Jean Philibert Alain Vignes Yves Brchet Pierre Combrade

MTALLURGIE
Du minerai au matriau

2e dition

Invar labor par Aperam alloys Imphy, lamin chaud puis recuit 1 050 C. Microstructure reconstruite partir denviron 100 000 orientations cristallographiques mesures par Orientation Imaging Microscopy, OIMTM (diffraction des lectrons rtrodiffuss dans un microscope balayage). Les couleurs, dfinies dans le triangle strographique standard (001 = rouge, 011 = vert et 111 = bleu), indiquent lorientation du plan {hkl} des grains dans le plan DN-DL : DN, direction normale au plan de laminage ; DL, direction de laminage (grande dimension de 2 000 um). Clich de Thierry Baudin. CNRS. Universit Paris-Sud. Institut de Chimie Molculaire et des Matriaux d'Orsay. Laboratoire de Physico-Chimie de l'tat Solide.

Nouvelle Prsentation 2013 Dunod, Paris, 2002

Masson, Paris, pour ldition de 1998

ISBN 978-2-10-059754-3

Avant-propos

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

Le succs rencontr par cet ouvrage a incit lditeur en publier une nouvelle dition. La Mtallurgie, sous tous ses aspects, reste toujours au premier plan de lactualit en Science des Matriaux. Mme limportance considrable prise par les matriaux fonctionnels : cramiques, semi-conducteurs, lms minces, matriaux nanostructurs nocculte pas la place minente de la mtallurgie. En effet, la quasi-totalit des aspects traits dans cet ouvrage se retrouve dans les oprations dlaboration et dans les proprits en service des composants lectroniques et opto-lectroniques, des senseurs et actionneurs, etc., parfois dans lignorance ou la surprise de leurs concepteurs. Comme le soulignent rcemment deux professeurs de renom du Dpartement de Science des Matriaux du MIT, les applications fonctionnelles exigent invitablement de solides connaissances des concepts traditionnels de la mtallurgie et de la science des matriaux . Pour cette nouvelle dition, les auteurs se sont efforcs de corriger les erreurs matrielles qui avaient chapp leur attention, et de complter ici ou l lexpos pour combler quelques omissions ou insister sur des dveloppements rcents promis un bel avenir. Il est apparu particulirement important dillustrer ainsi le caractre vivant et volutif de la discipline : questions ouvertes ou controverses, nouvelles mthodes dinvestigation, nouvelles approches de modlisation. Ltudiant doit en effet tre sensibilis au fait que le champ reste ouvert et attend des contributions nouvelles. La modlisation des transformations structurales a connu depuis quelques annes des succs remarquables. Aussi avonsnous consacr quelques pages aux principales mthodes de simulation utilises dans ce domaine. La quatrime partie notamment Mtallurgie mcanique a bnci de plusieurs dveloppements dimportance pratique pour lingnieur mtallurgiste. La bibliographie a t complte par des ouvrages parus depuis la premire dition, et qui tmoignent de la vitalit de la discipline au niveau international. En outre, la demande de lditeur, nous avons ajout en n de chaque partie un choix de questions et dexercices de niveaux de difcult varis, avec de brves rponses, les solutions dtailles et des complments au cours se trouvant sur le site WEB de lditeur. Nous esprons quainsi rvis, cet ouvrage continuera rendre service la communaut francophone.

VI

Remerciements
Les auteurs tiennent exprimer leurs plus sincres remerciements tous ceux, industriels, enseignants et chercheurs, qui leur ont communiqu des informations et les ont autoriss reproduire ici leurs documents ainsi qu tous les collgues qui ont accept par des discussions et des relectures de les aider dans la rdaction de cet ouvrage. Nous tenons remercier plus particulirement messieurs P.V. Riboud, J.-M. Steiler et J.-H. Schmitt de lIRSID, J.-F. Wadier, M. Leroy et J. Courbon du centre de recherches de Voreppe de la St Pchiney, B. Champin du centre de recherches de la St Cezus, J.-C. Muratet et P.-H. Galvin de la St Pchiney-lectromtallurgie, G. Henry, les professeurs F. Gesmundo, R. Pelloux, A. Pineau, D. Franois, M. Gupta ainsi que les collgues du laboratoire de mtallurgie structurale de luniversit de Paris-Sud Orsay spcialement L. Priester, M. Aucouturier, R. Penelle, C. Servant, E. Jolls. Nos remerciements vont galement mesdames F. Nicol, B. Dubois, M. Adrien et Y. Potier pour leur travail sur le manuscrit, ainsi qu madame M.J. Matejewski pour la ralisation dune grande partie de lillustration.

Remerciements pour la seconde dition

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

Nous tenons remercier les nombreux collgues qui nous ont fait part de leurs remarques et suggestions, spcialement Thierry Baudin, Olivier Hardouin Duparc, Jacques Cazaux, Mathieu Kandel, Philippe Maugis, Daniel Monceau, Frank Montheillet, Richard Penelle, Claude Perot, Andr Pineau, Denis Solas, Michel Sury. Nous remercions enn les ditions Dunod pour lintrt quelles ont pris cet ouvrage et pour le soin apport cette nouvelle dition. Les auteurs Redig avec le concours du ministre de lducation nationale, de lEnseignement suprieur et de la Recherche.

