RBRH Revista Brasileira de Recursos Hdricos Volume 11 n.

1 Jan/Mar 2006, 15-24

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos
Melissa Franzen Instituto de Pesquisas Hidrulicas UFRGS maismel@yahoo.com.br Ana Maria Pimentel Mizusaki, Maria Ldia Vignol Lelarge, Teresinha Guerra Instituto de Geocincias, UFRGS ana.mizusaki@ufrgs.br, lidia.vignol@ ufrgs.br, tg@ecologia.ufrgs.br Recebido: 13/06/03 revisado: --/--/-- aceito: 17/10/05

RESUMO
As concentraes de nutrientes, elementos maiores e elementos-trao nas guas e sedimentos do Arroio Sapucaia foram empregadas numa anlise geoqumica-ambiental do impacto antropognico sobre este recurso hdrico. Os fluxos totais de P, NO3, SiO3, Al, Fe, Ni, Cu, Zn, Pb, Cd e V foram utilizados em modelos de Balano de Massas, buscando a identificao de segmentos crticos em termos de adio de cargas antropognicas. A dinmica de transferncia das cargas contaminantes entre cinco segmentos fluviais e a contribuio antrpica so discutidos. A qualidade dos sedimentos superficiais de fundo tambm foi avaliada com o uso de ndices de Contaminao, o que demonstrou a acumulao de P, Zn, Ni, Cu e V, compondo um cenrio em que P, Ni e V apresentaram enriquecimento em ambos os compartimentos, sedimentar e fluvial. A contaminao do Arroio Sapucaia est relacionada com o lanamento de efluentes domsticos e industriais gerados principalmente nos cursos mdio e inferior do arroio, onde h grande densidade demogrfica e industrial. Incrementos de fluxo menos expressivos e/ou negativos no segmento inferior do arroio refletem a diminuio da vazo e apontam a importncia dos processos de sedimentao e fixao dos poluentes nos sedimentos. Palavras chave: geoqumica-ambiental; balano de massas; ndices de contaminao em sedimentos

INTRODUO
A bacia hidrogrfica do Arroio Sapucaia situa-se numa rea densamente povoada da regio metropolitana de Porto Alegre, ocupando uma rea de aproximadamente 133 Km. Suas nascentes localizam-se nos municpios de Gravata, Sapucaia do Sul e Novo Hamburgo e, ao longo do seu percurso, recebe guas residurias nos municpios de Cachoeirinha, Esteio e Canoas, indo desaguar no Rio dos Sinos, do qual considerado um dos afluentes mais impactados. As atividades antrpicas l desenvolvidas tm incio ainda na rea rural, onde comum a prtica de extrao mineral prximo s nascentes. No curso mdio, o Arroio Sapucaia recebe despejos de origem principalmente domstica e o curso inferior marcado por intensa atividade industrial. No alto e mdio curso da bacia, a gua utilizada para consumo humano (reas rurais) e irrigao de hortifrutigranjeiros. No baixo curso (regio de influncia de indstrias) ocorrem despejos do-

msticos e industriais, lixvia de lixo e irrigao de culturas de arroz localizadas nas margens, prximo foz. Grande parte dos moradores usurios da gua habita as regies rurais mais prximas s nascentes, mas no mdio e baixo curso, comum o banho ou travessia nas vilas ribeirinhas ao arroio. A demanda de gua na bacia do Arroio Sapucaia de 69,7% para o suprimento da populao urbana; 14,41% para irrigao e de 11,2% para o abastecimento industrial, sendo que estes trs usos correspondem a mais de 95% do total (Guerra et al., 1999). As diversas atividades industriais na bacia incluem o setor petroqumico, metal-mecnico, plstico, qumico e metalrgico, resultando na gerao de uma considervel variedade de tipos e quantidades de resduos industriais. Os efluentes lquidos so, por vezes, lanados in natura, principalmente por mdias e pequenas empresas, ou tratados, caracterstica que se observa em efluentes de algumas das grandes indstrias (METROPLAN, 2001)

15

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos

Figura 1 Localizao da rea de estudo, principais acessos e estaes de amostragem (S1 a S7).

Com o intuito de investigar a possibilidade de que a intensa atividade industrial possa estar contribuindo para a contaminao das guas, procedeu-se anlise de elementos maiores, elementostrao e nutrientes nas guas e sedimentos de fundo do Arroio Sapucaia.

CARACTERSTICAS FSICAS
Situada nos Domnios Morfoestruturais das Bacias e Coberturas Sedimentares, a bacia do Arroio Sapucaia tem como Unidade de Relevo a Depresso Perifrica da Bacia do Paran (Ramgrab et al., 1997). As altitudes variam desde cerca de 6 metros acima do nvel do mar, na foz do Arroio Sapucaia, at cerca de 300 metros, na poro norte da Bacia, onde o relevo passa de coxilhas suaves a morros com formas tabulares e cnicas. A Unidade de Relevo Plancie Fluvial, representada na rea de estudo pela plancie aluvial do Rio dos Sinos e foz do Arroio Sapucaia, caracterizada por ser uma rea sazonalmente alagada, ocupada pela cultura do arroz. A bacia do Arroio Sapucaia est inserida em regio de clima mido a submido, com temperatura mdia anual de 19,7C (IBGE, 1986).

