AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL DE STIOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBONETOS DE PETRLEO

Cludio Henrique Dias Guimares

TESE SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DA COORDENAO DOS PROGRAMAS DE PS-GRADUAO DE ENGENHARIA DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS REQUISITOS

NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM CINCIAS EM ENGENHARIA CIVIL.

Aprovada por:

________________________________________________ Prof. Mrcio de Souza Soares de Almeida, Ph.D.

________________________________________________ Prof. Maria Claudia Barbosa, D.Sc.

________________________________________________ Prof. Henry Xavier Corseuil, Ph.D.

________________________________________________ Prof. Manoel de Melo Maia Nobre, Ph.D.

RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL MARO DE 2003

ii

GUIMARES, CLUDIO HENRIQUE DIAS Avaliao de Risco Ambiental de Stios 1. Contaminados por Hidrocarbonetos de Petrleo [Rio Janeiro] 2003 2. de Ensaios de laboratrio XIX, 315 p. 29,7 cm (COPPE/UFRJ, M.Sc., Engenharia Civil, 2003) Tese Universidade Federal do Rio de Janeiro, COPPE 1. Avaliao de Risco Ambiental 2. Gesto de Passivo Ambiental 3. Anlise de Riscos 4. Contaminao de Solos I. COPPE/UFRJ II. Ttulo ( srie )

iii

minha esposa Magda e aos meus filhos Pedro Henrique e Lus Cludio

iv

AGRADECIMENTOS
Este um momento de risco!

Mas pela avaliao que fiz, decidi que o nvel de risco aceitvel e, mesmo estando sujeito a no me lembrar de todos e com isso cometer injustias irreparveis, deixo meus agradecimentos a algumas pessoas que tornaram possvel estar escrevendo a ltima pgina de um longo trabalho de estudo e pesquisa.

minha esposa Magda que, com maestria, sabedoria, amor e muita pacincia, soube suportar meus momentos de ausncia, incentivar quando o cansao parecia estar vencendo e indicar sutil e habilmente os caminhos a seguir.

Aos meus filhos Pedro Henrique e Lus Cludio que, apesar do prejuzo ao nosso tempo de convivncia, sempre mostraram seu apoio e seu carinho.

minha famlia e famlia de minha esposa que entenderam o meu afastamento involuntrio pela necessidade de dedicao aos estudos.

Ao meu orientador prof. Mrcio de Souza Soa res de Almeida, pelo apoio sempre presente.

Aos professores do curso de mestrado do Programa de Engenharia Civil e do Programa de Planejamento Energtico, pelos ensinamentos que possibilitaram meus estudos.

Ao amigo e mestre Marco Aurlio Oliveira Penna que, com sua percepo mpar, abriu os caminhos para o desenvolvimento deste estudo, entendendo a importncia daquele momento de escolha e minha convico na deciso ento tomada.

Aos demais amigos da Petrobras, principalmente aos colegas de equipe, que de uma forma ou de outra sempre estiveram me acompanhando e me apoiando durante esse caminho.

v Desses amigos, quero destacar meus agradecimentos a alguns que mais diretamente deram respaldo a este meu estudo:

Antonio Rubens Silva Silvino; Ricardo Castello Branco; Rui Fausto de Moura; Hegel Jos Bernardes; Elosia Barbosa de Almeida Pinto Coelho; Alton Fonseca Tomaz; Jos Ursulino Filho; Jos Luis Bampa Sauerbronn; Mnica Moreira Linhares; Mrio do Rosrio.

Ao amigo Hubmaier Lucas Bernardes de Andrade, sempre disponibilizando seus conhecimentos abertamente, seja durante o perodo como colega da Petrobrs, seja posteriormente.

Ao amigo Sidney Coelho de Carvalho, com quem muito aprendi.

Aos prof. Maria Cludia Barbosa, Manoel de Melo Maia Nobre e Henry Xavier Corseuil, pela participao na banca e pelos ensinamentos.

amiga Marta Correa Dalbem, pela colaborao na edio final.

Ao meu sogro Orlando Valverde, pela Magda e pela reviso final do trabalho.

vi Resumo da Tese apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)

AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL DE STIOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBONETOS DE PETRLEO

Cludio Henrique Dias Guimares

Maro/2003

Orientador:

Mrcio de Souza Soares de Almeida

Programa: Engenharia Civil

O passivo ambiental de solos e guas subterrneas contaminadas acumulado ao longo dos anos, principalmente aps a Revoluo Industrial, gerou uma questo de extrema importncia para ser gerenciada pelas atuais e futuras geraes; ainda mais se for considerado que a gerao desse passivo no foi interrompida. A indstria de petrleo contribui com parcela significativa desse passivo, seja pelas suas operaes normais, seja pelos acidentes com vazamento significativo que impactam o meio ambiente. Este estudo objetiva contribuir para a discusso do uso no Brasil da Avaliao de Risco Ambiental como ferramenta de gesto corretiva de passivo em stios contaminados por hidrocarbonetos de petrleo. Para isso, so resumidas as informaes consideradas relevantes para o assunto, pesquisados os enfoques adotados em alguns dos principais pases do mundo e no Brasil, e estudadas as metodologias e os programas delas decorrentes disponveis e mais utilizados no Brasil, com a aplicao de um dos programas estudados em um estudo de caso, para discusso e anlise dos resultados.

vii Abstract of Thesis presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)

RISK ENVIRONMENTAL ASSESSMENT OF SITES CONTAMINATED BY HYDROCARBONS OF PETROLEUM

Cludio Henrique Dias Guimares

March/2003

Advisor:

Mrcio de Souza Soares de Almeida

Department: Civil Engineering

The environmental liability caused by the contamination of soils and underground waters throughout the years, mainly after the Industrial Revolution, is a subject of extreme importance to be managed by the current and future generations; especially if we consider that the generation of such liability has not been interrupted yet. The petroleum industry contributed with a significant portion of this liability, either for its normal operations, or for the accidents with significant leaks that damage the environment. This research aims at contributing to the discussion of the use in Brazil of the Risk Environmental Assessment as a tool of corrective management of environmental liability in sites contaminated by hydrocarbons of petroleum. For that, the relevant information on the subject is summarized; the focuses adopted in some of the main countries of the world and in Brazil were researched; the available methodologies and the resulting programs which have been more commonly used in Brazil were studied, with the application of one of these programs in a case study, for discussion and analysis of results.

viii

NDICE
1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 2 2.1 INTRODUO _________________________________________________ 1 RELEVNCIA DO ESTUDO _____________________________________1 PADRES DE REMEDIAO BASEADOS NO RISCO ______________3 ANLISE DE RISCO ___________________________________________5 OBJETIVOS DA PESQUIS A _____________________________________6 DESCRIO DOS CAPTULOS __________________________________7 REVISO BIBLIOGRFICA ____________________________________ 10 O AMBIENTE E OS CONTAMINANTES EM ESTUDO______________10 Ambiente: O Solo e a gua Subterrnea ________________________10 Contaminante _____________________________________________11 Poluio/Contaminao _____________________________________12 Os Contaminantes em Foco Petrleo e seus derivados ____________12 Petrleo __________________________________________________13 Derivados de Petrleo_______________________________________14 Caractersticas Fsicas do Petrleo e seus Derivados _______________15

2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.1.4 2.1.5 2.1.6 2.1.7 2.2

PERIGO E RISCO _____________________________________________16 Percepo Social do Risco ___________________________________17 Conceito Bsico de Risco Ambiental___________________________18 O Gerenciamento do Risco___________________________________19

2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.3

AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL. __________________________20 Anlise de Riscos __________________________________________20 Avaliao de Risco Ambiental ________________________________22 Objetivos _________________________________________________23 Tipos ____________________________________________________24

2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4

ix 2.3.5 2.3.6 2.3.7 2.4 Metodologias _____________________________________________24 O Alcance do Termo Ambiental_______________________________25 A Etapa de Avaliao de Risco _______________________________26

ELEMENTOS DA AVALIA O DE RISCO _______________________27 Fonte ____________________________________________________28 Mecanismos de Transporte e Transformao_____________________29 Modelos Matemticos_______________________________________29 Receptor _________________________________________________31

2.4.1 2.4.2 2.4.3 2.4.4 2.5

A ARA NA GESTO DE STIOS CONTAMINADOS________________31 A Remediao Baseada no Risco ______________________________32 Nveis Aceitveis de Risco ___________________________________33

2.5.1 2.5.2 2.6

EXPERINCIA EM OUTROS PASES ____________________________35 EUA ____________________________________________________36 Holanda__________________________________________________39 Canad __________________________________________________41 Reino Unido ______________________________________________44 Alemanha ________________________________________________46

2.6.1 2.6.2 2.6.3 2.6.4 2.6.5 2.7 2.8 2.9 3

SITUAO LEGAL NO BRASIL ________________________________47 A IMPORTNCIA DA ARA NA GESTO AMBIENTAL ____________48 CONCLUSES PARCIAIS ______________________________________49 METODOLOGIAS MAIS UTILIZADAS DE AVALIAO DE RISCO

AMBIENTAL______________________________________________________ 52 3.1 METODOLOGIA HOLANDESA E PROGRAMA C -SOIL ____________52 Programa C-SOIL __________________________________________53 DA NAS-US E RBCA E PROGRAMA S

3.1.1 3.2

METODOLOGIAS

DECORRENTES ____________________________________________________63

x 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.6 3.2.7 Identificao do Perigo ______________________________________63 Avaliao de Toxicologia ou da Dose -Resposta __________________64 Avaliao da Exposio _____________________________________71 Mecanismos de transporte e de transformao dos contaminates _____77 Caracterizao do Risco _____________________________________85 Metodologia RBCA ________________________________________87 Comparao entre Modelos de Transporte UtilIzados nas Metodologias

NAS-US e RBCA__________________________________________________98 3.2.8 3.3 4 Comparao entre Programas Baseados na Metodologia RBCA ______99

SELEO DO PROGRAMA PARA O ESTUDO DE CASO __________102 APLICAO DO PROGRAM A SELECIONADO ESTUDO DE CASO 111

4.1

PROGRAMA RISC V4.0_______________________________________111 Nvel ( Tier) 1 ____________________________________________112 Nvel ( Tier) 2 Simplificado _________________________________116 Nvel ( Tier) 2 ____________________________________________118 Detalhamento dos Modelos no Nvel (Tier) 2 ___________________144 Anlise de Monte Carlo no Nvel ( Tier) 2 ______________________162

4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 4.2

STIO SELECIONADO ________________________________________163 Descrio da rea _________________________________________163 Diagnstico da rea _______________________________________164 Diagnstico Complementar da rea (terceira fase) _______________165

4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.3

SIMULAES REALIZADAS__________________________________170 Simulaes de Riscos pelo Nvel (TIER) 2______________________171 Nveis de Remediao _____________________________________188 Qualidade das guas Subterrneas e Sedimentos Aquticos ________189

4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.4

DISCUSSO DOS RESULTADOS ENCONTRADOS _______________190 Nveis Aceitveis de Risco__________________________________190

4.4.1

xi 4.4.2 4.4.3 4.4.4 5 5.1 5.2 6 Simulaes de Riscos Bsicas _______________________________190 Variaes das Simulaes de Riscos __________________________196 Metas de Remediao______________________________________214

CONCLUSES _______________________________________________ 218 CONCLUSES GERAIS_______________________________________218 CONCLUSES ESPECFICAS _________________________________221 RECOMENDAES PARA ESTUDOS __________________________ 226

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS __________________________________ 228 ANEXOS___________________________________________________________233 ANEXO I COMPARAO ENTRE MODELOS DE TRANSPORTE

UTILIZADOS NAS METODOLOGIAS NAS-US E RBCA ________________233 ANEXO II PRINCIPAIS CARACTERSTICAS E DETALHAMENTO DOS PROGRAMAS PESQUISADOS, BASEADOS NA METODOLOGIA RBCA __253 ANEXO III VALORES SUGERIDOS PELO PROGRAMA RISC v4.0 PARA OS RECEPTORES ____________________________________________________258 ANEXO IV RESULTADOS DETALHADOS POR VIAS DE ESPOSIO DE RISCO E METAS DE REMEDIAO DAS SIMULAES (BSICAS E VARIAES) ____________________________________________________ 266 ANEXO V RISC v4.0 EXEMPLOS DE TELAS E RELATRIOS DE SADA DO PROGRAMA __________________________________________________293

xii

LISTA DE SIGLAS
ALARP To Baixo Quanto Praticvel ( As Low As Reasonably Practicable ) ANP Agncia Nacional do Petrleo do Brasil ANTECC - Australian and New Zealand Environment and Conservation Council API American Petroleum Institute ARA Avaliao de Risco Ambiental ARPEL Associacin Regional de Empresas de Petrleo y Gas Natural en Latinoamrica y el Caribe ASTM American Society for Testing and Materials dos EUA BTEX Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xileno BTX Benzeno, Tolueno e Xileno CEPA Canadian Environmental Protection Act CERCLA Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act dos EUA CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo Brasil CH Cenrios Hipotticos das Simulaes CLEA Contaminated Land Exposure Assessment Model do Reino Unido COC Contaminantes de Interesse (Chemicals of Concern) CONAMA Conselho Nacional de Meio Ambiente do Brasil CR Cenrios Reais das Simulaes CSMWG Contaminated Sites Management Working Group do Canad CT Cenrios Totais das Simulaes CRO Depsito de Resduos Oleosos DSS Sistema de Suporte deciso do API

xiii EIA Estudo de Impacto Ambiental ERA Avaliao de Risco Ecolgico (Ecological Risk Assessment) ESA Avaliao Ambiental de Stios (Environmental Site Assessment) GPR Tcnica Geofsica de Radar de Penetrao (Geo-Radar) HEAST Health Effects Assessment Summary Table - USEPA HPA Hidrocarbonetos Poli-Aromticos (ou PAH) HRS Sistema de Classificao de Perigo (Hazard Ranking System Score ) dos EUA LNAPL Lquido de Fase No Aquosa (Light Non Aqueous Phase Liquid ) LUST Tanque de Armazenamento Subterrneo com Vazamento (Leaking

Underground Storage Tank ) MTBE ter Metil Tetrabutil NAPL Lquido de Fase No Aquosa ( Non Aqueous Phase Liquid) NAS-US National Academy of Science dos EUA NCEA National Center for Exposure Assessment da USEPA NCI National Cancer Institute dos EUA NCSRP National Contaminated Sites Remediation Program do Canad NOAA - National Oceanographic and Atmospheric Administration NPL Lista Nacional Prioritria ( National Priority List) dos EUA OMS Organizao Mundial de Sade PAH = HPA POE Ponto de Exposio (Point of Exposure ) RBCA Ao Corretiva Baseada no Risco ( Risk Based Corrective Action) da ASTM RCRA Resource Conservation and Recovery Act dos EUA RIMA Relatrio de Impacto ao Meio Ambiente RISC Risk-Integrated Software for Clean-Ups

xiv RIVM Instituto de Sade Pblica e Meio Ambiente da Holanda SARA Superfund Amendments and Reauthorization Act dos EUA STI Sistema Holands para Valores Orientadores TPH Hidrocarbonetos Totais de Petrleo UKOOA Associao dos Operadores Offshore do Reino Unido USEPA United States Environmental Protection Agency V Variaes das Simulaes VOC Compostos Volteis dos Hidrocarbonetos VROM Ministrio de Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda

xv

LISTA DE SMBOLOS
AAF Fator de Ajuste de Absoro do contaminante via ingesto ADD Dose Diria Mdia AET Nvel de Efeitos Aparentes (Apparent Effects Threshold ) AT - Tempo de Avaliao BCF Fator de Bioacumulao BW - Peso do Corpo do indivduo
carc

relativo aos compostos carcinognicos

C - Concentrao C0 Concentrao Inicial Cave Concentrao no tempo de vida durante o tempo de exposio do contaminante na gua Cmax Mxima Concentrao Mdia do contaminante na gua para perodo de 7 anos Csat Concentrao de Saturao no Solo CADDij - Dose Diria Mdia Crnica para contaminante i e via de exposio j CONC carc i Concentrao do Contaminante Carcinognico i durante o tempo de Cpoe Concentrao do Contaminante no Ponto de Exposio CONC non i Concentrao Mdia do Contaminante No Carcinognico i durante o perodo de 7 anos CR Taxa de Contato D Coeficiente de Difuso D* - Coeficiente de Difuso Efetiva DL = D x Coeficiente de Disperso Longitudinal DT = Dy Coeficiente de Disperso Transversal DT = Dz Coeficiente de Disperso Vertical

xvi DAF Fator de Atenuao e Diluio Lateral na gua subterrnea ( Lateral Groundwater Dilution Attenuation Factor) E - Taxa de Exposio ED Durao da Exposio EF Freqncia da Exposio ER-M Faixa Mdia com Efeitos ( Effects Range-Median ) F Fluxo de Massa foc Frao de Matria Orgnica no solo Fator j Fator de Exposio para cada via j, definido pelas equaes de clculo dos CADD e LADD
gw

relativo ao lenol subterrneo

H Constante de Henry HI ndice de Risco

i

designao genrica de qualquer uma das direes x, y ou z ou de um determinado

contaminante ou de um determinado receptor

in

referente via de exposio de inalao

I Taxa de Infiltrao da gua atravs do solo Ic Ingresso Total de Contaminantes ING (j)i Taxa de Ingesto para via de exposio j e receptor i IR Taxa de Ingesto de gua contaminada
j

designao genrica de vias de exposio

J Taxa de Descarga de Massa Kb - Constante da Taxa de Decaimento Cintico (denominado Constante de Primeira Ordem quando a potncia da reao for igual a 1) Kd Coeficiente de Partio Solo/gua

xvii Koc Coeficiente de Partio Matria Orgnica/gua Kow Coeficiente de Partio Octanol/gua Kp Coeficiente de Permeabiliadade da Pele LD 50 Dose Letal para 50% dos indivduos testados ( Lethal Dose Fifth ) LDF Fator de Diluio na gua Subterrnea por Lixiviao (Leachate-Groundwater Dilution Factor ) LFgw Fator de Lixiviao do Solo para o Lenol Subterrneo (Leaching Factor) (NAF/LDF) LOEL Mnima Concentrao em que qualquer efeito danoso sade observado (Lowest Observed Effect Level) LT Tempo de Vida MCL Concentrao Mxima de Potabilidade (Maximum Concentration Level) MCLG Objetivos de Concentrao Mxima de Potabilidade (Maximum Concentration Level Goals) MPR Risco Mximo Admissvel (Maximum Permissible Risk) MR carc i Meta de Remediao para Risco Carcinognico para o contaminante i MRtox i Meta de Remediao para Risco Txico para o contaminante i MW Peso Molecular
n

Potncia ou Ordem da Reao

n Porosidade Efetiva do Solo NAF Fator de Atenuao Natural (Natural Attenuation Factor ) NHi Nvel Aceitvel de Risco Txico para o contaminante i NRCi Nvel Aceitvel de Risco Carcinognico para o contaminante i NOEL Mxima Concentrao em que nenhum efeito danoso sade observado (No Observed Effect Level)

xviii
or

relativo via de exposio oral

Q Taxa de Fluxo Volumtrico PEL Nvel de Provvel Efeito (Probable Effect Level) r Taxa de Variao da Concentrao em funo da Degradao R Retardo RBSL - Valor Alvo Genrico Baseado no Risco (Risk Based Screening Level) RC Risco de Cncer RfD Dose de Referncia para Substncias Txicas ( Reference Dose ) RME Exposio Mxima Razovel (Reasonable Maximum Exposure)
sub soil

relativo ao subsolo

S Quantidade Sorvida no Meio Poroso Sgw Solubilidade do Elemento Qumico Puro na gua SF Fator de Potncia ou de Curvatura para Compostos Carcinognicos (Slope Factor) SSL Nveis Preliminares para Solos (Soil Screen Levels) SSTL Valor Alvo Especfico para o Stio (Site Specific Target Level) t Tempo t1/2 Meia Vida do Composto TCL Concentrao Toxicologicamente Tolervel no Ar (Toxicologically Tolerable Concentration in Air ) TDI Ingresso Dirio Tolervel THQi Limite do ndice de Risco do contaminante i TRi Limite do Risco de Cncer para o contaminante i TRD Dose Tolervel Absorvida pelo Corpo ( Tolerable Absorbed Body Dose) u Velocidade Mdia Real da gua UCL Nvel Superior Confivel ( Upper Concentration Level )

xix UET Nvel Superior de Efeitos (Upper Effects Threshold) v Velocidade Aparente da gua Subterrnea (Darcy) v c Velocidade do Contaminante com Retardo (v/R) Va Volume de gua Voc Concentrao Molar na Matria Orgnica VT Volume Total Vw Concentrao Molar na gua W Comprimento da Regio da Fonte na Direo Paralela ao Fluxo do Lenol WQS Critrios de Qualidade de gua x Distncia Horizontal gw Espessura da Zona de Mistura do Lenol Subterrneo oc Coeficiente de Atividade da Matria Orgnica w Coeficiente de Atividade da gua s Densidade Aparente do Solo Densidade do leo oc Densidade da Matria Orgnica - Teor de Umidade Volumtrica as Volume de Ar no Solo da Regio No Saturada ws Volume de gua no Solo da Regio No Saturada - Coeficiente Relacionado Tortuosidade.

1 INTRODUO 1.1 RELEVNCIA DO ESTUDO

H registros bastante antigos de danos ambientais, como o exemplo curioso que segue: Durante o reinado do Rei Jorge III da Inglaterra (1760 a 1820), um deputado escreveu uma carta ao Primeiro Ministro queixando-se do odor e do aspecto do Rio Tmisa. Dizse que o deputado escreveu a carta com gua do rio e no com tinta[1]. Ao longo dos anos, principalmente no perodo ps-Revoluo Industrial, houve um grande acmulo de passivos gerados nos processos industriais. Atualmente, h grandes dificuldades na gesto desses passivos, com alguns complicadores no trato dessas questes: altos custos envolvidos x resultados limitados com as tcnicas disponveis atualmente; necessidade de priorizar o tratamento dos stios contaminados; uso de critrios genricos (normalmente conservadores) levando a solues inviveis tcnica ou economicamente; inexistncia ou no aplicabilidade dos critrios existentes para remediao de um stio especfico; dificuldade ou impossibilidade de remediao completa e dificuldade de encerramento pelos rgos ambientais dos casos de remediao. A descoberta e o uso do petrleo e seus derivados so marcos da sociedade tecnolgica. Suas potencialidades impulsionaram vrios setores da indstria, permitindo um crescimento vertiginoso e quase inimaginvel at aquele momento. Pode -se afirmar que o petrleo hoje o combustvel que move o mundo, sendo piv de vrias guerras, conflitos e crises em muitos locais. No mundo, aumenta a cada ano a produo de petrleo e o consumo de seus derivados. Em 2001 [2], a produo mundial de petrleo foi de 74,5 milhes de barris por dia, enquanto no Brasil produzamos 1,34 milhes. Diferencialmente no Brasil, adotou-se o uso do combustvel alternativo etanol. O etanol passou a ser usado em 1975, aps a primeira grande crise mundial do petrleo, passando

2
3 por crises internas, mas resistindo e produzindo em 2000, 10,7 milhes de m . O etanol

vem sendo usado no pas como aditivo gasolina na proporo de 22% a 25%, (cogitando-se atualmente em reduo para 20%) alm de ser importante combustvel alternativo. A produo e o manuseio de petrleo no Brasil apresentam nmeros significativos. Em dados de maro/2002 [3]: A PETROBRAS possui 8.813 poos ativos, sendo 996 martimos, e 93 plataformas de produo, com uma produo diria de 1,324 milhes de barris de petrleo e 39,9 milhes de m3 de gs natural. No refino, a PETROBRAS possui 13 refinarias (11 no Brasil), com capacidade de processar 1,626 milhes de barris de petrleo. Na revenda, os consumidores finais so em torno de 32,7mil postos de abastecimentos [2], com aproximadamente 120.000 tanques subterrneos. Como toda tecnologia, a indstria de petrleo pressupe riscos, sendo no to raras quanto desejveis as notcias de acidentes envolvendo petrleo e seus derivados, causando catstrofes ambientais. O aumento da conscincia ambiental da sociedade e das exigncias dos rgos ambientais no Brasil motiva a busca de solues e ferramentas de gerenciamento dessas situaes. So expressivos os nmeros gastos na remediao de locais contaminados por vazamentos. Para postos de servios, em dados da USEPA de 1995, os custos por posto variavam de US$10.000 a 125.000 para remediao de solos e US$100.000 a 1.000.000 para remediao de guas subterrneas. Para grandes acidentes, como o do Exxon Valdez, ocorrido no Alasca em maro/1989 com o vazamento de mais de 40 milhes de litros (11 milhes de gales) de leo, as cifras chegaram a US$ 3 bilhes, entre aes de mitigao e indenizao [4]. Os altos custos esto relacionados ao crescente envolvimento da sociedade, cobrando uma atuao mais responsvel dos atores envolvidos, e s limitaes tecnolgicas em acessar contaminaes no subsolo. Est-se chegando concluso, destacando-se pases pioneiros nesta rea como os Estados Unidos e a Holanda, que os bilhes de dlares investidos na recuperao de solos e guas subterrneas na maioria dos stios no bastaram para que fossem atingidos os nveis de padres de potabilidade ento exigidos,

3 e os resultados alcanados no esto correspondendo s expectativas da populao [5] [6]. H que se somar a esse quadro a gesto dos recursos hdricos, destacada dentro da rea ambiental pelos especialistas como sendo a questo de maior importncia neste sculo que se inicia. A distribuio de recursos hdricos no mundo e a pequena parcela relativa, de aproximadamente 0,32% do volume total, de guas disponveis para o consumo humano com as tecnologias atualmente disponveis, confirmam essa preocupao. A questo da limitao tecnolgica faz com que se questione at se realmente possvel remediar as guas subterrneas contaminadas aos nveis desejados. Um estudo do National Research Council dos Estados Unidos concluiu que, em alguns casos, as contaminaes no so passveis de regredir aos padres exigidos, mesmo aps vrios anos de remediao com os tratamentos convencionais [7]. Uma alternativa para diminuir os impactos decorrentes da limitao tecnolgica e dos altos custos de remediao tem sido a reviso dos padres a serem atingidos. Os padres de potabilidade impem valores muito exigentes que, numa anlise de custo-benefcio, no se tm mostrado interessantes por no estarem sendo atingidos, mesmo com o volume de recursos gastos. A reviso dos padres ambientais tem sido feita com a incorporao da anlise de risco. Os novos padres so selecionados em funo do cenrio em que est inserido o local contaminado. Os padres deixam de ser nicos e passam a s er especficos por local, levando em considerao a presena de habitats prximos contaminao, as caractersticas fsicas do local contaminado e a sua capacidade de permitir a liberao e migrao dos contaminantes para outros locais. Essa nova perspectiva faz com que sejam encontrados padres diferentes, por exemplo, para uma instalao no deserto e uma outra em um grande centro urbano, garantindo o mesmo grau de proteo sade humana e ao meio ambiente.

1.2 PADRES DE REMEDIAO BASEADOS NO RISCO

Os stios contaminados no possuem as mesmas caractersticas nem o mesmo tipo de exposio. O tratamento individualizado dos stios possibilita melhor alocao de recursos na remediao e maior proteo populao como um todo.

4 Alguns pases j adotam padres de remediao baseados no risco, como Holanda, Estados Unidos, Canad e Alemanha [8], sendo Holanda e Estados Unidos os pases em que essa prtica encontra-se mais consolidada. Apesar da metodologia adotada nesses dois pases divergir em termos de abordage m ambiental, classificao dos solos e cenrios de exposio, os objetivos e caminhos metodolgicos se aproximam. Em ambos, a anlise de riscos usada para estimar os riscos sade humana e ao meio ambiente, com a caracterizao e avaliao da exposio, seguida do uso de modelos matemticos de transporte e degradao dos contaminantes. Essas ferramentas usadas em conjunto permitem a previso das concentraes dos contaminantes, bem como o grau de remediao necessrio para que os padres de riscos no se jam extrapolados e a sade das populaes envolvidas no seja ameaada. A tabela 1 resume alguns valores orientadores em vigor em diversos pases, mostrando sua diversidade e ressaltando a importncia de serem esses nmeros decorrentes de estudos especficos para cada regio. Tabela 1 Exemplos de Valores Orientadores para Solo e gua Subterrnea [23]
BENZENO TOLUENO SOLO ppm GUA ppb XILENO SOLO ppm GUA ppb NAFTALENO SOLO ppm GUA ppb

PASES/ ESTADOS

SOLO ppm

GUA ppb

SO PAULO HOLANDA CANAD

0,6 3 1 0,05 5 22

5 30 5

30 140

170

3 15 25 0,1 50 160.000

300 70 60

15 90 40 0,1 50 3.100

100 70 30

130 1.000 0,1 30 16.000 100

EUA 200

5 410.000

40 4.100.000

20 41.000

Neste ponto, importante ressaltar um aspecto relevante para os estudos no Brasil: os modelos foram desenvolvidos no hemisfrio norte, em regies predominantemente temperadas. O clima tropical do Brasil oferece outros tipos de solos, o que exige um cuidadoso estudo das hipteses assumidas nas modelagens de fluxo de guas

5 subterrneas e transporte de contaminantes embutidas nas metodologias e nos programas, para que se garantam resultados mais prximos de nossa realidade. A facilidade de uso e a velocidade computacional dos modelos matemticos fazem com que estes sejam particularmente atrativos para avaliao do efeito da incerteza dos parmetros na estimativa da concentrao nos pontos de exposio [9]. Entretanto, a complexidade dos fenmenos naturais precisa ser simplificada para que as equaes dos modelos sejam possveis de manipulao. Por outro lado, as simplificaes devem ser tais que no prejudiquem o desempenho geral do modelo. Quanto mais genrico, mais interessante um modelo, uma vez que as simplificaes podem torn-lo to especfico que seu uso pode no ser recomendado fora das situaes em que foi concebido. O uso de modelos prontos pressupe uma anlise de sua adequabilidade realidade que se prope o estudo.

1.3 ANLISE DE RISCO

A anlise de riscos, tambm chamada de avaliao de riscos, um instrumento de gesto ambiental. A tcnica de anlise de riscos j empregada h algumas dcadas, pelo menos desde a dcada de 70, na verificao de confiabilidade de equipamentos e instalaes e no gerenciamento de acidentes e emergncias. Em vista disso, para se evitar confuso entre os termos, utilizaremos neste trabalho a expresso AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL (ARA) em vez de Anlise de Riscos e deixaremos a denominao Avaliao de Risco para uma etapa especfica da ARA. Em captulos especficos, ser abordado o alcance do termo ambiental utilizado na denominao da anlise de risco aplicada a stios contaminados. Os instrumentos de gesto ambiental esto inseridos em um processo mais amplo e servem como auxiliares de tomada de deciso. A ARA no um pr ocedimento previsto e reconhecido na legislao brasileira que trata de gesto ambiental. Alguns exemplos de instrumentos de gesto ambiental usados no Brasil e previstos em legislao so: licenciamento ambiental e EIA/RIMA.

6 O Brasil no possui ainda uma poltica ou legislao em nvel federal para proteo ou remediao de solos e guas subterrneas. Os parmetros usados so os mesmos de potabilidade para guas superficiais da Portaria MS 1.469, de 29/12/2000, destacandose: benzeno = 5mg/l, benzo(a)pireno = 0,7mg/l, etilbenzeno = 0,2mg/l, tolueno = 0,17mg/l e xileno = 0,3mg/l . Algumas iniciativas, em termos de legislao, esto sendo tomadas em nveis locais, como o caso do estado de So Paulo. A incorporao de anlise de riscos neste processo vem-se configurando como a alternativa mais adequada. Entretanto, as caractersticas prprias do Brasil, como salientado anteriormente, fazem com que o uso de modelos que trabalham com ARA, consagrados em outros pases, devam ser analisados exaustivamente antes da aplicao no Brasil. O instrumento tem sido muito discutido no cenrio nacional devido s experincias em outros pases. A insero da ARA no cenrio nacional tem-se dado em funo da lacuna brasileira no que se refere remediao de reas degradadas. Os rgos ambientais tm sido pressionados pela falta de conhecimento aprofundado do tema ARA e sua constante apresentao como soluo para questes de remediao de reas degradadas. A ARA tem sido usada mais como uma forma de seleo de parmetros de remediao de reas degradadas do que como um instrumento de gesto ambiental.

1.4 OBJETIVOS DA PESQUISA

Este estudo tem o objetivo de contribuir na discusso quanto aplicabilidade no Brasil da ARA na gesto de stios contaminados por hidrocarbonetos de petrl eo, atravs de: levantamento bibliogrfico das principais metodologias de ARA em uso no Brasil para stios contaminados com hidrocarbonetos de petrleo; identificao e detalhamento das metodologias mais utilizadas, com anlise de suas principais caractersticas e avaliao de vantagens e desvantagens em sua aplicao; seleo da metodologia a ser aplicada no estudo de caso; identificao e anlise dos programas disponveis no mercado, baseados na metodologia selecionada; seleo de um dos programas e aplic ao no estudo de caso, com variao nas simulaes e discusso dos resultados encontrados.