Table des matires

AVANT-PROPOS REMERCIEMENTS REMERCIEMENTS POUR LA SECONDE DITION

III V V

PARTIE 1 MTALLURGIE EXTRACTIVE

INTRODUCTION
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

3 6 6 9 11 11 14 15 16 18

CHAPITRE 1 LES PROCDS INDUSTRIELS DLABORATION DES MTAUX ET ALLIAGES

1. Introduction 2. laboration de lacier (Chapitres I.9. et I.10.) 3. laboration de laluminium (Chapitre I.11.) 4. laboration du nickel (Chapitre I.12.) 5. laboration du cuivre (Chapitre I.13.) 6. laboration du zinc (Chapitre I.14.) 7. laboration du titane et du zirconium (Chapitre I.15.) 8. Les oprations unitaires et les transformations chimiques mises en jeu

VIII

Table des matires

CHAPITRE 2 LES OPRATIONS UNITAIRES

1. Oprations de sparation solide/solide et solide/fluide 2. Oprations de sparation des constituants dune phase fluide 3. Les oprations unitaires chimiques et les racteurs en pyromtallurgie 4. Les oprations unitaires chimiques et les racteurs en hydromtallurgie

21 22 24 26 38

CHAPITRE 3 THERMODYNAMIQUE DES TRANSFORMATIONS PYROMTALLURGIQUES (I) : TRANSFORMATION DE PARTICULES SOLIDES

1. Donnes thermodynamiques sur les ractions de formation des oxydes, sulfures, chlorures 2. Rduction des oxydes 3. Grillage des sulfures 4. Chloruration des oxydes

40 40 46 54 57

CHAPITRE 4 THERMODYNAMIQUE DES TRANSFORMATIONS PYROMTALLURGIQUES (II ) : TRANSFORMATIONS EN PHASE LIQUIDE

1. Ractions de rduction doxydes ltat liquide et daffinage de mtal ou de matte liquide 2. Les ractions de rduction doxydes par carbothermie 3. Ractions de conversion 4. Ractions mtal-laitier et matte-laitier 5. Ractions de dsoxydation 6. Thermodynamique des solutions liquides mtalliques 7. Thermodynamique des mattes 8. Thermodynamique des laitiers 9. Application : Calcul du taux de dsulfuration de lacier 10. Application : dcarburation de la fonte 11. Ractions de dgazage

60 60 64 64 72 78 79 83 84 88 89 90 97 98 102 107 108 122 124 124 127 130

CHAPITRE 5 THERMODYNAMIQUE DES TRANSFORMATIONS HYDROMTALLURGIQUES

1. Les ractions de lhydromtallurgie 2. Bases thermodynamiques

CHAPITRE 6 CINTIQUE DES TRANSFORMATIONS (I) DE PARTICULES SOLIDES

1. Cintique des transformations de particules solides 2. Cintique des oprations de prcipitation

CHAPITRE 7 CINTIQUE DES TRANSFORMATIONS (II) : TRAITEMENT DU MTAL LIQUIDE

1. Cintique des ractions doxydation directe 2. Cintique des ractions mtal-laitier 3. Cintique des oprations de dgazage

Table des matires

IX

CHAPITRE 8 BASES THERMODYNAMIQUES ET CINTIQUES DES OPRATIONS LECTROMTALLURGIQUES

1. Introduction - loi de Faraday 2. Bases fondamentales des procds lectromtallurgiques 3. lectrolyse en solution aqueuse 4. Llectroraffinage 5. Llectrolyse igne ou en sels fondus

133 133 136 142 146 148 150 150 152 156 163 172 172 175 182 183 186 187 187 190 202 204 206 208 210 211 212 213 215 218 219 224

CHAPITRE 9 LE HAUT FOURNEAU : LLABORATION DE LA FONTE

1. Les filires dlaboration du mtal primaire 2. Description du haut-fourneau et de son fonctionnement 3. Les phnomnes mis en jeu et les processus lmentaires 4. Modlisation et conduite du haut-fourneau

CHAPITRE 10 LLABORATION DE LACIER PARTIR DE FONTE

1. Les tapes de laffinage et les modes de conversion 2. Ractions chimiques mises en jeu 3. Cintique de la dcarburation 4. Calcul des enfournements 5. Les oprations de mtallurgie secondaire

CHAPITRE 11 LLABORATION DE LALUMINIUM

1. Extraction de lalumine de la bauxite par le procd Bayer 2. lectrolyse de lalumine 3. Mtallurgie secondaire/traitement du mtal liquide

CHAPITRE 12 LLABORATION DU NICKEL

1. Pyromtallurgie des minerais sulfurs 2. Pyromtallurgie des minerais oxyds
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3. Pyromtallurgie de la matte de nickel 4. lectrolyse de la matte de nickel 5. Hydro-lectromtallurgie de la matte de nickel avec purification par extraction par solvants 6. Hydromtallurgie des minerais sulfurs 7. Pyromtallurgie de mattes riches en nickel. Procd nickel-carbonyle

CHAPITRE 13 LLABORATION DU CUIVRE

1. Traitement des minerais sulfurs 2. Traitement des minerais oxyds

Table des matires

CHAPITRE 14 LLABORATION DU ZINC

1. Pyromtallurgie 2. Hydro-lectromtallurgie

225 225 229 233 233 234 239 240 241 243

CHAPITRE 15 LABORATION DU TITANE ET DU ZIRCONIUM

1. Prsentation gnrale 2. Analyse des oprations unitaires 3. Mtallurgie secondaire

CHAPITRE 16 LLABORATION DU MAGNSIUM

1. Le procd lectrolytique 2. Pyromtallurgie de la magnsie

PARTIE 2 MTALLURGIE PHYSIQUE

CHAPITRE 1 COHSION, STRUCTURE ET PROPRITS PHYSIQUES
1. La liaison chimique dans les solides 2. Proprits lies la liaison chimique 3. Organisation atomique et cristallinit 4. Structure lectronique des mtaux 5. Proprits magntiques 251 251 258 264 274 282 290 290 291 298 314 320 332 332 333 341