A rea ocupada pela bacia hidrogrfica do Arroio Sapucaia abrange rochas paleozicas da Bacia do Paran e sedimentos quaternrios. As unidades que afloram na rea de estudo pertencem ao Grupo Passa Dois (Formao Rio do Rasto), Grupo Rosrio do Sul (Formao Sanga do Cabral) e Grupo So Bento (Formaes Botucatu e Serra Geral), conforme mapeamento geolgico da Folha de So Leopoldo executado por Zeltzer et. al. (1992). A Formao Rio do Rasto a unidade sedimentar mais antiga presente nesta regio (Paleozico, Permiano Superior), aflorando junto ao leito do Arroio Sapucaia e imediaes, composta por arenitos finos, siltitos e argilitos. As diversas argileiras presentes na rea da bacia encontram-se nesta unidade e, por esta razo, muito prximas ao leito do arroio, ocasionando turbidez na gua ainda no curso superior. Por outro lado, seria esta unidade responsvel pela proteo, ainda que parcial, das guas subterrneas na regio norte, onde esto localizadas reas de disposio de resduos slidos, como o aterro Santa Tecla, no municpio de Gravata e o lixo de Sapucaia do Sul. A Formao Sanga do Cabral, pertencente ao Grupo Rosrio do Sul, a unidade aflorante na

16

RBRH Revista Brasileira de Recursos Hdricos Volume 11 n.1 Jan/Mar 2006, 15-24
maior parte da rea da bacia, ocupando as cotas intermedirias do relevo. Esta formao composta predominantemente por arenitos grossos a finos, associados a escassos siltitos. Nesta unidade destacam-se problemas associados eroso e assoreamento do arroio, provocados pela remoo da cobertura vegetal, seja para fins de agricultura, extrao mineral ou loteamentos abandonados. O Grupo So Bento formado pelas formaes Botucatu e Serra Geral (Zeltzer et al., 1992). A Formao Botucatu caracterizada por arenitos avermelhados, finos a mdios, normalmente bimodais e quartzosos, com estratificaes cruzadas de grande porte. Esta unidade evidencia-se nos morros de cotas mais altas da regio, como nos Morros Sapucaia, da Pedreira e das Cabras, sendo nestes ltimos localizadas inmeras frentes de explorao de arenito (pedra grs). A Formao Serra Geral est representada na rea por intruses localizadas de sills e diques de diabsio. A ocorrncia mais significativa a intruso de olivina gabro, aflorante em uma rea de aproximadamente 6 km, no municpio de Gravata, localidade de Santa Tecla (Viero & Roisenberg, 1992), onde ocorre a extrao de brita. Os impactos dessa atividade so evidentes pela formao de terraos tecnognicos de aproximadamente um metro de espessura nas nascentes do Arroio Sapucaia, em decorrncia da eroso e acmulo de sedimentos e brita. Alm disso, a retirada de grande quantidade de gua do arroio, para fins de refrigerao dos britadores, contribui na reduo da vazo e perda da qualidade da gua. O Quaternrio representado por sedimentos recentes depositados principalmente ao longo da calha e da zona de vrzea do Arroio Sapucaia. Constituem-se essencialmente de grnulos, areias quartzosas na calha e lamas na vrzea. A vegetao ribeirinha est restrita s reas rurais e de banhado no curso inferior do arroio. A mata ciliar praticamente no existe e, nos raros pontos onde ela ainda existe, composta por marics, cinamomos e taquarais (CEPEMAR, 1998). Como a maior parte da populao da bacia concentra-se no trecho entre as rodovias BR 116 e RS 118, junto aos municpios de Cachoeirinha, Canoas, Esteio e Sapucaia do Sul, acentua-se a problemtica em relao aos resduos slidos. Nos perodos de cheias, a elevao do nvel das guas inunda as reas marginais, inseridas nas plancies aluviais e seus tributrios. O problema se agrava nas reas urbanas dos municpios de Esteio e Sapucaia do Sul, particularmente suscetveis eroso devido a grande quantidade de solos expostos. O contexto social desses municpios faz com que uma parcela significativa da populao viva em reas de ocupao irregular ou imprpria (encostas, plancies de inundao, etc.), contribuindo para o assoreamento da rede de drenagem.

METODOLOGIAS
A obteno de dados primrios foi realizada em 24 de janeiro de 2000 por meio da coleta de amostras de gua e sedimentos superficiais de fundo, em 7 estaes de amostragem (Fig. 1), para anlises de nutrientes (fsforo total e nitratos), elementos maiores (Si, Al, Fe) e elementos-trao (Zn, Ni, Pb, Cd, V e Cu). A vazo foi medida pelo Mtodo do Tubo de Pitot (Fill, 1987) O material utilizado na preparao das amostras foi previamente lavado com HNO3 0,1N e enxaguado com gua destilada e deionizada. As coletas de gua foram realizadas no eixo central da seo, em uma profundidade de 15 cm da superfcie, aclimatando o frasco com gua do arroio antes da coleta. As amostras de gua foram imediatamente refrigeradas e entregues aos laboratrios para a preparao das anlises. O material da camada superficial dos sedimentos de fundo no arroio foi coletado com amostrador do tipo mudsnapper, preservando do efeito de lavagem e perda da frao fina. O condicionamento dos sedimentos midos foi feito em frascos de polietileno de boca larga, resfriados e, em laboratrio, foram congelados at o momento da preparao para anlise qumica. A abertura das amostras de gua seguiu a metodologia proposta por Perkin Elmer (1982) e APHA (1995) para anlise das concentraes de metais totais, passando por uma lenta digesto ntrica quente. O nitrato foi determinado atravs do mtodo do Salicilato de Sdio de acordo com APHA (1995). Para o fsforo total foi utilizado o mtodo do cido Ascrbico (NBR 12772 ABNT, 1992). A determinao da slica foi realizada de acordo com Golterman et al. (1978). As anlises foram realizadas no Laboratrio de Anlises de guas do Centro de

CONDIES SCIO-ECONMICAS E AMBIENTAIS

Das atividades econmicas desenvolvidas na bacia do Arroio Sapucaia destacam-se a pecuria e a agricultura no curso superior do arroio, o comrcio no curso mdio e as indstrias de transformao no curso inferior. A ocupao do solo urbano na bacia do Arroio Sapucaia ocorre com maior freqncia nos municpios de Esteio, Sapucaia do Sul e Canoas.