7 Das metodologias de ARA duas se destacaram, a americana e a holandesa, e sero mais detalhadas. Os programas mais atuais decorrentes dessas metodologias pesquisada s neste trabalho de reviso bibliogrfica so: RBCA TOOLKITS V1.3A for Chemicals Releases Baseia -se na ASTM PS-104 Standard Provisional Guide for Risk-Based Corrective Action (ASTM, 1998) e consistente com o estabelecido pela USEPA (1989a, 1996). Desenvolvido pela Groundwater Services, Inc., patrocinado pelas maiores empresas de petrleo do mundo, primariamente Shell e Mobil. RISC V4.0 Baseia -se na ASTM E1739-95 Standard Guide for Risk-Based Corrective Action Applied at Petroleum Releases Sites , atendendo tambm USEPA - Risk Assessment Guidance for Superfund (1989). Desenvolvido pela BP (BP Oil International), por Lynn Spence e pela Groundwater Software, especificamente para compostos de petrleo. C-SOIL - O modelo C-SOIL para estimativa dos valores de risco e alvo de remediao foi empregado na metodologia holandesa para determinao dos valores orientadores para solos e guas subterrneas. Desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade Pblica e Meio Ambiente da Holanda (RIVM).

1.5 DESCRIO DOS CAPTULOS

Os captulos que se seguem esto estruturados da seguinte forma: Reviso Bibliogrfica apresentando um breve resumo das informaes julgadas importantes para o entendimento e as anlises a serem posteriormente feitas sobre as metodologias e os programas de Avaliao de Risco Ambiental. o Ambiente em foco solo e guas subterrneas. o Caractersticas principais dos contaminantes em estudo hidrocarbonetos de petrleo. o Conceitos bsicos para o entendimento de uma Avaliao de Risco Ambiental perigo e risco, risco ambiental, gerenciamento do risco, anlise de riscos. o Definio da Avaliao de Risco Ambiental objetivos, tipos, metodologias, alcance do termo ambiental, etapa de avaliao do risco, fonte, mecanismos de transporte, modelos matemticos, rece ptor.

8 o O uso da Avaliao de Risco Ambiental na gesto de stios contaminados. o Experincia em outros pases EUA, Holanda, Canad, Reino Unido e Alemanha. o Situao legal no Brasil. o A importncia da Avaliao de Risco Ambiental na gesto do meio ambiente. o Concluses Parciais. Metodologias Mais Utilizadas de Avaliao de Risco Ambiental descreve as metodologias identificadas como mais utilizadas no Brasil para execuo de Avaliao de Risco Ambiental, conforme as concluses parciais do captulo anterior. o Metodologia holandesa e programa C -SOIL detalha resumidamente a metodologia e o programa utilizado por ela. o Metodologia da NAS-US e RBCA e programas decorrentes detalha a metodologia americana elaborada pela NAS-US e procedimentada pela ASTM, destacando: suas fases identificao dos perigos, avaliao toxicolgica ou da dose-resposta, avaliao da exposio e caracterizao do risco. Mecanismos de transporte e de transformao de contaminantes identificando metodologia. Metodologia RBCA descrevendo detalhadamente seus passos. Comparao entre modelos de transporte utilizados pelas metodologias com comparativos entre os modelos disponveis no mercado americano, constantes do ANEXO I. Comparao entre programa s baseados na metodologia RBCA comparando e selecionando os programas mais aplicveis a stios contaminados por hidrocarbonetos de petrleo e os mais utilizados no Brasil. O ANEXO II apresenta detalhes dessa comparao. os principais mecanismos considerados na

9 o Seleo do programa a ser utilizado para o estudo de caso comparando mais detalhadamente os dois programas identificados na etapa anterior. Aplicao do Programa Selecionado Estudo de caso desenvolve-se em 4 itens principais: o Programa Risc v4.0 descrevendo detalhadamente o programa : seus nveis (1, 2 Simplificado e 2), os modelos utilizados no nvel 2 e a ferramenta de anlise probabilstica (Anlise de Monte Carlo) includa no Nvel 2. O ANEXO III apresenta os valores sugeridos pelo programa para os receptores, utilizados no estudo de caso. o Stio selecionado com descrio de suas caractersticas, baseada em relatrio de consultoria contratada pela Unidade Industrial onde se situa o stio, destacando: descrio, diagnsticos (simplificado, detalhado e complementar) e modelagem de fluxo hidrogeolgico. o Simulaes Realizadas com detalhada descrio e os resultados das simulaes de risco realizadas para o Nvel 2, de metas de remediao realizadas para as 3 etapas do programa e de qualidade das guas superficiais e dos sedimentos aquticos. Os ANEXOS IV e V apresentam os resultados detalhados e exemplos dos relatrios do programa, respectivamente. o Discusso dos resultados encontrados com detalhada anlise dos resultados encontrados nas simulaes, destacando: nveis aceitveis de risco considerados, simulaes de riscos bsicas (considerando os cenrios reais, hipotticos e totais), variaes das simulaes para anlise da influncia da variao dos dados de entrada e de alguns parmetros e metas de remediao. Concluses com as concluses julgadas relevantes, divididas em: o Concluses gerais decorrentes das pesquisas efetivadas. o Concluses especficas baseadas no estudo de caso desenvolvido. Recomendaes para Estudos com indicaes de possveis estudos a serem desenvolvidos, identificados como importantes para aprimoramento das metodologias estudadas e melhor adequao das mesmas s condies especficas do Brasil.

10

REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 O AMBIENTE E OS CONTAMINANTES EM ESTUDO

2.1.1 AMBIENTE: O SOLO E A GUA SUBTERRNEA Os estudos aqui relatados referem-se ao solo e gua subterrnea e as metodologias de ARA a esse ambiente relacionadas. O solo apresenta um carter nico. um material particulado, heterogneo, anisotrpico e de composio (qumica, fsica, mineralgica e biolgica) altamente varivel. Devido sua natureza particulada, difere de um material contnuo por uma srie de caractersticas: composto por unidades ditas estruturais, no necessariamente do mesmo tamanho e independentes entre si, que interagem mutuamente na presena das fases lquida e/ou gasosa as quais preenchem os vazios da trama reticular (esqueleto) formada pelo arranjo relativo dessas unidades estruturais. Possui assim uma estrutura e um espao poral (que pode atingir 60% do volume total) que regulam uma srie de propriedades como a aerao, a circulao da gua, a penetrao das razes, a locomoo da mesofauna e o seu comportamento mecnico. Possui propriedades descritivas que no so propriedades de estado, isto , independem do estado do solo em que so medidas: a plasticidade e a granulometria so exemplos. No obstantes, dois solos com idnticas propriedades que independem do estado podem comportar-se de modo diametralmente oposto, porque o solo tambm exibe propriedades de estado, como por exemplo, a estrutura (micro e macro), a permeabilidade, a compressibilidade, a resistncia etc. Sua frao fina, a argila, onde esto concentrados os argilominerais, fsicoquimicamente ativa, apresentando propriedades coloidais da mais alta importncia para a nutrio vegetal, o desenvolvimento da microfauna e seu comportamento mecnicoreolgico, como por exemplo a presena da dupla camada eltrica, adsoro, reteno de ctions e nions, troca catinica e atividade cataltica. Dependendo dessa atividade da superficial coloidal e da concentrao da fase lquida em relao slida, suas propriedades variam das de um slido quase-ideal s de um fluido-ideal.

11 A apreciao e compreenso de sua histrica pedolgica e dos processos que levaram sua formao so essenciais dentro de qualquer contexto de uso do solo. A antecipao de um futuro desempenho deve ser sempre baseado em consideraes e dados que levem em conta fatores de ordem fsica, qumica, mineralgica e biolgica [10]. O fluxo da gua subterrnea estar condicionado a essas caractersticas diversas do solo, comportando-se diferentemente em cada rea estudada. Por se tratar de ambiente to heterogneo, requer portanto estudos especficos para cada caso, o que dificulta o estabelecimento de limites nic os e justifica a proposta de anlise individualizada de cada stio. Seguem algumas definies [25] julgadas importantes quanto ao meio estudado: gua subterrnea ou Lenol subterrneo toda gua que est abaixo da superfcie do solo na zona saturada e em contato direto com o subsolo tambm usadas nomenclaturas de lenol no confinado ou lenol fretico ou aqfero. gua dos poros toda gua livre (isto , no adsorvida na matriz do solo ou rocha) contida no espao dos poros ou nas fissuras, tanto na zona no saturada como na zona saturada. Zona saturada a zona na qual os vazios da rocha ou do solo esto cheios com gua a presso maior que a atmosfrica. A superfcie do lenol o topo da zona saturada em um aqfero no confinado. Zona no saturada a zona entre a superfcie do solo e a superfcie do lenol subterrneo. Inclui a zona vadosa e a zona capilar. Os espaos dos poros contm gua a presso inferior atmosfrica e ar. Corpos saturados, como lenol suspenso, podem existir em zonas no saturadas. Zona vadosa a parte da zona no saturada sem a zona capilar.

2.1.2 CONTAMINANTE Contaminante qualquer substncia que haja sido introduzida ao meio ambiente como produto de uma atividade humana independentemente de concentrao [1].

12 2.1.3 POLUIO/CONTAMINA O Poluio o grau de contaminao com relao a certos constituintes, os quais, ao serem ultrapassados, tornam inapto o uso da gua para um fim determinado [1]. Em termos precisos, um lugar contaminado pode ser qualquer lugar onde a concentrao de qualquer constituinte, que se produza devido introduo de alguns contaminantes, supera sua concentrao histrica [1]. A CETESB define que: Um solo pode ser considerado limpo quando a concentrao de um elemento ou substncia de interesse ambiental menor ou igual ao valor de ocorrncia natural. A rea ser considerada contaminada se, entre outras situaes, as concentraes de elementos ou substncias de interesse ambiental estiverem acima de um dado limite denominado valor de interveno, indicando a existncia de um risco potencial de efeito deletrio sobre a sade humana, havendo necessidade de uma ao imediata na rea, a qual inclui uma investigao detalhada e a adoo de medidas emergenciais, visando minimizao das vias de exposio, como a restrio do acesso de pessoas rea e suspenso do consumo de gua subterrnea.

2.1.4 OS CONTAMINANTES EM FOCO PETRLEO E SEUS DERIVADOS A tabela 2 mostra os principais contaminantes presentes no petrleo e em seus derivados [1]. Nos itens seguintes, sero expos tas as principais caractersticas do petrleo e de seus derivados.

13 Tabela 2 Alguns contaminantes na Industria de Petrleo (Guia Ambiental ARPEL 20) [1] modificada. CONTAMINANTE PRINCIPAL ORIGEM AROMTICOS Anilina Refino Benzeno Gasolina Etilbenzeno Gasolina Tolueno Gasolina alta octanagem Xileno Gasolina POLIAROMTICOS Naftaleno Diesel OXIGENADOS 2,4 dimetil fenol Aditivos Metanol Combustvel Etanol Combustvel METAIS E CTIONS Chumbo Aditivos Sdio Produo NIONS E NO METAIS Cloro Produo 2.1.5 PETRLEO O petrleo tem composio variada segundo sua origem, com os seguintes componentes principais: 93 A 99% de H e C, na proporo aproximada 2:1 e 7 a 1% de outros compostos com N e O, conhecidos como asfaltenos e resinas. constitudo de vrias centenas de compostos orgnicos (mais de 600): Segundo Hunt, 1979 - Guia ARPEL Ambiental 20 [1]: o 75% alifticos, sendo 25% de alcanos e 50% cicloalcanos; o 17% aromticos e o 8% asflticos (hidrocarbonetos de alto peso molecular, com mais de 40C). Segundo Feeter, 1993 - Guia Ambiental ARPEL 20 [1]: o 40 a 80% saturados; o 15 a 40% aromticos e o 0 a 20% asfaltenos e resinas.

14 Contm ainda: Sais (clcio, magnsio, sdio, potssio, cloretos e sulfatos) e Metais, inferiores a 1,5ppm (boro, brio, estrncio, cdmio, vandio - 63ppm, mercrio, cromo, nquel - 20ppm, chumbo e zinco - 3ppm). Alguns exemplos de caractersticas de petrleos processados no Brasil [3]: Petrleo nacional Marlim Leste densidade relativa de 0,944; percentual de enxofre de 0,68%; 33,8% de HC saturados; 34,8% de HC aromticos; 29,6% de resinas e 1,8% de asfaltenos. Petrleo importado rabe Leve densidade relativa de 0,8586; percentual de enxofre de 1,77%; 51% de HC saturados; 39% de HC aromticos; 6% de resinas e 3% de asfaltenos. 2.1.6 DERIVADOS DE PETRLEO So compostos de carbonos e hidrognios com adio e mistura de agentes, como antidetonantes, antioxidantes, detergentes etc. [11] A tabela 3 mostra as fraes tpicas dos derivados do petrleo, com as faixas de temperatura de destilao e o nmero de carbonos. Tabela 3 Fraes tpicas da destilao de petrleo Frao Temperatura de Nmero de carbonos destilao (oC) Gs Abaixo de 20 C1 C4 ter de petrleo 20 60 C5 C6 Nafta leve 60 100 C6 C7 Gasolina 40 205 C5 C10 e ci cloalcanos Querosene 175 325 C12 C18 e aromticos leo diesel Acima de 275 C12 e maiores leo lubrificante Lquidos no Longas cadeias ligadas a estruturas volteis cclicas Asfalto Slidos no volteis Estruturas policclicas

Aspectos relevante s [42] [3] de alguns derivados so abordados nos itens seguintes: Gasolina densidade relativa de 0,7221; os aromticos representam de 10 a 40% da gasolina, sendo os principais compostos os BTEX (aproximadamente 12%)

15 Benzeno (limitado a 1% no Brasil), Tolueno, Etilbenzeno e Xileno; no Brasil, a presena de aromticos est limitada a 45%; alguns compostos oxigenados so adicionados gasolina, sendo o etanol (lcool etlico anidro) bastante utilizado no Brasil (20 a 25%); no passado se usou o chumbo como aditivo. leo Diesel Metropolitano utilizado em maiores regies metropolitanas no Brasil, por exigncia legal; densidade relativa de 0,8468; de 25 a 35% de aromticos, principalmente benzenos alquilados e naftalenos; presena de enxofre limitada a 0,20% da massa. A tabela 4 apresenta, qualitativamente, os efeitos sobre a sade humana de alguns componentes dos derivados mais leves do petrleo, apresentando um escala que vai de nenhum efeito adverso (-) a efeitos altamente adversos (++++). Tabela 4 Efeitos sobre a sade causados por alguns constituintes da gasolina Benzeno Tolueno Xileno Carcinogenicidade ++++ +++ +++ Teratogenicidade ++ +++ ++ Efeitos genticos +++ ++ Efeitos crnicos ++ +++ ++

2.1.7 CARACTERSTICAS FSICAS DO PETRLEO E SEUS DERIVADOS As caractersticas fsicas do petrleo e de seus derivados influenciam no movimento de misturas de HC: Densidade - posio relativa em relao gua: o So produtos menos densos do que a gua, denominados de LNAPL (Light Non Aqueous Phase Liquid), e tm classificao pelo grau API, definido pela Equao 1: Equao 1 API gravity = . 141,5 - 131,5 o (15 C) do leo = 0,85 a 0,98. dos derivados < 1,0. API do leo = 9 a 50o (tipicamente de 10 a 45o ). API da gua = 10o.

16 Solubilidade em gua - transporte no lenol fretico: o So produtos pouco solveis na gua, denominados NAPL (Non Aqueous Phase Liquid ) - alguns exemplos: fenantreno = 1,1mg/l; naftaleno = 31,7mg/l; etano = 63,7mg/l; tolueno = 534mg/l; benzeno = 1791mg/l. petrleo com API 11 a 25 o = 3,5mg/l; petrleo com API 28 a 45o = 65mg/l. gasolina > querosene > leo diesel > leo combustvel.

Volatilidade - movimento com o ar ou outros gases: o Presso de vapor representa a tendncia de passagem fase vapor, sendo que quanto maior, mais voltil (VOC): naftaleno - ND; tolueno = 22 mm Hg a 20o C; benzeno = 76 mm Hg a 20o C. Afinidade de um composto presena de carbono orgnico no meio afetado; o Koc - Coeficiente de Partio - quanto mais alto seu valor, mais baixa a mobilidade e solubilidade e mais alto seu potencial de adsoro: naftaleno = 1300l/kgMO; tolueno = 242l/kgMO; benzeno = 97l/kgMO. Viscosidade - medida de resistncia interna do fluido ao fluxo. o Petrleo tende a ser viscoso temperatura ambiente. o Gasolina < leo lubrificante.

2.2 PERIGO E RISCO

Risco e perigo tm usos cotidianos muito prximos, sendo importante defini-los mais precisamente: Perigo uma ameaa s pessoas ou ao que elas valorizam (propriedades, meio ambiente, futuras geraes etc.). Risco a quantificao do perigo, sendo a probabilidade de dano (pessoal, ambiental ou material), doena ou morte sob circunstncias especficas. Pode ser transformado em um ndice com valor de 0 a 1.

17 Uma forma bem interessante de representar a diferena entre perigo e risco a figura 1, na qual esquerda caracteriza-se o perigo, e direita, o risco decorrente. Figura 1 Gravata-Borboleta (The Bow Tie)
CONSEQNCIAS

BARREIRAS

PERIGO

AMEAAS

EVENTO

MEDIDAS MITIGADORAS

2.2.1 PERCEPO SOCIAL DO RISCO Desde os primrdios, a cada inovao tecnolgica o homem insere um novo tipo de risco ao seu ambiente, mesmo que, paradoxalmente, as inovaes tecnolgicas tenham como um dos objetivos tornar mais confortvel a existncia humana. Antes das inovaes tecnolgicas j existiam os riscos naturais: enchentes, tufes, terremotos etc. Mas inegvel, por exemplo, que o risco de incndios aumentou significativamente quando o homem das cavernas aprendeu a acender sua fogueira. A forma com que a sociedade percebe o risco sofre modificaes ao longo do tempo e em funo das caractersticas da sociedade, da velocidade da informao etc. Por exemplo: o risco de acidentes automobilsticos maior do que o risco de acidentes areos, entre tanto encontram-se pessoas com restries a avies, o que bastante raro com relao a automveis. Isso se deve ao fato de os acidentes areos serem catastrficos por envolverem centenas de pessoas, enquanto que os acidentes automobilsticos envolvem um nmero menor de vtimas por acidente, apesar de ocorrerem com maior freqncia. A percepo do risco varia entre extremos, como se apresenta na tabela 5.

18 Tabela 5 Percepo de Risco Voluntrio Crnico Comum Certamente fatal Exposio perceptvel Imediato Conhecido da cincia Controlvel Novo Involuntrio Catastrfico Raro Certamente no fatal Exposio no perceptvel Posterior No conhecido da cincia No controlvel Antigo

2.2.2 CONCEITO BSICO DE RISCO AMBIENTAL Desde a dcada de 70, pelo menos, trabalha-se com a metodologia de anlise de riscos para administrar os riscos tecnolgicos, principalmente quanto a danos sade e segurana dos trabalhadores. Metodologias como rvores de Falhas e rvores de Eventos, com base na engenharia, foram e so largamente utilizadas para isso. O gerenciamento do risco ambiental mais recente e pode -se considerar como sendo trabalhado desde a dcada de 80, sendo uma extenso do estudo de perigos e riscos, anteriormente focada nos trabalhadores, atualmente abrange ndo a comunidade como um todo e o meio ambiente. A presena do risco ambiental depende da disponibilidade do receptor humano ou ambiental em ter contato com o elemento qumico e em receber a dose que seja suficientemente grande para produzir um efeito adverso. Envolve portanto 3 elementos: o receptor, a fonte de contaminao e a via de transporte da fonte ao receptor; a ausncia de um desses descaracteriza o risco. A figura 2 traduz esse conceito.

19 Figura 2 Conceito Bsico de Risco Ambiental [24]

k l m n n
Jardim ou Cultivo Fonte

Vias de Expoiso possveis: Ingesto: de solos contaminados de alimentos contaminados de gua contaminada Inalao: de partculas ou vapores Contato dermal: com gua ou solo contaminado EXEMPLOSDEVIASDE EXPOSIO

j k l m n

m j l k

FONTE

n
RISCO
VIA RECEPTOR

River

Fluxo do Lenol

Nv el dgua

2.2.3 O GERENCIAMENTO DO RISCO O lidar com o risco data da antigidade, quando atravs de mtodos puramente matemticos ou de processos empricos enfrentavam-se catstrofes naturais [12]. nas ltimas trs dcadas que a anlise de riscos se consolida, fundamentada nas preocupaes com a causa de importantes e inexplicadas doenas que se julgava, acertadamente, estarem ligadas a agentes ambientais no infecciosos como: produtos qumicos, radiao, certos fenmenos ou materiais. Atualmente, projetos ou situaes com riscos inaceitveis socialmente passaram a ser impraticveis, requerendo aes de gerenciamento que os tornem compatveis com as exigncias da sociedade. Esses riscos devem ento ser controlados dentro do razovel, resumindo o conceito do ALARP To baixo quanto praticamente razovel(As Low As Reasonably Practicable ) mostrado na figura 3. A anlise de risco passou a ser usada nas remediaes de contaminaes subterrneas como uma alternativa para melhor alocao de recursos. Os padres tornaram-se mais flexveis sem serem permissivos, dependendo do risco que representam ao meio. As situaes de risco se configuram, como visto, quando esto presentes os elementos: fonte, mecanismo de transporte e receptor. Portanto, medidas de controle podem-se

20 aplicar sobre qualquer um dos elementos a exigncia de reduo da massa no significa necessariamente reduo de risco. Para composio desses cenrios, preciso se considerarem as situaes atuais e se preverem as possibilidades futuras. Uma conseqncia imediata do uso da ARA na gesto do passivo ambiental a reduo de custos na remediao de um stio de pouco risco, disponibilizando recursos para remediao de mais stios e priorizando sua aplicao. De modo geral, a ARA usa da em situaes crnicas de stios impactados. Para situaes agudas nas quais outros parmetros ambientais so considerados, que no somente o risco ao homem ou ao meio ambiente (como, por exemplo, por questes estticas) a interveno inquestionvel e urgente mesmo que o risco existente no a justifique. Figura 3 Conceito da Razoabilidade Inaceitvel Requer conceito do ALARP To Baixo Quanto Razovel

Tolervel Aumento dos riscos Aceitvel

Negligencivel

2.3 AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL.

2.3.1 ANLISE DE RISCOS Anlise de riscos o processo que envolve a avaliao de risco (Risk Assessment) e o gerenciamento do risco ( Risk Management), seja ele de origem natural ou tecnolgica. A avaliao de riscos refere-se avaliao tcnica da natureza e magnitude do risco,

21 enquanto o gerenciamento de risco o processo de avaliao e seleo das aes apr opriadas para o controle do perigo e atenuao de suas conseqncias. As duas etapas da anlise de riscos, como mostra a figura 4, geralmente esto envolvidas em uma estrutura maior relacionada a processos de tomada de deciso em mbito legal. Figura 4 Sntese da estrutura da Anlise de Riscos

Anlise de Riscos

Avaliao de risco

Gerenciamento de risco

A cincia envolvida na etapa da avaliao de risco tem o objetivo de subsidiar as decises polticas tomadas no gerenciamento do risco [13]. Essa estrutura tem relao estreita com a preoc upao pblica com os riscos resultantes de exposio a poluentes ambientais, o que fez crescer a demanda social por proteo contra os riscos reais ou mesmo imaginrios. A demanda por proteo a maior responsvel pela prontido dos rgos pblicos, cientistas ambientais e agncias regulamentadoras em agilizar os processos para definir, explicar e mediar os riscos sade ligados questo ambiental [14]. Todos esses elementos fazem do risco uma questo de percepo social; a maneira como a sociedade ente nde e reage aos riscos a que est submetida fundamental para a ao dos rgos responsveis por seu gerenciamento. A figura 5 mostra mais detalhadamente a interface entre avaliao e gerenciamento de risco, utilizando a terminologia da metodologia americ ana, exposta adiante.

22 Figura 5 Componentes da avaliao de risco e interface com o gerenciamento de risco [14] Avaliao de Risco
Avaliao da dose-resposta Caracterizao do risco

Gerenciamento de Risco

Deciso

Identificao do perigo Avaliao da exposio

Outras anlises alm das de riscos Opes de controle

2.3.2 AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL Como j foi comentado, para distinguir o uso da metodologia de anlise de riscos para a rea ambiental em relao ao seu uso tradicional na rea de segurana, vamos utilizar a denominao AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL ARA, que englobar a etapa de Avaliao de Riscos propriamente dita e a etapa de Gerenciamento de Riscos. A etapa de Avaliao de Risco para stios contaminados inclui caracterizao das fontes de perigo ambiental, identificao das vias de exposio pelas quais um contaminante pode entrar em contato com um receptor, avaliao da relao entre o contaminante e os efeitos adversos (se houver) e, finalmente, estimativa dos efeitos. A questo identificar os contaminantes de interesse, as vias de exposio e os receptores associados a cada stio e, ao mesmo tempo, relacionar os possveis cenrios de risco. As metodologias so, na maioria, progressivas, buscando um apropriado nvel de investigao coerente com as aes de remediao e/ou controle recomendadas. Por um processo iterativo de refinamento, acumula m-se gradualmente informaes cada vez mais detalhadas, obtidas utilizando tcnicas de investigao cada vez mais invasivas. A ARA deve ser: consistente - rastrevel por diferentes analistas; formal - seguir protocolos reconhecidos;

23 flexvel - transparente sobre os dados e suposies, para que alteraes de prioridade de riscos e/ou evoluo de diretrizes de guias e normas possam ser reavaliadas; abrangente - todos os cenrios possveis foram avaliados; capaz de identificar informaes insuficientes; custo - compatvel.

2.3.3 OBJETIVOS O principal objetivo da ARA prover aceitvel proteo aos usurios (homem e meio ambiente) do stio contaminado, no contexto dos usos previstos para o local. A chave da questo a palavra aceitvel, que, sendo subjetiva, torna bastante varivel a intensidade e a extenso da interveno proposta. Freqentemente, parte-se de valores estabelecidos pelos rgos reguladores ambientais, aprofundando-se a investigao e aumentando o uso de caractersticas especficas do stio, modificando os valores inicialmente adotados. Podemos distinguir, de forma ampla, os objetivos da ARA em dois casos distintos: Em um stio especfico: o Estabelecer os objetivos de remediao requeridos para controlar ou reduzir riscos a nveis aceitveis. o Avaliar diferentes opes de controle/reduo de riscos. o Demonstrar a terceiros que uma determinada forma de atuao o melhor caminho. o Demonstrar que diretrizes genricas provm proteo suficiente, ao serem adotadas como valores para stios especficos. o Prove r base para taxao de seguros. Em um conjunto de stios: o Seleo de reas prioritrias para remediao. o Melhor alocao de recursos, de forma a trazer maiores benefcios para a sociedade. o Apoiar na considerao de obrigaes legais e financeiras de atuais e futuros proprietrios.

24 2.3.4 TIPOS H nveis diferentes de aplicao da ARA, conforme o fim a que se destina e as informaes disponveis: Qualitativa: Utiliza guias ou normas para avaliar o local; inclui somente avaliao preliminar para objetivos especficos; so utilizados padres regionais ou nacionais; no so calculadas estimativas especficas de riscos; requer conhecimento das bases para definio dos padres; o mais comumente usado. Semiquantitativa: Usada para avaliar risco local ou de um conjunto de stios; usada uma aproximao numrica para pontuar os locais ou o stio especfico; so dados pontos para as fontes, as vias e os receptores e classificados os resultados; bastante utilizada por rgos pblicos ou empresas privadas para priorizar dive rsos stios. Quantitativa: Utiliza as caractersticas do stio para determinar as estimativas dos riscos; aplicvel quando: padres no cobrem os contaminantes, uso de padres genricos muito conservador, concentraes de contaminantes excedem os padres genricos, background alto em relao aos padres, local sensvel. Neste estudo, verificaremos que as metodologias de ARA aplicam tcnicas qualitativa e quantitativa normalmente, a primeira na fase inicial de anlise e a quantitativa nas fases detalhada s seguintes.

2.3.5 METODOLOGIAS Na rea de segurana, vm-se aplicando, h alguns anos, mtodos de engenharia para avaliar a probabilidade de efeitos agudos ou catastrficos de falhas em sistemas, como: rvore de falhas. rvore de eventos. Nas questes ambientais, especialmente para stios contaminados, aplicam-se outros mtodos, sendo o de maior relevncia o Mtodo das Cincias da Sade ou da

25 Aproximao pela Toxicologia, reconhecido pela Academia Nacional de Cincias dos Estados Unidos (NAS-US - National Academy of Science), tendo sido elaborados pela ASTM regulamentaes e guias para sua aplicao. Apesar de no haver uma metodologia de consenso mundial, essa a mais utilizada. Outros mtodos empregados so: Mtodo do risco mnimo - Riscos a fenmenos naturais so geralmente usados como base para seleo do risco mnimo. Anlise de risco comparativa - Compara o risco de novas tecnologias com o de tecnologias em uso. Anlise de risco-benefcio. Vale ressaltar que em todas as metodologias, como as j mencionadas, esto incorporadas hipteses e extrapolaes. portanto recomendvel a mxima ateno na aplicao das metodologias e o conhecimento das hipteses nelas consideradas.

2.3.6 O ALCANCE DO TERMO AMBIENTAL importante destacar o alcance do termo ambiental utilizado na denominao Avaliao de Risco Ambiental ARA. O conceito de risco ambiental e a ARA podem ser aplicados de forma ampla ao meio ambiente. Entretanto, usualmente o foco a sade humana, considerando o meio ambiente como fonte de recursos naturais disponveis ao homem (gua, alimento). Uma outra denominao empregada quando se deseja avaliar o meio ambiente, incluindo a flora e a fauna a Avaliao de Risco Ecolgico (ERA Ecological Risk Assessment). A USEPA [15] define a ERA como sendo o processo que avalia efeitos ambientais adversos que podem ocorrer ou esto ocorrendo como resultado da exposio a um ou mais fatores estressantes. um processo para coletar, organizar e analisar as informaes para estimar a probabilidade de efeitos indesejve is em organismos no humanos, populaes ou ecossistemas [16]. A ERA avalia mudanas induzidas pelo homem causadoras de estresses ou efeitos adversos ao meio ambiente. Os resultados normalmente obtidos de uma ERA so expressos em percentual de reduo da populao de uma determinada espcie.

26 ERA mais complexa que a ARA e ambas so fundamentalmente diferentes nos seus enfoques. A maior complexidade se deve ao grande nmero de espcies e diversidade de rotas de exposio que devem ser consideradas. Quanto ao enfoque, uma diferena importante o uso da epidemiologia na ERA, enquanto na ARA, a base a modelagem e a toxicologia. O enfoque epidemiolgico muito difcil para a avaliao voltada para a sade humana, por falta de dados suficientes; por outro lado, para os outros organismos h, em muitos casos, experincias observadas no campo. A ARA, quando incorpora aspectos ligados qualidade da gua superficial, por exemplo, mesmo comparando apenas as concentraes com limites estabelecidos por regulamentos e leis, como ser visto no programa RISC v4.0, executa uma Avaliao de Risco Ecolgica simplificada; comparao essa reconhecida como uma forma preliminar de avaliar o risco ecolgico.

2.3.7 A ETAPA DE AVALIAO DE RISCO Primeira etapa da ARA, a principal meta da Avaliao de Risco a de identificar quantitativamente o risco, em termos de probabilidade e magnitude. Os mtodos de Avaliao de Risco variam de acordo com as disciplinas envolvidas e com a natureza do risco em questo; mas o que h de comum em todos os mtodos o fato de se basearem em hipteses e extrapolaes, a saber: experincias passadas comparadas a casos presentes ou futuros; engenheiros e especialistas em fenmenos naturais extrapolam atravs de simulaes computacionais e de modelos fsicos as situaes reais e toxicologistas extrapolam dados retirados de animais para humanos. H incertezas associadas a todas essas extrapolaes. O grau de incerteza vai depender: da qualidade dos dados; do grau de conhecimento dos processos e de suas interrelaes; do julgamento dos especialistas envolvidos no processo. Em funo das diferentes aproximaes disciplinares em que a avaliao de risco pode estar inserida, existem dois mtodos dominantes: um derivado da engenharia e outro das cincias da sa de. O mtodo de aproximao pela engenharia aplicado avaliao de probabilidade de efeitos agudos ou catastrficos decorrentes de falhas em sistemas de

27 engenharia. Entretanto, o mtodo mais importante para stios contaminados o das cincias da sade ou aproximao toxicolgica. Esse mtodo foi criado pela NAS-US (National Academy of Science Estados Unidos) e um dos mais usados para a avaliao de riscos ligados ao meio ambiente. As quatro etapas que compem o mtodo das NAS so: identificao do perigo, avaliao da toxicologia ou dose resposta, avaliao da exposio e caracterizao do risco (ver figura 5) .