CHAPITRE 2 STRUCTURES CRISTALLINES

1. Gnralits 2. Structure cristalline des corps simples 3. Les solutions solides 4. Les solutions solides ordonnes 5. Les composs intermdiaires

CHAPITRE 3 QUILIBRES THERMODYNAMIQUES ET DIAGRAMMES DE PHASE

1. Introduction 2. Conditions de lquilibre 3. Dtermination des diagrammes de phase

Table des matires

XI

4. Modles thermodynamiques 5. Applications quelques quilibres 6. Dtermination exprimentale des grandeurs thermodynamiques 7. Modles statistiques

344 347 353 354 363 363 364 370 370 376 386 389 392 392 394 399 402 404 412 418 422 425 430 432 432 469 479 482 482 482 490

CHAPITRE 4 LES DFAUTS PONCTUELS

1. Introduction 2. Les dfauts atomiques ponctuels 3. Cration de dfauts ponctuels 4. tude exprimentale des dfauts ponctuels 5. Irradiation 6. Atomes trangers 7. Dfauts ponctuels dans les composs

CHAPITRE 5 LA DIFFUSION
1. Introduction 2. Sauts atomiques et coefficient de diffusion 3. Mcanismes lmentaires de la diffusion 4. Autodiffusion par lacunes 5. Diffusion dans les alliages et interdiffusion 6. Les quations de la diffusion et leurs solutions 7. Courts-circuits de diffusion 8. Diffusion force 9. Le frittage 10. Annexe : Quelques ordres de grandeur

CHAPITRE 6 DISLOCATIONS ET DFAUTS DEMPILEMENT

1. Dfauts linaires : les dislocations
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2. Dfauts plans : dfauts dempilement et dislocations imparfaites 3. Rle chimique des dislocations et des dfauts dempilement

CHAPITRE 7 SURFACES ET INTERFACES

Introduction 1. Premire partie : les surfaces 2. Deuxime partie : interfaces solide/solide, joints de grains

XII

Table des matires

PARTIE 3 TRANSFORMATIONS STRUCTURALES

CHAPITRE 1 INTRODUCTION AUX CHANGEMENTS DE PHASE
1. Introduction 2. Aspects thermodynamiques 3. Aspects cristallographiques 4. Aspects morphologiques 5. Aspects cintiques 6. Thorie classique de la germination 7. Classification des transformations structurales 8. Mthodes exprimentales dtude des cintiques ANNEXE Conditions aux interfaces 511 511 513 519 522 525 529 536 540 545 549 549 549 560 563 580 582 594 594 596 604 607 609 615 615 627 633 642

CHAPITRE 2 LA SOLIDIFICATION DES MTAUX ET DES ALLIAGES

1. Introduction 2. tude exprimentale des diagrammes de phase solide/liquide 3. Interprtation thermodynamique 4. Cintique de la solidification 5. Coule des mtaux 6. Solidification et soudage

CHAPITRE 3 TRANSFORMATIONS POLYMORPHIQUES ET TRANSFORMATIONS ORDRE-DSORDRE

1. Transformations allotropiques des corps purs 2. Influence des lments daddition sur les transformations allotropiques 3. Influence de lhydrogne 4. Transformations polymorphiques des composs 5. Transformations ordre-dsordre

CHAPITRE 4 LA PRCIPITATION DANS LES SOLUTIONS SOLIDES MTALLIQUES

1. tude gnrale des phnomnes de prcipitation 2. Cristallographie et morphologie des prcipits 3. Ractions discontinues ou cellulaires 4. Localisation des prcipits

Table des matires

XIII

5. Dissolution des prcipits 6. Formation de bulles gazeuses et de cavits 7. Relations dorientation dans les alliages Fe-C

646 647 651 652 653 656 660 661 664 667 673 675 676 681 681 683 692 701 704 705 708 711 712 714 714 718 724 732 733 737 740

CHAPITRE 5 TRANSFORMATIONS MARTENSITIQUES ET BAINITIQUES

1. La martensite des aciers 2. Gnralit des transformations martensitiques 3. La transformation allotropique du cobalt 4. Aciers et alliages ferreux 5. Cristallographie de la transformation 6. Thermodynamique de la transformation 7. Mmoire mcanique, alliages mmoire de forme 8. Germination de la martensite 9. Les transformations bainitiques

CHAPITRE 6 RESTAURATION ET RECRISTALLISATION

1. Introduction 2. La restauration 3. La recristallisation 4. Croissance des grains 5. Croissance anormale (ou exagre) 6. Effet dune dispersion de particules 7. Textures de recristallisation 8. Restauration et recristallisation dynamiques 9. Mthodes de simulation de la recristallisation

CHAPITRE 7 LES TRAITEMENTS THERMIQUES DES ALLIAGES INDUSTRIELS

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1. Diagrammes de transformations 2. Les catgories de traitements thermiques 3. Traitements thermiques des aciers 4. Superalliages 5. Traitements thermiques des alliages lgers 6. Traitements thermiques des alliages de titane 7. Traitements de surface

XIV

Table des matires

PARTIE 4 MTALLURGIE MCANIQUE

CHAPITRE 1 GNRALITS SUR LA DFORMATION PLASTIQUE
1. Les courbes de dformation 2. Description phnomnologique de la plasticit 3. De lprouvette la pice : les sollicitations multiaxiales 4. Classification des mcanismes de dformation 747 747 752 755 759 761 761 777 789 795 799 799 802 805 807 808 809 809 824 835 836 836 838 842 844 847 847 851