17

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos

Ecologia da UFRGS. Os elementos Fe e Zn foram determinados por Espectrofotometria de Atomizao em Chama de Ar/Acetileno, em aparelho Perkin Elmer, Modelo 2380. Os metais Al, Cd, Cu, Pb e Ni foram determinados por Espectrofotometria de Atomizao Eletrotrmica em aparelho Perkin Elmer, Modelo SIMAA 6000. A utilizao do balano de massas envolve a quantificao de toda massa contaminante que entra, sai ou se acumula no sistema, ou segmento de sistema, sempre com limites estabelecidos, neste caso, segmentos contguos de um arroio. O esquema genrico para balano de massa adaptado por Bidone (1992) assume a seguinte forma:
Transferncia de Massa (exportao, acumulao ou equilbrio) Fluxo Afluente (input) Fluxo Efluente (output) Massa Interna (adicionada, transformada ou suprimida)

(FEMe - FAMe) o incremento total do fluxo do metal no segmento considerado; FEEi o fluxo efluente do elemento indicador de fonte natural; FAEi o fluxo afluente do elemento indicador de fonte natural; (FEEi FAEi) o incremento total de fluxo do elemento indicador de fonte natural no segmento considerado; FEMeC o fluxo efluente do metal no segmento de controle (background); FEEiC o fluxo efluente do elemento indicador de fonte natural no segmento de controle; (FEMeC/ FEEiC) a razo entre os fluxos efluentes do metal e do elemento indicador de fonte natural na sada do segmento de controle; e assim, tem-se que [(FEEi FAEi) (FEMeC/ FEEiC)] corresponde componente natural do incremento total de fluxo no segmento fluvial considerado. A caracterizao dos sedimentos superficiais de fundo incluiu anlises granulomtrica e mineralgica da amostra total, mineralogia da frao fina por tcnicas de Difrao de Raios-X e estimativa do teor de matria orgnica (M.O). A individualizao do percentual de silte e argila foi adotada apenas nos casos onde a frao de finos foi superior a 5 % do peso da amostra total. A preparao dos sedimentos para anlise qumica da frao fina incluiu o lento descongelamento das amostras e a segregao da frao slticoargilosa a mido, em peneira inerte em pvc para evitar a contaminao metlica. As anlises qumicas foram determinadas por Fluorescncia de Raios-X em aparelho Rigaku Modelo RIX 2000, no Laboratrio de Geoqumica do CPGq, Instituto de Geocincias, incluindo a quantificao de elementos maiores e elementos-trao. A concentrao total dos metais na frao fina (< 62mm) dos sedimentos foi utilizada no clculo de dois ndices de Poluio. O Fator de Contaminao (FC), definido como um quociente entre a concentrao do metal e o seu nvel de base natural (NBN) ou background no sedimento (Tomlinson et al., 1980 apud Forstner, 1989), como segue:
FC = Mes / NBNMe;

As concentraes obtidas foram empregadas no clculo dos fluxos hidrogeoqumicos totais, definidos unicamente pelo produto das variveis: vazo e concentrao. O clculo do Incremento de Fluxo (termo Massa Interna) utilizado para separar a contribuio de cada segmento considerado, estimado pela diferena entre o fluxo total afluente e efluente dos elementos analisados. Para avaliar a origem do incremento de fluxo e segreg-lo em suas componentes natural e antrpica, diversos autores utilizaram a estratgia baseada na Assinatura Geoqumica de Fonte, originalmente proposta por Bidone (1992) e testada por Travassos (1994), Laybauer (1995) e Hatje (1996), onde se utiliza um elemento qumico de comportamento conservativo e abundante como fonte natural de contribuio. Neste estudo os elementos testados (Si, Al) tiveram significativa variao ao longo dos pontos de amostragem, por isso foi escolhido um elemento que apresentou comportamento aproximadamente constante como padro de origem natural, neste caso o Pb. A equao geral empregada no balano de massas pode, ento, ser sintetizada, conforme Hatje et al. (1998):
CA=(FEMeFAMe)[(FEEiFAEi)(FEMeC/FEEiC)]

Onde: CA a componente antrpica do incremento total de fluxo no segmento considerado; FEMe o fluxo efluente do metal; FAMe o fluxo afluente do metal;

Onde: FC = Fator de contaminao; Mes = concentrao do metal no sedimento; NBNMe = background ou concentrao natural do metal na rea de estudo.

18

RBRH Revista Brasileira de Recursos Hdricos Volume 11 n.1 Jan/Mar 2006, 15-24
O ndice de Geoacumulao (Igeo) utilizado como um indicador de poluio causada por metais pesados no ambiente aqutico. Este ndice agrupado numa escala de sete intervalos (0 a 6), representando graus de poluio crescentes, estabelecidos com base nos sedimentos do Rio Reno (Mller, 1979):
Igeo = log2 Cn / (1,5 Bn)

As concentraes totais de nutrientes, elementos maiores e elementos-trao nas guas (Tabela 1) foram utilizadas na identificao de incrementos de fluxo e avaliao da contribuio antrpica em cada segmento fluvial (Tabela 2).
Tabela 1 - Concentrao total de nutrientes elementos maiores e elementos-trao nas guas do Arroio Sapucaia

Onde: Igeo= ndice de Geoacumulao; Cn = Concentrao do elemento no sedimento; Bn = background geoqumico do elemento no folhelho padro; 1,5 = fator que minimiza variaes de background causadas por diferenas litolgicas.

RESULTADOS E DISCUSSO
Os valores de vazo medidos neste estudo (Quadro 1), so compreendidos entre 0,01 m3/s e 0,76 m3/s, caracterizando uma situao de dficit hdrico e menor capacidade de diluio dos poluentes. A escolha do perodo de amostragem objetivou justamente caracterizar um cenrio onde o nvel dgua baixo e o clima de temperaturas elevadas. No quadro 1 encontram-se listadas a localizao dos pontos de amostragem, rea da seo de medio da vazo e rea drenada.
Quadro 1 - Localizao dos pontos de amostragem no Arroio Sapucaia: coordenadas, rea da seo, vazo e rea drenada.