2.4 ELEMENTOS DA AVALIAO DE RISCO

Para que haja risco necessrio que estejam presentes trs fatores: Fonte. Mecanismo de transporte (vias de exposio). Receptor. A figura 6 apresenta os trs fatores envolvidos, com relao ao transporte no solo e nas guas subterrneas. Entretanto, esse conceito se aplica para todas as situaes, como, por exemplo, com transporte dos contaminantes pelo ar. Figura 6 Mecanismo de Transporte e Transformao

Fonte

Receptor

No solo e gua subterrnea Adveco Difuso Dissoluo Disperso Adsoro Biodegradao etc.

28 Nem sempre os modelos de transporte de contaminantes, mesmo restritos ao ambiente solo, consideram todas as possibilidades de mecanismos de transportes; sejam intramdias (atravs do solo, atravs da gua, atravs do ar) sejam intermdias (sologua; solo-ar; gua -ar). A figura 7 [17] mostra uma modelagem completa; sendo que, para cada item, existem modelos de transporte disponveis no mercado para uso. Figura 7 Modelagem Completa de Transporte de Contaminantes

Modelo {1} {2} {3} {4} {5} {6} {7}

Descrio gerao de lixiviados transporte de lixiviados atravs da zona vadosa zona de mistura lixiviados/lenol transporte do lixiviado atravs da zona saturada transporte do vapor atravs da zona vadosa zona de mistura vapor/atmosfera transporte do vapor atravs da atmosfera

2.4.1 FONTE No caso de contaminaes, a fonte ser o local do vazamento ou o local de armazenamento de produtos txicos. No caso de um vazamento de leo com espalhamento de produto por uma rea, a fonte ser no apenas a tubulao de onde o leo saiu, mas toda a rea pela qual o leo se

29 espalhou e permaneceu. Neste caso, a tubulao chamada de fonte primria e a rea com leo espalhado, de fonte secundria. Da fonte, sairo os compostos qumicos que podero causar danos sade ambiental. Exemplo de fonte: solo contaminado por vazamento de leo -> contaminante na fonte = leo; compostos qumicos = componentes do leo, como benzeno, tolueno, xileno, etilbenzeno, naftalenos, antracenos etc.

2.4.2 MECANISMOS DE TRANSPORTE E TRANSFORMAO Os mecanismos de transporte so os fenmenos naturais que retiram o contaminante da fonte e o transportam para outros locais, enquanto os de transformao reduzem suas concentraes ao longo do transporte. So exemplos de mecanismo de transporte: fluxo de gua em um rio, fluxo de gua subterrnea, vento, chuva etc. Os mecanismos de transporte e transformao so condicionados por propriedades fsicas e qumicas do meio, que devem ser conhecidas do analista, tais como: adveco; difuso; dissoluo; disperso; adsoro; biodegradao; fotodegradao etc. A modelagem matemtica se opera nesta fase de tentativa de previso do comportamento do contaminante, em funo dos mecanismos de transportes a que est submetido.

2.4.3 MODELOS MATEMTICOS Os modelos matemticos tm como finalidade simular situaes baseadas em um cenrio real. So equaes matemticas, geralmente diferenciais, ou do tipo balano de massa, com esquemas de solues especficas. Na maioria dos casos, as equaes

30 diferenciais usadas na modelagem requerem esquemas numricos de resoluo, j que sua complexidade afasta as possibilidades de solues analticas. Quanto mais refinado for o modelo, maior ser sua complexidade e mais ele tentar se aproximar da situao real, criando na maioria dos casos maiores dificuldades na soluo das equaes. As dificuldades de modelagem em gua subterrnea levam geralmente ao uso de modelos muito simplificados que podem no se adaptar a situaes mais complexas. Quando no possvel usar um modelo mais refinado, recomenda-se fazer consideraes em favor da segurana ao se usar o modelo mais simples. Qualquer que seja o modelo, a qualidade dos dados de entrada fundamental. Um bom modelo com dados ruins no dar bons resultados. Os principais modelos usados so os de transporte, que em muitos casos so usados junto com modelos simples de transferncia de massa. So simuladas as situaes de transporte de contaminantes intermdias (solo-ar; sologua; gua -ar) e intramdias (dentro do prprio meio). A figura 7 anterior mostra bem este conceito. O conhecimento do equacionamento do modelo e do esquema de soluo muito importante para entender o funcionamento dos modelos e poder julgar se so adequados situao em que se pretende us-los. Vale a pena, antes de usar um modelo, dedicar um tempo a analisar seu equacionamento e tentar inferir como o problema que se pretende resolver ser tratado pelo programa. Caso no se realize este exame, surpresas desagradveis podem ocorrer. O mais grave quando no so percebidas em tempo. Os modelos, entre outras caractersticas, podem ser: Unidimensional (1D) ou bidimensional (2D) ou tridimensional (3D). Com entrada de dados determinstica ou probabilstica. Com solues numricas ou analticas das equaes.

31 Com hipteses transientes ou em estado estacionrio . Com fonte constante ou varivel.

2.4.4 RECEPTOR A ARA uma aplicao recente da metodologia de anlise de risco amplamente utilizada para os aspectos de segurana e de acidentes na engenharia mundial. de se entender, portanto, que seu foco tenha sido a sade humana, objetivo predominante at hoje. Nos atuais programas em uso, tm-se inserido aspectos ambientais mais amplos, considerando como tipos de receptor, alm do ser humano, a fauna, a flora etc. Essa incluso, porm, ainda se restringe a aspectos como qualidade da gua, o que ainda mantm o foco na sade humana. Quando se torna necessrio elaborar uma ARA que considere impactos a ecossistemas, recomendvel executar anlises mais detalhadas, incorporando modelagens especficas, baseadas em ecotoxic idade e no estudo das espcies da fauna e flora atingidos. Informaes atuais e futuras sobre receptores so fundamentais para o desenvolvimento de uma boa ARA, tais como: caractersticas da populao (idade, hbitos), presena de residncias no local ou no entorno, uso do solo e de recursos naturais, tempo de permanncia no local etc.

2.5 A ARA NA GESTO DE STIOS CONTAMINADOS

O passivo ambiental resultante de stios contaminados uma parte representativa de um sistema de gesto ambiental. A gesto de stios contaminados visa agir no sentido de estabelecer: aes preventivas que evitem o surgimento de novos passivos ou o aumento dos existentes, agindo nos procedimentos operacionais e na cultura ambiental; aes corretivas, incluindo: identificar os stios, qualificar e quantificar os impactos, decidir por alternativas de soluo, priorizar as aes de remediao e/ou controle e monitorar os resultados dessas aes e aes de acompanhamento dos resultados.

32 A ARA uma importante ferramenta nessa gesto, possibilitando tanto a priorizao das aes, como o equilbrio entre o detalhamento das investigaes e a extenso das aes de remediao/controle. Sua utilizao prerrogativa dos decisores no processo, sendo normalmente ponderados os investimentos (tanto fin anceiros, como de tempo e pessoal) nas etapas de investigao e de remediao. Em alguns casos, a deciso pode ser implantar aes de remediao com informaes preliminares ou iniciais comparadas com limites ou valores orientadores legais; porm, na maioria dos casos, a considerao dos riscos sade humana e ao meio ambiente permitir um melhor equilbrio entre o detalhamento das investigaes e a aplicao das aes de remediao, garantindo a minimizao dos riscos aos nveis aceitos pela sociedade. De qualquer modo, seja na deciso baseada nas informaes preliminares comparandoas com limites ou valores orientadores gerais, seja no aprofundamento das investigaes para uso de parmetros especficos do stio para tomada de deciso, a metodologia de ARA est incorporada. Isto porque, mesmo na primeira situao, para definio dos valores orientadores, de uso corrente a adoo de metodologias de ARA com simplificaes e generalizaes que permitam estabelecer parmetros conservadores e seguros.

2.5.1 A REMEDI AO BASEADA NO RISC O Os valores de risco calculados pela metodologia de ARA podem ser usados para selecionar nveis de remediao de locais contaminados. A remediao com base nos riscos procura impedir que as condies de exposio antecipadas pela avaliao de risco sejam alcanadas. A ARA calcula os valores de risco, comparados a padres legais tidos como admissveis. Se houver extrapolao, a remediao dever ser tal que o risco legal admitido no seja alcanado. As concentraes admitidas so ento retro-calculadas usando um risco alvo, chegando-se concentrao alvo ou concentrao admissvel. A remediao ser tal que as concentraes no extrapolem a admissvel. Os dois fluxos esto representados na figura 8.

33 Figura 8 Procedimento de Clculo do Risco e da Meta de Remediao

Estimativa de Risco

Identificao da fonte

Avaliao da exposio

Avaliao doseresposta

Caracter. do risco

Fonte qumica

Meio Transporte

Receptor

Contato com substncia

Potencial do composto

ndices de Risco

Estimativa do nvel de remediao

2.5.2 NVEIS ACEITVEIS DE RISCO A ARA estima o valor do risco decorrente da exposio dos receptores (humano ou ambiental) a contaminantes com efeitos carcinognicos e/ou com efeitos txicos, permitindo sua comparao a nveis aceitveis normalmente estabelecidos pelos rgos ambientais da regio. Para exposio a contaminantes que causem efeitos no-carcinognicos, ou sejam, apenas txicos, normalme nte usado um ndice que relaciona a concentrao a que o receptor est exposto a uma dose de referncia para a qual na h efeitos adversos; se esse ndice for maior que a unidade, h risco. J para riscos decorrentes de exposio a contaminantes com efeitos carcinognicos (risco carcinognico) usualmente tm-se adotado nveis aceitveis de 10-4 a 10-6 , o que significa uma chance adicional em dez mil ou em um milho, respectivamente, de desenvolver cncer devido exposio. H um entendimento errneo quanto ao nvel de risco para carcinognicos. Como j explicado, o risco no se refere a um risco real de 1 indivduo em 1 milho ter cncer por estar exposto ao contaminante, mas sim um risco matemtico baseado em hipteses cientficas usadas na ARA.

34 As maiores discusses esto relacionadas aos nveis aceitveis de risco para efeitos carcinognicos, vindo desde a prpria ASTM E 1739 [42] e pesquisas [18] como a realizada nos EUA no incio da dcada de 90 que concluiu: No haver documentao escrita que justifique tecnicamente a adoo do valor de 10 -6 para limite de risco em contaminaes de solo e guas subterrneas. O conceito de 10-6 anterior a 1961, quando dois cientistas Nathan Mantel e Ray Bryan do National Cancer Institute (NCI) elaboraram mtodos para determinar nveis seguros nos testes carcinognicos, e foi extrapolado posteriormente para diversas situaes. Como parmetro para essa discusso, no mesmo artigo citado anteriormente [18], ressaltado que o risco para desenvolvimento de cncer ass ociado aos nveis de exposio a substncias ou compostos naturalmente presentes da ordem de 10-3 a 10-2. Portanto, a adoo de 10-6 como nvel aceitvel de risco para exposio a contaminantes menor que o risco natural na ordem de 1.000 a 10.000 vezes. Nos EUA, para stios sob a fiscalizao da USEPA, os nveis aceitveis de risco ficam entre 10-5 e 10-4 , sendo que o ltimo somente usado para o somatrio total dos riscos. Alguns estados americanos adotam os nveis conforme a classificao carcinognica dos compostos, determinando que os nveis aceitveis de risco variam de 10-6 para contaminantes classe A (contaminantes sabidamente com efeitos carcinognicos) a 10-5 para contaminantes classe B ou C (contaminantes provavelmente com efeitos carcinognic os ou possivelmente com efeitos carcinognicos) para essa classificao, analisado se h informaes toxicolgicas suficientes ou no para garantir que o contaminante cause efeitos carcinognicos. Na Holanda, se aceita um risco total de 10-4 considerando que esse ser a somatria de riscos individuais, que sero conseqentemente inferiores. A CETESB adotou o mesmo valor para derivao dos seus valores orientadores para solos e guas subterrneas. Estudo recente nos EUA [19] [20] de 150 stios contaminados, com ARA executada, estima que os gastos com remediao sob a atual poltica ambiental americana chegaro a US$1trilho nos prximos 30 anos. Mostraram mais, que 95% do dispndio do Superfundo (legislao americana a ser detalhada adiante) foi gasto para eliminar somente 5% de risco adicional de cncer. Os motivos para esses resultados, segundo o

35 referido estudo, seriam a adoo do cenrio residencial (responsvel por 72% dos riscos estimados como inaceitveis), do uso de valores conservadores para os pa rmetros dos receptores e a aplicao do nvel limite para risco carcinognico de 10-6. Sugere que a alterao nesses trs aspectos poderia reduzir o nmero de stios a serem remediados da ordem de 40% e os desembolsos da ordem de 30%, mantendo uma reduo de 3% nos casos de cncer, semelhante atualmente alcanada. O estudo recomenda a reduo do limite para 10-5 ou mesmo adoo de um mtodo comum para comparar riscos carcinognicos e txicos.

2.6 EXPERINCIA EM OUTROS PASES

Conforme se frisou na introduo deste trabalho, tcnicas de anlises de riscos vm sendo incorporadas mundialmente ao processo de gesto de stios contaminados. Podem-se considerar como tendncias mundiais no trato de stios contaminados: Estabelecimento de valores orientadores (guide line), como por exemplo: a USEPA adota uma lista com 110 contaminantes e a CETESB adota uma outra com 37 contaminantes. No utilizao de padres (standards), por no ser o solo um meio uniforme e homogneo. Uso de legislao de proteo do solo e no para reas contaminadas. Uso de anlise de risco incorporada s listas e aos procedimentos. Para o estabelecimento dos valores orientadores, utilizam-se: Valores numricos pr-estabelecidos, com ou sem diferenciao de uso. Valores baseados na avaliao de risco, com uso de caractersticas genricas da regio. Para proteo da qualidade do solo e das guas subterrneas, cada pas adota diferentes cenrios, como por exemplo: Holanda: multifuncionalidade do uso do solo. Alemanha: parques infantis, reas residenciais, parques recreativos e reas industriais/comerciais. Inglaterra: industrial, comercial, residencial e parques pblicos.

36 Canad: rea agrcola, rea residencial e rea industrial. Estados Unidos: residencial e industrial. Alm disso, os rgos ambientais tm mostrado tendncia a padronizar as metodologias de avaliao de risco e todas as variveis e premissas necessrias que podero ser adotadas pelo usurio, orientando a forma de utilizao de avaliao de risco em situaes especficas. A seguir, so apresentadas as informaes pesquisadas em alguns pases: EUA desenvolveu a metodologia RBCA (Risk Based Corrective Action) inicialmente s para petrleo; hoje estendida para outros compostos qumicos. Holanda desenvolveu metodologia prpria, utiliz ando o programa C-SOIL (equivalente ao Nvel ( Tier) 1 do RBCA). Canad e Alemanha baseiam-se nas recomendaes/normas holandesas. Reino Unido mostra-se mais flexvel, provavelmente pelo longo histrico industrial que detm.

2.6.1 EUA Os Estados Unidos tratam o tema de impactos ambientais desde a dcada de 40. Em julho de 1970 foi criada a USEPA. As legislaes mais importantes para o tema so: RCRA ( Resource Conservation and Recovery Act ), editado em 1976 para controle dos resduos, desde sua gerao at sua disposio final, com foco nas atividades em andamento e futuras. CERCLA (Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act), comumente conhecido como Superfund , foi publicado em dezembro/80. O Superfund Program localiza, investiga e remedia os stios mais contaminados em mbito nacional. SARA (Superfund Amendments and Reauthorization Act ) emendou o CERCLA em outubro/86. SARA refletiu a experincia na administrao do complexo programa Superfund durante seus primeiros 6 anos e implementou importantes mudanas adicionais no programa. Em 1993, a USEPA divulga a primeira lista com valores genricos para solo para 30 compostos qumicos, chamados SSL Soil Screen Levels, com adoo de equaes de riscos, algumas vias de contato e uso residencial do solo. Em

37 1996, apresentou relatrio final com 110 substncias e seus valores orientadores, abaixo dos quais o stio no considerado contaminado. Esses limites no so obrigatrios e no eliminam a aplicao de ARA, mas permitem identificar reas que no requerem maiores atenes pelo rgo ambiental. Percebe -se, pelo descrito anteriormente, haver um arcabouo legal bastante consolidado nos Estados Unidos para o tratamento de stios contaminados e o estabelecimento de prioridades. Entretanto, inicia lmente os EUA adotaram como critrio a limpeza total do stio, com objetivos baseados em: Concentrao dos elementos no back-ground ou em ocorrncia natural em reas no afetadas anteriormente. Limite de deteco dos medidores. Concentraes que podem ser atendidas se adotada a mais agressiva e atual tecnologia para remediao. Percebeu-se que no havia garantia de que esses parmetros protegessem o homem e o meio ambiente e que no havia como priorizar stios ou avaliar o custo/benefcio de uma determinada soluo. Alm disso, os gastos eram altssimos, diante de resultados limitados. Com a criao do Superfundo e a reviso feita pelo SARA foram adotados critrios para incluso de um stio na NPL (National Priority List ) e priorizadas as intervenes. O CERCLA adota etapas que podem ser resumidas como a seguir: Investigao preliminar do stio para determinar extenso e severidade. Analisar se o stio dever ser colocado na NPL e fazer parte do Superfund , aplicando o Hazard Ranking System Score (HRS) - scor e alto, includo; caso contrrio, fica sujeito s leis estaduais. Investigao e estudo mais acurado de viabilidade de remediao para determinar extenso e severidade e fornecer dados para tratamento. Seleo do processo de remediao, considerando riscos sade humana e ao meio ambiente aplicando metodologia conservadora de anlise de riscos. Projeto e ao de remediao. Para os stios em funcionamento ou a serem implantados, aplica-se o RCRA, que tem procedimentos semelhantes aos da CERCLA.

38 Atualmente, os Estados Unidos incorporam a anlise de riscos em vrios nveis de sua legislao: liberao de novos produtos; agrotxicos; energia atmica; substncias perigosas; sade e segurana ocupacional; Superfundo; poluentes na gua e no ar etc. A anlise de riscos est incorporada forma de legislar americana e usada como forma de seleo de parmetros para remediao. Alm da legislao e em resposta a ela surgem as metodologias e os respectivos programas computacionais que incorporam a anlise de riscos. Dentre os mais conhecidos e usados no Brasil destaca-se a metodologia RBCA (Risk Based Corrective Action), com alguns programas desenvolvidos para algumas de suas etapas. A metodologia americana, que chamada de Ao Corretiva Baseada no Risco ou RBCA, uma metodologia genrica de avaliao e remediao de locais contaminados por produtos perigosos. Inicialmente, a metodologia foi desenvolvida especificamente para contaminaes por petrleo e seus derivados pela ASTM (American Society for Testing and Materials), gerando um guia especial denominado RBCA para locais contaminados por hidrocarbonetos de petrleo. Um estudo da Universidade do Tennessee apontou para uma reduo de 30% dos custos de avaliao e remediao em 76 locais contaminados do estado de Tennessee com o uso da RBCA [21]. Atualmente, a metodologia RBCA foi estendida para outros contaminantes, alm de hidrocarbonetos de petrleo. uma norma, no uma lei. A utilizao facultada aos estados. A grande maioria dos estados adotou a metodologia, que permite ajustes para se adequar s peculiaridades locais. A metodologia RBCA foi concebida em etapas que por serem sucessivas, s se efetivam se a anterior no atingir os objetivos propostos. Com isso, h uma aplicao racional de recursos em diagnsticos e estudos compatvel com os desembolsos previstos para a remediao propriamente dita.

39 H diversas outras metodologias ou programas com anlise de riscos incorporada em seu contedo, como por exemplo: A RCRA (Resource Conservation and Recovery Act) trata de resduos slidos e resduos perigosos outros que os hidrocarbonetos de petrleo. O DSS (Decision Support System) um programa mais genrico que trata de todos os tipos de contaminantes, desenvolvido pelo API American Petroleum Institute .

2.6.2 HOLANDA Na Holanda, nas ltimas dcadas, esforos considerveis tm sido despendidos no desenvolvimento de poltica ambiental para proteo de solo e gua subterrnea. Como resultado, este pas foi o primeiro a formalizar um programa nacional para avaliao de contaminao e estabelecimento de nveis de interveno, considerando para o solo sua multifuncionalidade, ou seja, as funes de agricultura, ecologia, transporte, suprimento de gua potvel etc. O Ministrio de Aes Sociais e Sade Pblica, criado em 1962, emitiu o primeiro ato sobre meio ambiente em 1971. Especificamente quanto ao solo e s guas subterrneas, como parte do esforo de desenvolvimento de valores orientadores e de acordo com o princpio de multifuncionalidade, a Holanda formulou uma lis ta como guia de avaliao e remediao de locais contaminados. Esta lista de valores freqentemente referida como a Lista Holandesa ou Lista ABC, estabelecida em 1983. Naquele momento, a contaminao de solo deveria ser totalmente removida. Isto se mostrou inexeqvel, sendo alterado o enfoque: a contaminao seria tolerada desde que a qualidade do solo no declinasse (multifunctionality ) permanecendo ainda muito dispendioso para os resultados obtidos. Um desenvolvimento posterior ocorreu em 1987, quando o Governo Federal promulgou a Lei de Proteo do Solo (Soil Protection Act), a qual reafirmou o conceito de multifuncionabilidade do solo (VROM, 1988). Ficou ento estabelecido que: Se o impacto tivesse ocorrido antes de 1987 e a contaminao estivesse imobilizada, a rea seria remediada conforme o uso do solo.

40 Se o impacto tivesse ocorrido antes de 1987 e a contaminao estivesse mvel, a rea seria remediada at onde possvel economicamente. Se o impacto fosse posterior a 1987, a rea deveria ser remediada at retornar s suas condies originais. O Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda -VROM publicou, em 1994, uma proposta de novos valores orientadores, baseados em conhecimentos cientficos, incluindo a modelagem de avaliao de risco e considerando a variao da porcentagem de matria orgnica e argila no solo. Estes novos valores foram denominados STI (Streefwaarde - referncia, Toetsingswaarde - alerta e Interventiewaarde - interveno), estabelecendo trs nveis de qualidade para os solos e as guas subterrneas: Valor de Referncia - S, que indica o nvel de qualidade para solo limpo, atendendo ao conceito de multifuncionalidade. o Para determinao dos valores de referncia (S), no que se refere a compostos naturalmente presentes (metais), foram empregadas relaes empricas, desenvolvidas como sendo uma funo do contedo de argila e matria orgnica no solo. A lista provisria foi discutida e criticada por um comit de especialistas e a lista revisada foi publicada. Esses novos valores de referncia esto sendo usados para caracterizar reas contaminadas por resduos perigosos e restringir licenas. No caso dos compostos naturalmente ausentes (antropognicos), os valores de referncia (S) adotados so os limites de deteco dos respectivos mtodos analticos, considerando-se a melhor tecnologia disponvel [22]. Valor de Alerta - T, que representa a mdia entre o valor S e o valor I, o qual indica uma alterao das propriedades funcionais do solo e, quando excedido, pode requerer investigaes detalhadas e monitoramento. Valor de Interveno - I, que indica o limite de qualidade, acima do qual pode existir risco sade humana e ao ambiente. Se este valor for excedido, em mdia, em um volume de 25m3 de solo/sedimento ou em 100m3 de gua subterrnea, existe uma sria contaminao e a remediao necessria [23].

41 o Para o estabelecimento dos valores de interveno (I), foi reconhecida a necessidade de uma metodologia baseada em avaliaes de risco, considerando os efeitos toxicolgicos e ecotoxicolgicos. Nos estudos toxicolgicos usados para seleo dos valores I so integradas duas metodologias: uma que considera a toxicidade em humanos (utilizando o programa C-SOIL) e outra que considera a toxicidade nos outros seres do ecossistema.

2.6.3 CANAD Em nvel federal, o Conselho de Ministros do Meio Ambiente (Canadian Council of Ministers for the Environment ) baseou-se na legislao da Holanda e emitiu uma srie de orientaes e decises como o CEPA (Canadian Environmental Protection Act ) em 1999 e o NCSRP ( National Contaminated Sites Remediation Program) em 1985. Um Comit Interdepartamental ( Contaminated Sites Management Working Group CSMWG) emitiu em 1995 um documento que incorpora a anlise de riscos (Federal Approach to Contaminated Sites ), avaliando os riscos sade humana e ao meio ambiente para usos atuais e futuros. Definiu como ferramentas para caracterizao, classificao e avaliao: Sistema de Classificao Nacional ( National Classification System). Critrios para avaliao (Interim Criteria 1991). Guia de Qualidade de Solos (Soil Quality Guidelines 1997). Guia para Avaliao de Risco ( Guidance for Risk Assessment). Protocolo para avaliao de risco ecolgico (Protocol for the Derivation of Ecological Effects-Based and Human Health-Based Soil Quality Criteria for Contaminated Soil). A metodologia adotada no Canad est resumida na figura 9.

42 Figura 9 [24] Fluxograma de Gesto de Stios Contaminados Canad

Passo 1 Identificar stios potencialmente contaminados, com base nas atividades passadas e correntes nos stios e no seu entorno. Passo 2 Reunir e rever todas as informaes histricas do stio. Passo 3 Realizar uma caracterizao preliminar da contaminao e das condies do stio. Passo 4 Priorizar o stio para futuras aes de investigao e/ou remediao e/ou anlise de risco. Passo 5 Enfocar em reas especficas identificadas no Passo 3 e prover investigao e anlise detalhada. Passo 6 - Atualizar o ranking baseado nos resultados das investigaes mais detalhadas. Passo 7 Desenvolver um plano especfico para o stio. Passo 8 Implementar o plano. Passo 9 Verificar e registrar o sucesso da estratgia de remediao ou de gesto do risco. Passo 10 Se requerido, assegurar que remediaco e objetivos de longo prazo sero alcanados.
PASSO 1 Identificar stio suspeito PASSO 2 Pesquisa histrica

PASSO 3 Diagnstico inicial

PASSO 4 Classificao do stio

PASSO 5 Diagnstico detalhado

PASSO 6 Reclassicao do stio

PASSO 7 Estratgia de remediao/gerenciamento de risco

PASSO 8 Implementao de remediao/gerenciamento de risco

PASSO 9 Verifciao e Relatrio Final

PASSO 10 Monitoramento

Identificado e priorizado o stio contaminado, a aplicao dos valores orientadores e da avaliao de risco resume-se na figura 10. Figura 10 Fluxograma da Metodologia Canadense para Deciso sobre Metodologias a Utilizar
Identificao e caracterizao do stio contaminados

Valores guias de qualidade ambiental

Aproximao baseada em guias

Aproximao baseada em risco

Mtodo 1 Adotar os guias diretamente

Mtodo 2 Adotar os guias modificados

Mtodo 3 Avaliao de risco

Valores de remediao recomendados

43 Considera como etapas da Avaliao de Risco, de forma muito semelhante ao modelo mais utilizado nos Estados Unidos: Identificao do perigo. o Listar os dados disponveis. o Prever as concentraes no ambiente, com modelos de transporte. o Compilar os padres e guias aplicveis ao homem. o Selecionar os compostos considerados mais perigosos (COC). o Identificar concentraes de acordo com o histrico do stio. Avaliao da dose -resposta. o H valores alvos pr-definidos, mas h possibilidade de valores calculados por dois mtodos: Modificao das equaes definidas ou Avaliao de risco. o Entretanto, todas as formas de modificao, sejam os mtodos 2 ou 3 da figura 10, devem passar pelo rgo ambiental, que pode aprovar ou recusar as modificaes propostas. Avaliao da exposio. Caracterizao do risco. Os receptores considerados nas vias de exposio so os descritos na tabela 6: Tabela 6 Receptores, Vias de Exposio e Cenrios Canad Agricultura Residncia Comercial Industrial estacionamento * Plantas/gros * Invertebrados * Ciclagem nutrientes * Vida selvagem * Vida selvagem * Plantas * Invertebrado * Ciclagem nutrientes * Plantas * Invertebrados * Ciclagem nutrientes * Plantas * Invertebrados * Ciclagem nutrientes

Rota da exposio Contato com solo

Ingesto solo ou alimentos Exposio * crianas

* crianas

* crianas

* crianas

44 2.6.4 REINO UNIDO As atividades correntes no Reino Unido esto regulamentadas sob: Groundwater Regulation 1998, Parte I do Environmental Protection Act 1990 (emendado em 1995), Pollution Prevention & Control Regulament ou Waste Management Licensing Regulation 1994. A Parte IIA do Environment Protect Act foi implantada em 2000 e introduziu um novo procedimento para identificar e remediar stios contaminados. O foco dessa lei o stio que foi contaminado no passado e sob seu corrente uso oferece risco ambiental. baseado no princpio de satisfatrio para o uso ( suitable for use), com anlise de riscos especficos para o local, conforme seu uso e suas condies, de forma a: Assegurar um solo satisfatrio para o uso atual. Assegurar que o solo seja satisfatrio para qualquer novo uso. Limitar as exigncias de remediao aos riscos inaceitveis ao homem e ao meio ambiente, em relao ao uso corrente e aos planejados. Emprega a anlise de riscos - fonte-vias-receptor, adotando: Comparao das concentraes no stio com valores-gatilhos (trigger values). Uso de modelos de anlise de riscos baseados em toxicologia, quando no disponveis ou no apropriados utilizar os valores -gatilhos, ou em circunstncias complexas ou stios sensveis. A regulamentao inglesa assim define stio contaminado: Stio contaminado aquele que aparenta s autoridades locais estar sob condies de significante impacto, devido s substncias presentes sobre ou sob o solo, ou em que h a possibilidade do dano ser causado. Define ainda que: A definio de stio contaminado baseada nos princpios da avaliao de riscos. O guia para Avaliao e Gesto de Risco Ambiental, desenvolvido pela Agncia Ambiental em 2000, apresenta um enfoque por etapas: Nvel ( Tier) 1 Avaliao preliminar de risco ( Risk Screening). Nvel (Tier) 2 Avaliao genrica quantitativa de risco (Generic Quantitative Risk Assessment). Nvel ( Tier) 3 Avaliao detalhada quantitativa de risco (Detailed Quantitative Risk Assessment).

45 Para cada etapa, os passos da avaliao so: Identificao dos perigos. Identificao das conseqncias. Estimativa da magnitude das conseqncias. Estimativa da probabilidade das conseqncias. Avaliao da significncia do risco. O United Kingdom Contaminated Land Exposure Assessment Model (CLEA) est substituindo os valores -gatilhos (trigger values) por valores-diretrizes obtidos por anlise de riscos de cenrios tpicos. A Agncia Ambiental est desenvolvendo guias para Avaliao de Risco de stios contaminados CLR11: Models Procedures for the Management of Contaminated Land. Para apoiar a avaliao e o processo de deciso com respeito qualidade da gua, a agncia publicou sua metodologia preferida Methodology for Determination of Remedial Targets for Soil e Groundwater to Protect Water Resources e dois programas: ConSim e Remedial Targets Worksheet. Nessa mesma linha, buscando verificar se os programas que vinham sendo aplicados para ARA atendiam legislao do Reino Unido, a Agncia Ambiental efetivou estudo [25] dos 4 programas mais empregados no Reino Unido, verificando sua aderncia legislao: The Remedial Targets Worksheet v1.1 (UK). ConSim v1.05 (UK). RBCA Toolkit v1.2 (EUA). BP RISCv3.09 (USA). A indicao pela Agncia Ambiental do Reino Unido dos programas RBCA Toolkits e RISC reforam as concluses que seguem no andamento deste estudo. As concluses foram que os 4 programas tm modelagens similares para fluxo do lenol e transporte de contaminantes, com modelos conceituais baseados em hipteses e geometrias semelhantes. Por esse motivo, concluram ser possvel executar Avaliao de Risco sob a metodologia do Reino Unido com os 4 programas.

46 Concluram ainda que os resultados obtidos variaram na mesma ordem de grandeza, resultando em decises similares. Nenhum dos 4 programas se destacou como mais conservativo do que os outros.