CHAPITRE 2 DFORMATION FROID ET MCANISMES DE DURCISSEMENT

1. Les mcanismes de dformation 2. La limite dlasticit des mtaux et alliages 3. Lcrouissage des mtaux et alliages 4. Les instabilits plastiques

CHAPITRE 3 DFORMATION CHAUD

1. Les mcanismes spcifiques de la dformation chaud 2. Lessai de fluage 3. Modlisation des lois de dformation chaud 4. Superplasticit 5. Conclusions

CHAPITRE 4 APPLICATIONS DE LA PLASTICIT

1. La mise en forme des alliages ltat solide 2. Quelques situations industrielles 3. Conclusions

CHAPITRE 5 ENDOMMAGEMENT ET RUPTURE : GNRALITS

1. Endommagement et rupture, effets des paramtres de sollicitation 2. Stabilit dun dfaut prexistant : notions de mcanique de la rupture 3. Endommagement gnralis : notions de mcanique de lendommagement 4. Essais mcaniques spcifiques, nouvelles mthodes de caractrisation

CHAPITRE 6 MCANISMES DENDOMMAGEMENT EN SOLLICITATION MONOTONE

1. Introduction 2. Mcanismes lmentaires de la rupture

Table des matires

XV

3. Exemples de modlisation des micromcanismes de la rupture 4. Approche locale de la rupture 5. Conclusions

866 876 877 879 879 888 891 893 895 895 896 899 900 902 905

CHAPITRE 7 MCANISMES DENDOMMAGEMENT EN FATIGUE

1. Spcificit de la sollicitation en fatigue 2. Propagation des fissures en fatigue 3. Dure de vie des pices non prfissures 4. Complexit du problme de la fatigue des mtaux et alliages

CHAPITRE 8 TUDE DE QUELQUES CAS DE RUPTURE PAR ENDOMMAGEMENT

1. Introduction 2. Transition ductile/fragile 3. Rupture amorce par des dfauts internes 4. Rupture brutale amorce par fatigue 5. Les remdes 6. Vers une mthodologie de lanalyse davarie

PARTIE 5 LA CORROSION A. LA CORROSION AQUEUSE DES MATRIAUX MTALLIQUES

CHAPITRE 1 GNRALITS
1. Les diffrentes formes de corrosion 2. Les milieux corrosifs
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913 914 919 920 922 922 928 929 939 945

3. Les matriaux

CHAPITRE 2 LA NATURE LECTROCHIMIQUE DE LA CORROSION

1. Gnralits 2. Ractions lectrochimiques et corrosion mtallique 3. quilibres chimiques et lectrochimiques 4. Cintique des ractions lectrochimiques 5. lectrodes simples et lectrodes mixtes

XVI

Table des matires

CHAPITRE 3 CORROSION DES MATRIAUX MTALLIQUES POTENTIEL ET COURANT DE CORROSION 948 COUPLAGE GALVANIQUE
1. Corrosion et ractions de rduction potentiel de corrosion - diagramme dEvans 2. Ractions cathodiques 3. Couplage galvanique 948 952 954 964 964 966 974 974 977 988 992 997 997 1000 1000 1001 1004 1005 1005 1014 1014 1015 1021 1025 1030 1034 1034 1035

CHAPITRE 4 CORROSION UNIFORME DISSOLUTION ACTIVE ET PASSIVIT

1. Dissolution active 2. La passivit

CHAPITRE 5 CORROSION LOCALISE

1. Origines des phnomnes de corrosion localise. Htrognits locales et piles de corrosion 2. Corrosion localise en milieux chlorurs neutres : corrosion par piqre et corrosion caverneuse 3. Corrosion galvanique 4. Corrosion intergranulaire

CHAPITRE 6 LA CORROSION ATMOSPHRIQUE

1. Le milieu corrosif 2. Morphologie de la corrosion atmosphrique 3. Cintique de la corrosion atmosphrique 4. La corrosion atmosphrique des aciers non allis

CHAPITRE 7 LA LUTTE CONTRE LA CORROSION AQUEUSE

1. Les choix technico-conomiques 2. Les mthodes de lutte contre la corrosion

CHAPITRE 8 LOXYDATION CHAUD DES MTAUX

1. Introduction 2. Un modle simple de loxydation dun mtal pur 3. Diffusion ambipolaire et thorie de Wagner 4. Oxydation des alliages 5. Contraintes internes et dgradation des pellicules doxydes 6. Mthodes dtude de loxydation 7. Atmosphres doxydation 8. Protection contre loxydation

Table des matires

XVII

B. LA FISSURATION DES MATRIAUX EN MILIEU CORROSIF

CHAPITRE 9 CORROSION SOUS CONTRAINTE
1. Caractristiques de la corrosion sous contrainte 2. Mcanismes de corrosion sous contrainte 3. tude exprimentale des phnomnes de corrosion sous contrainte 1039 1041 1052 1056 1058 1058 1059 1060 1062 1063 1063

CHAPITRE 10 FRAGILISATION PAR LHYDROGNE

1. Dommages crs par lhydrogne dans les matriaux 2. Mcanismes de fragilisation par lhydrogne 3. Cas des aciers martensitiques et ferritiques

CHAPITRE 11 FATIGUE-CORROSION
1. Amorage des fissures de fatigue-corrosion 2. Propagation des fissures en fatigue-corrosion

ANNEXE 1 RAPPELS DE NOTIONS FONDAMENTALES SUR LES CARACTRISTIQUES DES RACTIONS CHIMIQUES
1. Grandeurs caractristiques dun systme et dune raction 2. Bases thermodynamiques 3. Bases cintiques

1069 1070 1075 1083 1089 1089 1094 1097 1097 1098 1098 1099 1099 1100 1101 1102

ANNEXE 2 RAPPELS DLASTICIT

1. Tenseurs 2. tats plans de contrainte et de dformation

BIBLIOGRAPHIE
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

Ouvrages gnraux de science des matriaux Ouvrages gnraux de mtallurgie Thermodynamique Mtallurgie extractive Physique des solides Mtallurgie physique Mtallurgie mcanique Mtaux

XVIII

Table des matires

9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17.