Parmetros e Unidade P tot (mg/L) NO3 (mg/L) SiO4 (mg/L) Fe (mg/L) Al (mg/L) Zn (mg/L) Ni (mg/L) Cu (mg/L) Cd (mg/L) Pb (mg/L) V (mg/L)

S1

S2

Pontos Amostrados S3 S4 S5 S6

S7

0,06 0,05 0,05 0,05 0,92 1,32 0,97 0,1 0,15 0,42 1,86 0,19 0,14 0,09 15,8 4,85 25,4 3,64 30,3 24,2 13,3 12,3 0,20 0,05 3,34 1,6 0,03 1,16 1,75 0,48 0,07 0,04 1,11 1,44 0,03 0,46 3,53 1,73 0,34 0,04 3,79 1,93 0,06 1,46 2,51 1,73 0,13 0,04 4,79 1,47 0,03 1,1 1,77 1,15 0,48 0,06 10,0 2,44 0,01 2,6 1,81 2,94 0,26 0,06 4,02 2,64 0,04 1,77 1,6 2,08 0,18 0,06 23,1 1,45 0,05 1,27 3,04

Pontos S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7

Coordenadas UTM 501161,45 6698376,99 497587,93 6701039,75 494972,72 6696062,43 490336,36 6695807,55 483692,78 6696610,83 483312,08 6696318,33 479867,70 6696456,78

rea Vazo rea dreseo (m3/s) nada 2 2 (m ) (km 0,02 0,01 0,67) 0,05 0,30 0,47 0,45 0,39 0,34 0,02 0,14 0,20 0,19 0,25 0,15 1,08 48,07 74,26 105,80 120,49 128,77

Para a anlise dos incrementos de fluxo foram considerados os pontos de amostragem e os limites de cinco segmentos fluviais denominados A, B, C, D e E, apresentados na Tabela 2. Como as estaes S1 e S2 representam duas nascentes diferentes do arroio, procedeu-se soma dos fluxos totais nestes pontos considerando a rea de influncia da drenagem dos pontos S1 e S2 como o segmento A. Os resultados obtidos no Balano de Massas (Tabela 2) demonstram que os incrementos de fsforo total so predominantemente de origem antrpica em todos os segmentos (89%), sendo inexpressiva a componente natural (11%). H exportao de fsforo em todos os segmentos do arroio, com exceo do segmento E. J o nitrato tem uma contribuio antrpica elevada apenas no segmento B, entre o curso superior e o curso mdio do arroio. Os valores negativos de suas cargas indicam que o nitrato est sendo retirado da coluna dgua, possivelmente num processo de sedimentao expressiva, principalmente no segmento C (-242,5 t/ano) que caracteriza-se pela origem natural do incremento, e de forma menos expressiva nos segmentos D e E, curso inferior do Arroio Sapucaia A slica nos segmentos A, C, D e E inteiramente de origem natural, tendo significatica com

19

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos

Tabela 2 - Resultados do Balano de Massas: segregao das componentes Natural e Antrpica dos incrementos de fluxos (t/ano) de nutrientes, elementos maiores e elementos-trao nas guas do Arroio Sapucaia

Incremento S3-(S1+S2) NATURAL ANTRPICO S4 - S3 NATURAL ANTRPICO S5 - S4 NATURAL ANTRPICO S6 - S5 NATURAL ANTRPICO S7 - S6 NATURAL ANTRPICO

P total 4,5 0,5 4,0 2,4 0,3 2,1 119,1 12,9 106,1 111,2 12,1 99,1 -74,5 -8,1 -66,4

NO3 39,8 1,5 38,4 227,8 0,8 227,0 -242,5 -242,5 0,0 -0,9 0,0 -0,9 -10,1 -10,1 0,0

SiO4 2,4 2,4 0,0 -1,9 0,0 -1,9 3,6 3,6 0,0 0,2 0,2 0,0 -2,1 -2,1 0,0

Fe 136,5 4,7 131,8 81,9 2,5 79,4 -91,9 0,0 -91,9 371,0 116,0 255,0 -179,3 -77,7 -101,7

Al 32,5 32,5 0,0 -14,95 0,0 -14,95 48,1 48,1 0,00 -20,2 0,0 -20,2 -15,65 -15,65 0,00

Zn 3,9 0,4 3,5 1,9 0,2 1,7 2,6 2,6 0,0 2,5 2,5 0,0 -1,1 -1,1 0,0

Ni 0,4 0,4 0,0 0,3 0,3 0,0 0,7 0,7 0,0 -0,7 0,0 -0,7 3,2 0,0 3,2

Cu 0,18 0,18 0,0 0,02 0,02 0,0 0,12 0,12 0,0 0,14 0,14 0,0 -0,23 -0,23 0,0

Cd 0,0054 0,0054 0,0 -0,0020 0,0 -0,0020 -0,0024 0,0 -0,0024 0,006 0,006 0,0 0,0014 0,0 0,0014