2.6.5 ALEMANHA A Legislao Federal Alem de Proteo do Solo, entre outras exigncias, estabelece trs tipos de valores orientadores genricos para solos, de modo a evitar alteraes prejudiciais a este meio: Valor -gatilho (trigger), o qual quando excedido, requer uma investigao caso a caso, considerando os usos do solo mais relevantes, identificando se existe perigo ou contaminao no local. Valor de ao (action ), o qual, se excedido, significa normalmente um sinal de que existe perigo ou contaminao, considerando os usos do solo mais relevantes, e medidas de controle so requeridas. Valor de precauo (precautionary), que quando excedido, indica haver uma preocupao quanto a uma alterao da qualidade do solo, considerando-se tambm fatores geognicos. Este valor de precauo inclui exigncias para preveno ou reduo da poluio, estabelecendo cargas poluidoras

permissveis. Alm dos valores estabelecidos, a Legislao Federal tambm inclui regulamentaes tcnicas sobre amostragem, preparao de amostras, padronizao analtica e garantia de qualidade. Estes valores foram derivados com base no clculo da exposio estimada, devido ao contato direto com o solo, para crianas em parques infantis, reas residenciais e parques pblicos, bem como para adultos no cenrio industrial/comercial. Valores orientadores para vias indiretas de exposio, ou sejam, solo planta (horta, agricultura e pastagem) e solo gua subterrnea, tambm foram derivados. Para contaminantes no carcinognicos, utilizou-se como dose tolervel o TRD Tolerable Absorbed Body Dose , que, para algumas substncias, difere dos valores estabelecidos pela Holanda para ingresso dirio tolervel, o TDI. Para calcular a dose virtualmente segura para substncias carcinognicas, admitiu-se um risco de 10 -5 para

47 cada via de exposio. Os valores derivados por frmulas de exposio foram analisados por especialistas e, alguns deles, modificados. O conhecimento das concentraes naturais dos metais no solo de grande interesse para o propsito de proteo do solo e foram calculadas com base em anlises de aproximadamente 16.000 amostras de solos. Essas concentraes foram utilizadas para checar a coerncia dos valores de investigao calculados. A verso preliminar da Lei Federal de Proteo do Solo foi enviada aos Estados e s organizaes no governamentais em 02/1998, a fim de obter comentrios e sugestes, sendo finalmente promulgada em 03/1999, em carter nacional, contemplando estratgias de preveno e tambm de controle de reas contaminadas. Anteriormente Lei Federal de Proteo do Solo, cada Estado tinha sua ao quanto a reas contaminadas. Nessa legislao, a anlise de risco entendida em 2 fases : Fase de orientao - comparao de contaminantes com nveis preliminares (screening levels) e identificao de stios suspeitos para priorizao. Investigao detalhada - exame detalhado com uso de anlise de riscos; executada conforme os resultados da fase de orientao, garantindo economicidade. Adicionalmente, para garantir que as estimativas de riscos tero a mesma base, foram emitidas algumas orientaes, tais como: UMS - orientao para anlise de risco, adotando o pior caso. SISIM - simula a transferncia de contaminantes pela zona no saturada.

2.7 SITUAO LEGAL NO BRASIL

Em nvel federal no existem leis que regem a remediao de solo e guas subterrneas ou que fixem parmetros ou diretrizes. A gesto das guas subterrneas foi limitadamente abordada na lei 9433/97 que instituiu a Poltica Nacional de Recursos Hdricos.

48 Algumas leis mais recentes tm incorporado instrumentos mais adequados gesto das guas subterrneas como, por exemplo, o Cdigo Estadual do Meio Ambiente - RS (Lei 11.520 de 03/07/00). So incorporados conceitos como vulnerabilidade e deixa-se em aberto a utilizao de metodologias eficazes para sua gesto. H iniciativas estaduais e municipais na tentativa de regular a questo de remediao de solos e guas subterrneas, ou mesmo em relao gesto de guas subterrneas. Destaca-se entre essas iniciativas a do Estado de So Paulo, onde a CETESB publicou seus valores orientadores para solo e guas subterrneas em 2001, aplicando a metodologia holandesa e o programa C-SOIL de ARA voltada sade humana.. Como padres de guas (tambm subterrneas) tm sido referncias: a portaria 1469/2000 do Ministrio da sade que trata de potabilidade e a Resoluo CONAMA 20, que trata dos padres para enquadramento dos cursos d'gua superficiais. A aprovao da Lei de Crimes Ambientais (9605/98) vem exigindo uma gesto mais responsvel dos recursos naturais e de passivos ambientais. A vacncia de legislao tem obrigado os responsveis por gerenciar reas contaminadas a buscar em outros pases tcnicas, como a ARA, e listas de valores orientadores para a gesto do passivo ambiental. Isto tem pressionado os rgos ambientais estaduais e municipais que se vm empenhando no estudo do tema nos ltimos anos.

2.8 A IMPORTNCIA DA ARA NA GESTO AMBIENTAL

Como j mencionado, a ARA, dentro de um sistema de gesto ambiental, pode ser usada para: Seleo de reas prioritrias para remediao. Melhor alocao de recursos, de forma a trazer maiores benefcios para a sociedade. Por outro lado, quando usada fora de um sistema de gesto ambiental: Pode ser manipulada para diminuir a responsabilidade de poluidores. Pode acarretar nus futuros sociedade.

49 A ARA no deve ser vista apenas como uma soluo para reduo de custos de remediao, o que resultaria em um uso limitado e com resultados inadequados. O verdadeiro objetivo da ARA deve ser garantir a proteo sade humana e ao meio ambiente, ao tempo em que permite uma priorizao na aplicao dos recursos. Um exemplo de ARA aplicada dentro de um sistema de gest o ambiental o Superfundo (EUA): o Superfundo recolhe impostos oriundos da produo e comercializao de produtos qumicos inclusive dos combustveis; executa a remediao das reas contaminadas, no caso de no haver responsveis; destina prioritariamente recursos para as reas consideradas de maior risco e utiliza a anlise de risco para seleo das reas.

2.9 CONCLUSES PARCIAIS

Da pesquisa bibliogrfica realizada, conclui-se que a metodologia de ARA vem sendo empregada nos principais pases do mundo, destacando-se: EUA, Canad, Inglaterra, Holanda e Alemanha. H diferenas nos procedimentos adotados em cada pas, tais como: vias de exposio consideradas, receptores potenciais, cenrios de uso do solo, critrios adotados para estabelecer os valores orientadores, nveis de riscos aceitveis pela sociedade etc. Entretanto, as metodologias so muito semelhantes no emprego de etapas que buscam identificar os perigos, verificar a toxicidade dos contaminantes envolvidos, calcular o nvel de exposio dos receptores e estimar os riscos decorrentes, comparando-os com riscos aceitveis pela sociedade. De todas as metodologias a que se teve acesso, as de uso mais difundidos no Brasil so a americana e a holandesa, ambas modeladas total ou parcialmente em programas de computador RBCA e C -SOIL, respectivamente. Para as demais metodologias, no foram identificados programas consolidados e difundidos, em uso corrente no Brasil. Dessa forma, os primeiros objetivos desse estudo, quais sejam: levantar as principais metodologias de ARA em uso no Brasil para stios contaminados com hidrocarbonetos

50 de petrleo e identificar e detalhar as metodologias mais utilizadas, com anlise de suas principais caractersticas e avaliao de vantagens e desvantagens em sua aplicao, resultaram em: Metodologia RBCA (Risk-Based Corrective Actions) desenvolvida pela NASUS - National Academy of Science dos Estados Unidos da Amrica, e procedimentada pela ASTM ( American Society for Testing and Materials). Metodologia holandesa, desenvolvida pelo M inistrio da Habitao,

Planejamento e Meio Ambiente VROM, utilizando o programa C -SOIL para riscos humanos, desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade humana e Meio Ambiente da Holanda (RIVM). No Brasil, identifica -se claramente a adoo da metodologia RBCA e das modelagens subseqentes, para avaliao de riscos em stios contaminados por hidrocarbonetos. Assim que, por exemplo, a Cmara Ambiental do Comrcio de Derivados de Petrleo da CETESB, com participao das companhias de petrleo de maior porte instaladas no Brasil, emitiu o documento Aes Corretivas Baseadas em Risco em abril/2001 para aprovao pela CETESB, com metodologia baseada na RBCA. Apesar disso, a CETESB desenvolveu outros trabalhos e decidiu por adotar a metodologia holandesa e o modelo decorrente, qual seja o programa C-SOIL, para determinar os valores orientadores para solos no Estado de So Paulo. Os trabalhos em desenvolvimento no Brasil pelas consultorias especializadas adotam, em sua maioria, a metodologia RBCA. Diante dessas concluses, sero detalhadas as duas metodologias, americana e holandesa, no captulo a seguir. Alguns aspectos relevantes foram identificados na pesquisa bibliogrfica: Vm sendo motivo de debate o procedimento para seleo de nveis aceitveis de risco pelos rgos ambientais, sendo discutido o valor em si, se 10-6 como adotado nos EUA para risco carcinognico ou menos como adotado em outros pases, e o prprio critrio, chegando-se a propor a adoo de critrios semelhantes para os dois tipos de risco carcinognico e txico.

51 Deve-se entender bem o alcance da palavra ambiental, quando usado o termo ARA. Conclui-se que o foco principal da ARA proteger a sade humana; os aspectos ambientais so considerados em relao aos recursos naturais utilizados pelo homem, como guas superficiais e subterrneas e alimentos. Entretanto, o uso do termo ambiental no indevido. Como exemplo, o programa RISC v4.0, que ser utilizado nas simulaes do estudo de caso, permite a comparao das concentraes estimadas pela modelagem com os padres estabelecidos pos diversas listas, o que considerado uma avaliao de risco preliminar com enfoque ecolgico. A aplicao da ARA no Brasil deve ser precedida de uma profunda discusso, pela vacncia de legislao e de conhecimentos mais profundos sobre o tema. Essa discusso dever levar a uma aplicao engajada em um sistema de gesto ambiental completo, atingindo todos os objetivos a que se prope a metodologia, no se limitando apenas a um procedimento para reduo de custos de interveno em stios contaminados. Devem-se considerar tambm as responsabilidades de cada esfera de governo (federal, estadual e municipal), de modo a se obter um arcabouo legal estruturado e uma poltica nacional coerente.

52

3 METODOLOGIAS MAIS UTILIZADAS DE AVALIAO DE RISCO AMBIENTAL

Antes de comear a anlise mais detalhada das duas metodologias pr-selecionadas e dos programas decorrentes, vale definir alguns termos usados neste estudo: Metodologia procedimento estabelecido, geralmente pelos rgos ambientais ou por legislaes, para gesto de reas contaminadas e, mais especificamente, para execuo da ARA. Programas programas computacionais (softwares) desenvolvidos para atender s metodologias, total ou parcialmente, incluindo neles as modelagens matemticas necessrias. Modelos ou Modelagens uma representao quantitativa, em alguma forma, de um sistema natural, mais especificamente para o estudo atual, de transporte e degradao de contaminantes entre meios diferentes (intramdias) ou no interior de um determinado meio (intermdia). Modelos Analticos modelos cujas equaes so resolvidas matematicamente, sob certas condies iniciais e de contorno, para fazer as previses e estimativas. Modelos Numricos modelos cujas equaes so resolvidas por mtodos iterativos, aproximados, para fazer as previses. Calibrao processo de refinamento da representao pelo modelo do fluido, do meio e das condies de contorno para alcanar um grau desejvel de correspondncia entre os resultados das simulaes e as medies reais. Verificao processo de determinao de quo bem o modelo descreve o comportamento real do sistema em termos de grau de correlao entre as respostas calculadas e observadas. Anlise de Sensibilidade mtodo quantitativo para determinar o grau de variabilidade dos resultados do modelo, quando alterados parmetros e condies de contorno.

3.1 METODOLOGIA HOLANDESA E PROGRAMA C-SOIL

Na metodologia holandesa existe uma preocupao marcante com o meio ambiente como um todo e no apenas com os seres humanos. A metodologia considera os riscos ao homem, calculados utilizando os programas C -SOIL e SEDISOIL, e os riscos ao

53 meio ambiente, atravs de testes ecotoxicolgicos com minhocas, peixes e outros organismos. A base da deriv ao dos valores ecotoxicolgicos o HC50, ou seja, concentraes nas quais 50% das espcies do ecossistema so adversamente afetadas (decrscimo do crescimento e/ou da reproduo). Finalmente, h uma integrao dos valores determinados com base em testes toxicolgicos e ecotoxicolgicos, adotando-se, geralmente, o menor entre os dois valores. O princpio bsico da metodologia desenvolvida pelo Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda, no estabelecimento dos valores de interveno, que uma contaminao de solo no aceitvel se o risco para a sade humana ou ambiental exceder um nvel de Risco Mximo Tolervel MPR (Maximum Permissible Risk). De acordo com essa metodologia, a exposio a contaminante apresenta as seguintes vias: direta: ingesto de solo, absoro drmica, inalao de gases e inalao de partculas e indireta: ingesto de vegetais contaminados e ingesto de gua (tratada ou no).

3.1.1 PROGRAMA C-SOIL Este programa de exposio humana, desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade Pblica e Meio Ambiente da Holanda (RIVM), simula o risco a que uma populao est sujeita, quando exposta a um contaminante de interesse, presente no solo e nas guas subterrneas, e consiste de frmulas que descrevem as relaes entre as concentraes dos contaminantes nas fases do solo (slida, lquida e gasosa) e o aporte dos mesmos aos seres humanos por diversas vias de exposio, viabilizando a comparao entre o ingresso total estimado e o nvel de exposio mximo tolervel. Calcula -se ento a concentrao do contaminante na gua subterrnea, considerando-se fatores de atenuao e diluio, no ar atmosfrico dentro e fora de construes, e nos vegetais, utilizando fatores de bioacumulao. Calcula-se o ingresso do contaminante no indivduo, em cada via de exposio considerada, ou seja, ingesto de solo, inalao de material particulado, poeiras e vapores, contato drmico, ingesto de gua subterrnea e ingesto de vegetais.

54 Somando-se a contribuio dessas vias de exposio, pode -se calcular o ingresso dirio total de um contaminante. Ento, o Valor de Interveno acima do qual h risco de danos sade humana definido como sendo igual concentrao de uma substncia no solo ou na gua subterrnea, que resulte em um ingresso dirio tota l igual ao TDI. No clculo da concentrao do contaminante na gua subterrnea, como existem processos de atenuao e diluio, utiliza-se um fator que correlaciona a concentrao na soluo do solo com a concentrao no aqfero. Este fator foi assumido c omo sendo 10, ou seja, a concentrao no aqfero 10 vezes menor que a concentrao na soluo do solo, calculada pelo programa C-SOIL. A premissa bsica que uma contaminao de solo ou gua subterrnea no aceitvel se o risco para a sade humana exceder o Risco Mximo Tolervel (MPR). Para compostos no carcinognicos, no programa C-SOIL, o MPR dado por um quociente de risco igual a 1, ou seja, o ingresso dirio de um contaminante no organismo exposto (no caso, o ser humano) pode ser, no mximo, i gual ao ingresso dirio tolervel (tolerable daily intake - TDI). Este definido como a quantidade de um contaminante absorvida por um indivduo durante toda a sua vida (expectativa de vida), expressa com base no peso corpreo, sem prever efeitos negativos sobre sua sade, de acordo com o conhecimento cientfico atual e foi derivado pelo RIVM. Quando o TDI no conhecido, o modelo utiliza o Ingresso Dirio Aceitvel (Acceptable Daily Intake - ADI) que pode ser determinado para substncias presentes em aditivos alimentares, pela Organizao Mundial da Sade (OMS) ou a Dose de Referncia (Reference Dose - RfD), utilizado pela USEPA. A Concentrao Tolervel no Ar ( Toxicologically Tolerable Concentration in Air TCL) tem sido utilizada para algumas substncias volteis. O modelo tambm compara a concentrao do contaminante estimada no ar de ambientes fechados sobre locais contaminados, com os limites para segurana ocupacional. Para compostos carcinognicos, considerando ser impossvel estabelecer uma dose o u concentrao abaixo da qual no ocorra nenhum risco de efeito adverso sade humana, o MPR foi admitido como sendo uma probabilidade de ocorrer um caso adicional de tumor letal, ou seja, um risco de 10-4. Destaque -se que o risco 10-4 adotado em funo de ser calculado com base no somatrio de todas as vias de

55 exposio. No programa C-SOIL, o MPR calculado com base em um Fator de Carcinogenicidade (Slope Factor) da curva dose x efeito, especfico para cada contaminante, para uma exposio de longo termo. O quociente de risco para contaminantes no carcinognicos calculado pela frmula: Equao 2 Q = Ic / TDI onde: Ic = Ingresso Total do Contaminante (mg/kg peso vivo.dia) TDI = Ingresso Dirio Tolervel (mg/kg peso vivo.dia) O risco, para carcinognicos pode ser calculado pela frmula: Equao 3 Risco = 1 - exp (-Ic x SF) onde: exp = exponenciao SF = Fator de Potncia ou de Curvatura (ou Slope Factor ) (mg/kg peso vivo.dia)-1 Segundo USEPA, quando o risco esperado muito baixo, ou seja, plotado no incio da curva dose-efeito, a equao pode ser simplificada para: Equao 4 Risco = Ic x SF

Algumas vias de exposio no so levadas em considerao pelo programa C-SOIL tais como, o consumo de peixes, carne, leite e ovos e o contato com as guas superficiais. Entretanto, se em um local algumas dessas vias se mostrarem significativamente importantes, a quantidade do contaminante presente em cada via e absorvida pela populao deve ser mensurada e somada ao total das outras vias. O programa C-SOIL n o considera a degradao do contaminante ao longo do tempo. O programa distingue dois grupos de entidades expostas, as crianas e os adultos. No faz, porm, distino de sub-populaes como, por exemplo, mulheres grvidas ou pessoas asmticas. Este modelo no considera as fontes de contaminao originadas fora do local avaliado. Por exemplo, a ingesto de vegetais refere-se queles produzidos no local contaminado e consumidos pelo indivduo. O consumo de outros vegetais

56 contaminados e cultivados fora do local no so considerados. Isto ocorre porque impossvel quantificar vias de exposio espordicas. Como todo modelo de avaliao de risco, o C-SOIL no considera misturas de contaminantes, onde cada contaminante tem caractersticas fsico-qumicas e toxicolgicas especficas. Neste caso, o programa C-SOIL calcula o risco de cada substncia. Em situaes de contaminantes com semelhanas de efeitos no indivduo, o risco causado pela mistura pode ser estimado atravs da somatria dos riscos calculados separadamente para cada contaminante. Para todos os contaminantes, as vias de exposio por inalao de partculas, inalao de vapores durante o banho e contato drmico, contribuem de forma no significativa, quando comparadas ao total de exposio determinado principalmente pelas vias por ingesto de solo, inalao de vapores, consumo de vegetais e consumo de gua subterrnea. A via ingesto de vegetais pode no estar sendo corretamente estimada, por falta de estatsticas nacionais de consumo. O modelo (no a metodologia) avalia somente o risco sade humana, ento os valores derivados no levam em considerao fatores ecotoxicolgicos, ou seja, a influncia da contaminao sobre o ecossistema. CONTAMINANTES E FLUXO INTRA E INTERMDIAS Em uma avaliao de risco, faz-se necessria a definio da fonte de contaminao, a partir da qual a exposio pode ocorrer. Esta fonte refere -se concentrao total do contaminante de interesse na fase slida, na gua ou no vapor do solo, bem como suas caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas. A partir da concentrao do contaminante na fase slida do solo (em mg/kg de solo seco), pode-se calcular a concentrao nas fases gasosa (mg substncia/dm3 de ar do solo) e na soluo do solo ou gua intersticial (mg substncia/dm3 soluo), assumindose que h um equilbrio entre essas trs fases, baseando-se em valores do coeficiente de partio solo-gua (Kd), na constante de Henry, nas propriedades qumicas dos contaminantes e nas condies do solo. A condio nica para este clculo que a concentrao na fase aquosa no deve ser maior do que a solubilidade em gua da

57 substncia em questo, demonstrando que no se aplica esta avaliao para a fase livre do contaminante. O programa C-SOIL calcula a concentrao em todas essas fases, pela lei de equilbrio, usando o submodelo Mackay [12], baseando-se em informaes de literatura, como os coeficientes de partio nos vrios compartimentos, as propriedades qumicas dos poluentes, o comportamento e a fisiologia da populao. Os coeficientes de partio mais importantes nos vrios compartimentos so descritos a seguir: Coeficiente de partio do contaminante entre solo-gua (Kd), que a medida do parcionamento de um composto metlico ou no orgnico, entre o solo e a gua. Quanto ma ior o Kd , maior a tendncia de o contaminante ser adsorvido ao solo ou sedimento. Em vista da importncia da influncia do carbono orgnico do solo na adsoro e distribuio de compostos orgnicos nas fases do solo, o coeficiente Kd geralmente convertido em Koc : Equao 5 Koc = Kd / f oc onde: Koc Coeficiente de Partio de Matria Orgnica/gua (dm 3 /kg substncia orgnica) Kd Coeficiente de Partio Solo/gua (dm3/kg de solo) Foc frao de Matria Orgnica no Solo (kg subst. orgnica / kg solo seco). o Esta propriedade dos contaminantes determinada em funo do pH do solo, adsoro pelas argilas, matria orgnica, xidos de ferro, condies de oxi-reduo e a forma qumica do metal, sendo que na literatura, a variao de valores muito grande. Coeficiente de partio octanol-gua (Kow), que a medida do parcionamento de um composto orgnico, entre a gua e octanol em equilbrio. Quanto maior o Kow, maior a tendncia do contaminante se fixar no octanol, em lugar de permanecer na gua, sendo o octanol usado como um substituto de lipdios (gordura).

58 Coeficiente de partio do contaminante entre solo-gua corrigido pela frao de matria orgnica (Koc). Quanto maior o Koc , maior a tendncia do contaminante se adsorver ao solo ou sedimento, sendo a indicao do potencial de um contaminante orgnico de se acumular ou se adsorver matria orgnica presente no solo. Considerando modelos de partio para a distribuio de substncias orgnicas no solo, estudos tm conduzido a vrias relaes entre o Koc e o coeficiente de partio octanol-gua (Kow). O modelo C-SOIL utiliza a relao: Equao 6 Koc = 0,411 x 10 LogKow onde: Kow Coeficiente de Partio Octanol/gua Presso de vapor, a principal propriedade para a volatilizao de um composto. Quanto maior a presso de vapor, maior a tendncia de o contaminante estar no estado gasoso. utilizada para calcular a taxa de volatilizao de uma substncia pura ou estimar a constante da Lei de Henry para compostos com baixa solubilidade em gua. Constante de Henry, que a medida do parcionamento entre a fase volatilizada e a dissolvida na gua intersticial. Quanto maior a constante de Henry, maior a tendncia de um contaminante volatilizar-se do que permanecer na gua. Esta constante dada pela seguinte unidade: (mg substncia/l de ar) / (mg substncia/l de gua). Lei de Raoult, que expressa a proporcionalidade direta entre a presso de vapor do constituinte de uma mistura e a presso do elemento puro e da frao molar. Solubilidade em gua, que influencia o potencial de distribuio do contaminante no perfil do solo e representa a mxima concentrao de um composto dissolvido na gua, a uma dada temperatura. Coeficiente de permeao, que a medida da capacidade de uma substncia voltil de atravessar um duto poroso, atingindo a gua que distribuda populao. Em casos de interrupo do sistema de abastecimento de gua, forma -se uma presso negativa no interior da tubulao o que favorece a entrada de contaminantes volteis.

59 CARACTERIZAO DAS V IAS DE EXPOSIO O ser humano pode estar exposto a contaminantes por uma ou vrias vias de exposio. H, ento necessidade de quantificar essa exposio, tanto no que se refere concentrao do contaminante presente em cada uma das diversas vias, quanto sua durao (tempo em que o indivduo est exposto ao contaminante). A importncia relativa de cada uma das vias de exposio depende das caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas do contaminante, das propriedades do solo e do comportamento do contaminante no solo. Na derivao de valores de interveno, todas as vias possveis devem ser consideradas. Assim, as vias de exposio contempladas pelo modelo C-SOIL so: ingesto de gua, solo e tubrculos, folhas e frutos cultivados na rea contaminada ; inalao de material particulado originado de um solo contaminado e de vapores e contato drmico com o solo/poeira e com a gua durante o banho. A ingesto de gua inclui aquela tratada e distribuda populao atravs de tubulaes bem como a gua subterrnea extrada do aqfero fretico atravs de poos tipo cacimba e consumida sem tratamento. No primeiro caso, compostos orgnicos volteis podem contaminar a gua pelo processo de permeao. Se essa contaminao ocorre, a exposio dar-se- pela inalao de vapores, contato drmico durante a higiene pessoal (banho) e pela ingesto de gua. A permeao no ocorre para metais e outras substncia inorgnicas. considerada apenas a permeao a partir da soluo do solo e no do ar do solo. No segundo caso, o poluente pode atingir o homem principalmente por ingesto de gua e contato drmico. Nas condies holandesas, nas quais o modelo C-SOIL original foi desenvolvido, a captao particular de gua e seu consumo sem tratamento no foi considerado porque ape nas 1% das casas no esto ligadas rede pblica de abastecimento, o que difere em muito da realidade do Brasil.

60 A concentrao de um contaminante nesta gua assumida como igual concentrao na soluo do solo, calculada a partir de uma dada contaminao no solo, atravs da partio solo -gua, utilizando um fator de atenuao/diluio (DAF). Este fator origina-se do fato de ser esperado um certo grau de atenuao da poluio na zona no saturada, antes de atingir o aqfero fretico, de ocorrer dilui o da contaminao quando esta alcana o aqfero e tambm das incertezas decorrentes do clculo de partio solo-gua. Para derivao dos valores de interveno genricos, o modelo assume um fator de atenuao/diluio (DAF) igual a 10 (dez), com base no que praticado na Holanda. Este nmero pode ser considerado conservador, uma vez que a USEPA padronizou, em 1996, o DAF para clculos genricos como sendo igual a 20. Quanto maior o DAF, menor contaminao esperada no aqfero. O ingresso de contaminante originado por esta via depende do consumo dirio e da concentrao do contaminante na gua subterrnea. Outra via importante a ingesto de solo (partculas), que ocorre principalmente em crianas e trabalhadores rurais. O clculo efetuado, considerando-se a mdia de ingesto de solo por crianas e adultos. O modelo C-SOIL considera que o contaminante completamente adsorvido no trato gastro-intestinal, o que significa que pode haver uma superestimativa para muitos contaminantes. Para a ingesto de vegetais, h duas importantes vias, a absoro dos contaminantes presentes na soluo do solo pelas razes e a deposio de partculas de solo sobre as folhas. A absoro pelas razes a partir da gua intersticial (soluo do solo) pode ser calculada por meio de coeficientes de distribuio entre a gua e a planta e expressa em fatores de bioacumulao (BCFs). Existe uma distino entre as partes subterrneas e areas das plantas. No caso dos metais, o modelo C-SOIL distingue os valores BCF para folhas e tub rculos. Para outros contaminantes inorgnicos, assumido que suas concentraes na soluo do solo so iguais quelas encontradas no vegetal. Para compostos orgnicos, a concentrao no vegetal calculada por meio do Kow. Assumindo que a planta consiste de aproximadamente 80% de gua e que a concentrao de um contaminante na gua da planta igual concentrao na soluo do solo, pode -se estimar um BCF fixo de 0,8.

61 A quantidade ingerida de contaminante dependente da quantidade presente no vegetal e da quantidade diria de vegetal consumida pelo indivduo. Considera-se somente o vegetal produzido e consumido na rea contaminada, isto , alimentos contaminados, cultivados fora do local, no so considerados. Pode ocorrer a inalao de material particula do presente em aerossis e poeiras, principalmente daqueles com dimetro menor do que de 10 m. Assume -se que 75% do total do nmero de partculas inaladas permanece nos pulmes e que todo o contaminante presente nestas partculas absorvido pelo organismo. Na inalao de gases, que podem desprender-se diretamente do solo contaminado atingindo pessoas tanto em ambiente externo, como em ambiente interno, ou da gua contaminada durante o banho, considerando que a gua da rede de distribuio pode ser contaminada pelo processo de permeao. Os perodos durante os quais crianas e adultos esto presentes dentro e fora da construo e seus volumes de respirao so levados em considerao nos clculos de quantidade absorvida. A migrao dos contaminantes volteis do solo para o ar em ambientes internos e externos resultante de vrios processos. Primeiramente o contaminante deixa a fase slida do solo e entra nas fases mveis (gua e ar). Ento ocorre um transporte vertical atravs dos espaos porosos do solo. A evaporao do contaminante a partir do solo, processo no qual um certo grau de diluio esperado, resulta na contaminao do ar acima do solo. Quando existem construes sobre o solo contaminado, o contaminante pode passar atravs do concreto e outros m ateriais e atingir o interior da construo. Para compostos inorgnicos, assumido que a contribuio exposio via inalao no significativa. Como regra, essas substncias no so volteis. O contaminante evaporado a partir do solo diludo pelo fluxo de aerao, que sujeito s condies climticas, determinadas por fatores como velocidade do vento, rugosidade da superfcie e coeficientes de disperso. admitido que a concentrao de contaminantes no ar em ambientes internos maior ou igual concentrao em ambientes externos. O contato drmico significa a absoro de contaminantes atravs da pele descoberta. Em locais abertos, a exposio pode ocorrer devido ao contato com o solo (atividades

62 de jardinagem, por exemplo). Em ambiente fechado, apenas pode ocorrer exposio devida ao contato com poeira e gua, que no contribuem significativamente para o ingresso total. Presume-se que as pessoas no esto expostas enquanto dormem. O modelo C-SOIL no contempla exposies eventuais como trabalhadores instalando tubulaes em reas contaminadas, e sim procura avaliar as exposies dirias em um dado tempo de permanncia sob estas condies. FORMULAO DO PROGRAMA C-SOIL Na figura 11, apresenta-se o fluxograma com as vias de exposio a partir de conta minantes no solo, indicando os processos de transferncia e de transporte. As frmulas para cada via de exposio e transporte intermdia ou intramdia encontram-se no relatrio da CETESB [23]. Figura 11 Fluxograma da Formulao do Programa C-SOIL

63

3.2 METODOLOGIAS DA NAS-US E RBCA E PROGRAMAS DECORRENTES

A proposio da NAS-US determinou as seguintes etapas para regular a avaliao de riscos baseada na toxicologia: Identificao do Perigo; Avaliao de Toxicologia ou da Dose -Resposta; Avaliao da Exposio e Caracterizao do Risco. Cada etapa ser detalhadamente discutida e apresentada neste item, sendo a base da metodologia RBCA e dos programas (softwares) mais utilizados atualmente para o estudo de riscos decorrentes de contaminaes causadas por hidrocarbonetos de petrleo em solo e gua subterrnea.

3.2.1 IDENTIFICAO DO PERIGO A primeira etapa da avaliao de riscos a identificao do perigo e se caracteriza pela identificao dos compostos de interesse (COC) para o stio em estudo e pela compilao e an lise dos dados de toxicidade existentes a respeito do composto em questo. O objetivo determinar se o composto est relacionado a qualquer efeito adverso sade humana e que efeitos so esses. Essa etapa pode envolver tambm a caracterizao do comportamento do composto dentro do organismo e suas interaes com clulas, rgos e sistemas. So identificados os processos industriais ou substncias que podem apresentar perigo e conseqentemente risco; avaliados os dados de toxicidade e tipos de danos sade advindos do uso do produto qumico e das condies de exposio sob as quais os danos ocorrem. Dados para esta etapa so provenientes de pesquisa bibliogrfica, inferncias etc. Nesta etapa o risco no avaliado.

64 3.2.2 AVALIAO DE TOXICOLOGIA OU DA DOSE-RESPOSTA

Essa etapa envolve a descrio da relao quantitativa entre concentrao e extenso do dano causado ao organismo. a descrio da relao quantitativa entre a quantidade de produto a que um indivduo est exposto, o grau de intoxicao e o dano fisiolgico. Podem existir muitas relaes de dose-resposta dependendo das condies de exposio (dose nica ou doses repetidas) e a resposta a ser considerada (cncer, teratogenia etc.). O grande desafio geralmente a necessidade de extrapolao de dados nos vrios passos envolvidos na caracterizao da dose-resposta, como por exemplo a extrapolao entre espcies quando os testes disponveis se referem a uma espcie e a dose resposta procurada para outra espcie. Outra extrapolao necessria a das altas doses administradas nos testes laboratoriais para as baixas doses de exposio crnica, geralmente ocorrentes em situaes reais. Para estes casos, foram criados vrios modelos matemticos, como o modelo 'multiestgio' e o modelo 'de um toque'. Da avaliao da dose-resposta, saem os coeficientes usados no clculo do risco. Para os compostos carcinognicos o 'Slope Factor ' ou 'Fator de Potncia' (SF), que representa o risco produzido pela exposio diria durante toda a vida a 1 mg/kg.dia do composto. Para os txicos sistmicos (no carcinognicos), o coeficiente a Dose de Referncia (RfD), que obtida pela diviso do NOEL (No Observed Effect Level) por um fator de incerteza que pode variar de 10 a 1000 em funo da qualidade dos dados na seleo da curva de dose-resposta [26]. ALGUNS PRINCPIOS DE TOXICOLOGIA A avaliao da dose-resposta se baseia em princpios de toxicologia. Toxicidade a habilidade relativa de uma substncia em causar dano a um sistema biolgico e toxicologia o estudo de agentes qumicos ou fsicos que interagem com sistemas biolgicos produzindo uma resposta do organismo [27]. Algumas questes devem ser consideradas: Tipos de efeitos txicos de exposio. Mecanismo potencial de exposio. Procedimentos usados para estimar o potencial do contaminante.

