Celda de Combustible.

reemplazando (65) en (64) 0 = g h 1 vL vg (66)

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Problema 4.3
Con los datos provistos en las tablas 4, 5, 6, determine para la celda de H2 - O2 , del problema 4.2 (a) Energ a t ermica rechazada por cada [kgmol ] de O2 utilizado. (b) Rendimiento global de la FC, considerando un de 1,10. T [K] 298 300 320 h [kJ/mol] 0,00 0,05 0,63 g [kJ/(mol K)] -38,96 -39,20 -41,84

Tabla 4: Propiedades termodin amicas H2

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Problema 4.3
T [K] 298 300 320 h [kJ/mol] 0,00 0,03 0,62 g [kJ/(mol K)] -61,12 -61,54 -65,66

Tabla 5: Propiedades termodin amicas O2

T [K] 298 300 320

h [kJ/mol] -285,83 -285,69 -284,18

g [kJ/(mol K)] -306,69 -306,82 -308,27

Tabla 6: Propiedades termodin amicas H2 O

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P erdidas por transporte de masa.

Para la generaci on de potencia el ectrica se requiere: suplementar, en forma constante, un combustible y un oxidante. remover los productos los productos de la reacci on. Este proceso continuo de suplementar reactantes y remover productos, se denomina Transporte de Masa. En el transporte de masa se identican dos mecanismos: convecci on. difusi on.

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P erdidas por transporte de masa.

Convecci on: se reere al transporte de alguna especie debido a la acci on de un ujo.

Difusi on: se reere al transporte de alguna especie debido a un gradiente.

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P erdidas por transporte de masa.

H2
Electrolito

O2

Canal de ujo Reactivos

H2 O

Figura 14: ujo de reactivos y productos

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Canal de ujo Productos

P erdidas por transporte de masa.

H2
Electrodo Electrolito

aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a a a a a a a a a a a a aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa

Canal de ujo

0 cH 2

cH 2

Carlos A. Reusser

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P erdidas por transporte de masa.

React.
Electrodo Electrolito
aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaaaa a aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaaaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaaaa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaaaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aaa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa aa a a a a a a a a a a a a a aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa

Prod.
0 cR cR

Canal de ujo

0 cP

cP

Carlos A. Reusser

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P erdidas por transporte de masa.

y la acumulaci on El agotamiento de reactivos, representado por cR no de la celda de de producto cP , inuyen en el desempe combustible.

Incremento en las p erdidas cin eticas: tomando en cuenta las expresiones para j y j en (41) y (44), j << j .
y P erdidas de potencial: si expresamos (32) en t erminos de cR cP con cR << cP .

En estado estacionario la concentraci on de productos y reactivos se comporta en forma lineal y dependen directamente de los ujos de reactivos y productos, luego se tiene que: j = nF Jdif f (67)

Carlos A. Reusser

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Obteniendo Jdif f Jdif f = D dc dx (68)

(68) en estado estacionario se puede escribir como: Jdif f = D e reemplazando (67) en (68) j = nF D e
c0 cR R c0 cR R

(69)

(70)

Carlos A. Reusser

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P erdidas por transporte de masa.

(67) se obtiene note que si se despeja cR 0 = cR cR

j nF D e

(71)

El l mite de operaci on de la celda de combustible est a dado por . aquella densidad de corriente que produce la ca da total en cR Deniremos a dicha densidad de corriente como densidad de corriente l mite jL = nF D e
0 cR

(72)

Carlos A. Reusser

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P erdidas por transporte de masa.

si se analiza (72) es posible denir las estrategias empleadas en el dise no de celdas de combustible para incrementar jL
0 (dise asegurar una alta concentraci on de reactivos cR no de estructuras de canales de ujo)

asegurar una difusividad efectiva D e alta y un espesor de canal de difusi on peque no. si se expresan (32) y (48) en t erminos de cR y cP , se obtiene que la ca da de potencial por concentraci on c est a dada por c = RT nF 1+ 1 ln jL jL j (73)

Carlos A. Reusser

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