V 0,2 0,2 0,0 0,012 0,012 0,0 -0,007 0,0 -0,007 0,04 0,04 0,0 0,22 0,0 0,22

tribuio das nascentes nos segmentos A (2,4 t/ano) e C (3,6 t/ano). No segmento B a slica de origem antrpica, porm salienta-se que os valores negativos dos incrementos indicam sua deposio. Isto pode ser ocasionado pelo alargamento da calha do arroio e influncia de reas de extrao de argila. Da mesma forma, o Al apresenta expressiva contribuio natural nos segmentos A (32,5 t/ano) e C (48,1 t/ano), sendo retirado nos segmentos B (-14,95 t/ano) e D (-20,2 t/ano), possivelmente pela precipitao de oxi-hidrxidos de Al e Fe. O Fe, por sua vez, apresenta expressiva contribuio antrpica j nas nascentes (ressalta-se a contribuio de S2 a este segmento) e nos segmentos B (81,9 t/ano) e D (371 t/ano). Embora a solubilidade dos elementos maiores (SiO4, Al e Fe) seja relativamente baixa em guas superficiais de pH em torno da neutralidade, como o caso do Arroio Sapucaia, a alta mobilidade pode estar relacionada lixiviao do horizonte A do solo rico em cidos orgnicos, esses sim, capazes de quelatar Fe e Al, solubilizando-os. Com relao aos incrementos de fluxo dos elementos-trao analisados neste trabalho, no segmento A, os elementos Ni Cu, Cd e V tm participao essencialmente da componente natural, enquanto Zn tem participao expressiva da componente antrpica. Possivelmente a principal fonte natural deste elemento-trao, juntamente com o Fe, seria o intemperismo e o mau uso do solo, associado

aos processos erosivos das partes mais elevadas, junto s nascentes do arroio. No segmento B as cargas naturais e antrpicas so atenuadas para todos os metais pela baixa declividade da rea da bacia de drenagem, pelo aumento da largura da calha, pela conseqente reduo da energia hidrolgica e, principalmente, pela diluio. No segmento C a ocorrncia de incrementos antrpicos negativos de Fe, Cd e V indicam a retirada das cargas, seja por processos de sedimentao seja por diluio. So expressivos os incrementos naturais positivos de Zn (2,6 t/ano), Ni (0,7 t/ano) e Cu (0,12 t/ano) neste segmento. No segmento D a contribuio do Fe (371 t/ano) significativa tanto como componente antrpica (68,73%), quanto natural (31,27%). Com relao ao Al, este apresenta incrementos antrpicos de -20,2 t/ano indicando sua deposio junto aos sedimentos superficiais do Arroio Sapucaia. O segmento E apresenta incrementos negativos para o fsforo, nitrato, slica, Fe, Zn, Cu e Al indicando a retirada das cargas poluentes por processos de sedimentao e no por processos de diluio visto que neste segmento houve reduo na vazo. Os elementos-trao Ni, Cd e V apresentam incrementos de fluxos antrpicos positivos, ou seja, estes elementos-trao so exportados para o rio dos Sinos. Neste trabalho, procurou-se dar especial ateno caracterizao dos sedimentos de fundo,

20

RBRH Revista Brasileira de Recursos Hdricos Volume 11 n.1 Jan/Mar 2006, 15-24
atravs da anlise do comportamento de alguns parmetros fsicos e qumicos, bem como do contedo de elementos-trao, seu potencial de mobilizao e formao de estoques de origem antrpica. Os metais pesados retidos nos sedimentos geralmente encontram-se nas fraes mais finas (silte e principalmente argila), constituindo um estoque, que utilizado quando o sistema precisa se reequilibrar (Frstner & Schoer, 1984). Mudanas oxi-redutoras do ambiente aquoso podem liberar os contaminantes sob a forma de ons, tornando-os disponveis para serem integrados na cadeia alimentar. As estaes S5 e S7 apresentaram as maiores porcentagens de frao fina nos sedimentos analisados, correspondendo a 23,4% e 55%, respectivamente. Portanto, os sedimentos localizados no curso inferior do Arroio Sapucaia, por suas caractersticas granulomtricas, so mais suscetveis em reter elementos-trao e poluentes. Os teores de matria orgnica (MO) variam de 12,2 a 22,1%. Nos pontos S1 e S2 os teores observados (17,4% e 22,1%) so de origem vegetal. Nos pontos S6 e S7, os teores de matria orgnica (20,0% e 15,1%) so de origem antropognica, proveniente do esgoto e resduos slidos. A mineralogia dos sedimentos da camada superficial de fundo do Arroio Sapucaia, em termos semi-quantitavos, constitui-se essencialmente de: quartzo (70-80%), feldspato (5-10%), opacos (xidos) (5-15%) e acessrios (5-10%). Difratogramas de Raios-X em amostra total (silte + argila), demonstraram a presena de quartzo, feldspato, caolinita e secundariamente, traos de ilita, goethita e magnetita. Na frao FF < 2 mm, identificam-se caolinita, ilita e, por vezes, interestratificados ilita/esmectita. A composio qumica dos elementos analisados neste estudo foi determinada na F < 62 mm e apresentada sob forma de xidos. Os resultados encontram-se nas Tabelas 3 e 4.
Tabela 3 - Composio qumica dos elementos maiores nos sedimentos sob forma de xidos (%)

Os nveis de base naturais (NBN) utilizados neste estudo para o clculo do Fator de Contaminao (FC) so os encontrados na regio das nascentes, mais especificamente no sop do Morro Itacolomi (S1). Nesta rea, o relevo de colinas suaves e o substrato sedimentar. As concentraes totais dos elementos traos nos sedimentos do Arroio Sapucaia so apresentados na Tabela 4.
Tabela 4 - Concentrao dos elementos-trao nos sedimentos do Arroio Sapucaia (mg/kg)

Pontos S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7

Zn 61 145 97 87 290 643 458

Ni 20 436 72 34 26 71 50

Cu 21,1 89,9 32 25,3 45,3 48 49,8

Cd 0,09 0,13 0,08 0,08 0,07 0,07 0,07

Pb 38 17 24 30 36 36 32

V 132 323 141 139 121 189 155

As concentraes de metais encontradas em S1 e utilizadas como background para o clculo do Fator de Contaminao dos sedimentos esto dispostas na Tabela 5, bem como aquelas concentraes definidas para o folhelho padro e os valores mdios mundiais dos sedimentos.
Tabela 5 - Concentraes em S1, no folhelho padro e mdia mundial em sedimentos (mg/kg).