65 Categorias de compostos txicos: o Asfixiantes: compostos que deprimem a absoro de oxignio pelo organismo (simples: nitrognio, dixido de carbono, metano etc.; qumicos: monxido de carbono, cianetos). o Irritantes: materiais que causam inflamao nas membranas mucosas (cido sulfrico, cido hidroclordrico, sulfeto de hidrognio, hidrocarbonetos aromticos). o Carcinognicos: causam cncer (benzeno, aromticos policclicos etc.). o Neurotxicos: danos ao sistema nervoso (compostos organometlicos). o Nefrotoxinas: causam danos aos rins. o Txicos hematopoiticos: danificam o sangue ou a formao de estruturas do sangue (benzeno). o Hepatotxicos: danos ao fgado (tetracloreto de carbono). o Mutagnicos: causam mutaes genticas. o Teratognicos: causam malformaes congnitas. o Anestsicos: deprimem o sistema nervoso central, causando

desorientao, tonteiras (solventes industriais). o Alergnicos: interagem com sistema nervoso central e produzem reaes alrgicas (formaldedo, resinas fenlicas etc.). A forma como o composto entra, se move e sai do organismo ajuda a entender as causas da toxicidade. O metabolismo do corpo, na tentativa de processar os compostos pode criar compostos mais txicos. TESTES DE TOXICIDADE. As informaes a respeito da toxicidade das substncias podem ser provenientes de vrias fontes, sendo mais significativos os estudos em animais e as investigaes epidemiolgicas controladas das populaes humanas expostas. Entretanto, estudos em seres humanos so possveis apenas em situaes em que a exposio se d por escolha ou por acidente, j que, de outra forma, seria impraticvel ou anti-tico. A fonte de informaes mais usada mesmo o estudo com animais, apesar do objetivo final da investigao ser em seres humanos. Resumidamente, as fontes possveis so:

66 1. Fontes de informao sobre efeitos txicos: Estudos de animais. Estudos epidemiolgicos controlados em populaes expostas. Estudos clnicos reportados. 2. Fontes de dados humanos: Casos mdicos relatados. Casos relatados pessoalmente. Estudos epidemiolgicos descritivos. Estudos epidemiolgicos analticos. Os dados humanos so difceis de obter e muitas vezes fornecem informaes parciais; mas so decisivos, por exemplo, na classificao dos compostos carcinognicos. Para realizao de testes de toxicidade necessria a seleo de alguns parmetros, como o organismo-teste adequado, o nmero de organismos, a resposta biolgica esperada, o perodo de exposio e a dose ou srie de doses. Os estudos [42] podem ser: Agudos tipicamente usados para exposies de curto tempo (24h). Crnicos usam mltiplas exposies por um longo tempo ou uma frao significante da vida do animal (tipicamente 2 anos). So os resultados normalmente utilizados na ARA. Sub-Crnicos usam mltipla s ou contnuas exposies por um tempo extenso (normalmente, 3 meses). Usados em casos especficos ou na ausncia dos estudos crnicos. DOSE O conceito de dose fundamental dentro da avaliao de risco: Dose a quantidade de produto recebida diariamente por um indivduo exposto dividida pelo peso do indivduo - unidade: mg/kg peso de corpo.dia. Outras formas de expressar a dose esto relacionadas com a forma de contato:

67 Quantidade do produto por unidade de rea de pele para o contato drmico mg/cm2. Por unidade de volume inalado - ppm. Se a inalao for de partculas, a unidade ser mg de partculas/m3 de ar inalado. Em todas as formas acima, pode ser adicionado o tempo de exposio. As doses so expressas em termos de quantidades administradas e so usadas como referncia. Por exemplo, para os testes de toxicidade extrema pesquisada a dose com a qual 50% dos animais morrem (LD50 = x mg/l para o composto y). De maior interesse so as curvas de dose resposta alcanadas quando os dados resultantes do teste se enquadram em uma relao matemtica consistente. As doses que so usadas na avaliao de risco: LD 50 - Dose letal a 50% - dose em que 50% dos organismos usados no teste morrem; uma dose aguda ver figura 12. o primeiro teste realizado. Depois so realizados os testes crnicos ou subcrnicos. Figura 12
Fatalidades % 100 Relao tpica de dose-resposta

50

LD50

Dose

Os estudos subcrnicos ou crnicos fornecem, para as substncias txicas, valores de doses mnimas como o caso de: o NOEL - Nvel de Efeitos No Observados - a concentrao mxima em que no so observados efeitos adversos nos organismos. o LOEL - Nvel Mnimo de Efeitos Observados - a concentrao mnima em que so observados efeitos adversos.

68 Para as substncias txicas considerado que existe um limite de exposio abaixo do qual as pessoas no esto expostas a riscos. Este valor chamado de valor-limite (Threshold ) (para os carcinognicos, no se usa Threshold , considerando que qualquer concentrao pode causar cncer). um valor situado entre o NOEL e o LOEL; mas, por questo de segurana, na avaliao de riscos usado como valor limite o NOEL ver figura 13. Figura 13
NOEL Valor Limite LOEL

Algumas definies [42] importantes: Dose de Referncia (RfD) uma estimativa de dose (com uma incerteza tpica de uma ordem de grandeza) para uma populao ge nrica (incluindo grupos sensveis) provavelmente sem risco ou efeitos danosos durante o tempo de exposio. Concentrao de Referncia (RfC) idem para uma exposio contnua. Fator de Potncia ou de Curvatura (SF) a inclinao da dose-resposta na regio de baixas doses. Quando a linearidade para baixas doses no pode ser assumida, utilizada a inclinao da reta entre o ZERO e a dose com 1% de risco. Mximas Concentraes para Potabilidade (MCL) so os padres de potabilidade, considerando a capacidade tecnolgica para atingi-los,

estabelecidos pela USEPA para proteo da sade humana. A USEPA tambm estabelece os MCL-Objetivos (MCLG), que consideram apenas a proteo sade humana. Critrios de Qualidade de gua (WQS) no so leis e no tm efeitos regulatrios, mas so usados para derivar as legislaes baseadas em critrios de qualidade de gua.

69 DOSE-RESPOSTA 1. NO CARCINOGNICOS A partir da dose, preciso calcular a dose de referncia - RfD - ou dose mdia diria - ADI - que representa a inc orporao da incerteza dentro da determinao da doseresposta. Na realidade, acrescentado um fator de segurana. A RfD (ou ADI) calculada geralmente a partir do NOEL. Dois fatores de segurana so mais comuns: o /10 - quando a extrapolao dos resultados obtida de estudos prolongados com exposio em humanos. o /100 - quando a extrapolao vem de resultados com animais e os dados humanos so incompletos ou insuficientes. Exemplo: NOEL = 20mg/kg.dia ADI (ou RfD) = 20/100 = 0,2 mg/kg.dia. Outros fatores de segurana podem ser usados. 2. CARCINOGNICOS Para os compostos carcinognicos, o tratamento diferente. considerado que para qualquer contato com qualquer que seja a dose do composto o indivduo pode vir a desenvolver cncer. Neste caso, no adotado valor -limite, exceto para aqueles casos em que se pode comprovar a existncia de um valor-limite abaixo do qual no h risco de cncer, o que muito raro. Os contaminantes carcinognicos so divididos e classificados como a seguir: o A - carcinognico humano; o B1 - provvel carcinognico humano, com dados humanos disponveis limitados, dados suficientes para evidncia em animais; o B2 - provvel carcinognico humano, com evidncia suficiente em animais, mas sem dados humanos ou dados inadequados; o C - possvel carcinognico humano; o D - no classificado como carcinognico humano e o E evidncia de no-carcinogenicidade humana.

70 Para os compostos carcinognicos, o dado retirado dos estudos toxicolgicos o Fator de Curvatura ( slope factor) ou Fator de Potncia da curva da doseresposta, usado para estimar os efeitos do contaminante a uma dada concentrao. Como o risco para cncer no considera valores limites, a dose resposta para os compostos cancergenos na realidade o Fator de Curvatura da curva de dose resposta, o qual estima a probabilidade de desenvolvimento de cncer em funo de cada exposio. A figura 14 mostra como definido graficamente o SF. Figura 14
Incidncia de Cncer

SF = n. de cnceres milhes de indivduos Dose (mg/kg.dia)

Dose

Em alguns casos, quando se necessita de dados especiais no fornecidos pelos testes comuns, necessrio realizar testes especficos. Esta situao pode ser requerida dentro de uma avaliao de risco e deve considerar: Seleo da espcie. Dose e durao do teste. Nmero de nveis de doses. Controles. Rotas de exposio. Misturas (aditivos, antagonismos, sinergismos). AVALIAO DA DOSE-RESPOSTA O dado que provm desta etapa da avaliao de risco a dose-resposta. Existem bancos de dados que fornecem valores atualizados para o Fator de Potncia e a Dose de Referncia para as vrias formas de contato com o contaminante.

71 3.2.3 AVALIAO DA EXPOSI O A etapa de avaliao da exposio envolve a caracterizao do grau de contato entre a populao e o composto; determina as condies e formas de contato dos receptores com o contaminante ou o processo. A avaliao da exposio resulta na estimativa do 'Fator de Exposio' - E e da 'Dose Diria Mdia' - ADD. Pode ser relativa a exposies passadas ou exposies atuais ou tentar extrapolar situaes de exposies futuras. Vrios fatores devem ser determinados: Quais os cenrios atual e futuros possveis - a antecipao de situaes de exposio que podem vir a ocorrer no futuro (normalmente nos modelos h cenrios padres a escolher). Quais populaes esto expostas - as caractersticas e o contingente populacional; A quais compostos esto submetidos - a interao entre compostos (adio, sinergismo, potenciao, antagonismo). Quais as rotas de exposio. o Quais as formas de contato - as vias de contato (ingesto, drmica ou inalao). o Qual a taxa de contato. o Qual a durao do contato categoria da exposio (exposio aguda ou crnica; carcinognicos = vida toda; txicos = mxima dose diria). Quais as vias de exposio (fontes primria e secundria, transporte e retardamento, POE Ponto de Exposio) - em qual meio a exposio se d (solo, gua, ar). CENRIOS So montados cenrios que pretendem cobrir todo o tipo de exposio e as situaes presente e futura, em funo do tipo de ocupao da rea.

72 Os cenrios apresentam todas as informaes necessrias para o clculo do fator de exposio. A maioria dos modelos traz cenrios preestabelecidos que o usurio seleciona. A criao ou seleo dos cenrios deve ser a mais realista possvel. Esta uma etapa crtica e fundamental na ARA um cenrio incompleto ou no contemplado poder expor a populao ou o meio ambiente a riscos no previstos. POPULAO Pelo menos dois aspectos devem ser considerados no que se refere populao exposta: demografia e ocupao. Os parmetros de peso de corpo, por exemplo, variam se os indivduos so homens, mulheres ou crianas. fundamental determinar a sensibilidade da populao aos contaminantes envolvidos. Os indivduos selecionados normalmente so os mais sensveis, de modo a garantir o conservadorismo. Algumas caractersticas importantes a considerar: idade, sexo, sade, vcios (fumantes etc.). RECEPTORES AMBIENTAIS Alm da populao, do ser humano, a ARA deve considerar os ecossistemas que podem ser atingidos pela contaminao, sua flora, sua fauna e seus recursos naturais. As metodologias, de certa forma, possibilitam essa considerao, pois no restringem os testes de toxicologia ao homem. Dessa maneira, podem-se submeter a esses testes organismos representativos da flora e fauna local. Entretanto, os programas desenvolvidos so voltados para a proteo do ser humano e dos recursos naturais por ele usados, como guas subterrneas e superficiais. COMPOSTOS E INTERAO Apesar da toxicologia e da avaliao de riscos normalmente considerarem as exposies cada contaminante de forma isolada, ela pode se dar de forma simultnea e as interaes que podem ocorrer so:

73 Adio - os efeitos adversos de um composto so apenas somados aos de outro. Sinergismo - a presena de um composto aumenta o efeito do outro e o dano dos dois maior do que a soma das aes isoladas. Potenciao - um composto no txico aumenta a toxicidade de outro. Antagonismo - um composto diminui os efeitos de outro. ROTAS DE EXPOSIO Para efeitos de avaliao de toxicidade, tanto em estudos quanto em situaes reais, o tipo de exposio fundamental. O tipo de exposio est relacionado rota de entrada do composto no organismo do indivduo. A rota de entrada determina a concentrao que pode ser absorvida, o caminho que o composto vai seguir dentro do organismo e conseq entemente a resposta do organismo. O ideal seria fazer a avaliao considerando os efeitos cumulativos nos mesmos sistemas (por exemplo, corrente sangnea, sistema nervoso). Entretanto, pelas dificuldades inerentes falta de informaes detalhadas, norma lmente os efeitos so somados. FORMAS DE CONTATO VIAS DE CONTATO A forma de contato com o composto qumico determinante no tipo de ao txica que o composto tem no organismo. As formas de contato so: Ingesto: gua contaminada, alimentos contaminados , ingesto de poeira ou solo, manuseio dos alimentos com as mos sujas de contaminante. Absoro dermal: mesmo a pele funcionando como uma barreira protetora do organismo, alguns compostos penetram atravs da pele, podendo atingir a corrente sangnea. Inalao: a forma mais eficiente de entrada de compostos no organismo. Alguns vapores podem ser imediatamente transferidos dos pulmes para a corrente sangnea. Cada forma de contato deve ter uma avaliao separada. Por exemplo: ser calculado um valor pa ra a inalao do contaminante, outro valor para o contato drmico, outro valor para a ingesto de alimentos contaminados etc.

74 TAXA DE CONTATO A taxa de contato deve ser determinada. Por exemplo: quantos litros de gua contaminada um indivduo bebe por dia; qual o volume de ar que ele respira etc. DURAO DO CONTATO CATEGORIA DE EXPOSIO A avaliao da exposio deve possibilitar a determinao do grau de contato dos seres com o composto. Para carcinognicos, o tempo de exposio considerado como sendo a vida toda. Para os txicos, tanto para exposies crnicas, como agudas, usada a mxima dose diria (MDD). Duas categorias de exposio so freqentemente reconhecidas: Aguda: um nico contato com uma alta concentrao por um curto perodo de tempo. Crnica: contato por uma boa parte do tempo de vida com baixa concentrao. VIAS DE EXPOSIO Via de exposio toda a caracterizao envolvida, desde a fonte do contaminante at o contato com o indivduo. Engloba: fonte primria, fonte secundria, meio em que se encontra a fonte, mecanismo de liberao do contaminante da fonte para o meio, mecanismo de transporte do contaminante, tipo de receptor e via de contato. Ponto de Exposio - POE o local onde se d o contato do indivduo com o composto. Fonte pr imria o local de onde parte a contaminao; ao sair da fonte primria, os contaminantes podem ficar retidos em outro local que ser ento o outro liberador dos contaminantes - esta a fonte secundria. Os mecanismos de transporte so dotados de propriedades fsicas e qumicas que devem ser conhecidas do analista - a modelagem matemtica se d nesta fase de tentativa de previso do comportamento do contaminante em funo dos mecanismos de transportes e de transformao a que est submetido:

75 adveco; difuso; dissoluo; disperso; adsoro; biodegradao etc. Pela importncia dos mecanismos de transportes e de transformao e suas modelagens, este tema ser aprofundado em um item especfico. Como exemplo, esto caracterizadas na figura 15 as vias de exposio relacionadas com o ar, com a gua subterrnea e com o solo. A fonte primria so os tambores de contaminantes dispostos no solo e a fonte secundria o prprio solo. Da fonte, o contaminante pode ser liberado para o meio atravs da volatilizao ou lixiviao pela gua da chuva. Quando volatizado, o contaminante vai ser transportado pelo ar. Na via de exposio relacionada ao ar, o contato com o contaminante se d atravs de inalao do ar ou ingesto de particulados trazidos por meio do ar. Quando o mecanismo de liberao para o meio a lixiviao para a gua subterrnea, o mecanismo de transporte ser o fluxo da gua subterrnea e o meio de contato, a ingesto desta gua. O padro de exposio relativo ao solo o nico direto; no existe neste caso mecanismo de transporte e o contato se d diretamente com solo contaminado atravs de ingesto ou contato dermal. Figura 15 Exemplo de Vias de Exposio

76 A concentrao no meio ambiente pode ser medida ou calculada por meio de modelos de transporte. RESULTADO DA AVALIAO DA EXPOSIO A avaliao da exposio resulta na estimativa do Fator de Exposio e da Dose Diria Mdia: Equao 7 Equao 8 E = CR.EF.ED BW.AT ADD = CPOE . E Onde: E - Exposio ou Fator de Exposio (l/kg.dia ou mg/kg.dia) ADD - Dose Diria Mdia (mg/l.dia ou mg/kg.dia) CR - Taxa de Contato (l/dia ou mg/dia) EF - Freqncia da Exposio (d/ano) ED - Durao da Exposio (ano) BW - Peso do Corpo do Indivduo Exposto (kg) AT - Tempo de Avaliao (ano) CPOE Concentrao no Ponto de Exposio (mg/l de gua ou mg/kg de solo) Para cada via de exposio, calculado um valor de Fator de Exposio. A tabela 7 contm alguns exemplos de fatores de exposio calculados por esta metodologia.

77 Tabela 7 Exemplos de Clculo de Fatores de Exposio

3.2.4 MECANISMOS DE TRANSPORTE E DE TRANSFORMAO DOS CONTAMINATES Os mecanismos de transporte [28] [29] juntamente com as reaes de transformao dos compostos so fundamentais na determinao das concentraes e distribuio dos contaminantes no meio ambiente. O entendimento destes fenmenos permite o desenvolvimento de formulaes matemticas que se tornam ferramentas cada vez mais importantes na previso do comportamento de contaminaes subterrneas, j que estas no so diretamente observveis [30]. Os mecanismos de transporte so os responsveis pela mobilidade dos contaminantes e se devem basicamente a dois fenmenos nos casos de guas subterrneas: a adveco e a disperso. Por outro lado, as reaes so responsve is pelas transformaes de estado ou de espcie de substncias e se devem em especial biodegradao, degradao e adsoro.

78 ADVECO A adveco o mecanismo de transporte em que o soluto se movimenta, como resultado direto do fluxo do fluido em que est contido [31]. dado pelo produto da taxa volumtrica do fluxo Q e a concentrao mdia C, em que a variao da concentrao em relao ao tempo o produto da velocidade mdia da corrente pela variao da concentrao no espao. Em alguns aqferos subterrneos em meio arenoso este o fator dominante do transporte de substncias dissolvidas. Equao 9 Equao 10 J = QC C = -u C t x u = v/ = VA/VT onde: J Taxa de Descarga de Massa (MT-1) Q Taxa de Fluxo Volumtrico (L3T -1) C Concentrao (ML-3) u Velocidade Mdia Real da gua (LT-1) x Distncia (L) v Velocidade Aparente da gua Subterrnea (Darcy) (LT -1) - Teor de Umidade Volumtrica (quando saturado, = n) VA Volume de gua (L 3) VT Volume Total (L3) DISPERSO [71] A disperso, denominada de disperso hidrodinmica, um movimento em que as partculas se distribuem em todas as direes, como resultado de difuso molecular e disperso mecnica. A disperso durante o transporte ocasiona diluio dos pulsos de contaminante e atenuao dos picos de concentrao; as concentraes mximas diminuem com o aumento da distncia a partir da fonte.

Equao 11 Equao12

79 Em meios porosos, a difuso molecular no ocorre to rpida como poderia na gua, porque os ons seguem caminhos mais longos quando fluem em torno dos gros minerais. Para incorporar isso, um Coeficiente de Difuso Efetiva deve ser considerado: Equao 13 D* = D onde: D* - Coeficiente de Difuso Efetiva D Coeficiente de Difuso - Coeficiente Relacionado Tortuosidade Tortuosidade uma medida dos efeitos de acomodao dos caminhos seguidos pelas molculas de gua no meio poroso. O valor de , o qual sempre menor do que 1, pode ser encontrado de experincias nas quais o soluto permeado atravs de um volume do meio poroso. A disperso mecnica originada por 3 causas bsicas: (1) quando o fluido se move atravs dos poros, fluir mais rpido no centro dos poros do que nas bordas; (2) algumas partculas do fluido seguiro caminhos mais longos no meio poroso do que outras; (3) alguns poros so mais largos do que outros, o que possibilita um movimento mais rpido. Esses processos provocam uma mistura, tanto longitudinal, quanto

transversalmente. Essa propriedade dos meios porosos representada pelo Coeficiente de Disperso Mecnica: Equao 14 Coeficiente de Disperso Mecnica (longitudinal ou transversal) = u onde: - Disperso Dinmica longitudinal ou transversal Os dois processos no podem ser separados no fluxo de gua subterrnea. Os dois combinados definem um parmetro chamado de Coeficiente de Disperso

Hidrodinmica, representado por:

80 Equao 15 DL = aL u + D* DT = T u + D* onde: DL - Coeficiente de Disperso Hidrodinmica paralela direo principal do fluxo (Longitudinal) DT Coeficiente de Disperso Hidrodinmica perpendicular direo principal do fluxo (Transversal) L disperso dinmica longitudinal T disperso dinmica transversal A difuso molecular se deve a gradientes de concentrao e corresponde ao aumento de entropia do sistema at que tenha atingido o equilbrio. causada por energias cinticas de movimentos vibracionais, rotacionais e translacionais das molculas. Apesar de estar baseada em movimentos randmicos, as molculas tm tendncia a se deslocar de locais com maiores concentraes para locais onde as concentraes so mais baixas [32]. Geralmente no de grande importncia para sistemas onde outros tipos de movimentos se do em escalas maiores, o que no o caso das guas subterrneas na sua maioria. As leis de Fick so a representao matemtica da difuso molecular em meio homogneo. Equao 16 Equao 17 F = -Dx C - Dy C - Dz C x y z C = (Dx C) + ( Dy C) + ( Dz C) t x x y y z z onde: F Fluxo de Massa (ML-2T-1 ) Dx, Dy, Dz Coeficientes de Disperso nas trs direes(L2T -1) As guas subterrneas em sua maioria apresentam fluxo laminar, o que faz com que a disperso turbulenta no exista [33]. Entretanto, nos casos de fluxo atravs de regies fraturadas, esta condio pode ser substituda por fluxo turbulento e a disperso de Eddy fundamental para representao adequada do transporte [34]. EQUAO DE ADVECO-DISPERSO 1 a lei de Fick 2 a lei de Fick

81 A equao de adveco-disperso de compostos dissolvidos baseada no princpio da conservao das massas e na lei de Fick. direes, tem-se a equao 19. Equao 18 Equao 19 C = - ui C + Di C - r t xi xi xi C = - ui C + Di 2C - r t xi xi 2 onde: i representa qualquer uma das direes x, y e z r taxa de variao da concentrao em funo da degradao As solues para estas equaes so infinitas e dependem das condies iniciais e de contorno. Existem vrios modelos que se utilizam deste tipo de equao com condies de contorno e domnio varia das. A soluo para qualquer destas equaes prev a concentrao do soluto em funo do espao e do tempo - C(x, y, z, t). A estas equaes necessrio incorporar ainda os fatores relativos s transformaes, ou seja, o termo r que aparece na equao 18. TRANSFORMAO DOS CONTAMINANTES As reaes qumicas e biolgicas so as nicas formas de desaparecimento definitivo do contaminante por transformao em outra substncia. Os outros fenmenos de transporte, de soro etc. fazem variar as concentraes nos vrios pontos, mas ainda conservam o contaminante. Por convenincia, podem-se dividir os processos de transformao a que os compostos orgnicos esto sujeitos no ambiente em trs categorias mais importantes: qumico, fotoqumico e biologicamente mediado. Entretanto, em um sistema ambiental no muito claro se uma transformao qumica se deve a processos abiticos, microbianos ou ambos [35]. A dificuldade em fazer este tipo de distino um complicador a mais na modelagem destes processos. Na presena de reaes o problema complicado porque tanto a disperso quanto as reaes tendem a diminuir as concentraes e difcil separar a influncia absoluta ou mesmo relativa de cada um deles [36]. Para uma substncia conservativa, em princpio dada pela equao 18, mas assumindo que a disperso a mesma para as trs

82 Existem vrios fatores que influenciam os fenmenos qumicos que ocorrem no ambiente. Apesar das dificuldades que isso pode representar, muitos modelos tm sido criados para simular a biodegradao ou degradao de um modo geral. CINTICA DE 1A ORDEM A cintica trata, basicamente, da determinao dos fatores que influenciam as quantidades do composto degradado com relao ao tempo e determinao das formas matemticas das curvas que representam as transformaes. Vrios modelos j foram apresentados na tentativa de representar a cintica da biodegradao. O modelo de potncia das taxas um deles; tem carter essencialmente emprico e, apesar de possibilitar uma base comparativa para diferentes curvas, no possibilita qualquer explicao para a forma das mesmas [37]. dado pela equao 20: Equao 20 dC = -kb Cn dt onde: kb - Constante da Taxa de Decaimento (T -1(ML3) 1-n ) n Potncia ou Ordem da Reao A cintica de 1a ordem a primeira potncia do modelo das taxas de potncia, tambm chamado "lei das taxas de reaes". A lei das taxas de reaes uma funo matemtica, especificamente uma equao diferencial, que descreve a taxa de reao de um composto como funo das concentraes envolvidas, representada pela equao 21 que a equao 20 com potncia n=1. A equao 22 a forma integrada da equao 21. Equao 21 Equao 22 dC = - kb C dt Ct = - C0 e-kbt onde: kb Constante da Taxa de Decaimento denominada especificamente neste caso de Constante de Primeira Ordem (T -1 ) C0 Concentrao Inicial (MV-1 ou MM-1 ) A meia vida, ou tempo decorrido para que a concentrao seja reduzida em 50%, independente da concentrao inicial e dada por:

83 Equao 23 t1/2 = ln2 = 0,693 kb kb onde: t1/2 - Meia Vida do composto SORO E RETARDO A soro a mais importante reao que um contaminante pode sofrer no subsolo. Trata-se de um nmero de mecanismos possveis, atravs dos quais o poluente pode ser removido da fase lquida e imobilizado entre as partculas do meio poroso. Dentre os mecanismos de soro esto: partio hidrofbica do composto orgnico (absoro) na matria orgnica contida no solo; adsoro de orgnicos superfcie das partculas por foras eletrostticas; troca inica de ons metlicos e ligantes em stios ou intersuperfcies das argilas. Generalizando as reaes de soro para uma reao de equilbrio linear, tem-se: Equao 24 S = kd C onde: S - quantidade sorvida no meio poroso A partir do coeficiente de distribuio gua -matria orgnica presente no solo ou Koc possvel determinar o kd que dado pelas equaes 25 e 26: Equao 25 Equao 26 Kd = foc Koc Koc = onde: oc - coeficiente de atividade da matria orgnica Vw - concentrao molar na gua (molM -1) w - coeficiente de atividade na gua Voc - concentrao molar na matria orgnica (molM-1 ) oc - densidade da matria orgnica (ML-3) O retardo uma conseqncia direta da soro do composto. Trata -se de uma diferena entre o movimento do contaminante em relao ao movimento da gua. A equao linear do retardo pode ser vis ta em: w Vw . oc Voc oc

84 Equao 27 R= u . vc R = 1 + kd s n onde: R retardo vc - velocidade do contaminante (LT-1) s - densidade aparente do solo (ML-3 ) n = porosidade efetiva do solo O retardo um nmero adimensional que se iguala a 1 quando da ausncia de soro; caso contrrio seu valor sempre maior que 1, variando de 1,1 a 9,0 (normalmente entre 1.1 e 2.5) [28]. A equao 19 fica: Equao 29 C = - ui C + Di 2 C - r t R xi R xi2 R onde: ui R
=

Equao 28

Vc

A questo que o Fator de Retardo (R) tem valores bastante diferentes na literatura [29], podendo ser determinado por diversas formas: HETEROGENEIDADE E CONSIDERAES NAS MODELAGENS O meio em que ocorre o transporte, o solo, anisotrpico e no-homogneo, causando complicaes hidrogeolgicas que afetam a velocidade e a direo do fluxo do lenol. A anisotropia se caracteriza quando a condutividade hidrulica depende da direo para um determinado ponto do aqfero. Se o meio for homogneo, a condutividade hidrulica poder variar com a direo, mas no variar de ponto para ponto; se o meio for no-homogneo, somar-se- variao com a direo a variao de ponto para ponto no aqfero. Em uma formao isotrpica, o fluxo do lenol se d pe rpendicularmente s linhas equipotenciais, o que no ocorrer na anisotropia.

85 Normalmente, a condutividade horizontal maior que a vertical na ordem de 2 a 20 vezes, podendo chegar a 1000 vezes. A condutividade vertical poder ser maior que a horizontal em casos especiais, como no caso de haver falhas geolgicas. Os modelos de transporte so comentados em captulo especfico adiante.

3.2.5 CARACTERIZAO DO RISCO a integrao das outras trs etapas anteriores para determinar se a populao em questo vai exper imentar qualquer uma das vrias formas de toxicidade do composto, estando sob as condies de exposio conhecidas ou antecipadas. O objetivo determinar o intervalo de valores em que a populao de interesse vai experimentar as vrias formas de toxicidade associadas ao contaminante, produto ou processo, sob condies conhecidas ou previstas de exposio. A caracterizao do risco chega ao clculo do potencial de ocorrncia dos efeitos adversos. Para os txicos, o 'ndice de Risco' HI (Hazard Index), que quando menor que 1 indica a no ocorrncia de dano e o contrrio quando maior que 1. Para os carcinognicos, calculado o 'Risco de Cncer' - RC, que representado por nmeros exponenciais do tipo 1x10-6, que significa a probabilidade de 1:1.000.000 de ocorrer 1 caso adicional de cncer como resultado da exposio. A natureza da anlise de riscos baseada em probabilidades. Na falta de dados para calcular as probabilidades, recorre-se a hipteses com embasamento cientfico. O conhecimento cientfic o pode no ser capaz de fornecer o fundamento necessrio. Da, resulta em incerteza associada. A caracterizao do risco ser repleta de incertezas, uma vez que engloba todas as incertezas dos outros passos da avaliao de riscos. Existem mtodos para avaliao probabilstica dessas incertezas, como por exemplo a 'Anlise de Monte Carlo'. Entretanto, em todos os casos de incerteza a escolha tende para a mais conservadora; dessa forma as incertezas colaboram para uma superestimativa do risco, no sentido de proteger a populao.

86 Exemplos de riscos associados rotina diria e comparao com os riscos estabelecidos para exposio a substncias carcinognicas esto na tabela 8. Tabela 8 Estimativas de Riscos Associados a Aes Rotineiras e Contaminaes Ao Risco para a Vida Ataque Cardaco 1:300 Cncer 1:509 Acidente de Carro 1:18.800 AIDS 1:19.400 Atropelamento 1:45.200 Acidente de Trabalho 1:47.600 Acidente de Moto 1:118.000 Afogamento 1:225.000 Nvel mximo de contaminao permitido pela 1:1.000.000 USEPA para stios contaminados Atingido por um Raio 1:4.260.000 Avalanche 1:8.140.000 Atacado por um Tubaro 1:94.900.000 Fonte: Rede Globo de Televiso/Programa Fantstico 2003 Pesquisa da Conde Nast Traveler EUA Esta ltima etapa da Avaliao do Risco relaciona os valores encontrados nas etapas de Avaliao de Toxicologia (ou da Dose-Resposta) e da Exposio. Os ndices de risco admissveis so determinados pelos rgos ambientais, incluindo a uma deciso poltica, considerando o que a sociedade local julga como risco aceitvel e o nvel de conhecimentos sobre o tema. A seguir, para cada tipo de contaminante, as frmulas para clculo do risco. NO CARCINOGNICOS Com os valores de dose-resposta - RfD - ou Dose Mdia Diria - ADI e o ndice de Exposio, pode-se proceder ao clculo do risco. Para os no-carcinognicos, calculado como valor de risco o ndice de Risco - HI (Hazard Index): Equao 30 HI = C.E ou HI = ADD RfD RfD Onde: HI ndice de Risco

87 RfD Dose de Referncia para substncias com efeitos txicos Se o HI for maior do que 1, h risco presente, pois a concentrao do contaminante ultrapassou a Dose de Referncia. CARCINOGNICOS Com o valor do Fator de Curvatura da dose-resposta e com o ndice de exposio, possvel calcular a incidncia de cncer. Para os carcinognicos, calculado como valor de risco o Risco de Cncer: Equao 31 RC = C.E. SF ou RC = ADD.SF Onde: RC - Risco de Cncer O RC fornece um nmero de ocorrncia de riscos. Por exemplo, RC = 0,0000075 significa a probabilidade de incidncia de 1 caso adicional de cncer em 133.000. A faixa de valores mais usada para cncer 10-6 a 10-4. Sobre esse valor, h discusso sobre sua base cientfica e sua origem, como destacado em item anterior.