Procdes de mise en uvre des mtaux Corrosion Autres matriaux Matriaux pour llectronique Mthodes de caractrisation Modlisation et simulations numriques Histoire Ouvrages de rfrence Collections

1102 1103 1103 1104 1104 1105 1105 1105 1106 1109

INDEX

PARTIE 1

MTALLURGIE EXTRACTIVE

Partie 1 Mtallurgie extractive

Figure I.1. Coupe dun haut-fourneau (Encyclopdie Diderot et dAlembert). Les soufets sont en avant du plan de coupe, en face du contre-vent.

Introduction

La mtallurgie extractive est l art dextraire les mtaux de la terre et de les purier (Larousse). Cest la manifestation prhistorique la plus avance de la matrise des ressources naturelles . Elle remonte au quatrime millnaire avant notre re pour la mtallurgie extractive du cuivre et au premier millnaire pour la mtallurgie extractive du fer1. La mtallurgie extractive consiste transformer les minerais pour obtenir le ou les mtaux recherchs. Les minerais sont des mlanges doxydes (parfois de sulfures), dont certains constituent la gangue . La scorication des constituants du minerai et la rduction des constituants dont le mtal est recherch sont les deux oprations de base de la mtallurgie extractive. La mtallurgie extractive constitue donc une des industries de base de transformation de la matire ( ct de la chimie, de la cimenterie, etc.). Les productions mondiales de mtal primaire en millions de tonnes, en 2000, taient de :
Acier
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Aluminium 24

Cuivre 16

Zinc 8,9

Nickel 1,1

Magnsium 0,30

Titane 0,10

835

Ces industries ont connu de trs forts taux de croissance, en particulier dans les annes 1950 1973, puis un nouveau cycle de croissance de 1983 1990 (Figure I.0.1.). La production dacier est passe de 200 750 millions de tonnes entre 1950 et 19952. La production daluminium a t multiplie par un facteur 14. Ces trs forts taux de croissance, dus une demande trs forte, ont t rendus possibles par suite
1. Mtallurgie prhistorique J.-P. Mohen-Masson, 1990. 2. Par comparaison de 1970 1990, la production mondiale de matires plastiques a plus que tripl. De 28 millions de tonnes/an en 1970, elle est passe environ 88 millions de tonnes/an en 1990.

Partie 1 Mtallurgie extractive

Production relative par rapport 1950

16.00

12.00

8.00 Aluminium Magnsium Cuivre Acier Zinc 1950 1960 1970 1980 1990

4.00

0.00

Figure I.0.1. Taux de croissance de la production mondiale des principaux mtaux (ordonne : production relative par rapport lanne 1950).

de perces technologiques majeures dans les procds de production : lacirie loxygne pour la production dacier, la rduction de la consommation dnergie lectrique ncessaire pour produire une tonne daluminium de 18 000 13 000 kWh ; la coule continue de lacier, de laluminium, etc. Linnovation technologique a donc t et elle restera toujours le facteur cl pour rester comptitif dans ces industries. Cette comptitivit repose sur la matrise technologique industrielle. Celle-ci exige des units de production de grande capacit unitaire (conomies dchelle) 1 devant fonctionner en continu et en fournissant des produits dont la qualit doit satisfaire des exigences de plus en plus svres. Donnons ici des exemples de la capacit de production et des cots de production dunits modernes : Une usine sidrurgique moderne produit 5 millions de tonnes dacier par an (la consommation franaise ne requiert plus que trois ou quatre grands complexes sidrurgiques.). Alors que le nombre de hauts-fourneaux en France tait de 250 en 1870, il tait tomb 68 en 1974 et 10 en 19962. Une usine moderne daluminium produit 200 000 tonnes par an. Il en est de mme pour le zinc. Les deux principaux postes du cot de production des mtaux sont : les investissements et lnergie ncessaire la rduction des minerais. Pour une usine sidrurgique classique, dune capacit de production de 5 millions de tonnes dacier par an, sous forme de bobines lamines chaud, linvestissement est de lordre de 4 5 milliards
1. Les mini-usines de production dacier sont comptitives car elles utilisent comme matire premire des ferrailles et ne fabriquent quun type de produit. De mme, les usines de production daciers spciaux, comme celles dalliages spciaux, ont des capacits de production faibles. Elles utilisent galement comme matire premire des ferrailles et des mtaux. 2. Dans lusine intgre de plusieurs millions de tonnes de capacit de production annuelle, chaque outil de la lire semble avoir atteint les limites en taille compatible avec la physique des processus quil met en uvre et avec la logique conomique de son fonctionnement. De telles units manquent de souplesse et de ractivit an de fabriquer plus aisment les petits lots commands par les clients. Do des efforts de recherche et de dveloppement de lires de fabrication courtes. (Le livre de lacier, Technique et documentation , Lavoisier, 1994).

Introduction

deuros, soit un investissement de 1 000 euros par tonne dacier produite par an. Une unit de production daluminium de 200 000 tonnes reprsente un investissement de 1 milliard deuros. La consommation nergtique varie trs fortement avec la nature du mtal, dun facteur 8 10 entre lacier (21 GJ/tonne de mtal partir de minerai) et le titane ( 160 GJ/tonne). Les deux postes : investissement et nergie entranent des cots de production pouvant varier dun facteur 25 entre lacier et le titane (Figure I.0.2).
6,0 5,0 4,0 US $/Livre 3,0 2,0 1,0 0,0 60 50 40 30 20 10 0 F/kg

Acier

Al

Mg

Zn

Cu

Ti

Figure I.0.2.

