UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS PRE-LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II INFORME 13

Nombre: Lisseth Quimis Ponce Curso: 3ero C

TEMA: SNTESIS DE P- IONITROBENCENO

CONTENIDOS: Fundamento de obtencin del p-iodonitrobenceno. Mecanismo de obtencin del p-iodonitrobenceno Reaccin de sandmeyer y sus modificaciones Mtodos de obtencin de los halogenuros de arilo

INTRODUCCIN Una de las formas ms apropiadas para introducir yodo al anillo aromtico es haciendo reaccionar sales de diazonio con iones yoduros. Las reacciones anlogas con cloruro, fluoruro dan resultados muy pobres por lo que no se utilizan para la obtencin de cloruros, bromuros y fluoruros de arilo. Para la formacin de yoduros de arilo a partir de sales de diazonio no es necesario la catlisis cuprosa ya que el in ioduro es suficiente para causas su descomposicin La elevada reactividad de las sales de diazonio se debe a la excelente capacidad del grupo diazonio ( -N = N - ) para salir de la molcula y escapar como nitrgeno gaseoso N2. Debido a esta capacidad de salida el grupo diazonio puede ser desplazado por diversos nuclefilos tales como el Como se ve el grupo diazonio es desplazado fcilmente como N2 por los iones halogenuros (NiCI- Br).I MECANISMO DE OBTENCIN P-IODONITROBENCENO

REACCIN DE SANDMEYER La reaccin de Sandmeyer permite la sustitucin de un grupo amino (H2N) en una amina aromtica primaria por los grupos Cl, Br o CN. Esto se consigue mediante la formacin primero de la correspondiente sal de diazonio, que a continuacin se hace reaccionar con la respectiva sal de cobre(I): CuCl, CuBr o CuCN.

El uso de las sales cuprosas se hace imprescindible para la obtencin con xito de cloruros, bromuros y nitrilos aromticos a partir de sales de diazonio. La reaccin de Sandmeyer es una reaccin qumica utilizada para sintetizar haluros de arilo a partir de sales de aril diazonio. Lleva el nombre de la farmacia suiza Traugott Sandmeyer. Por medio de una diazotacin del grupo amino de un compuesto aromtico con un nuclefilo sustituido. La reaccin es muy adecuado para la halogenacin # Chlorinationchlorination y bromacin de compuestos aromticos, y se utiliza entonces como el sustituyente, tal como bromo, no se puede introducir simplemente por la ebullicin de la sal de diazonio en el ncleo aromtico. Tambin nitrilos y compuestos de mercurio arilo pueden estar representados por una reaccin de Sandmeyer. Para fluoracin, que es poco adecuado, as que en lugar se utiliza la reaccin de Schiemann. La yodacin se lleva a cabo contra una reaccin de Sandmeyer similar. Reduccin TheRosenmund para la preparacin de nitrilos de arilo se asemeja a la reaccin de Sandmeyer. Una amina aromtica reacciona rpidamente con un nitrito para formar una sal de aril diazonio, que se descompone en presencia de sales de cobre, tales como cloruro de cobre, para formar el haluro de arilo deseado. Se lleva a cabo a la temperatura de 25-30 grados Celsius. La reaccin es una sustitucin aromtica nuclefila radical. Varias mejoras se han hecho con los procedimientos estndar. VARIACIONES La mayora de las variaciones de las reacciones de Sandmeyer consisten en el uso de diversas sales de cobre. Por ejemplo, usando cianuro cuproso produce benzonitrilos. Sustituyendo tioles o agua para las sales de cobre genera tioteres o fenoles, respectivamente. La reaccin de Schiemann utiliza tetrafluoroborato y entrega el haluro-sustituido producto, fluorobenceno, que no se obtiene por el uso de fluoruros de cobre. Tambin se conocen reacciones de Sandmeyer con sales de cobre se utilizan en cantidades catalticas. Un protocolo de bromacin emplea una mezcla de 0,2 equivalentes de Cu/Cu con cantidades adicionales de la fenantrolina ligando bidentado y catalizador de transferencia de fase dibenzo-18-corona-6:

Nitritos de amilo son tambin tiles como reactivos en una modificacin de la reaccin de Sandmeyer. La reaccin del nitrito de alquilo con una amina aromtica en un disolvente halogenado produce una especie radical aromtico, esto entonces abstrae un tomo de halgeno a partir del disolvente. Para se utiliza la sntesis de yoduros de arilo diyodometano, mientras que el bromoformo es el disolvente de eleccin para la sntesis de bromuros de arilo. Obtencin de los halogenuros de alquilo 1.-A partir de alquenos por bromacin allica.(Reaccin de Wohl-Ziegler) 2.-A partir de alquenos por adicin de HBr y HCl. (Via Markornikov o via Karasch) 3.- A partir de alcoholes. a) Reaccin con HX, donde X = Cl, Br o I; Orden de reactividad: 3 2 1. b) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina. c) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en ter. d) (Reaccin de Appel) para condiciones suaves (Br, Cl) e) Se utiliza el Reactivo de Ishikawa, el reactivo de Yarovenko o el Reactivo de Olah para fluorar los alcoholes. 4.- A partir de cidos carboxlicos. Por reaccin de Hunsdiecker o por reaccin de Kochi. 4.- Halogenacin de alcanos. Las reacciones de las sales de diazonio con diversos nuclefilos originan toda una variedad de derivados aromticos y por esta razn estas sales tienen un gran potencial y utilidad sinttica. As, con agua en medio fuertemente cido (H2SO4) se producen fenoles, con sales de Cu (I) (Cl, Br) se producen cloruros y bromuros, con cianuro cuproso se originan benzonitrilos (estos procesos se conocen como reaccin de Sandmeyer), con cido tetrafluorobrico (HBF4) o con KI se forman fluoruros y yoduros de arilo, respectivamente, con cido hipofosforoso (H3PO2) se originan hidrocarburos aromticos producindose la prdida del amino de partida (reaccin de desaminacin) y finalmente, con hidrocarburos aromticos (HAr) se reemplaza el grupo diazonio (N2+) por un arilo (Ar), formndose colorantes azo: BIBLIOGRAFA Material de apoyo dado por la profesora de laboratorio. http://agalindo.webs.ull.es/LECCION15.pdf http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/organica/practicas3qiq.htm http://books.google.com.ec/books?id=g0PbET9x3cC&pg=PA517&lpg=PA517&dq=Reacci%C3%B3n+de+sandmeyer+y+sus+modificac iones&source=bl&ots=QXXOlYDk43&sig=k8LktXZGUrvihJyiUdd8VGtnB3c&hl=es&sa=X &ei=sYc3UuPgGpXK4API0oCQBQ&ved=0CCoQ6AEwAA#v=onepage&q=Reacci%C3%B3 n%20de%20sandmeyer%20y%20sus%20modificaciones&f=false

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II SNTESIS DEL P-IODONITROBENCENO

OBJETIVOS: Obtener el p-iodonitrobenceno a partir de la p-nitroanilina con su respectivo mecanismo de reaccin. MATERIALES: Beaker (p-nitroanilina) Beaker Beaker Beaker Probeta. Embudo. Matraz Cristalizador. Termmetro Balanza REACTIVOS: P-nitroanilina 1g Tiosulfato de Na 5% Etanol REACCIONES:

PROCEDIMIENTO: DIAZOTACIN DE LA P-NITROANILINA 1. Pesar 1g de P-Nitroanilina, colocarlo en un beaker de 100ml. Agrguele lentamente y con agitacin una mezcla de 1ml de conc. en 6ml. de se continua agitando por 15 minutos. 2. Enfri la mezcla a 0-5 C. Se adiciona poco a poco y agitando una solucin de nitrito de sodio 0.5g en 2ml de sin que la mezcla pase de 5 C. teniendo as una p-nitroanilina diazotada.

3. Filtre la solucin fra, de la P-nitroanilina diazotada ELIMINACION DEL N2 4. Se adiciona el filtrado sobre la solucin de IK ( de 2g de yoduro de potasio en 6.0ml de agua) agitando inmediatamente , manteniendo en bao de hielo. El producto formado se filtra . 5. El slido se transfiere a un beaker y se le agrega agitando vigorosamente 10 ml. de la solucin de Thiosulfato de sodio al 5% para eliminar el exceso de yodo. 6. Se filtra.

DIBUJOS:

OBSERVACIONES: La temperatura que se uso en la mezcla de P-Nitroanilina con conc. y de 20 C ya que sta no bajaba por ms que se lo tena colocado en agua fra. Utilizar guantes porque el yodo mancha los dedos de un color amarillo. CONCLUSIONES: Obtuvimos p-iodonitrobenceno a partir de la p-nitroanilina por diazotacin de la pnitroanilina y eliminacion del n2 y por ltimo filtramos. fue

RECOMENDACIONES: Usar mascarillas para evitar inhalar los vapores.

POST- LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II SNTESIS DEL P- IODONITROBENCENO

PREGUNTAS: 1. COMO SE INTRODUCE EL YODO AL ANILLO AROMATICO? Haciendo reaccionar las sales de diazonio con iones yoduro

2. POR QUE NO ES NECESARIA LA CATALISIS CUPROSA PARA LA FORMACION DE YODUROS DE ARILO A PARTIR DE SALES DE DIAZONIO? Porque el in yoduro es suficiente para causar su descomposicin

3. A QU SE DEBE LA ELEVADA REACTIVIDAD DE LAS SALES DE DIAZONIO ? La elevada reactividad de las sales de diazonio se debe a la excelente capacidad del grupo N-N- para salir de la molcula y escapar como nitrgeno gaseoso N2. 4. El GRUPO DIAZONIO DE UNA SAL DE DIAZONIO POR QUIN PUEDE SER DESPLAZADO Por un nucleofilo como el Iodo.

RENDIMIENTO TERICO DEL P-IODONITROBENCENO

P-NITROANILINA

CIDO SULFRICO

NITRITO DE SODIO

YODURO DE POTASIO

P-IODONITROBENCENO

C6H6N2O2 1 MOL 138.12 g 0.5g

H2SO4 1 MOL 98.05 g 0.5 g

1 MOL 68.99 g 0.25 g

IK 1MOL 165.99g 1g

C6H4NO2I 1 MOL 248.99 g 0.g

Tericamente 138.12g. de P-Nitroanilina reacciona con 68.98g. de nitrito de sodio, 98.05ml. de cido sulfrico y 165.99g. De ioduro de potasio para dar P-Iodonitrobenceno. 0.25g N02Na x = 1.81

P-NITROANILINA (REACTIVO LIMITANTE)

RENDIMIENTO TERICO

 RENDIMIENTO REAL: 0.g RENDIMIENTO PORCENTUAL