Nvel de Base NaZn Ni Cu Cd Pb V tural (NBN) NBN em S11 61 20 21,1 0,09 38 132 Folhelho padro2 120 68 39 0,22 23 130 Mdia mundial3 95 52 33 0,30 19 250 3 1 edimentos Concentrao do ponto S1 nas nascentes do Arroio Sapucaia;
2

EPA apud Rodrigues (1997); 3 Turekian & Wedepohl (1961)

Pontos S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7

P2O5 0,46 0,26 0,19 0,34 0,51 0,76 0,62

SiO2 51,3 40,0 57,4 56,5 60,7 53,1 55,5

Fe2O3 10,6 15,6 5,1 6,6 4,7 4,9 5,8

Al2O3 16,6 19,4 20,0 18,5 16,1 16,6 19,5

As concentraes de Zn, Ni, Cu e Cd no ponto S1, que correspondem ao background ou nvel de base natural da regio estudada, apresentam valores abaixo das concentraes destes metais no folhelho padro e abaixo dos valores mdios mundiais para sedimentos. A concentrao de Pb no ponto S1 encontra-se acima do valor mdio para o folhelho padro e duas vezes superior concentrao mdia mundial para os sedimentos. De acordo com Baisch (1994) o Pb o nico elemento que tem altos valores nos sedimentos a montante do Rio dos Sinos, tambm observado para os rios Ca e Gravata.

21

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos

O Fator de Contaminao (FC) relaciona a concentrao do metal no sedimento e a sua concentrao natural na regio. Os valores do FC calculados para os metais nas estaes do Arroio Sapucaia so apresentados na Tabela 6.

dimentos entre 0 (zero) e 1 (um), podendo ser classificados como pouco moderadamente poludos, se comparados aos sedimentos do Rio Reno (Mller, op cit.).

CONCLUSES
Tabela 6 - Fator de Contaminao (FC) por metais nos sedimentos do Arroio Sapucaia

Pontos S3 S4 S5 S6 S7

Zn 1,59 1,43 4,75 10,54 7,51

Ni 3,60 1,70 1,30 3,55 2,50

Cu 1,52 1,20 2,15 2,27 2,36

Cd 0,89 0,89 0,78 0,78 0,78

Pb 0,63 0,79 0,95 0,95 0,84

V 1,07 1,05 0,92 1,43 1,17

FC < 1: no h enriquecimento nos sedimentos. FC 1: h enriquecimento por metais nos sedimentos.

Para os elementos Zn, Ni, Cu e V observa-se enriquecimento a partir do ponto S3 do Arroio Sapucaia, considerando-se para tanto os valores superiores unidade. Salienta-se que no ponto S6 os sedimentos apresentam-se mais enriquecidos para estes metais, justamente jusante do recebimento dos efluentes da REFAP. Os sedimentos do Arroio Sapucaia no registram contaminao para os elementos Cd e Pb. O ndice de Geoacumulao (Igeo) (Mller, 1979) dos metais nos sedimentos do Arroio Sapucaia foi estimado em relao ao folhelho padro (Tabela 7).

Tabela 7 - ndice de Geoacumulao nos sedimentos do Arroio Sapucaia utilizando como NBN* o folhelho padro

Pontos S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7

Zn 0,03 0,04 0,04 0,04 0,05 0,05 0,05

Ni 0,04 0,09 0,06 0,05 0,05 0,06 0,06

Cu 0,08 0,11 0,09 0,08 0,09 0,10 0,10

Cd 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

Pb 0,15 0,12 0,13 0,14 0,15 0,15 0,14

V 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04

*NBN=Nvel de base natural

A anlise dos dados obtidos, estimados a partir do folhelho padro, mostrou uma s classe de enriquecimento em metais, ou seja, os metais Zn, Ni, Cu, Cd, Pb e V apresentam acumulao nos se-

As guas do Arroio Sapucaia apresentam concentraes elevadas de ferro em suas nascentes, de alumnio em toda sua extenso e fsforo muito acima dos limites estabelecidos pela Resoluo CONAMA N 20/86 nos cursos mdio e inferior do arroio. As concentraes de elementos-trao nas guas fluviais apresentam valores sistematicamente inferiores aqueles limites de classes de usos das guas estabelecidos pelos CONAMA. Entretanto, a anlise do Balano de Massas demonstra que incrementos significativos so adicionados ou suprimidos ao longo do Arroio Sapucaia, confirmando o lanamento das cargas antrpicas. Nos sedimentos superficiais de fundo do arroio h predominncia da frao areia nos sedimentos desde as nascentes at o ponto S6 e da frao fina (silte + argila) nos pontos S5 e S7. Apesar disto, os teores de metais pesados nos sedimentos da estao S7 so sensivelmente menores que em S6, podendo estar sendo absorvidos pela vegetao de banhado e cultura de arroz. Os teores de matria orgnica nos sedimentos do curso superior do Arroio Sapucaia so de origem vegetal enquanto que nos cursos mdio e inferior so de origem antrpica. O teor de SiO2 nos sedimentos tem o mesmo comportamento das concentraes de slica na gua e o Al2O3 apresenta teores semelhantes ao longo do arroio de montante a jusante. A composio qumica dos sedimentos superficiais de fundo do Arroio Sapucaia mostrou que, de uma maneira geral, o P2O5 tem um acrscimo de montante para jusante, com exceo do ponto S3. Com relao s concentraes de elementos-trao no curso inferior do arroio, o Zn, Ni, V e Cu apresentam incrementos de concentrao. Houve um enriquecimento de Zn e Ni ao longo do arroio, com concentraes mais altas no curso inferior. Os incrementos de fluxo dos elementos maiores (Si, Al) e elementos-trao Ni, Cu, Cd e V, no segmento A, tem origem natural, enquanto que para o Fe e Zn a maior participao da componente antrpica (97% e 90%), assim como para os nutrientes. Este segmento j sofre influncia antrpica, uma vez que o aterro de Santa Tecla localiza-se pr-