Comparaison des prix des diffrents mtaux (en $\livre ou en F/Kg).

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Quant la qualit des produits atteinte, elle sexprime par des teneurs en impurets trs faibles et par des fourchettes de composition pour les lments dalliage trs faibles. Des nuances dacier teneur en carbone infrieure 25 ppm peuvent facilement tre obtenues, de faon rptitive, sur des coules unitaires de 300 tonnes dacier liquide. On peut de mme garantir, en pratique industrielle courante, des teneurs en soufre et en phosphore infrieures 20 ppm, voir 10 ppm. Les teneurs en impurets prsentes dans laluminium liquide aprs lectrolyse et traitements dafnage, sont de Li 3 ppm ; Na 1 ppm ; H 1/10 ppm. La dimension des inclusions (particules doxydes) tolrables dans une tle mince daluminium est de quelques dizaines de microns. Une inclusion de diamtre 50 m peut provoquer le rejet dune bote de boisson (dpaisseur 150 m). Le zinc obtenu par lectrolyse contient moins de 50 ppm dimpurets, la principale tant le plomb au niveau de 30 ppm. Les teneurs admissibles en impurets pour le trlage de ls ns de cuivre se comptent en ppm : Ni 1 ppm ; Pb 1 ppm ; Ag 9 ppm ; As 2 ppm ; Sb 0,1 ppm ; Bi 0,5 ppm ; Se 0,2 ppm ; Fe 3 ppm ; S 3 ppm. Limportance de la technologie, science de la production (dans son sens thymologique) explique limportance de cette premire partie consacre aux procds industriels dlaboration et de transformation des mtaux et alliages.

Chapitre 1

Les procds industriels dlaboration des mtaux et alliages

1.

INTRODUCTION

La fabrication de demi-produits mtalliques , cest--dire de tles, de plaques, de barres, de ls, de prols divers, de tubes, de pices de forge ou de fonderie, relve de lindustrie sidrurgique (pour lacier) et mtallurgique (pour les autres mtaux). Cette fabrication comporte une succession doprations de transformation, dextraction ou de sparation des constituants de minerais ou de produits intermdiaires (ces trois types doprations seront prsents plus loin), que lon divise gnralement en quatre tapes (bien quil ny ait pas toujours une frontire trs nette entre ces tapes (Encadr I.1.1. et Planche I.1.1. relative la fabrication de lacier) : 1) la mtallurgie primaire ou extractive ou de premire transformation (winning) part du minerai pour aboutir au mtal en gnral liquide, quelquefois sous forme dponge (solide poreux) ou de poudre, qui constitueront la base des aciers et alliages. Cette tape comporte des oprations dextraction ou de sparation des constituants du minerai plus ou moins importantes et nombreuses selon que lon part de minerais riches (Fe ; Al ; Ti) ou pauvres (Cu ; Zn ; Ni) ; 2) la mtallurgie secondaire (rening) consiste en un traitement du mtal liquide , obtenu soit directement dans la premire tape, soit par refusion de mtaux recycls avant coule. Elle comporte plusieurs oprations successives ou combines : lafnage (purication), cest--dire llimination des lments nocifs restant dans le mtal liquide, la mise la nuance (addition des lments constitutifs de lalliage), la coule, et la solidication (soit sous forme de lingots, soit directement sous forme de produits solides plats ou longs par coule continue, soit sous forme de pices de fonderie, soit mme sous forme de poudre) ;

Chapitre 1 Les procds industriels dlaboration des mtaux et alliages

3) la mise en forme, constitue par des transformations thermomcaniques, donnant la fois la forme, la structure mtallurgique et donc une partie de leurs proprits nales aux demi-produits ; 4) ces demi-produits pourront subir ensuite de nouvelles transformations de mise en forme, de traitements thermiques ou de traitements de surface, par les industries fabriquant des biens intermdiaires (lindustrie mcanique par exemple) ou des produits nis. Seules les deux premires tapes sont traites dans cette premire partie. Les oprations de coule et de traitements thermiques sont traites dans la troisime partie (Chapitres III.2. et 7.) et de mise en forme dans la quatrime partie (Chapitre IV.4.).
ENCADR I.1.1. PROCDS DLABORATION ET DE TRANSFORMATION DES MATRIAUX.

1) Procds dlaboration des matriaux de base (1re transformation) (Winning) : mtallurgie primaire , extractive : pyro-, hydro-, lectromtallurgie ; 2) Procds de traitement de matriaux de base (mtal liquide) (Rening) : mtallurgie secondaire : procds dextraction, sparation, mise la nuance, coule et refusion ; 3) Procds de mise en forme , transformations et traitements thermomcaniques : forgeage, laminage (1re transformation) ; emboutissage, estampage, trelage (2e transformation) ; 4) Procds avancs de transformation : traitements thermomcaniques et thermochimiques, traitements de surface sur produit, demi-produit, composant, pice.