3.2.6 METODOLOGIA RBCA A criao da RBCA ( Risk-Based Corrective Action) se deu pela necessidade nos Estados Unidos de um guia para nortear o programa de remediao de solos contaminados por resduos perigosos, baseado na metodologia da NAS-US [38] [39]. Uma equipe multidisciplinar da ASTM foi a responsvel pela elaborao da ES 38-94, que evoluiu para E-1739-95 [42], ou 'Guia para Ao Corretiva Baseada no Risco Aplicada a Stios Contaminados por Hidrocarbonetos de Petrleo'. No uma lei e sim um guia; des ta forma, sua adoo no obrigatria e compete aos estados julgar qual a metodologia a seguir [40]. Atualmente, h novos guias emitidos pela ASTM que ampliam a metodologia para outros compostos (E-2081/00 Standard Guide for Risk -Based Corrective Action ) e para risco ambiental de uma forma mais ampla (E-2205/02 Standard Guide for RiskBased Corrective Action for Protection of Ecological Resources Eco-RBCA)

88 Trata-se de um auxiliar de tomada de deciso aplicado contaminao de solos e guas subterrneas que tem por base a proteo da sade humana e dos recursos ambientais [41]. s prticas tradicionais de remediao, foi incorporada a avaliao de riscos com o objetivo de instrumentalizar a priorizao de locais contaminados e escolher o grau de remediao em funo do risco que representam. A alocao de recursos fica, dessa forma, embasada em critrios cientficos com a garantia da proteo aos indivduos envolvidos. A metodologia RBCA um encadeamento de passos que cobre desde a coleta de dados do local contaminado at o monitoramento do stio aps os trabalhos de remediao, conforme mostrado simplificadamente na figura 16. Figura 16 Diagrama simplificado de fluxo da metodologia da RBCA
Avaliao do stio

Classificao

Ao corretiva provisria

Resposta inicial

Nvel 1 Critrios excedidos Nvel 2 Critrios satisfeitos

Nvel 3

Ao corretiva

Monitoramento

Nenhuma ao adicional

89 Dentre os passos, existem trs etapas de avaliao propriamente dita do stio que somente so acessadas medida que seja apontada a necessidade de estudos mais aprofundados do local. Os nveis 1, 2 e 3 (correspondentes aos passos 3, 5 e 7 da metodologia completa) vo aumentando o grau de complexidade dos clculos, o refinamento dos modelos usados e os dados requeridos. Essa modulao permite que a avaliao de cada local contaminado seja personalizada, garantindo maior otimizao e menores custos, uma vez que as caractersticas dos loc ais podem variar muito, em termos de complexidade. A avaliao de risco usada para definir os limites tolerveis das concentraes de contaminantes no stio, para que o risco no seja extrapolado no ponto de exposio POE. Todo o processo se baseia porta nto em comparaes entre as concentraes existentes e as previstas com base no risco. A seleo dos nveis de remediao feita com base nesse gradiente de concentraes. Os parmetros comparativos so as concentraes-alvo que no podem ser extrapoladas na fonte. Para o Nvel 1, so os RBSL (Nveis Gerais Baseados no Risco), ou sejam, valores alvo gerais baseados no risco, e para os Nveis 2 e 3 so os SSTL (Valores Alvo Especficos do Stio), ou sejam, valores alvo especficos para o stio tambm baseados em risco. Os programas existentes no mercado cobrem geralmente apenas algumas etapas. Assim, importante distinguir entre a metodologia RBCA e os programas decorrentes. A metodologia comprovou ao longo do tempo que a execuo em etapas sucessivas permite equilibrar os gastos com estudos e anlises e as incertezas envolvidas. Para as etapas iniciais, quando os estudos e os modelos so mais simples, os gastos so menores, porm o conservadorismo maior e as solues de remediao, conseqentemente, mais dispendiosas. Aprofundando os estudos, com maiores gastos nessa etapa, reduzem-se incertezas e os coeficientes de segurana; tm solues conseqentemente menos custosas. A figura 17 resume o descrito.

90 Figura 17 Custo de Avaliao e Nveis da Metodologia RBCA

Nvel 1

Nvel 2

Nvel 3

Proteo ao homem a ao meio ambiente Incerteza e conservantismo Custo, dados requeridos e complexidade

DETALHAMENTO DA METODOLOGIA A aplicao da metodologia RBCA est descrita na ASTM E -1739/95, que pode ser resumida pelo diagrama de fluxo constante da figura 18. Cada fase da avaliao alimentada por dados cada vez mais detalhados e fornece ao final orientaes para tomada de deciso e conseqente passagem para a fase seguinte.

91 Figura 18 Diagrama completo de fluxo da metodologia da RBCA.

Uma breve explicao a respeito de cada passo descrita a seguir [38]: PASSO 1 Avaliao inicial do stio

A avaliao inicial do stio consiste em coletar apenas os dados necessrios para implementao do Nvel 1, restringindo-se as inf ormaes

92 basicamente a: caracterizar a fonte, a extenso da contaminao e o potencial de exposio e degradao. As informaes coletadas devem ser armazenadas de forma clara e concisa. Existem tabelas e figuras padronizadas reconhecidas pela ASTM para que a consulta posterior e comparao com outros stios seja facilitada. o Caracterizao da fonte: registros histricos das atividades no stio juntamente com anlises qumicas so usados para identificao dos contaminantes mais importantes, bem como a localizao das principais fontes. Um programa de amostragem deve ser montado com o objetivo de identificar as mximas concentraes dos contaminantes mais comuns no local, dos mais txicos e dos que apresentam maior mobilidade. Todo contaminante que exceder os valores das tabelas de referncia deve ser considerado relevante. As tabelas de referncia ou lock-up tables so listas de modelos e equaes sugeridas pela USEPA para seleo dos RBSL. o Extenso da migrao: alm da regio considerada como fonte, preciso determinar a extenso do alcance dos contaminantes que excedem os valores RBSL. necessrio tambm a amostragem de pontos de exposio prximos ao local, como por exemplo: vizinhanas de um poo de abastecimento de gua. A avaliao deve tambm definir se h presena de canais preferenciais de migrao. o Potencial de exposio e degradao: localizao dos possveis receptores, identificao das rotas potenciais de exposio e os usos presentes e futuros do local vo identificar o potencial de exposio a que esto submetidas as espcies que habitam a rea. Estas informaes podem ser obtidas de inspeo visual, inventrio de registros de poos de monitoramento, mapas hidrogeolgicos etc. PASSO 2 Classificao do stio e ao resposta inicial

medida em que os dados vo sendo coletados, o stio classificado de acordo com um dos cenrios descritos em tabelas, para escolha do tipo a seguir. Os cenrios podem ser padronizados e as tabelas trazem, alm de uma classificao do stio, a ao-resposta inicial recomendvel. As aes-respostas

93 no envolvem remediao, exceto para stios onde h fonte primrias e perigo imediato, em funo de exposio aguda. A recomendao geralmente no sentido de monitorar o stio enquanto prosseguem as investigaes da RBCA, para garantir que a contaminao no esteja evoluindo para nveis intolerveis neste perodo [42]. A classificao do stio deve ser revista sempre que novas informaes forem acrescentadas ao processo ou quando uma ao corretiva for executada e causar mudanas considerveis no local. Tabela 9 Classificao do stio por cenrios.

94 Tabela 9 - Continuao

PASSO 3

Avaliao do Nvel 1

Os parmetros comparativos desta etapa so os RBSL (Nveis Gerais Baseados no Risco), que so calculados com base em parmetros conservadores e tabelas de referncia. Duas hipteses adotadas nesta etapa garantem seu conservadorismo: a localizao do ponto de exposio (POE) dentro da rea da fonte e o no uso de parmetros especficos do stio. A localizao do POE dentro da fonte faz com que os mecanismos de transporte e atenuao dos contaminantes sejam desconsiderados. A ausncia de uso de parmetros especficos do stio desconsidera as peculiariedades de cada local, tornando os

95 valores-alvos de concentrao praticamente nicos e portanto subestimados para que possam satisfazer a qualquer stio. Os RBSL no consideram os efeitos aditivos entre contaminantes, o que pode ser assumido nos nveis seguintes (2 e 3). Se as concentraes de background forem superiores aos RBSL calculados, a ASTM [42] recomenda consider-las para as decises de remediao. Para esta etapa, so montadas tabelas com os valores de RBSL que por sua vez so extrados das Tabelas de Referncia. As Tabelas de Referncia contm as equaes dos modelos sugeridos pelo rgo ambiental, no caso da USEPA, acompanhadas de uma srie de hipteses conservadoras relacionadas s caractersticas especficas dos stios. Em cada stio, preciso conferir se as hipteses esto em conformidade. Essas tabelas so personalizadas pelo usurio que pode selecionar os modelos e as hipteses que julgar mais apropriados, desde que estejam de acordo com as legislaes ambientais. As concentraes do local so comparadas com os valores de RBSL selecionados; um valor acima do RBSL indica necessidade de avaliao de ao corretiva ou estudos mais apurados do stio. As tabelas X2.2 a X2.7 da ASTM E 1739/95 [42] contm um exemplo de equaes de modelos e dos dados necessrios para determinao dos RBSL. PASSO 4 Avaliao dos resultados do Nvel 1

Os resultados das avaliaes do Nvel 1 vo embasar a tomada de deciso sobre a alternativa a ser adotada para completar a avaliao do stio. Dentre as aes previstas esto: o Nenhuma ao: caso os RBSL no tenham sido ultrapassados, h necessidade apenas de monitoramento para confirmar a estabilidade da situao. o Ao corretiva final: se as concentraes excedem os RBSL, mas a remediao a esses nveis possvel, tcnica e financeiramente, pode-se fazer a opo por remediar (remoo da fonte, tecnologias de conteno ou controle institucional).

96 o Ao corretiva provisria: quando h limitaes tcnicas ou financeiras para remediao final do stio, pode -se optar por uma remediao parcial que modifique a classificao do stio e torne possvel uma reavaliao do mesmo. o Necessidade de mais anlises: se a remediao impraticvel, tcnica ou financeiramente, h a possibilidade de passar para as outras etapas da RBCA e se chegar a metas de remediao mais interessantes. preciso confrontar se o custo das anlises adicionais e o custo do novo programa de remediao para as outras etapas compensador. PASSO 5 Avaliao do Nvel 2

A partir do Nvel 2, o uso de modelos de transporte de contaminantes comea a se dar de forma efetiva. Os modelos usados nesta etapa so basicamente os mesmos do Nvel 1, com a diferena de que, aqui, as hipteses conservadoras da etapa anterior so substitudas por dados especficos do stio e os pontos de exposio podem ser localizados fora da rea da fonte. Os parmetros neste Nvel 2 so os SSTL (Valores-Alvos Especficos do Stio) usados para comparar com as concentraes de contaminantes na fonte e tambm para seleo dos valores de remediao do stio. A seleo dos SSTL desta etapa envolve o uso de modelos matemticos rel ativamente simples, em geral algbricos ou semi-analticos. Os dados de entrada so especficos do stio ou quantidades facilmentes estimadas. Os modelos so baseados na descrio de fenmenos fsico-qumicos e o incremento de dados em relao ao Nvel 1 pequeno. O enfoque normalmente utilizado o da toxicidade de compostos individuais. Entretanto, apropriado que a soma dos ndices de risco se faa somente entre compostos com efeitos e mecanismos de ao semelhantes. Os compostos devem ser criteriosame nte selecionados com base nas suas concentraes na mistura, toxicidade, como os efeitos txicos se do e sua mobilidade no meio contaminado. A tabela X.3.1 da ASTM-E-1739/95 [42] apresenta exemplos de modelagens de transporte para clculo dos SSTL

97 PASSO 6 Avaliao dos resultados do Nvel 2

Aqui, preciso fazer a escolha de qual alternativa seguir, assim como no caso do passo 4: o Nenhuma ao, alm do monitoramento. o Ao corretiva final. o Ao corretiva provisria. o Necessidade de mais anlises. A cada vez que se avana em termos de Nveis 1, 2 e 3, o custo das anlises necessrias aumenta. Do Nvel 1 para a 2 o incremento muito menor do que do Nvel 2 para a 3. PASSO 7 Avaliao do Nvel 3

O Nvel 3 segue o mesmo esquema do Nvel 2. Os parmetros comparativos so tambm os SSTL, mas calculados de forma diferente; os modelos usados so mais refinados, incluindo avaliaes probabilsticas e sofisticados modelos de atenuao e transporte, com necessidade de dados mais confiveis e em maior nmero. O incremento de dados relativos ao stio muito grande e o grau de conservadorismo bem mais baixo que nas etapas anteriores. Esta etapa geralmente no faz parte dos programas computacionais de uso corrente e necessita de profissionais qualificados para fazerem a seleo de modelos adequados ou at mesmo criar modelos especficos para o local. PASSO 8 Avaliao dos resultados do Nvel 3

Escolher entre as alternativas apresentadas no passo 4, exceto a de necessidade de mais anlises, j que o nvel 3 a ltima da RBCA: o Nenhuma ao, alm do monitoramento. o Ao corretiva final. o Ao corretiva provisria.

98 PASSO 9 Detalhamento do programa de remediao

Quando se julga que anlises adicionais so desnecessrias ou impraticveis, passa-se ao estudo de um programa de reme diao com seleo das alternativas mais apropriadas. O programa deve ser avaliado em termos de performance , confiabilidade e custos, alm de outros critrios de segurana, controle institucional, impacto ambiental e critrios construtivos. PASSO 10 Monitoramento e manuteno do stio a ao corretiva, um monitoramento por perodo

Completada

determinado exigido para demonstrar a eficincia dos processos. Por outro lado, caso tenham sido adotadas medidas como barreiras fsicas ou controle hidrulico, por exemplo, estas precisam de manuteno permanente para assegurar seu bom funcionamento. Quando fica demonstrado que as metas da RBCA foram atingidas e o monitoramento j no mais necessrio, no existem mais aes a executar, exceto as que se referem ao controle institucional, e considera-se encerrado o processo da RBCA. O stio pode ser fechado e a RBCA encerrada.

3.2.7 COMPARAO ENTRE MODELOS DE TRANSPORTE UTILIZADOS NAS METODOLOGIAS NAS-US E RBCA A metodologia americana demanda a utilizao de modelos pre ditivos que podem ser divididos basicamente em dois grupos [42] [43]: Modelos de transporte e de transformao de contaminantes, seja atravs do solo, da gua subterrnea ou do ar, seja de um para o outro meio. Modelos de exposio, risco e dose-resposta. A maioria dos modelos includos nos programas disponveis de ARA baseados na metodologia americana so simples, com mltiplas simplificaes e solues analticas. Esses programas limitam-se ao nvel de Nvel (Tier ) 2.

99 Os modelos utilizados para o Nvel (Tier) 3 devem ser muldi- dimensionais e ter soluo numrica. A seleo do modelo de transporte a utilizar requer [42] e [43]: Identificao dos objetivos, isto , as questes a serem respondidas pelos modelos. Adequao do modelo ao problema incluindo as caractersticas do meio e do contaminante. Definio da complexidade exigida conforme a profundidade do estudo em desenvolvimento envolvendo o tipo de soluo a ser adotado e as condies de contorno. Seleo de algoritmo apropriado para soluo do problema e compatibilidade com as ferramentas disponveis como sistemas operacionais e hardwares. Compatibilidade com os dados disponveis exigncia de dados diferentes para os diversos modelos disponveis. Calibrao e verificao do modelo. Anlise de se nsibilidade do modelo. Esses critrios e alguns dos modelos disponveis no mercado para uso com a metodologia RBCA encontram-se resumidos no ANEXO I, retirado de trabalho recente da ASTM [43].

3.2.8 COMPARAO

ENTRE

PROGRAMAS

BASEADOS

NA

METODOLOGIA RBCA Foram levantados alguns programas disponveis no mercado, baseados na metodologia RBCA, e analisadas suas caractersticas principais, de modo a selecionar os que mais se adequam ARA para stios contaminados com hidrocarbonetos de petrleo. Essas caracterstica s esto descritas resumidamente a seguir [44]. API-DSS V1.03 O American Petroleum Institute Risk Assessment Decision Support System foi desenvolvido pelo API em 1993, como um esforo conjunto entre Dupont Environmental Remediation Services , Woodwart-Clyde Consultants e BBT Design and Optimization. O programa tem uma interface amigvel e oferece muitas opes ao usurio. Utiliza avaliao probabilstica ou

100 determinstica, tendo como modelagens principais o SESOIL, Jury e AT123D. Como limitaes podem-se apontar: o baixo nmero de vias de exposio (somente 6) e de cenrios (somente 1), a no possibilidade de clculo reverso de nveis de remediao, a inexistncia de sadas probabilsticas de dados e a apresentao freqente de instabilidade e congelamentos do software. RISC v4.0 Desenvolvido por Lynn Spence, especificamente para compostos de petrleo, oferece avano significativo em relao aos outros softwares. Contm extenso banco de dados de contaminantes (87), incluindo as mais recentes informaes sobre TPH resultantes do TPH Criteria Working Group com 28 propriedades alterveis facilmente. Disponibiliza 14 vias de exposio, incluindo ingesto de vegetais e irrigao. Aceita entrada de dados individuais ou em grupos com tratamento probabilstico utili zando a Anlise de Monte Carlo. bastante amigvel e permite escolha de at 2 receptores simultaneamente entre lista de 8. Permite sada de dados individual ou cumulativamente por meio, vias e receptor, utilizando tabelas e grficos compatveis com Micros oft Excell e Word. Executa avaliao dos riscos e das metas de remediao. MEPAS 4.0 O Multimedia Environmental Pollutant Assessment System 4.0 foi desenvolvido em 1987 pela Pacific Northwest National Laboratory (PNNL) para avaliao de risco para sade humana devida a elementos radioativos. nico nessa rea. Trabalha em uma plataforma aberta denominada FRAMES Framework for Risk Analysis in Multimedia Environmental Systems , que permite comunicao entre diversos modelos enquanto roda. Avalia 17 vias d e exposio. mais usado para grandes stios e desenvolvimento de avaliaes preliminares ( screenings ) regionais. RBCA TOOLKIT FOR CHEMICAL RELEASES V1.3a Desenvolvido pela Groundwater Services, Inc. , patrocinado pelas maiores empresas de petrleo do mundo, primariamente Shell e Mobil. Permite o clculo para 1 receptor on-site e 2 receptores off-site e 9 vias de exposio. Inclui banco de dados com 115 contaminantes, tambm com 28 parmetros modificveis. Utiliza a soluo Domenico para transporte, podendo ser superposta com degradao por aceptor de eltrons introduzida pelo modelo USEPA BIOSCREEN. Tem numerosos relatrios sobre o contedo do programa e fcil interface com o usurio. Calcula os riscos e as metas de remediao.

101 RISK*ASSISTANT V1.1 Desenvolvido pelo Hampshire Research Institute , estima riscos devidos a contaminantes no meio ambiente ou em alimentos. No tem como foco principal a avaliao de risco, exceto por possuir modelo de disperso no ar WIN ISC2 e de transporte e fluxo STREAM*MODEL. Possui banco de dados com mais de 600 parmetros e 30 propriedades, que pode ser acessado por uma interface separada do programa principal. Utiliza anlise probabilstica e fatores de partio para estimar migrao entre meios. similar ao MEPAS, porm sem objetivo orientado ao meio ambiente. ideal para avaliao inicial de risco sob protocolo da USEPA. No tem opo de clculo de metas de remediao. A modelagem de transporte simples, tendo como destaque o modelo ISC2 que atende muito bem lei americana Clean Air Act. SMARTRISK 2.0d Em 1993, Pionneer Environmental Corporation

desenvolveu este programa, com um banco de dados relacional Microsofts FoxPro. Este o mais avanado software para avaliao de risco, porque permite ao usurio: definir o meio, construir equaes de exposio customizadas e relatrios tambm customizados. Numerosas opes so disponibilizadas para apresentar resultados das anlises, em diversos nveis. O programa CRYSTALL BALL permite executar Anlise Monte Carlo. Este pacote no possui modelagem de fluxo e transporte e, por isso, no possui banco de dados detalhado com parmetros toxicolgicos. No de fcil uso, requerendo conhecimento da metodologia RBCA para quem o usa. Pela sua flexibilidade, apresenta preo bem mais alto que os outros pacotes. Apresenta -se como o mais promissor pacote em desenvolvimento. As caractersticas listadas anteriormente confirmam o que j se percebe na prtica, o uso dos programas RBCA TOOLKITS V1.3A e RISC V4.0 para execuo de ARA de stios impactados por hidrocarbonetos de petrleo. Os demais programas apresentam algumas limitaes que justificam essa escolha: API DSS v1.03 baixo nmero de vias e cenrios, no possibilidade de clculo reverso de nveis de remediao, entre outras; MEPA S 4.0 voltado para contaminantes radioativos e avaliao preliminar (screening) regional; RISK*ASSISTANT v1.1 no tem foco na avaliao de risco e no calcula nveis de remediao, sendo ideal para avaliao inicial de risco e

102 SMARTRISK 2.0d promissor, porm ainda no dispe de modelagem de fluxo e de transporte. Em complemento, no ANEXO II apresenta -se um resumo das principais caractersticas dos programas pesquisados e um melhor detalhamento dessas caractersticas.

3.3 SELEO DO PROGRAMA PARA O ESTUDO DE CASO

Nos captulos anteriores, foram minuciosamente expostas as duas metodologias mais empregadas no Brasil: Metodologia RBCA (Risk-Based Corrective Actions ) procedimentada pela ASTM (American Society for Testing and Materials) e baseada na metodologia da NAS-US - National Academy of Science dos Estados Unidos da Amrica. Metodologia holandesa, desenvolvida pelo Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente (VROM), utilizando o programa C-SOIL para riscos humanos, desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade Humana e Meio Ambiente da Holanda (RIVM). Para essas metodologias, esto disponveis no mercado alguns programas, que tambm foram detalhados nos captulos anteriores, sendo ressaltados: Para a metodologia RBCA: modelos RISC V4.0 e RBCA TOOLKITS V1.3A. Para a metodologia holandesa: o modelo C-SOIL utilizado para desenvolvimento. Neste momento, pode-se considerar que as etapas (i) (fazer o levantamento bibliogrfico das principais metodologias de ARA em uso no Brasil para stios contaminados por hidrocarbonetos de petrleo) e (ii) (identificar e detalhar as metodologias mais utilizadas, com anlise de suas principais caractersticas e avaliao de vantagens e desvantagens em sua aplicao) j foram superadas e que as etapas (iii) (selecionar a metodologia a ser aplicada no estudo de caso) e (iv) (identificar e analisar os programas disponveis no mercado, baseados na metodologia selecionada) foram parcialmente atendidas, com a seleo das 2 metodologias e dos 3 programas citados anteriorme nte. Para concluir essas etapas, uma anlise do programa C-SOIL, utilizado pela metodologia holandesa, leva algumas desvantagens significativas: seu

103 um programa que considera exclusivamente a fase denominada como Nvel (Tier) 1 da RBCA, impossibilitando qualquer estudo preditivo do comportamento dos contaminantes quando migram atravs dos meios, principalmente atravs da gua subterrnea. Este programa no considera as fontes de contaminao originadas fora do local avaliado por exemplo, a ingesto de vegetais refere-se queles produzidos no local contaminado e consumidos pelo indivduo; o consumo de outros vegetais contaminados e cultivados fora do local no so considerados. O programa simplifica a transposio dos contaminantes entre meios, considerando apenas o equilbrio. Para a transferncia entre o solo e a gua subterrnea, o programa considera apenas um fator de diluio, tomado quantitativamente como 10. Como anlise complementar, a Agncia Ambiental do Reino Unido apresentou uma proposta estruturada para seleo e aplicao de programas de ARA [25], com 9 itens, que pode ser utilizada na anlise em andamento: (1) O programa deve representar de forma robusta todos os aspectos significativos do modelo conceitual identificado para o stio contaminado. (2) O pr ograma deve ser consistente com a representao dos problemas do stio contaminado, usando um enfoque baseado no risco. (3) O programa deve usar o conceito fonte -via -receptor para anlises quantitativas de cada cenrio identificado. (4) Um enfoque por etapas recomendado, permitindo ter gradativamente um aumento de dados e de entendimento, bem como uma reduo de incertezas. (5) O programa deve apresentar uma clara troca entre conhecimento e risco para cada etapa. Documentao clara de todas as hipteses conservadoras essencial para demonstrar que um enfoque conservador foi considerado, onde incertezas esto presentes. (6) O programa deve ter algoritmo bem documentado, para cada etapa de anlise, que possa ser comparado com as exigncias legais ou recomendadas, para que o grau de conservadorismo e detalhes do processo simulado sejam entendidos. (7) A estrutura do programa e os pormenores do stio devem estar claramente documentados para que o processo de deciso seja auditvel.

104 (8) O programa deve oferecer uma interface transpare nte com o usurio, que transmita confiana na aplicao dos modelos e proveja fcil alterao das entradas e dos resultados. (9) O programa deve oferecer flexibilidade para aspectos chaves do problema de solo e guas subterrneas contaminados, com base em dados especficos do stio. Onde houver limitaes na capacidade do modelo representar processos-chave presentes no modelo conceitual para o problema, estas limitaes precisam estar claramente identificadas e suas explicaes estabelecidas. Aplicando a proposta da Agncia Ambiental do Reino Unido aos 3 programas, torna-se confirmado o descarte do programa C-SOIL, que no atende de imediato s questes 3 (o programa desconsidera as vias de transporte de contaminantes pelo lenol), 4 e 5 (o programa no permite a anlise em etapas). Para os programas baseados na metodologia RBCA, necessrio detalhar melhor os aspectos de cada um, o que est feito na tabela 10, da qual podemos tirar as principais concluses a seguir: Os dois programas atendem ao estabelecido pela ASTM para os nveis iniciais de anlise da metodologia, ou sejam, para os Nveis (Tier) 1 e 2. Os 2 programas permitem considerar o TPH fracionado (a norma ASTM E 1739/95 [42] recomendava a no utilizao do TPH total para estimativas de risco, o que foi posteriormente revisto para a adoo do TPH fracionado nos procedimentos de avaliao de risco) no clculo dos nveis de remediao, detalhando melhor as condies de exposio. Os 2 programas utilizam modelagens de transporte 1-D, com disperso 3-D. O RISC V4.0 incorpora uma anlise probabilstica, atravs da aplicao da Anlise de Monte Carlo, que somente exigida para estudos de Nvel (Tier) 3. O RISC V4.0 permite a simulao de um nmero maior de vias de exposio. Isto pode no se configurar em vantagem relevante, porque depende do modelo conceitual desenvolvido. Alm disso no contempla a rota de ingesto de peixes, considerada pelo RBCA TOOLKITS V1.3A. O RISC V4.0 permite uma customizao das tabelas de RBSL bastante simples, utilizando as informaes do stio em estudo.

105 O RISC V4.0 incorpora mais opes de modelagens de volatilizao, tornando mais preciso o transporte na zona vadosa. O RISC V4.0 apresenta modelagem de transporte de lquidos na zona vadosa. O RISC V4.0 possibilita considerar exposio aditiva para receptor criana que cresce e torna-se adulto sob as mesmas condies de exposio. O RBCA TOOLKITS V1.3A tem problemas na modelagem de volatilizao porque no considera atenuao; o RISC V4.0 tem 2 modelos para isso. Diante das anlises feitas, foi selecionado o programa RISC V4.0 para o estudo de caso e a discusso de resultados.

106

Caractersticas principais

Tabela 10 DETALHAMENTO DOS MODELOS RISC V4.0 E RBCA TOOLKITS V1.3 RISC V4.0 RBCA TOOLKITS V1.3A Avaliao de risco Sim Sim Anlise determinstica Sim Sim Anlise probabilstica Sim Estabelecimento de metas de Sim, apenas deterministicamente Sim remediao Riscos sade humana Sim Sim Avaliao ecotoxicolgica Parcial Avalia apenas qualidade das guas Parcial Avalia apenas efeitos na superficiais e dos sedimentos aquticos gua superficial e via de ingesto de peixes TPH fracionado Sim Sim Anlise de Nvel (Tier) 1 Sim, em planilha especfica Sim Anlise de Nvel (Tier) 2 Sim, podendo usar a planilha ou o programa Sim Anlise de Nvel (Tier) 3 Parcial incorporando anlise probabilstica

107

Tabela 10 Continuao RISC V4.0 Solo Ingesto direta Contato dermal direto Ingesto indireta de vegetais Inalao de vapor e partculas gua Subterrnea Ingesto direta Contato dermal direto Inalao em banho Ingesto indireta por vegetais irrigados Inalao de vapor por asperso em irrigao Contato dermal indireto via spray de irrigao Ingesto indireta por irrigao Inalao de vapor Ar Inalao indoor Inalao outdoor gua Superficial Ingesto direta Contato dermal Ingesto indireta via peixes Qualidade das guas superficiais Qualidade dos sedimentos aquticos RBCA TOOLKITS V1.3A

Vias de Exposio

108

Tabela 10 Continuao RISC V4.0 Contaminantes Banco de dados Customizvel pelo usurio Critrios de qualidade de gua superficial Critrios para sedimentos aquticos Determinstica Probabilstica Fluxograma de vias de exposio Resumo dos dados de entrada Riscos e metas de remediao Riscos por receptor, por COC e por via Riscos para 2 receptores na mesma simulao por COC e por via Planilha de riscos cumulativos Grficos por via Freqncia do risco total por Monte Carlo Nveis de remediao para TPH fracionado Nveis de remediao para gua subterrnea e solo Sim, para 87 contaminantes Sim Sim, com diversas opes de escolha Sim (NOAA) Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim RBCA TOOLKITS V1.3A Sim, para 115 contaminantes Sim Sim

Entrada de dados

Sim Sim Sim Sim Sim Sim Sim

Sadas

Sim Sim

109

Ar externo

Modelagens internas e anlises Ar interno

Ar Disperso lateral

Tabela 10 Continuao RISC V4.0 RBCA TOOLKITS Camada dominante Paul Johnson et al, Volatilizao solo superficial ASTM, Eq. CM1, Fig. B2 com degradao Johnson e Ettinger, sem degradao Johnson e Ettinger: ASTM, Eq. CM-5, fig. B2 Oxignio limitado Paul Johnson et al, Johnson e Ettinger: ASTM, Eq. CM3, Fig. B 2 com degradao Concentraes determinadas Uso de Fator de Volatilizao de outro modelo BOX Model Johnson e Ettinger, sem degradao Johnson e Ettinger: ASTM, Eq. CM-4 e CM-6, fig. B2 Camada dominante Paul Johnson et al, com degradao Oxignio limitado Paul Johnson et al, com degradao Concentraes determinadas Uso de Fator de Volatilizao de outro modelo Emisses do lenol ASTM/98 Box Model Modelo de disperso 3-D Gaussiano ASTM, Eq. LT-2, Fig. B4 Uso de Fator de Disperso de outro modelo

110

Solo gua subterrnea Volatilizao no banho e na irrigao Ingesto de vegetais Irrigao

Tabela 10 Continuao RISC V4.0 RBCA TOOLKITS V1.3A Green-Ampt Modelo de percolao direta, sem atenuao ASTM, Eq. CM-7 e CM-9, Fig. B2 1-D Van Genuchten e Alves/82 Modelo de atenuao no solo (SAM), podendo acrescer biodegradao Connor et al., 1997: ASTM, Eq. CM-8, Fig. B2 Uso de Fator de Lixiviao de outro modelo Foster and Chrostowskis (86)

Modelagens internas e anlises

gua subterrnea

Travis and Arms (88) Briggs et al. (82) Equaes de exposio com os modelos acima para vegetais Modelo Domenico degradao e disperso Modelo AT123D (Yeh, 81) Fluxo 1-D e disperso 3-D adsoro e degradao

Modelo Domenico com disperso, sem biodegradao: ASTM, Eq. LT-1A com =0 Modelo Domenico com decaimento de primeira ordem: ASTM, Eq. LT-1A, Fig. B4 Equao de Domenico modificada, usando aceptor de eltrons: ASTM, Eq. LT-1B, Fig.B4 Decorrente do modelo de lenol subterrneo

guas superficiais

Modelo de Mistura Rio ou Lago Decorrente do modelo de lenol, com gua superf. como um poo.

111

4 APLICAO DO PROGRAMA SELECIONADO ESTUDO DE CASO 4.1 PROGRAMA RISC V4.0

Em 1993, a empresa britnica BP (British Petroleum) decidiu desenvolver nos Estados Unidos um procedimento padro para conduzir suas avaliaes de contaminao de solo e guas subterrneas na rea de distribuio de petrleo, abrangendo postos de servios e refinarias [45] [46]. RISC v4.0 a mais recente verso do programa RISC para Avaliao de Risco em stios contaminados, provendo uma ferramenta para clculo dos efeitos de contaminaes na sade humana e em receptores ambientais. As primeiras verses foram divulgadas em 1994 (v1.0) e 1995 (v2.0), baseadas nas publicaes da ASTM [42], porm apenas para uso interno na BP. Essas duas primeiras verses apenas calculavam o risco; somente a partir da v3.0, divulgada em 1997, foi includa a facilidade de clculo das metas de remediao atravs do clculo reverso (background calculation ). O RISC v3.0 foi revisto por Johnson (1997) [47]. Todas as informaes constantes deste capitulo esto baseadas no Manual do programa [45], acrescido de informaes da ASTM e do curso ministrado pela NGWA [17]. A verso 4.0 foi revista pela Arcadis GMI Cambridge UK. A Arcadis GMI trabalhou sobre a verso 3.0, que foi substancialmente estendida e ampliada, com: Novas vias de exposio irrigao e cultivo de vegetais em solos contaminados. Novas modelagens mistura em guas superficiais, partio em sedimentos aquticos, qualidade de gua superficial, transporte de vapor. Entrada de dados e banco de dados os parmetros de exposio foram atualizados com base na USEPA [43]; os parmetros de toxicidade foram atualizados com base no banco de dados IRIS; novos parmetros do stio foram includos, como porosidade e contedo de gua nas fissuras das fundaes dos prdios e caractersticas da zona fonte diferentes das da zona saturada.