22

RBRH Revista Brasileira de Recursos Hdricos Volume 11 n.1 Jan/Mar 2006, 15-24
ximo de uma nascente do Arroio Sapucaia situada neste segmento. No segmento B as cargas naturais e antrpicas nas guas so atenuadas para todos os metais pela baixa declividade da rea, por mudanas na largura da calha, pela conseqente reduo de energia hidrolgica e, principalmente, pela diluio. Com relao aos nutrientes, o nitrato sofre um incremento de 572,4% nas guas no segmento C em relao ao segmento A; e o incremento de fsforo, embora menor, de contribuio antrpica, havendo sua acumulao tambm nos sedimentos. No segmento C observam-se incrementos naturais positivos de Al, Zn, Ni e Cu, e antrpicos negativos de Fe, Cd e V indicando retirada das cargas, seja por processos de sedimentao, seja por diluio. O fsforo total sofre o maior incremento nas guas dentre todos os segmentos e aumento tambm nos sedimentos, refletindo a contribuio da drenagem urbana, de resduos domsticos e, provavelmente, do lixo de Sapucaia do Sul. Nos sedimentos, ocorrem aumentos de concentrao de Zn, Cu e Pb. No segmento D, o Fe apresenta grande incremento de concentrao (371 t/ano), 69 % de contribuio antrpica e 31 % natural, enquanto que o Al apresenta incrementos antrpicos negativos. Os elementos Zn, Cu, Cd e V apresentam incrementos de contribuio natural. Neste segmento ocorre retirada de Ni, que adicionado ao compartimento sedimentar juntamente com Zn, V e Cu. O segmento E apresenta incrementos negativos para o Fe, Zn, Cu e Al indicando retirada das cargas poluentes por processos de sedimentao. Exclui-se a retirada destas cargas por processos de diluio visto que houve reduo na vazo. Os metais Ni, Cd e V so exportados para o Rio dos Sinos, pois apresentam incrementos de fluxos antrpicos positivos. Nos sedimentos, a foz do Arroio Sapucaia marcada pelo aumento de concentrao dos elementos maiores e atenuao dos elementos-trao. Esta situao coincide com o decrscimo de concentrao da matria orgnica, fato que deve estar associado diminuio da concentrao de metais pesados nas guas e sedimentos, em detrimento da exportao para o Rio dos Sinos. O Fator de Contaminao, com base no nvel de base natural dos sedimentos analisados, mostrou que houve enriquecimento de Zn, Ni, Cu e V a partir do ponto S3, ou seja, a partir do curso mdio do arroio, porm os sedimentos apresentam-se mais enriquecidos nestes metais a partir do ponto S6, jusante da entrada dos efluentes da REFAP. J o ndice de Geoacumulao, com base nos dados do folhelho padro, enquadra os sedimentos do Arroio Sapucaia como pouco a moderadamente poludos para os metais analisados.

AGRADECIMENTOS
As autoras agradecem o apoio dos Profs. Drs. Milton Laquintinie Formoso, Ruth Hinrichs e Arthur Bastos do Instituto de Geocincias da UFRGS; ao Centro de Ecologia da UFRGS; a Gegrafa Shirley Nielsen da Metroplan e ao CNPq. O presente trabalho faz parte da dissertao de mestrado da primeira autora.

REFERNCIAS
ABNT- ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS NBR 12.772/1992: gua - Determinao de fsforo. Mtodo de ensaio. 9 p. APHA AMERICAM PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. 1995. Standart Method for the Examination of Water and Wastewater. Washington. 1298 p. BAISCH, P.R. 1994. Les oligo-elements metalliques du systeme fluvio-lagunaire dos Patos (Bresil) - Flux et Devenir. Tese de Doutorado em Geologia Marinha, LUniversit de Bordeaux I. France. 230 p. BIDONE, E.D. 1992. Geoqumica dos processos supergnicos (Notas de Aula). Niteri. Programa de Ps-Graduao em Geoqumica, UFF. 60 p. CEPEMAR Engenharia Meio Ambiente e Energia. 1998. Ampliao da REFAP Relatrio de Impacto Ambiental Refinaria Alberto Pasqualini REFAP. Relatrio Tcnico. 171 p. CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. 1992. Resolues CONAMA: 1984 A 1991. Braslia. 4ed. 245 p. FILL, H.D. 1987. Informaes hidrolgicas. In: Barth, F.T.; Pompeu, C.T.; Fill, H.D.; Tucci, C.E.M.; Kelman, J. & Braga Jr., B.P.F. Modelos para gerenciamento de recursos hdricos. So Paulo. Coleo ABRH v. 1, p. 95-210. FRSTNER, U. 1989. Environment impact. In: Bhattacharji, S.; Fridman, G.M.; Neugebauer, H.J., Contaminated sediments. Berlin, Springer-Verlag, Lecture Notes in Earth Sciences, 21 Berlin, Springer-Verlag, p.1-157. FRSTNER, U. & SCHOER, J. 1984. Some typical examples of the importance of the role of sediments in the propagation and acumulation of pollutants. In: IAEA TECDOC 302. Sediments and Pollution in Waterways. Viena: IAEA, p.137-158. GOLTERMAN, H. L., CAYNO, R. S., OHNSTAD, M. A. M. 1978. Methods for physical and chemical analysis of freshwater. IBP Handbook, n. 8., 2 ed., Oxford Blacwell Sci. Publ. GUERRA, T.; PEDROZO, C.; ARENZON, A.; HARTZ, S. M.; HASENACK, H.; CAON, J. E. M. de A.; PORTELA, C. M. S.;