La mtallurgie extractive et la mtallurgie secondaire mettent en uvre des oprations de transformation, par raction chimique, des constituants du minerai ou de solutions liquides ou de phases gazeuses intermdiaires, en des composs plus ou moins facilement sparables les uns des autres, soit par des oprations dextraction, soit par des oprations de sparation. On classe ces oprations en trois familles : 1) la pyromtallurgie : oprations effectues haute temprature ; 2) lhydromtallurgie : oprations effectues en milieu aqueux et des tempratures relativement basses ; 3) llectromtallurgie : oprations mettant en uvre des lectrolyses soit en milieu aqueux, donc basse temprature, soit en sels fondus, donc haute temprature.
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La transformation, depuis le minerai jusquau mtal liquide, peut mettre en uvre successivement des oprations relevant de ces trois familles. Les deux premires familles doprations englobent de nombreuses oprations unitaires (lmentaires). On entend par opration unitaire 1 une opration o est ralise une seule transformation chimique ou lextraction dun constituant dune solution par une seconde phase (liquide ou gazeuse) ou la sparation physique de constituants dun mlange (distillation dun mlange liquide) ou dune suspension (par exemple la ltration).
1. De la locution amricaine Unit Operations .

Partie 1 Mtallurgie extractive

FILIERE FONTE

FILIERE FERRAILLES

MINERAI DE FER

PREPARATION DU MINERAI

CHARBON A COKE

COKERIE

FERRAILLES 1250C

FONTE LIQUIDE HAUT FOURNEAU WAGON POCHE

ACIER LIQUIDE ACIER LIQUIDE

PREPARATION

ELECTRODES

1600C CENTRALE A OXIGENE 1600C 1600C ou + FOUR ELECTRIQUE

COULEE CONTINUE
METALLURGIE SECONDAIRE

COULEE EN LINGOTS

POCHE DE COULEE

POCHE DE COULEE

REPARTITEUR LINGOTIERES LINGOTIERE ACIER SOLIDE 800C BRAMES BLOOMS BILLETTES BRAMES BLOOMS BILLETTES ACIER SOLIDE 800C

FOUR DE RECHAUFFAGE

DEMOULAGE DES LINGOTS

LAMINAGE PRODUITS PLATS

BRAMES LAMINOIRS

LAMINAGE PRODUITS LONGS

BLOOMS, BILLETTES LAMINOIRS

LAMINAGE A CHAUD (800 1200C)

LAMINAGE A CHAUD (800 1200C)

TOLE EN BOBINE

PLAQUES

TOLES EN FEUILLES

POUTRELLE PROFILES RAIL BARRES DIVERS

FIL

Planche I.1.1.

laboration et fabrication de demi-produits en acier : Fili res- tapes-Oprations.

Chapitre 1 Les procds industriels dlaboration des mtaux et alliages

Une des grandes caractristiques de la mtallurgie extractive moderne est la ralisation, sparment et successivement, de chaque opration unitaire du procd, dans des appareils (racteurs ou changeurs) spciques. Nanmoins, une opration comme la conversion de la fonte en acier met en uvre, dans le mme appareil, plusieurs transformations. De mme le haut-fourneau dans lequel on ralise la transformation du minerai de fer en fonte. La mtallurgie secondaire est galement constitue par un ensemble doprations unitaires dafnage et de mise la nuance. Un des procds dafnage les plus utiliss consiste dans le traitement du mtal liquide sous vide qui est une opration dextraction de gaz dissous dans le mtal liquide. Dans ce chapitre sont prsents brivement quelques procds dlaboration (mtallurgie primaire et secondaire) des principaux mtaux et alliages qui seront tudis en dtail par la suite. On entend par procd, lensemble ou plutt la succession des oprations (en gnral unitaires) le constituant. Les planches suivantes (1 7) relatives la mtallurgie primaire et secondaire de lacier, de laluminium, du nickel, du titane et du zirconium prsentent les synoptiques (owsheets) des procds correspondants. Les oprations unitaires et les caractristiques de base des transformations correspondantes seront prsentes dans le Chapitre I.2. Il sagit, dans ces prsentations, de familiariser le lecteur avec ces oprations unitaires et les appareils dans lesquels elles sont effectues. Les bases thermodynamiques (Chapitres I.3., 4. et 5.) et cintiques (Chapitres I.6. et 7.) de ces transformations font lobjet dune analyse approfondie. Les oprations dlectromtallurgie, vu leur spcicit, font lobjet dun chapitre spcial (Chapitre I.8.). Ltude de quelques grands procds permettra ensuite danalyser en profondeur soit le procd, soit lopration unitaire cl du procd. Les exemples tant choisis de faon ce que soient prsents les cas les plus typiques et importants (fonte, acier, aluminium, nickel, cuivre, zinc, titane et zirconium, magnsium) (Chapitres I.9. I.16.). LAnnexe 1 rappelle les notions fondamentales sur les caractristiques des ractions chimiques, exposes plus en dtail dans les manuels de base de thermodynamique et cintique chimique.

2.
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LABORATION DE LACIER (Chapitres I.9. et I.10.)

La Planche I.1.1. prsente le synoptique du procd de transformation du minerai de fer jusquaux demi-produits (tles, barres) en acier sortant soit dune usine sidrurgique intgre telle que les usines de Dunkerque ou Fos en France, (lire fonte) soit dune usine utilisant comme matire premire des ferrailles1 (lire ferraille). Le procd comporte 2 tapes. Les oprations des deux tapes, relvent de la pyromtallurgie. La premire tape de mtallurgie primaire de la lire fonte part du minerai. Elle comporte une succession doprations : la prparation du minerai qui, aprs un
1. La sidrurgie est une industrie o le recyclage des dchets, les ferrailles , est pratiqu un taux trs lev.