112 Adio de receptores foi descartada a possibilidade de considerar o caso aditivo de um receptor criana que se torna adulto exposto contaminao para efeitos no-carcinognicos, por no ser apropriado, sendo mantido apenas para carcinognico. O programa RISC V4.0 inclui algumas facilidades para desenvolver uma ARA seguindo a metodologia RBCA: Planilha com algoritmos para o Nvel 1. Programa com modelagem de fluxo de guas subterrneas e transporte de contaminantes para o Nvel 2. Banco de dados com 87 contaminantes, permitindo incluso e excluso de compostos e alterao de propriedades fsicas, qumicas e toxicolgicas; Clculo em 2 diferentes cenrios simultaneamente residencial e industrial, com 14 vias de exposio a escolher. Determinao de riscos cumulativos para 2 receptores diferentes, destacando-se o caso em que se pode calcular o risco para o receptor desde criana at adulto. Estimativa das concentraes no ar (interno e externo) e na gua utilizando modelagens de transporte de contaminantes. Clculo de risco e de metas de remediao cumulativamente para vias de exposio e contaminantes. Uso de ferramentas embutidas no programa para estimar concentraes mdias, 95% UCL e ponderadas, para uma srie de valores. Impresso de tabelas, planilhas e figuras. No ANEXO V esto apr esentadas algumas das telas e sadas do programa RISC v4.0. para uma das simulaes realizadas.

4.1.1 NVEL (TIER) 1 O programa RISC V4.0 traz uma planilha em Excell (TIER1.XLS) que pode ser usada como uma ferramenta de anlise inicial correspondente ao Nvel 1 da metodologia RBCA. Entretanto, essa mesma planilha, quando utiliza dados do stio em estudo e usa modelagens de degradao de contaminantes, cumpre uma avaliao correspondente ao Nvel 2 Simplificado.

113 A planilha baseada nas equaes presentes na ASTM [42], acrescida de alguns modelos adicionais no constantes do exemplo da citada norma: Modelo Johnson and Ettinger (1991) para exposio em ar interno; Modelo Domenico (1987) para fluxo de gua subterrnea; [36] Modelo de infiltrao Green-Ampt (1911) ac oplado a modelagem para biodegradao de contaminantes dissolvidos na zona vadosa. Essa planilha no est diretamente ligada ao programa principal, rodando separadamente. importante frisar que as mudanas feitas nesta planilha no influenciam os clculos do programa principal. H 5 planilhas dentro da planilha principal: A primeira um ndice. A segunda, para incluso de parmetros, apresenta campos para o cenrio residencial, com receptores adulto e criana, e o cenrio industrial/comercial. A terceira contm os RBSL calculados com os algoritmos da ASTM, sendo que para o ar interno usado o modelo Johnson-Ettinger ; A quarta contm os SSTL para solo subsuperficial, calculados usando as seguintes combinaes de modelagens: Green-Ampt apenas (degradao na zona vadosa com receptor diretamente sobre a fonte); Domenico apenas (considera adveco/disperso e degradao na zona saturada com o receptor a jusante da fonte); Green-Ampt e Domenico. Contm tambm os SSTL para gua subterrnea usando Domenico com receptor a jusante da fonte. A quinta contm um banco de dados com informaes qumicas e toxicolgicas dos contaminantes e para clculo do transporte, que podem ser alteradas. Vale ressaltar, mais uma vez, que este banco de dados no est ligado ao programa. Portanto, essa planilha do RISC V4.0 vai alm do estabelecido para o Nvel 1 da metodologia RBCA da ASTM, quando na quarta planilha apresenta valores de SSTL, utilizando dados especficos do stio e calculando transporte de contaminantes para receptores localizados fora do stio contaminado.

114 RECEPTORES As equaes usadas para calcular os RBSL para efeitos carcinognicos e nocarcinognicos usam duas definies diferentes de receptores: Para carcinognicos sob cenrio residencial, as equaes assumem um receptor cumulativo criana/adulto, como criana nos 6 primeiros anos dos 30 de exposio e como adulto nos 24 anos restantes. Para no carcinognicos sob cenrio residencial, as equaes assumem que o receptor sempre criana. Para ambos sob cenrio comercial/industrial, as equaes assumem o receptor como definido nos dados de entrada. RBSL So calculados com as equaes da ASTM E 1739-95 [42], acrescidas das formulaes para guas superficiais. Essas equaes utilizadas nesta etapa esto no Manual do RISC V4.0 [45]. As simplificaes adotadas encontram-se transcritas na ASTM E 1739/95 [42], captulo X2. Como exemplo das equaes utilizadas, as equaes 32 a 34 apresentam a formulao para a via de exposio ingesto de gua subterrnea. A equao 32 utilizada para RBSL de efeitos carcinognicos para ingesto de gua subterrnea por receptor comercial/industrial; a equao 33 utilizada para RBSL de efeitos carcinognicos para lixiviao do solo para o lenol e posterior ingesto de gua subterrnea por receptor residencial ou comercial/industrial e a equao 34 o fator utilizado para estimar a transferncia dos contaminantes do solo contaminado para o lenol subterrneo. Esse conjunto de equaes exemplifica bem a formulao adotada para o Nvel 1 pelo RISC V4.0, incluindo a transferncia intermdias. Equao 32 RBSLgw = RC x AT carc x BWi SF0 x EFi x EDi x ING (gw)i RBSLsub soil = RBSLgw LFsw x 365 d/ano

Equao 33

115 Equao 34 LFSW = . s (ws + kds + Has)(1 + vgw gw / IW) onde: RBSL Valor Alvo Baseado no Risco (Risk Based Screening Level) (mg/l gua ou mg/kg solo)
sub soil gw carc or

x cm3 kg / l g

relativo ao subsolo

relativo a lenol subterrneo

relativo aos compostos carcinognicos relativo via de exposio oral

ING (gw)i taxa de ingesto de gua subterrnea para receptor i (l/h) LFsw fator de lixiviao do solo para lenol subterrneo (mg/l gua ou mg/kg solo) ws volume de gua no solo da regio no saturada (cm3 gua/cm3 solo) H constante de Henry (cm3 gua/cm3 ar) as volume de ar no solo da regio no saturada (cm3 ar/cm3 solo) gw - espessura da zona de mistura do lenol (cm) I - taxa de infiltrao da gua atravs do solo (cm/ano) W - comprimento da fonte paralela ao fluxo do lenol (cm) Algumas consideraes importantes devem ser ressaltadas: Se os RBSL calculados para solos superficiais e sub-superficiais excederem a Concentrao Saturada no Solo (Csat ), o HI ou RC no pode ser excedido para qualquer concentrao e a abreviao SAT aparecer na planilha de RBSL. Se os RBSL calculados para lenol subterrneo excederem a solubilidade do composto na gua, o HI ou RC no poder ser excedido para qua lquer concentrao e a abreviao >SOL aparecer na planilha de RBSL. Se os RBSL calculados para gua superficial usada para recreao excederem a solubilidade do composto na gua, o HI ou RC no poder ser excedido para qualquer concentrao e a abreviao >SOL aparecer na planilha de RBSL.

116 O Csat calculado pela equao 35. Equao 35 Csat = Sgw ( ws + Kd s + H as) x lg/cm3kg s onde: Csat Concentrao de Saturao no Solo (mg/kg) Sgw Solubilidade do elemento qumico puro na gua (mg/l) DADOS NECESSRIOS Os dados necessrios para esta etapa so basicamente informaes relativas ao uso do stio, aos fatores de exposio dos receptores, aos contaminantes de interesse e suas concentraes na fonte, ao solo sob o stio contaminado, s caractersticas do lenol subterrneo sob o stio contaminado, aos parmetros atmosfricos sobre o stio contaminado e aos parmetros construtivos de edificaes no local. Rigorosamente, o clculo dos RBSL feito com os valores genricos da regio, como feito pela CETESB para o estado de So Paulo, e no com valores especficos do stio.

4.1.2 NVEL (TIER) 2 SIMPLIFICADO A planilha TIER1.XLS incorpora formulaes e modelagens caractersticas do Nvel 2 da metodologia RBCA, permitindo o desenvolvimento dessa etapa de forma simplificada, adotando as hipteses do Nvel 1 quanto aos receptores. Basicamente, i sto se refere quarta planilha interna do RISC V4.0, que calcula os SSTL e simula degradao na zona vadosa e no lenol subterrneo. RECEPTORES Valem as mesmas observaes do Nvel 1.

117 SSTL So calculados considerando os dados especficos do stio e utilizando para simulao de transporte de contaminantes com degradao na zona vadosa e no lenol subterrneo os modelos de Green-Ampt e Domenico, respectivamente. No Nvel 1, assumido que a fonte na zona vadosa se estende at o lenol subterrneo e que n o h degradao nem disperso nessa zona. Neste Nvel 2 Simplificado, o RISC V4.0 oferece uma interessante possibilidade de, praticamente sem demandar mais dados e informaes, sofisticar a simulao com a incluso de transporte mais prximo da realidade, o que poder minimizar a necessidade de maiores estudos. A modelagem Green-Ampt (1911) prev os efeitos de degradao na zona vadosa atravs do clculo do tempo de transporte por essa zona, da fonte at o lenol subterrneo. So gerados dois valores de SSTL: um usando a taxa mxima de degradao do contaminante e outro usando a mnima, ambas constantes do banco de dados do programa. A formulao da modelagem consta do Manual do RISC V4.0 [45]. A modelagem Domenico usada nesta etapa para prever a degradao e a disperso no lenol com o receptor localizado a jusante do stio contaminado. O Manual do RISC V4.0 [45] apresenta o Fator de Atenuao calculado com o modelo de Domenico para transporte unidimensional ao longo do eixo horizontal de avano da pluma. DADOS NECESSRIOS Aos dados listados no item correspondente ao Nvel 1, so acrescidas pouqussimas informaes, conforme listado na tabela 11.

118 Tabela 11 Dados Adicionais Necessrios para Nvel 2 Parmetros do Solo Presso de Suco (cm) Condutividade hidrulica saturada na zona vadosa (cm/s) Condutividade hidrulica no-saturada na zona vadosa (cm/s) Distncia da base da fonte at o lenol subterrneo, calculada como sendo: (profundidade do lenol profundidade do topo da fonte)/2 (cm) COC Taxa de degradao dos contaminantes (l/d) Parmetros do Lenol Subterrneo Velocidade do lenol (v=k.i/ , = porosidade) (cm/d) Largura horizontal da fonte no lenol subterrneo, perpendicular ao fluxo do lenol (cm) Espessura da fonte no lenol subterrneo, perpendicular ao fluxo do lenol (cm) Dispersividade longitudinal (x = 0,1x) (cm) (*) Dispersivida de transversal ( y = x/3) (cm) (*) Dispersividade longitudinal ( z = x/3) (cm) (*) (*) calculados pelo programa

4.1.3 NVEL (TIER) 2 O programa RISC v4.0 desenvolve anlise completa do Nvel 2 da metodologia RBCA, podendo ser usado para: Estimar o risco sade humana devido exposio a contaminantes no solo e na gua subterrnea e superficial. Estimar os nveis de remediao baseados nos riscos calculados e nos nveis de risco aceitveis ou tolerveis. Executar simples modelagem de transporte de contaminantes. Avaliar potenciais impactos em guas superficiais e sedimentos aquticos, considerando os padres de qualidade estabelecidos pelos rgos ambientais. Os passos do programa so: PASSO 1 - Escolha dos Contaminantes de Interesse (COC); PASSO 2 - Definio dos Cenrios e dos Modelos; PASSO 3 Determinao das Concentraes no Ponto de Exposio (POE);

119 PASSO 4 Descrio dos Receptores; PASSO 5 Clculo do Risco ou das Metas de Remediao; PASSO 6 Resultados. Os modelos utilizados para estimativa de concentraes dos contaminantes nos diversos meios sero mais bem detalhados em item especfico, devido relevncia do tema. PASSO 1 - ESCOLHA DOS CONTAMINANTES DE INTERESSE (COC) O programa RISC V4.0 contm banco de dados com 87 compostos qumicos, dos quais so selecionados os contaminantes de interesse (COC). Suas caractersticas podem ser alteradas a qualquer momento, sendo necessrio executar novamente as modelagens. possvel inserir ou remover compostos qumicos. O nmero mximo de compostos qumicos selecionados 20, por limitaes de memria nas modelagens de transporte e no clculo do risco. Isto obriga a execuo do programa mais de uma vez, caso o nmero de contaminantes de interesse seja maior, o que ser visto no estudo de caso. Os valores das propriedades fsico-qumicas constantes do banco de dados foram retiradas de compndios consagrados e do USEPAs Soil Screening Guidance Technical Background Document (1996); os valores das propriedades toxicolgicas foram extradas de relatrio interno da BP, feito em 1995; os valores para fraes do TPH foram obtidos do TPH Criteria Working Group [48]. Para alguns parmetros, cabe detalhar e observar aspectos importantes: Taxa de Degradao apresentada em faixas que vo de um limite inferior a um superior para um nmero limitado de compostos qumicos, retirados de Howard, 1991 [49]. Esses valores no devem ser adotados como limites absolutos, dependendo das caractersticas do stio, variando inclusive ao longo do lenol subterrneo. O prprio manua l do RISC V4.0 recomenda atualizar os valores com as novas e mais recentes publicaes.

120 Fator de Entrada de Vegetais so usados para alguns compostos (11 compostos) os valores apresentados por Baes et al (1984) [50]. Para os demais compostos, quando possveis Kow ou Kd, o fator calculado a partir deles; quando no possveis, esse fator considerado igual a zero. Classificao USEPA para Carcinogenicidade essa classificao obtida do USEPAs Integrated Risk and Information System (IRIS) e segue codificao de A at E, como j descrito anteriormente. Parmetros Toxicolgicos obtidos da USEPA [51], que adota a seguinte ordem de preferncia para obter os dados: o IRIS [52]. o NCEA (USEPAs National Center for Exposure Assessment). o HEAST (Health Effects Assessment Summary Table USEPA, 1995) [53]. o Valores da IRIS ou HEAST, publicados mas ainda no em uso. o Outras publicaes da USEPA. A USEPAs Region 9 adota algumas extrapolaes: o Para compostos orgnicos, fatores para via oral so usados tambm para inalao, quando inexistentes. o Para compostos orgnicos, fatores para inalao so usados tambm para via oral, quando inexistentes. o Para inorgnicos, no so aceitas essas extrapolaes. o Para compostos orgnicos e inorgnicos, fatores para via oral so utilizados para via dermal, quando inexistentes. As listas da IRIS e da NCEA de 1991 no tinham muitos valores dos fatores de inalao, sendo usados fatores de extrapolao. Fator de Ajuste de Absoro (AAF) so usados para determinar a diferena entre a dose aplicada e a absorvida pelo organismo. Para a maior parte dos compostos, AAF = 1. Para via dermal, foi obtido da USEPAs Region 9 Preliminary Goals (1996). Os valores default de AAF dermal usados pelo programa so: para orgnicos o valor 0,1; para inorgnicos, 0,01; para

121 alguns compostos h valores especficos arsnico (0,03), cdmio (0,001), PAHs (0,1) e PCBs (0,14). Coeficientes de Permeabilidade da Pele foram retirados da USEPAs Dermal Exposure Assessment Guidance (1992) [54]. Para os compostos no listados no guia, este coeficiente foi estimado pela equao: Equao 36 log kp = -2,72 + 0,71log k ow 0,0061 MW onde: Kp Coeficiente de Permeabilidade da Pele (cm/h) W - Peso Molecular (g/mol) Quando da execuo do estudo de caso, ser visto que houve necessidade de complementar ou rever alguns valores constantes do banco de dados. As alteraes no banco de dados so gravadas em arquivo especfico que passa a ser usado sempre que se executar o programa. Entretanto, o arquivo original guardado, podendo ser restaurado a qualquer momento. PASSO 2 - DEFINIO DOS CENRIOS E DOS MODELOS O RISC V4.0 permite neste passo a definio dos cenrios com escolha inicial entre foco na sade humana ou ambiental (qualidade da gua e dos sedimentos aquticos) e posterior seleo do meio que est contaminado, dos modelos de transporte (se houver) e das vias de exposio associadas. o passo mais importante no uso do programa para a estimativa do risco, pois nele sero definidos os modelos que faro as previses de contaminantes no Ponto de Exposio (POE). (A) CENRIOS DE RISCO SADE HUMANA Selecionado esse item, o RISC V4.0 abre uma janela com o lado esquerdo contendo os meios contaminados e os modelos de transporte e o lado direito com a lista das 14 vias de exposio disponibilizadas no programa. Para que se escolham as vias, preciso antes definir as fontes e os modelos.

122 (A.1) HIPTESES ASSUMIDAS PARA OS CENRIOS o Uma localizao nica de receptor modelada em cada cenrio. o A via de exposio para ingesto de vegetais s pode ser avaliada separadamente para contaminao pelo cultivo em solo contaminado ou pela irrigao com gua contaminada. Isto porque h dificuldades na simulao simultnea das duas vias as fases dissolvidas dos contaminant es interferem entre si. Havendo necessidade de simular as duas situaes de exposio, o melhor executar o programa separadamente [46] o O programa no considera outras vias de exposio por alimentao porque no so rotineiramente utilizadas nos EUA [46] . o As vias de exposio em ar interno e em ar externo somente podem ser avaliadas separadamente, porque o RISC V4.0 considera que, quando ambas so possveis sob mesma condio, a via pelo ar interno resulta em riscos muito superiores a de ar externo [46]. o Somente um modelo (exceto para alguns casos previstos internamente no programa com modelos interligados automaticamente) pode ser usado para estimar as concentraes. o Se forem selecionados modelos para estimar concentraes no lenol subterrneo e para volatilizao do lenol em ambiente interno, o programa considera que h uma construo a jusante da fonte, com modelagem de volatilizao a partir das concentraes estimadas para o lenol. (A.2) OPES DE FONTES -TRANSPORTE-MEIO RECEPTOR O RISC V4.0 define o meio receptor como aquele em que ocorre o contato com o receptor. As concentraes no meio receptor devem ser fornecidas pelo usurio ou estimadas pelos modelos para que se possa avaliar a exposio do receptor. (A.3) MEIO RECEPTOR NO SOLO SUPERFICIAL Para a exposio direta a solo contaminado, o programa s permite a entrada de dados de concentraes diretamente, sem qualquer simulao. Dessa forma, o RISC V4.0 tem

123 um enfoque conservador quanto exposio direta do receptor ao solo contaminado, pois n o h qualquer reduo da concentrao dos contaminantes no solo. (A.4) MEIO RECEPTOR NO LENOL SUBTERRNEO E NA GUA SUPERFICIAL o Lenol subterrneo o RISC V4.0 d opo de entrar diretamente com as concentraes dos contaminantes dissolvidos no lenol, quando se estaria trabalhando com uma fonte constante em todo o lenol, ou estimar as concentraes no lenol em 3 situaes: Contaminantes dissolvidos no lenol os contaminantes esto dissolvidos na gua subterrnea e suas concentraes devem ser informadas. O Modelo de Transporte na Fase Dissolvida no permite a depleo da fonte por si s, mas a fonte pode ser especificada como ativa durante um certo perodo (pulso). Contaminantes na zona saturada os contaminantes esto na zona saturada, assumindo-a abaixo do nvel do lenol subterrneo ou imediatamente acima, e suas concentraes devem ser informadas. A fonte sofre uma reduo de contaminantes com o tempo devido lixiviao para o lenol. Essa opo utiliza o Modelo da Zona Saturada que simula a transferncia por lixiviao dos contaminantes para o lenol e o transporte pelo lenol similarmente ao Modelo de Transporte na Fase Dissolvida. Contaminantes na zona vadosa os contaminantes, cujas concentraes devem ser informadas, esto na zona vadosa acima do nvel do lenol subterrneo e o transporte de contaminantes modelado atravs dessa zona at o lenol. A fonte sofre uma reduo de seus contaminantes devida ao transporte para o lenol. Uma vez no lenol, os contaminantes so transportados para o POE. Essa opo consiste de 2 modelos interligados: o Modelo da Zona Vadosa e o Modelo de Transporte na Fase Dissolvida. o gua Superficial da mesma forma, o RISC V4.0 d opo de entrar diretamente com as concentraes dos contaminantes ou estim-los usando um modelo de mistura para 2 meios receptores possveis: rio e

124 lago/esturio. O modelo para os 2 casos basicamente o mesmo, diferenciando apenas pela entrada de dados e o volume do corpo dgua. Se o Modelo de Transporte da Fase Dissolvida usado para estimar as concentraes no lenol e o modelo de Mistura em guas Superficiais tambm selecionado, o RISC V4.0 presume a interligao entre eles. (A.5) MEIO RECEPTOR AR INTERNO OU EXTERNO Inicialmente, o usurio seleciona qual meio quer considerar como meio receptor, ar interno ou externo, e entra com as concentraes no ar diretamente ou o programa estima essas concentraes. A escolha entre ambiente interno ou externo determina os tipos de modelo de mistura considerados. As modelagens podem ser: o Modelo de Vapor do Lenol baseia-se na ASTM. As concentraes no lenol podem ser diretamente alimentadas ou estimadas como descrito anteriormente. o Modelo de Vapor da Zona Vadosa so oferecidas 3 opes, todas unidimensionais e para estado permanente (fonte infinita). Johnson and Ettinger pode simular a presena de lentes de diferentes materiais entre a fonte e o ambiente e ignora degradao dos vapores. Camada Dominante pode considerar 3 horizontes de solo

diferentes, com degradao na camada intermediria. Oxignio Limitado assume que as propriedades do solo so uniformes, considerando a degradao por oxidao a uma distncia da fonte onde a concentrao de oxignio alta o suficiente para efetivar o processo de degradao. (A.6) SELEO DAS VIAS DE EXPOSIO Depois de selecionadas as fontes, os modelos e os meios receptores, o usurio deve selecionar ao menos uma via de exposio para cada meio escolhido. H 14 vias de exposio disponveis no RISC V4.0, conforme tabela 12.

125 Tabela 12 Meios Receptores e Vias de Exposio do Programa RISC v4.0 Meio Receptor Potenciais Vias de Exposio Solo Superficial Ingesto Contato Dermal Ingesto de vegetais gua Subterrnea Uso Interno Ingesto Contato dermal Inalao durante o banho Uso Externo para Irrigao Ingesto Contato dermal Inalao do spray de irrigao Ingesto de vegetais Ar Interno Ar Externo guas Superficiais Inalao Inalao Ingesto Contato dermal

Na seleo das vias importante o usurio verificar a coerncia com os receptores e os meios escolhidos no Modelo Conceitual. (B) CENRIOS DE RISCO AMBIENTAL Alm dos cenrios de risco sade humana, o programa permite a seleo de cenrios voltados para risco ambiental, restritos na verso 4.0 do RISC comparao com padres de qualidade de gua e de sedimentos aquticos. Para isso, o programa possui listas de limites de vrios pases e permite as mesmas modelagens descritas anteriormente no item para guas subterrneas e superficiais. (B.1) QUALIDADE DE GUA SUPERFICIAL E DE SEDIMENTO AQUTICO O RISC V4.0 tem um banco de dados com critrios de diferentes pases para qualidade de guas superficiais: o United States Environment Protection Agency Ambient Water Quality Criteria. o United Kingdom Environmental Quality Standards .

126 o Australian and New Zealand Environment and Conservation Council (ANTECC) Guidelines for the Protection of Aquatic Ecosystems . o European Commission Water Quality Objective. o Canadian Council of Ministers for the Environment Freshwater Aquatic Life Guideline. Para qualidade de sedimentos foram estudados 11 critrios e selecionado o critrio da National Oceanographic and Atmospheric Administration (NOAA), sendo selecionados os limites: o Para gua doce: PEL Probable Effects Level do NOAA 1998 - para concentraes acima do PEL esperam-se freqentemente efeitos adversos. UET Upper Effects Threshold do NOAA 1998 - a maior concentrao no-txica observada em testes biolgicos; para concentraes acima do UET, sempre so esperados efeitos negativos. o Para gua marinha ou esturios: AET Apparent Effects Threshold - do NOAA 1998 valor semelhante ao da UET, s que para guas salgadas. ER-M Effects Range-Median NOAA 1995 mdia dos valores associados a efeitos negativos. No RISC V4.0, as concentraes nas guas superficiais e nos sedimentos podem ser estimadas usando as modelagens descritas anteriormente e, ento, comparadas com os critrios citados. Adicionalmente, h planilha especfica (Water Quality) com todas as informaes, que podem ser alteradas. Entretanto, nesta verso, no possvel usar essas alteraes no programa e nas comparaes. (B.2) SELEO DAS VIAS DE EXPOSIO Nesta verso, s est disponvel a comparao das concentraes dos contaminantes na gua superficial e nos sedimentos com padres estabelecid os. O programa possui, na

127 atual verso, mais duas opes inativas, referentes a vias de exposio pela alimentao. PASSO 3 DETERMINAO DAS CONCENTRAES NO PONTO DE EXPOSIO Definidos os contaminantes de interesse, os cenrios e os modelos, nesta etapa so calculadas as concentraes no Ponto de Exposio (POE), estando previstas duas formas distintas para tal: Entrada direta das concentraes dos contaminantes nos meios receptores. Entrada das concentraes na fonte e clculo das concentraes nos meios receptores com uso dos modelos selecionados. Este passo o mesmo tanto para riscos sade humana como para risco ambiental, se forem escolhidos os mesmos modelos no PASSO 2. (A) ENTRADA DIRETA DAS CONCENTRAES NO MEIO RECEPTOR Pode ser feita de 3 for mas: Como um valor simples. Como uma distribuio probabilstica para Anlise de Monte Carlo. Como um banco de dados. (A.1) VALOR SIMPLES Usado quando somente um valor pontual ou simples, determinstico, conhecido. Neste caso, se faz a entrada da concent rao para cada contaminante de interesse. (A.2) DISTRIBUIO PROBABILSTICA Usado quando disponveis muitos dados ou quando se conhece a distribuio probabilstica dos dados. A Anlise de Monte Carlo utilizada para tratar esses dados. Se for selecionada a distribuio probabilstica para entrada de dados, os resultados tambm o so na mesma forma, exceto se for escolhida a anlise determinstica do risco ao final, quando o valor mdio da distribuio de entrada utilizado.

128 (A.3) BANCO DE DADOS Usado quando disponveis diversos dados sobre as concentraes de cada contaminante. Os dados podem consistir de amostras de diferentes pontos do stio ou de mltiplas amostras tomadas em um mesmo ponto, em tempos ou profundidades diferentes. Como complemento, o programa exige a escolha de como se deseja considerar os resultados das anlises que deram no detectados e como se quer calcular a concentrao final resultante do banco de dados a ser utilizada no clculo do risco. Para os mtodos para considerar os resultados no detectados pode ser usado: o Valor limite de deteco para cada contaminante. o Metade do valor limite de deteco. o Valor ZERO. Para o tratamento dos dados do banco, o programa oferece as opes: o Mdia aritmtica pode ser usada se a distribuio for normal, sendo a mdia aritmtica de todos os valores do banco. o Mdia geomtrica pode ser usada se a distribuio log-normal (usualmente assumida para dados de entrada de concentraes), sendo a mdia geomtrica de todos os valores do banco. No pode ser usada quando houver zeros nos resultados ou quando a opo para valores no detectados for ZERO. o Mdia ponderada pode ser usada quando se quer dar um peso diferenciado para cada dado de entrada como, por exemplo: a rea do stio que represe ntada por cada resultado ou o nmero de amostras com o resultado apresentado. o Nvel superior confivel (UCL Upper Confidence Level) este mtodo est baseado em guia da USEPA. O Nvel Superior Confivel de 95% (95% UCL) definido como o valor que, quando calculado repetidamente para dados randmicos, igual ou excede a mdia verdadeira 95% das vezes. um valor conservador e no deve ser confundido com o percentual de 95% da funo de densidade probabilstica, o qual significa que o valor ser excedido em menos de 5% das vezes.

129 Este mtodo s deve ser usado quando houver muitos dados disponveis, baseados em uma amostragem randmica; se a amostragem representa os pontos crticos (hot spots) ou contm poucos dados, este mtodo pode gerar valores muito altos. A USEPA recomenda que se disponha de 20 a 30 amostras no mnimo dados provenientes de menos de 10 amostras geram uma grande diferena entre a mdia das amostras e o valor de 95% UCL. Essa formulao no pode ser usada se algum resultado for igual a zero ou se o valor no detectado for adotado como ZERO. A formulao para distribuio log-normal a recomendada pela USEPA para amostras randmicas de stios submetidos ao Superfundo. A figura 19 [17] mostra a tendncia de aproximao do valor UCL da mdia, enquanto que o valor do percentual de 95% mantm-se. Figura 19 Grfico de uma Distribuio Probabilstica com Indicao dos Valores de 95% UCL e do Percentual de 95%
Observaes UCL da Mdia

Percentual de 95%

Mdia

Concentraes

130 (B) ESTIMATIVAS DAS CONCENTRAES NO PONTO DE EXPOSIO As etapas do clculo so: descrio das propriedades do stio; entrada das concentraes na fonte; execuo das modelagens selecionadas no PASSO 2 e verificao dos resultados. (B.1) DESCRIO DAS PROPRIEDADES DO STIO So inseridos os dados especficos do stio para executar os modelos. O programa oferece 9 sugestes de tipos de solo com valores sugeridos para as propriedades. O parmetro de van Genuchten usado para calcular o contedo de gua na zona no saturada. (B.2) ENTRADA DAS CONCENTRAES NA FONTE Quando so usados modelos para estimar as concentraes, a entrada de dados da fonte de contaminao pode ser feita como valor simples ou banco de dados. A opo de entrada probabilstica s possvel quando se escolhe entrar com os dados diretamente, sem executar qualquer modelagem. A tabela 13 mostra a relao entre as entradas de dados requeridas, os modelos e os meios receptores. Tabela 13 Relao entre Modelos, Dados Requeridos e Meios Receptores no Programa RISC v4.0 Modelo Dados requeridos da Meio receptor onde fonte concentrao estimada Zona Vadosa Concentraes no solo Transporte na Fase Concentraes na gua gua subterrnea Dissolvida Zona Saturada Concentraes no solo Johnson and Ettinger Concentraes no solo ou Camada Dominante no vapor do solo Ar interno ou e xterno Oxignio Limitado Vapor de lenol Concentraes na gua

(B.3) EXECUO DAS MODELAGENS SELECIONADAS NO PASSO 2 Os modelos, nesta etapa, esto prontos para serem executados para cada contaminante.

131 O programa solicita o tempo de simulao limitado a 100 anos, e o tempo de atividade da fonte (pulso), restrito ao tempo de simulao; este ltimo somente para a modelagem de concentraes dissolvidas no lenol. (B.4) VERIFICAO DOS RESULTADOS O programa apresenta os resultados d as simulaes em tabelas e grficos, que podem ser transferidos para outros programas, como Word ou Excell. So mostrados os resultados das concentraes de cada contaminante ao longo do tempo no POE e em pontos intermedirios. PASSO 4 DESCRIO DOS RECEPTORES (A) RISCOS SADE O RISC V4.0 contm banco de dados com valores sugeridos de exposio para vrios tipos de receptores, tanto determinsticos, como estocsticos (para Anlise de Monte Carlo), que podem ser alterados pelo usurio. O primeiro passo escolher o tipo de anlise a ser realizada: determinstica ou Monte Carlo; um ou dois receptores; casos individuais ou aditivos. Em seguida, so escolhidos, dentre os 8 tipos de receptores, os que vo fazer parte da anlise: Adulto residencial exposio tpica. Adulto residencial exposio RME ( Reasonable Maximum Exposure). Criana residencial exposio tpica. Criana residencial exposio RME. Trabalhador exposio tpica. Trabalhador exposio RME. Transeunte exposio tpica. Transeunte exposio RME. (A.1) TIPOS DE ANLISES Escolhido o tipo determinstico, para cada caracterstica do receptor ser fornecido um valor simples, originando um valor simples para o risco estimado.

132 J no caso da escolha de anlise de Monte Carlo, distribui es probabilsticas so especificadas para cada parmetro de entrada e valores randmicos so originados dos clculos de risco. O modelo executado iterativamente (recomendado de 1000 a 10000 iteraes) e os riscos resultantes so avaliados probabilisticamente. (A.2) TIPOS DE RECEPTORES O RISC V4.0 permite executar o programa com 1 ou 2 receptores simultaneamente. Quando so escolhidos 2 receptores, os resultados podem ser comparados nas mesmas tabelas e em grficos unificados. O receptor tpico representa um membro mdio da populao, enquanto que o receptor RME corresponde a valores mais conservadores para os parmetros. O termo RME foi originalmente utilizado pela USEPA para se referenciar ao percentual de 85 a 95% de uma distribuio probabilstica acumulada. Informaes sobre exposio tambm so solicitadas, dependendo do cenrio escolhido, e, se a opo for pelo RME, valores conservadores sero adotados. Neste ltimo caso, a soma total das vias de exposio freqentemente resulta em mais de 95% da distribuio probabilstica. O programa permite ainda assumir o caso aditivo, quando um nico receptor considerado passando por duas fases distintas criana e adulto. Essa seleo usada quando se deseja avaliar um mesmo receptor, criana nos primeiros anos de vida e adulto nos demais anos, devendo-se escolher os dados adequadamente para esta anlise. Os valores constantes do banco de dados do programa consideram que para os receptores adulto e criana as 14 vias so possveis; porm para os receptores trabalhador e transeunte, as opes de exposio so restritas a: o Transeunte: Ingesto de solo. Contato dermal com solo. Inalao em ambiente externo. Ingesto de gua superficial. Contato dermal com gua superficial.