23

Impacto Antropognico no Arroio Sapucaia (RS): Aplicao de Balano de Massas aos Fluxos Hidrogeoqumicos e ndices de Contaminao nos Sedimentos GUNTZEL, C. E.; BECKER, F. G.; SPANEMBERG, G.; MENDES, I. L. V.; ZANCAN F., L. C.; MONTEIRO, N. J. C.; PADILHA, R. S.; BORDIM, A. G.; REBELLO, A.; OLIVEIRA, E.; PULGATI, F. H.; STANKIEVICH, F. J.; MACIEL, J. B. R.; CARVALHO, J. M. M.; TUCHTENHAGEN, L.; CASAREGGIO J., L. R.; MACEDO, M. A.; DENICOL, M. R.; PULGATI, M. H.; ZAVALIK, M. T.; BAGINSKI, M.; CASTRO, N. de; PIMENTEL, P.; GINAR, R.; BUSIN, R. & OLIVEIRA, W. T. F. 1999. Avaliao ambiental da microbacia do Arroio Sapucaia, RS. Relatrio do Curso Tcnico em Controle e Monitoramento Ambiental. Porto Alegre, Centro de Ecologia, Universidade Federal do Rio Grande do Sul. HATJE, V. 1996. Contaminao por metais pesados no Rio dos Sinos - RS: Uma abordagem dinmica a partir de balanos de massa. Niteri, RJ. 101p. Dissertao de Mestrado em Geoqumica, Instituto de Geocincias, Universidade Federal Fluminense. HATJE, V.; BIDONE, E.D. & MADDOCK, J.L. 1998. Estimation of the natural and anthropogenic components of heavy metal fluxes in fresh water Sinos River, Rio Grande do Sul State, South Brazil. Environmental Technology, vol. 19, p.483487. IBGE - Fundao Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica. 1986. Levantamento dos recursos naturais. Projeto RADAMBRASIL, vol. 33. Rio de Janeiro. 796 p. LAYBAUER, L. 1995. Anlise das transferncias de metais pesados em guas e sedimentos fluviais na regio das Minas do Camaqu, RS. Porto Alegre. 164p. Dissertao de Mestrado em Geocincias, Universidade Federal do Rio Grande do Sul. METROPLAN Fundao para o Planejamento e Desenvolvimento da Regio Metropolitana de Porto Alegre. 2001. Caracterizao da sub-bacia hidrogrfica do Arroio Sapucaia. Relatrio do Programa Integrado de Recuperao de reas Degradadas, Porto Alegre, RS. MLLER, G. 1979. Schwermetallen in den Sedimenten des Rheins. Veranderrugen seit, Umschau, 79: 778 - 783. PERKIN-ELMER. 1982. Analytical Methods for Atomic Absorption Spectroscopy. 332 p. RAMGRAB, G.E., WILDNER, W. & CAMOZZATO, E. 1997. Programa Levantamentos Geolgicos Bsicos do Brasil. Porto Alegre. Folha SH.22-Y-B. Estado do Rio Grande do Sul. Companhia de Pesquisa de Recursos Minerais (CPRM). 140p. RODRIGUES, M.L.K. 1997. Diagnstico da poluio por elementostrao no sedimento da bacia hidrogrfica do Rio Ca. Porto Alegre. 124p. Dissertao de Mestrado em Ecologia, Instituto de Biocincias, Universidade Federal do Rio Grande do Sul. TRAVASSOS, M.P. 1994. Gesto em poluio ambiental: Caso da poluio por metais pesados no rio Ca RS. Niteri, RJ. 204p. Dissertao de Mestrado em Geoqumica. Universidade Federal Fluminense. TUREKIAN, K.K. & WEDEPOHL, K.H. 1961. Distribution of the elements in some major units of the earths crust. Bull. Geol. Soc. American, 72: 175-192. VIERO, A. P. & ROISENBERG, A. 1992. Evoluo magmtica de uma intruso mesozica de olivina gabro, em Gravata, RS. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE GEOLOGIA, 37, 1992, So Paulo. Anais...So Paulo, SBG. p.450-451. ZELTZER, F., PAULA, C. de C. & NOWATZKI, C.H. 1992. Mapa Geolgico da Folha de So Leopoldo RS. In: Acta Geolgica Leopoldensia: Estudos Tecnolgicos, Srie Mapas n.1, So Leopoldo, p. 3-14.

Anthropogenic Impact in Sapucaia Stream (RS)- Applying Mass Balance to Hydrogeochemical Fluxes and Contamination Indexes in the Sediments ABSTRACT
The hydrographic basin of Sapucaia stream, located in the Metropolitan Region of Porto Alegre has its sources in the rural area. But, the middle and lower portions of this stream are located in urban areas characterized by a diversity of anthropogenic activities. Concerning the possibility that the stream may present specific contamination problems and in order to verify this, an evaluation of water and streambed sediments was performed from the geochemical-environmental perspective. Nutrients and major and trace elements were analyzed. The dynamic approach based on mass balance models, associated with the determination of natural and anthropogenic fluxes of the elements identified were used to study the geochemical behavior of streamwater. The streambed sediments were analyzed applying the contamination index that led to identifying the sources and distribution of possible contaminants. The results obtained for nutrient concentrates, major and trace elements in the water were compared to water quality standards as determined by current legislation. Concerning nutrients, the water of the Sapucaia are Class 3, indicating domestic effluent contamination. For the major elements, concentrates are higher than the medium Class 2 values and the trace elements are systematically lower than established by the CONAMA 20/86 class limit. The streambed sediments are clearly contaminated and classified as moderately polluted. Therefore, analyzing all points, it can be said that the methodology applied here is appropriate to achieve the desired objectives. The data obtained can be used to provide further information to improve environmental management of the Sapucaia hydrographic basin. Keywords: geochemical-environmental, mass balance, nutrients, major and trace elements, sediments contamination index.

24