10

Partie 1 Mtallurgie extractive

broyage et criblage, subit une agglomration (sintering) et prend la consistance dun machefer fondu, la prparation du coke partir de charbon dans une cokerie o le charbon est dbarrass de ses composants volatils et acquiert les caractristiques mcaniques ncessaires lune de ses fonctions dans le haut-fourneau et la transformation du minerai en fonte liquide dans le haut fourneau, appareil trs complexe qui peut tre dcompos en 5 zones o sont ralises successivement : la combustion du coke par de loxygne pour donner le gaz rducteur CO ; la rduction des oxydes de fer ltat solide par le gaz rducteur dans la partie suprieure : Fe2O3(s) Fe3O4(s) FeO(s) Fe(s) la fusion du fer, de loxyde de fer non encore rduit et autres oxydes constituants la gangue du minerai, avec sparation en deux phases liquides, la phase mtallique et la phase laitier ; la poursuite de la rduction des oxydes ltat liquide ; la carburation du fer en fonte (94 96 % de fer ; 3 4 % de carbone ( cf. le diagramme dquilibre fer-carbone, Figure II.3.3.) ; la sparation de la fonte et du laitier avec un premier afnage par des ractions mtal-laitier . La quatrime opration est la conversion de la fonte liquide en fer liquide presque pur : opration complexe dafnage de la fonte (rduction des teneurs en carbone, silicium, phosphore) soit par des ractions doxydation : oxydation, par soufage doxygne, du carbone et du silicium et dune fraction (que lon cherche minimiser) du fer de la fonte, soit par des ractions mtal-laitier : dphosphoration (extraction slective des constituants dune phase par une seconde phase ; ici le laitier) (cf. Chapitre I.4. 1. et 4.). La premire tape de mtallurgie primaire de la lire ferrailles ne comporte quune seule opration pour aboutir au mtal liquide constitue par la fusion des ferrailles et un certain afnage, comme dans un convertisseur, par soufage doxygne, en prsence dun laitier. Elle est ralise dans un four lectrique. La deuxime tape de mtallurgie secondaire est appele mtallurgie en poche car le mtal liquide est transfr dans une nouvelle poche . Elle permet de passer du fer liquide presque pur lacier ayant la puret optimale (par limination dimpurets (O, H, N, S, etc. subsistant aprs la conversion) et la composition recherche, ceci par addition dlments dalliage ncessaires (Mn, Ni, Cr, etc.) (mise la nuance). Elle est constitue de plusieurs oprations successives dans la mme poche ou dans des poches diffrentes : la dsoxydation, la dsulfuration, le dgazage et la mise la nuance. La dsoxydation est une raction de prcipitation homogne , permettant dliminer loxygne, dissous dans le mtal liquide, par formation dinclusions doxydes plus ou moins facilement sparables par dcantation ou ottation. Llimination pousse du soufre rsiduel se fait nouveau par une raction mtallaitier de transfert du soufre de la phase mtallique dans le laitier. Llimination des impurets gazeuses (H, O, N) est ralise soit par dgazage sous vide soit par entranement par un gaz inerte inject dans le bain liquide (cf. Encadr I.1.2. page 18).

Chapitre 1 Les procds industriels dlaboration des mtaux et alliages

11

3.

LABORATION DE LALUMINIUM (Chapitre I.11.)

Le procd industriel de transformation de laluminium partir de la bauxite, minerai principal de laluminium, (dont la composition moyenne est 55 % dAl 2O3 ; 5 % de SiO2 ; 15 % de Fe2O3 et 25 % de pertes au feu) est constitu de trois tapes principales (Planche I.1.2.). Premire tape, lextraction de lalumine (Al2O3) de la bauxite, par le procd Bayer constitu doprations dhydromtallurgie (Figure I.11.1.), qui met en jeu trois oprations unitaires de transformation : a) une lixiviation : attaque des particules du minerai par une base, ralise dans des autoclaves, produisant une dissolution de lalumine contenue dans la bauxite : Al2O3(minerai) + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na Al(OH)4(aq) b) la prcipitation de lhydroxyde daluminium partir dune solution sursature daluminate avec formation de particules dhydroxyde, ralise dans des dcomposeurs : NaAl(OH)4(aq) <Al(OH)3>(s) + NaOH c) la calcination : dcomposition thermique des particules dhydroxyde avec formation dalumine, ralise dans des fours tournants : Al(OH)3(s) <Al2O3>(s) et des oprations unitaires classiques de sparation solide-liquide : ltration, dcantation permettant de sparer les solides en suspension dans des liquides. Deuxime tape, llectrolyse en sels fondus de lalumine, donnant laluminium liquide (cf. Figure I.11.2.). Troisime tape, lafnage et la mise la nuance pour lobtention dalliages (Figure I.11.8.). Lafnage comporte : lextraction dimpurets mtalliques (Na ; Ca ; Li) et non mtalliques (H) par dgazage (ralis par insufation dun gaz inerte dans le mtal liquide) et lextraction dinclusions doxydes en suspension dans le mtal liquide par ottation puis par ltration avant coule, en gnral coule continue pour obtenir des bandes ou des barres.

4.
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

LABORATION DU NICKEL (Chapitre I.12.)

la diffrence de la mtallurgie de laluminium qui ne met en uvre quun seul procd de transformation, dans le cas du nickel, des procds totalement diffrents sont mis en uvre, dans les diffrentes units industrielles. (cf. Planche I.12.1.). On ne prsente ici que deux procds : un procd pyro-lectromtallurgique et un procd hydromtallurgique. 4.1. Procd pyro-lectromtallurgique

La premire tape de la transformation complte du minerai consiste en lobtention par pyromtallurgie dune matte1 de nickel (sulfure riche en nickel) de composition :
1. Le terme matte est un mot allemand dsignant une masse compacte. En mtallurgie, il dsigne une substance riche en sulfures rsultant dune premire fusion dun minerai.

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Partie 1 Mtallurgie extractive

Planche I.1.2.

laboration de laluminium. tapes et oprations unitaires.