PORQU LOS COMPUESTOS FOSFORILADOS LIBERAN ENERGA?

Las reacciones intrnsecamente desfavorables pueden hacerse termodinmicamente acoplndose a reacciones muy favorecidas. favorables

El impulso de procesos mediante acoplamiento es tan frecuente que debe implicar que la clula contiene diversos compuestos que pueden experimentar reacciones con cambios de energa libre negativos grandes. Estas sustancias pueden considerarse como lanzaderas de energa libre en la clula. Los ms importantes de estos compuestos de energa elevada son determinados fosfatos que pueden experimentar una liberacin hidroltica de sus grupos fosfato en disolucin acuosa. El ATP es tal vez el ms importante de estos compuestos. La hidrolisis del ATP es muy exergnica, con un valor de G= -31 KJ/mol. La explicacin de las altas energas libres de hidrlisis de algunas de estas sustancias radica ms bien en las propiedades especiales tanto de los reactantes como de los productos de las reacciones, hay diversos factores que contribuyen a hacer que estos cambios de energa libre sean elevados: ESTABILIZACIN DE RESONANCIA DE LOS GRUPOS FOSFATO. El in ortofosfato (HPO42-) es capaz de adoptar una amplia gama de formas de resonancia. Tanto el protn ligado como el oxgeno que lo fije han de considerarse deslocalizados, por lo que es ms adecuada la forma de escribir la estructura de esta manera:

Estas formas multiples, que son de una energa igual, contribuyen a la entropia elevada de una estructura de resonancia este tipo. Por consiguiente, la liberacin del ortofosfato da lugar a un aumento de la entropa del sistema, y est, por lo tanto, favorecida. La estabilizacion de resonancia se da en las hidrolisis de fosfoenilpiruvato (PEP), 1,3-bisfosfoglicerato, Creatina fosfato, Pirofosfato, ATP, AMP, Glicerol-1-fosfato. HIDRATACIN ADICIONAL DE LOS PRODUCTOS DE HIDRLISIS.

La liberacin del residuo de fosfato de su estado unido, permite que existan ,ayores oportunidades de hidratacin, especialmente cuando ambos productos estn cargados. sta hidrtacin es un estado energticamente favorecido. REPULSIN ELECTROSTTICA ENTRE LOS PRODUCTOS CARGADOS. En la hidrolisis del fosfoenilpiruvato, bisfosfoglicerato, ATP y pirofosfato, los dos productos de la hidrolisis llevan una carga negativa. La repulsin entre estos productos inicos favorece intensamente la reaccin de hidrolisis. ESTABILIZACIN DE RESONANCIA POTENSIADA O TAUTOMERIZACIN DE LAS MOLCULAS PRODUCTO. La hidrolisis se ve favoresida a veces no solo por la estabilizacion de la resonancia del ortofosfato sino tambien por la capacidad del otro producto para adoptar mas formas moleculares. LIBERACIN DE UN PROTON EN SOLUCIONES AMORTIGUADORAS. En algunas de las reacciones se libera un protn. En consecuancia la concentracin del in hidrgeno influir en el equilibrio. El hecho de que la hidrolisis del ATP se produzca normalmente en presencia de una cantidad enorme de agua, y en unas condiciones en las que la concentracin del ion hidrogeno se mantiene en valores muy bajos, contribuye enormemente a hacer qye la reaccin est favorecida. POTENCIAL DE TRANFERENCIA DE FOSFATO. El potencias se define simplemente como el valor de -G de la hidrlisis. Cada compuesto impulsa la fosforilacin de los compuestos situados en un lugar ms bajo de la escala, siempre que se disponga de un mecanismo de acoplamiento adecuado.