133 o Trabalhador: Ingesto de solo. Contato dermal com solo. Ingesto de gua subterrnea. Inalao em ambiente externo. Inalao em ambiente interno.

Entretanto, essas consideraes so feitas simplesmente tomando o valor zero para os parmetros relativos s vias de exposio no consideradas, o que pode facilmente ser alterado. O ANEXO III transcreve os valores sugeridos pelo RISC V4.04 [45] para os receptores considerados no estudo de caso: adulto, criana e trabalhador. (B) RISCO AMBIENTAL Nesta etapa, o usurio escolhe, entre as tabelas disponveis para qualidade de gua superficial e sedimento, qual(is) critrio(s) deseja usar para comparar as concentraes encontradas pelas simulaes. O programa no permite considerar valores diferentes.

PASSO 5 CLCULO DO RISCO OU DAS METAS DE REMEDIAO Os riscos carcinognicos e no-carcinognicos (txicos) so calculados usando as equaes apresentadas no USEPAs Risk Assessment for Superfund (USEPA, 1989a) [55], para as 14 vias de exposio descritas anteriormente. (A) DOSE DE ENTRADA Para cada conta minante e cada via de exposio, o programa estima a dose de entrada, expressa em miligramas por dia que entra no corpo do contaminante por unidade de peso do seu corpo (mg/kg.dia). O manual da USEPA [29] recomenda que quando se est avaliando uma exposio de longo prazo a contaminantes no-carcinognicos, a dose seja calculada usando a entrada mdia durante o perodo de exposio. O resultado chamado de Dose Diria Mdia Crnica (CADD Chronic Average Daily Dose) ndice usado para estimar o HI (ndice

134 de Risco) de cada rota por comparao com a Dose de Referncia (RfD). Se a durao da exposio for menor do que 7 anos, a concentrao mdia de todo o perodo usada; para perodos maiores, a dose derivada da concentrao mdia mxima em um perodo de 7 anos, dentro do perodo de exposio. Para carcinognicos, a dose calculada cumulativamente para todo o tempo de vida. Neste caso, o tempo mdio considerado igual ao tempo de vida do receptor, enquanto a durao da exposio pode ser considerada mais curta. chamado de Dose Diria Mdia de Tempo de Vida (LADD Lifetime Average Daily Dose). Nos casos em que as concentraes variam com o tempo, o RISC V4.0 considera a mdia mxima no POE para o tempo de exposio. O manual do RISC V4.0 [45] descreve as frmulas para cada via de exposio. As equaes 37 e 38 so essas frmulas para a via de exposio ingesto de gua subterrnea. Equao 37 CADD = Cmax x IR x AAF x EF = Cmax * Fator j BW x 365 d/ano LADD = Cave x IR x AAF x EF x ED = Cave * Fator j LT x BW x 365 d/ano Onde: Cmax Mxima Concentrao Mdia do Contaminante na gua para perodo de 7 anos (mg/l) Cave Concentrao no tempo de vida durante o tempo de exposio do contaminante na gua (mg/l) Fator j Fator de Exposio para a Via de Exposio j para clculo das doses dirias de entrada IR Taxa de Ingesto de gua contaminada (l/dia) AAF Fator de Ajuste de Absoro do contaminante via ingesto (mg/mg) LT Tempo de Vida (anos)

Equao 38

135 (B) CLCULO DO RI SCO CARCINOGNICO estimado como a probabilidade de incremento no desenvolvimento de cncer para um indivduo em toda sua vida como resultado de exposio a um contaminante carcinognico durante o tempo de exposio. Por isso, o tempo de vida considerado total, seja para adulto, seja para criana. O risco para criana calculado considerando que ela est exposta durante o perodo de infncia e poder desenvolver o cncer durante toda a sua via. O RISC V4.0 denomina este risco de IELCR Individual Excess Lifetime Cancer Risk . Neste estudo, est -se denominando este risco de RC. Equao 39 IELCRij = RCij = SFij LADDij onde: IELCRij = RCij = Risco de cncer para o composto i e a via de exposio j SFij = Fator de Potncia ou de Curvatura para contaminante i e via de exposio j (mg/kg.dia) -1 LADDij = Dose Diria Mdia de Tempo de Vida para contaminante i e via de exposio j (mg/kg.dia) O valor de SF obtido de publicaes toxicolgicas. Este enfoque de estimativa de risco baseado em modelo linear para baixas doses de risco carcinognico descrito pela USEPA [29], e considerado vlido quando o risco est abaixo de 0,01. O modelo assume que a exposio a qualquer quantidade de contaminante aumentar o risco de cncer, isto , no h dose segura. Esta hiptese fundamentalmente diferente da assumida para risco no-carcinognico, quando existe uma Dose de Referncia (RfD) segura. Riscos so assumidos como aditivos para mltiplos contaminantes e vias. (C) CLCULO DO RISCO NO-CARCINOGNICO (TXICO) avaliado pela comparao do nvel de exposio durante o tempo de exposio com uma Dose de Referncia (RfD) derivada para um perodo de exposio similar. Esta

136 razo denominada ndice de Risco (HI Hazard Index). Os HI so usualmente somados para todas os contaminantes e as rotas para estimar o risco total. O HI assume que h um nvel de exposio abaixo do qual improvvel que a populao mais sensvel tenha efeitos adversos sade. Esta dose chamada de Dose de Referncia (RfD) e tem a mesma unidade da dose estimada; se a dose estimada for menor do que o RfD (HI < 1) no ocorrero efeitos adversos sade. Dois tipos de RfD so normalmente usados: RfD subcrnico para exposies curtas e RfD crnico para exposies longas. O banco de dados do RISC V4.0 contm os valores de RfD crnicos; se um caso subcrnico for avaliado, importante modificar o valor de RfD. Equao 40 HIij = CADDij / RfDij onde: HIij ndice de Risco para contaminante i e via de exposio j CADDij - Dose Diria Mdia Crnica para contaminante i e via de exposio j (mg/kg.dia) RfDij Dose de Referncia para contaminante i e via de exposio j (mg/kg.dia)

(D) CLCULO DAS METAS DE REMEDIAO O RISC V4.0 permite o clculo reverso das metas de remediao, a partir de nveis aceit veis de risco ou de concentraes aceitveis (exemplo MCL Maximum Concentration Level ). Essas metas representaro as concentraes na fonte ou no POE que devero ser respeitadas para que o nvel de risco no seja excedido no cenrio escolhido. H vrias opes de escolha no programa: Selecionar um risco mximo para cada contaminante isoladamente.

137 Selecionar um risco mximo cumulativo para um cenrio, quando os riscos so somados para todos os COC. Para guas superficiais, podem ser selecionadas concentraes mximas (p.e., MCL). (D.1) PASSOS PARA CLCULO DAS METAS Os 4 primeiros passos para o clculo das metas de remediao so os mesmos do clculo do risco vistos at aqui (PASSO 1 a PASSO 4). Para cenrios envolvendo modelos de transporte, as metas somente podem ser calculadas para 1 receptor por vez, sendo que este pode ser assumido como o caso aditivo criana+adulto. Entretanto, mltiplos contaminantes e vias de exposio podem ser considerados simultaneamente para um receptor simples. O RISC V4.0 s permite calcular as metas na anlise determinstica. Quando se opta por limites cumulativos de risco, o RISC V4.0 considera a proporo entre os COC informada na entrada de dados para distribuio retroativa dos riscos admissveis. (D.2) CONSIDERAES ASSUMIDAS PELO PROGRAMA Se for escolhido o clculo para contaminantes individualmente: o Se as concentraes nas guas subterrnea ou superficiais forem modeladas, ento o usurio poder optar pela entrada de metas de concentraes para cada contaminante. o Se h uma concentrao limite nos campos MCL ou Meta de Concentrao para guas Superficiais para um contaminante, este valor ser usado como limite para o contaminante, ao invs da meta de risco. Esta opo no considera risco no clculo; portanto efeitos aditivos entre contaminantes e vias no so considerados. Se o usurio quiser fazer os clculos usando metas de risco, deve colocar ND nesses campos. o Se o cenrio escolhido for de mltiplas vias de exposio ligadas a uma fonte nica, o programa calcular as metas de remediao que protegero para todas as vias de exposio.

138 o Se h compostos individuais identificados como TPH (parte de uma mistura) em uma fonte com transporte modelado, a frao molar original de cada contaminante ser mantida. Isto significa que as concentraes de TPH sero ajustadas de acordo e sero diferentes para cada contaminante modelado. Se for escolhido o clculo para risco cumulativo: o Os nveis aceitveis para este cenrio no podero ser especificados como concentraes, e sim somente como nveis de risco. o As metas de remediao calculadas para cada fonte refletiro os efeitos aditivos para cada contaminante e via de exposio associados com o meio fonte. o O risco de mltiplas fontes no somado para o clculo das metas de remediao. Se mltiplas fontes forem consideradas, o usurio poder ajustar as metas para que o risco total de todas as fontes, todos os contaminantes e todas as vias no seja excedido. o As concentraes de cada contaminante em uma dada fonte so aumentadas ou reduzidas proporcionalmente para cada um, de modo a atingir o limite. A proporo inicial entre os contaminantes mantida. o Se h compostos individuais de TPH (parte de uma mistura) em uma fonte com transporte modelado, a frao molar original do contaminante limitante ser mantida. O contaminante limitante aquele que comanda o risco. (D.3) CLCULO PARA EXPOSIO DIRETA Quando no h modelagem de transporte envolvida, as fases para clculo das metas so: o Determinar quantas fontes separadas h e as vias de expos io associadas a cada fonte; executar os passos 1 a 4 para cada fonte. o Calcular as metas de concentrao do meio receptor que atenda aos nveis aceitveis de risco. Se a opo for por contaminantes individuais, este o nico passo.

139 o Se o contaminante ta nto carcinognico como txico, as concentraes no receptor so calculadas para atender aos limites para ambos os casos e a menor das duas a meta de remediao. o Se a opo de risco cumulativo for escolhida, a frao de contribuio para o risco total calculada para cada contaminante; as metas de remediao so ajustadas pelas propores entre as concentraes originais dos contaminantes. (D.4) CLCULO USANDO MODELOS DE TRANSPORTE O enfoque para clculo quando h modelagem difere da anterior porque os modelos usam dados especficos dos contaminantes e muitos modelos no so lineares, isto , a concentrao no POE no est linearmente correlacionada concentrao na fonte. Em outras palavras, para um contaminante uma reduo na fonte de metade de sua concentrao original pode resultar em 50% de reduo no POE; porm, para outro contaminante, essa mesma reduo na fonte poderia causar a eliminao total no POE, por exemplo, especialmente se houver degradao. Para a opo de risco cumulativo usando modelagens, as concentraes na fonte so ajustadas para que as propores originais sejam mantidas. As concentraes no POE calculadas usando essas concentraes na fonte podem no manter as mesmas propores. As fases para clculo das metas de remediao quando usadas modelagens de transporte so: o Determinar quantas fontes separadas usaram modelos de transporte; executar as fases seguintes para cada fonte. o Segregar os COC em carcinognicos e no-carcinognicos; alguns COC podem entrar nos dois grupos. o Para a opo de risco cumulativo, a frao contaminante para o risco total calculada para cada COC nos 2 grupos. o O contaminante e o tipo de risco limitantes so determinados. O contaminante limitante aquele que gera o maior risco entre os COC. O tipo de risco limitante determinado pela comparao do risco estimado com o nvel aceitvel de risco para os grupos carcinognicos e no-

140 carcinognicos. O grupo com o maior percentual de risco o tipo de risco limitante. o O modelo de transporte executado para o contaminante limitante para que o risco total para esse contaminante tenha a mesma proporo do risco total calculado no PASSO 2. Isto envolve: A meta de remediao para o contaminante limitante cercada. Isto significa que duas concentraes na fonte so determinadas uma que gera um risco acima da frao do limite do risco e outra que gera um risco menor que a frao do limite. Aps isso, uma soluo numrica (mtodo secante) usada para calcular a concentrao na fonte que atenda ao limite de risco. O mtodo secante (um mtodo de soluo no linear) obtm a soluo em menos iteraes que outros mtodos. A maioria dos problemas no RISC V4.0 pode ser resolvida em menos de 6 iteraes. o As concentraes na fonte para os outros contaminantes so ajustadas de acordo com as propores entre as concentraes iniciais. O modelo de transporte executado para todos os contaminantes e o risco recalculado. o O risco total comparado com o limite estabelecido. Se o limite no atingido (com uma tolerncia de 0,1%), as concentraes na fonte so ajustadas e o programa executado novamente.

(D.5) EQUAES UTILIZADAS PARA CLCULO DAS METAS DE REMEDIAO As equaes utilizadas para o clculo das concentraes no POE para exposio direta so as mesmas utilizadas para calcular os riscos, rearranjadas. Se for escolhida a opo de risco cumulativo, os riscos de todas as vias e de todos os contaminantes so somados para cada fonte. Equao 41 Equao 42 CONC carc i = Tri / j (SFij * Fatorj ) CONC non i = THQi / j (RfDij * Fator j)

141 onde: CONC carc

i

Concentrao

do

contaminante

carcinognico i durante o tempo de exposio (mg/kg solo ou mg/l gua) CONC non
i

Concentrao media do contaminante no

carcinognico i durante o perodo de 7 anos (mg/kg solo ou mg/l gua) TRi Limite do Risco de Cncer para o contaminante i THQi limite do ndice de Risco do contaminante i Fator j fator de exposio para cada via j, definido pelas equaes de clculo dos CADD e LADD Para vias de exposio direta, as concentraes calculadas pelas equaes 41 e 42 so as metas de remediao. Se h mltiplas fontes com exposio direta, essas equaes so calculadas para cada uma. Se um contaminante carcinognico e no-carcinognico, a menor concentrao a assumida como meta de remediao. (D.6) RESULTADOS DOS CLCULOS DAS METAS DE REMEDIAO Para exposio direta (sem uso de modelagem de transporte), o clculo reverso resulta em concentrao no POE para cada meio, de modo que o limite de risco no seja excedido para cada meio. Se h v rias vias de exposio para uma nica fonte que atinjam diferentes meios receptores, a meta de remediao obtida para cada meio fonte. Entretanto, se h mais que um meio fonte, o risco total ser igual ao produto do limite de risco pelo do nmero total de fontes. Por exemplo, se um modelo de transporte no lenol usado e as seguintes vias so escolhidas: o Ingesto de gua subterrnea. o Contato dermal com a gua subterrnea. o Inalao no banho. o Inalao interna de emisses do lenol. A meta de remediao na regio fonte ser calculada para que a soma dos riscos de todas as 4 vias de exposio seja igual ao limite.

142 Se ingesto de solo e contato dermal com o solo so tambm considerados no cenrio anterior, h 2 meios fontes (solo e lenol). As metas de remediao para cada meio ser iguais ao limite e se o receptor for exposto aos 2 meios, o risco total seria igual a duas vezes o limite especificado. (D.7) CLCULO DAS METAS DE REMEDIAO PARA MISTURAS DE TPH O enfoque para mistura de TPH (TPH total) muito semelhante ao adotado para o clculo de metas para risco cumulativo.Se o usurio escolher algum COC que tenha o termo TPH ou que seja orgnico (identificado pelo programa quando possui valor para Koc para inorgnicos, s h valor para Kd), ento uma meta especfica para o TPH total deve ser calculada. Se a concentrao do TPH total no informada pelo usurio, o programa considera a soma de todos os contaminantes contendo o termo TPH; caso o usurio entre tambm com o TPH total, a soma de todos os TPHs no precisa ser necessariamente igual ao TPH total, porque alguma parcela pode no ter sido computada durante a anlise qumica. Nesta verso do RISC V4.0, no e possvel entrar com o TPH total para as vias de exposio direta ao solo contaminado. A solubilidade efetiva usada na partio da fonte no solo da modelagem de transporte. O programa calcula a solubilidade efetiva para cada frao de TPH, limitando a lixiviao ao valor calculado. Ento as fraes se movem pelo lenol e o risco total calculado no POE. No clculo reverso das metas de remediao, as concentraes no solo para cada frao so proporcionalmente ajustadas e novas solubilidades efetivas so calculadas. O programa executa novamente o clculo de risco e este processo continua at que o nvel aceitvel de risco seja atendido [46]. Para exposio direta (em que no h transporte envolvido), o RISC V4.0 calcula as metas de remediao e a frao de cada espcie do TPH, usando-as com o limite de risco total admitido para calcular a meta de remedio para a mistura de TPH. Este enfoque conservador assume que cada frao do TPH age cumulativamente no mesmo sistema orgnico.

143 Para vias de exposio intermdias, como lixiviao de solo para lenol, os limites de solubilidade so considerados, como descrito anteriormente, o que assumido pelo RISC V4.0 em todos os modelos de transporte. O enfoque usado para este caso o clculo das metas de remediao para cada contaminante para obter o risco total. Isto , se o risco das fraes individuais so soma das, o total igual ao nvel aceitvel de risco inserido pelo usurio. Portanto, a meta de remediao para o TPH total a soma de todos as metas individuais. PASSO 6 RESULTADOS. O RISC V4.0 oferece diversas opes de sada de resultados em tabelas e grficos. (A) SADAS DETERMINSTICAS H 3 opes de tabelas: Risco carcinognico com os resultados por receptor, por vias de exposio, por contaminantes e totais. Risco no-carcinognico (txico) idntico ao anterior. Sumrio de dados de entrada e sada resume os cenrios, os dados de entrada e os dados de sada do programa, incluindo as concentraes estimadas pelo programa e usadas no clculo do risco. As outras opes de sada so via grficos, que oferecem mais alternativas, tais como: Grficos de barras agrupadas, que permitem a comparao de resultados entre 2 receptores diferentes. Grficos de barras empilhadas, mais apropriado para a escolha de receptores aditivos. (B) SADAS ESTOCSTICAS (ANLISE DE MONTE CARLO) Tabelas H 3 opes similares s disponveis para o caso determinstico. A diferena que os resultados so exibidos acumulados por vias ou por contaminantes, desde o valor mnimo de risco at o mximo. necessrio escolher o nvel de risco aceitvel.

144 Normalmente, o valor escolhido o relativo a 90% ou 95%, o que significa que o risco estimado seria excedido em menos de 10% ou 5% das vezes, respectivamente. Grficos O programa apresenta apenas resumos do risco total e no por cada via ou cada contaminante. Pode ser visualizado como uma distribuio de freqncias ou uma distribuio de freqncias acumuladas, em escala linear ou logartmica. A distribuio de freqncias agrupa os valores estimados em classes e representa a freqncia de ocorrncia de cada classe. A freqncia de ocorrncia corresponde probabilidade. A moda o valor que ocorre com mais freqncia; em outras palavras, tem a maior probabilidade de ocorrer. A distribuio de freqncias acumulada apresenta-se em grfico com escala de 0 a 100% (ou 0 a 1) no eixo y e os valores estimados no eixo x. Neste grfico, o valor 50% representa que 50% dos valores esto abaixo e 50% esto acima; o valor 0% representa o risco mnimo; o valor 100%, o risco mximo; o ponto com mais inclinao da curva a moda.

4.1.4 DETALHAMENTO DOS MODELOS NO NVEL ( TIER ) 2 O programa usa diversas modelagens de transporte. Neste captulo, sero destacadas as hipteses e limitaes de cada modelo. As formulaes no sero repetidas, pois constam do manual do RISC V4.0 [45]. MODELO DA ZONA VADOSA Este mode lo simula o transporte atravs da zona no saturada (no distinguindo a franja capilar e a zona vadosa). As equaes de transporte so resolvidas usando solues analticas da equao de transporte advectiva-dispersiva unidimensional [56]. O modelo usa um enfoque compartimental: diferentes modelos so usados para descrever a fonte e as zonas acima e abaixo. As hipteses e limitaes deste modelo so:

145 MODELO: o Fluxo unidimensional; disperso unidimensional; retardo por adsoro; disperso; degradao. o O modelo automaticamente interligado ao de transporte de fase dissolvida no lenol, sendo a massa lixiviada dissolvida no lenol (fonte do modelo de transporte). FONTE: o Mistura perfeita na fonte, com massa finita. As concentraes na fonte so consideradas uniformes em todo seu volume. o A fonte assumida na zona vadosa; a regio entre a fonte e o nvel dgua considerada no contaminada. o Considera perda de massa da fonte por volatilizao e lixiviao. A perda por volatilizao somente considerada para depleo da fonte, no estando interligada com outros modelos de vapor. o As concentraes na fonte e o tamanho da fonte devem ser escolhidos de forma a representar a realidade. O melhor enfoque estimar a massa de contaminantes na fonte e controlar que a concentrao mdia usada pelo programa multiplicada pelas dimenses da fonte no ultrapasse a massa real. o O tamanho da fonte da zona vadosa transferida para o lenol. Se o receptor est muito prximo da fonte, mais conservador considerar uma fonte menor com uma concentrao maior. DEGRADAO: o Degradao considerada no transporte da fase dissolvida entre a fonte e o nvel dgua: adsoro no transporte e decaimento de primeira ordem no lixiviado. PROCESSO o Estado permanente de volatilizao e de transporte por difuso do vapor da fonte para a superfcie. A quantidade de vapor com a profundidade no calculada. A volatilizao assumida instantnea e irreversvel. estimada pela Lei de Fick, assumindo uma queda linear da concentrao na fonte.

146 o Transporte advectivo da fase dissolvida entre a fonte e o lenol. Considerada disperso na fase dissolvida, calculada como uma funo linear da velocidade aparente de percolao atravs da zona vadosa. o Lixiviao da fonte. O modelo usa o enfoque de gradiente hidrulico unitrio para estimar a condutividade hidrulica [57]. Este modelo

assume que a presso no perfil do solo constante, bem como a umidade. Apesar da importncia dessa simplificao, os resultados para estimativas de longo prazo so aceitveis (o que o caso, com simulaes de 7 a 35 anos). o O modelo considera a presena de NAPL limitada pela solubilidade especfica de cada contaminante. Isto pode causar uma depleo da fonte mais lenta, o que pode superestimar o risco em exposies mais longas, como as consideradas para carcinognicos. o Presena de uma segunda camada entre a fonte e a superfcie do solo. Abaixo da fonte, a zona vadosa considerada homognea e uniforme. o No simula o transporte de NAPL livre, ou seja, de fase livre sobre o lenol. um modelo de fase dissolvida, apenas. o No so consideradas variaes no nvel do lenol subterrneo. CONDIES ESPECIAIS o Podem ser simuladas mais de uma lente entre a fonte e a superfcie do solo, desde que com mesmas propriedades, bastando utilizar a espessura total igual soma das espessuras de cada lente. o Se o lenol j estiver contaminado, o Manual do RISC V4.0 sugere: assumir que o incio da simulao coincide com a data da contaminao original e usar as informaes de contaminao no lenol como calibrao dos resultados encontrados; ou, esquecer este modelo e usar um dos modelos de contaminao no lenol. Se a contaminao na zona vadosa for muito maior que a do lenol e o sistema estiver em estado permanente, pode -se assumir uma fonte infinita no lenol.

147 MODELO DE TRANSPORTE NA FASE DISSOLVIDA Este modelo simula o transporte do contaminante na fase dissolvida e pode ser utilizado para prever a concentrao no lenol no POE ou como fonte de um modelo de vapor. apropriado utilizar este modelo quando as informaes relativas ao solo so pobres ou quando o lenol j est impactado e no necessrio modelar o transporte sololenol. Para executar o programa, o usurio dever definir as concentraes na fonte, o pulso (tempo de atividade) da fonte e o volu me da fonte. Este modelo idntico ao AT123D [58] com exceo de que o usurio deve entrar com as concentraes e no com a massa de contaminantes. A equao de advecodisperso resolvida usando as funes de Green para as condies estabelecidas [59]. As hipteses e limitaes deste modelo so: MODELO: o Fluxo unidimensional; disperso tridimensional; retardo por adsoro e degradao. FONTE: o A fonte pode ter suas concentraes especificadas como constantes, atuando durante um certo tempo (pulso). o Na presena de fase residual, o Manual do RISC V4.0 sugere 2 enfoques: no primeiro, quando o volume da fonte e as concentraes de contaminantes na fonte so conhecidos, a fonte especificada a partir do Modelo de Zona Saturada, descrito a seguir; no segundo, quando o volume e/ou as concentraes da fonte no so conhecidas, usar este modelo com as concentraes dissolvidas dos contaminantes medidas em poos junto fonte. o Se no houver medida das concentraes na fase dissolvida prximo fonte, as concentra es da fonte podem ser assumidas iguais solubilidade especfica de cada contaminante, com a fonte se mantendo constante.

148 o A massa de contaminantes assumida dissolvida uniformemente em todo o volume da fonte. PROCESSO o No simula o transporte de NAPL livre, ou seja, de fase livre sobre o lenol. um modelo de fase dissolvida, apenas. o O aqfero assumido homogneo e uniforme, bem como infinito na profundidade e na largura. o As concentraes estimadas pelo modelo representam as concentraes no aqfero e no em um poo. As concentraes em um poo seriam provavelmente menores do que as concentraes previstas no aqfero devido a efeitos de diluio. o No so consideradas variaes no nvel do lenol subterrneo. o No incio da simulao, o aqfero assumido sem contaminao. o Para compostos orgnicos, o modelo considera que o retardo somente devido presena de matria orgnica. Na realidade, h muitos outros processos no considerados (como as presenas de silte e argila) contribuindo no retardo (ou sor o) do contaminante. Isto subestima a soro que realmente ocorre e superestima o risco. o O programa considera os coeficientes de disperso transversal e vertical, conforme estabelecido pelo API [60], dividindo o coeficiente longitudinal pelos valores de 3 e 87, respectivamente. o As concentraes em poo receptor so estimadas pela mdia vertical das concentraes em um intervalo determinado. O programa considera como mnimas as concentraes no topo e na base do poo e faz uma mdia utilizando o nmero de trechos definidos pelo usurio, dando peso igual a para as concentraes nos trechos extremos. MODELO DA ZONA SATURADA Este modelo simula o transporte de contaminantes dissolvidos no lenol a partir de uma fonte no solo no ou prximo ao nvel dgua. A posio da fonte, relativa ao aqfero, pode mudar durante o ano devido a flutuaes do nvel dgua. A fonte pode estar localizada dentro do lenol durante uma parte do ano e parcialmente acima durante o restante do ano.

149 Este um modelo compartimental, consistindo de um modelo de lixiviao da fonte no solo e um modelo de transporte de fase dissolvida no lenol. O segundo modelo idntico ao anteriormente descrito. As caractersticas do modelo de lixiviao sero tratadas aqui. As hipteses e limitaes do modelo de lixiviao (para o modelo de transporte, valem as observaes do item anterior) so: MODELO: o O modelo no est interligado ao Modelo de Zona Vadosa. . FONTE: o A massa dos contaminantes contidas na poro da fonte acima do nvel dgua (se houver) assumida estar lixiviando devido infiltrao. A massa na poro da fonte sob o nvel dgua (se houver) assumida estar lixiviando horizontalmente com o fluxo do lenol. o As concentraes na fonte podem ultrapassar o limite residual. PROCESSO o No simula o transporte de NAPL livre, ou seja, de fase livre sobre o lenol. um modelo de fase dissolvida, apenas. o As concentraes estimadas pelo modelo representam as concentraes no aqfero e no em um poo. As concentraes em um poo seriam provavelmente menores do que as concentraes previstas no aqfero devido a efeitos de diluio. o O aqfero assumido homogneo e uniforme. o As flutuaes do lenol subterrneo so usadas para calcular a contribuio relativa da infiltrao e da adveco para a massa da fonte. O nvel do lenol assumido no ter influncia no fluxo de campo do aqfero. o As taxas de lixiviao so calculadas a partir da solubilidade efetiva ou da partio de equilbrio. o O total inicial da massa de contaminantes reduzido quando o lenol carreia o contaminante na fase dissolvida. A depleo calculada pela

150 estimativa da concentrao na fase dissolvida e assumindo que esta concentrao deixa a fonte com o fluxo do lenol. o Se h presena de fase residual, o programa considera a fase dissolvida limitada s solubilidades efetivas de cada contaminante. MODELO DE MISTURA NA GUA SUPEFICIAL E NO SEDIMENTO O modelo foi concebido para 2 diferentes tipos de corpos superficiais: Lagos, esturios ou grandes corpos dgua. Rios, riachos ou canais O modelo de sedimento um simples modelo de partio (da gua subterrnea) que prediz a concentrao dos contaminantes sorvida pelo sedimento (devido descarga da gua subterrnea) na regio onde a pluma contaminante passa atravs dos sedimentos dentro da gua superficial. MODELO: o O modelo considera uma mistura perfeita, onde as concentraes atravs do corpo dgua superficial (ou do volume de controle especificado) so iguais. FONTE: o As concentraes nas guas superficiais podem ser inseridas diretamente ou estimadas por este modelo, interligado ao modelo de fase dissolvida no lenol. o O modelo assume que o aqfero descarrega dentro do corpo dgua superficial. DEGRADAO: o O modelo de partio para sedimento no considera degradao. PROCESSO o Impacto no corpo dgua superficial ou nos sedimentos de um ponto de descarga (por exemplo, uma tubulao) ignorado.

151 o Impactos no corpo dgua superficial ou nos sedimentos causados por eroso de solo, fluxo superficial ou efeitos a montante no so considerados. CONDIES ESPECIAIS o Para corpos dgua muito grandes onde improvvel que a gua subterrnea se misture atravs do todo seu volume, o volume de mistura deve ser ajustado para representar a frao do corpo receptor disponibilizado para a mistura. A largura de entrada, onde a pluma da gua subterrnea impacta a gua superficial, inserido diretamente pelo usurio ou estimado pelo modelo de lenol. O modelo assume que a concentrao atravs da largura da pluma constante e que a largura de entrada calculada entre os pontos em que a concentrao cai a 5% do seu valor no eixo central, estimada pela equao de Domenico [36]. o O modelo no pode ser usado se a pluma do lenol flui sob o corpo dgua superficial e no descarrega dentro dele. MODELO DE TRANSPORTE DE VAPOR DO LENOL SUBTERRNEO PARA AMBIENTE INTERNO baseado no enfoque da ASTM [42]. As emisses de vapores do lenol subterrneo so estimadas usando um modelo de difuso de vapores, onde a franja capilar, as propriedades da zona vadosa e as proprie dades das fundaes das construes so consideradas. Este basicamente o mesmo modelo utilizado no Nvel (Tier ) 1, com dois incrementos: podem ser consideradas mltiplas camadas de solo e as concentraes no lenol sob a construo podem ser previstas usando-se outro modelo de transporte. Este modelo considera a difuso de vapores do lenol atravs da zona vadosa. O modelo ignora degradao na zona vadosa e adveco dentro da construo (fluxo devido presso). Adveco ignorada assumindo-se que a difuso na franja capilar domina o problema. As hipteses e limitaes deste modelo so:

152 MODELO: o Estado permanente e unidimensional. o Este modelo interligado ao de transporte do lenol subterrneo, caso o cenrio assim seja selecionado. FONTE: o A fonte assumida estar dentro do lenol apenas. o O tamanho da fonte assumido ser do mesmo tamanho ou maior que a base da construo. o Os contaminantes so originrios do lenol, migram atravs da zona vadosa e entram na construo. Se a fonte de contaminantes e stiver localizada acima do nvel dgua (isto , o nvel dgua abaixa consideravelmente e uma fase residual deixada na zona vadosa), deve se usar um dos modelos de vapor da zona vadosa. o Se as concentraes de vapor so medidas acima do nvel dgua e so usadas como fonte, um dos modelos de vapor de solos deve ser usado. o As concentraes na fonte podem ser especificadas diretamente ou estimadas atravs da modelagem de transporte no lenol. Quando as concentraes so alimentadas diretamente, o modelo considera a fonte constante. Quando o modelo est interligado com o de transporte de lenol, utiliza as concentraes no lenol como constantes para cada passo do programa. DEGRADAO: o No considerada biodegradao. Esta hiptese apropriada para contaminantes que no se degradam rapidamente, para distncias muito curtas entre fonte e fundaes e/ou para clculos iniciais. Para BTEX, por exemplo, recomendado utilizar outro modelo. PROCESSO o O modelo considera que o transporte por diferena de presso na construo negligenciado e assume que a difuso atravs da franja capilar dominante. o Este modelo estima a concentrao de gs no solo utilizando a Lei de Henry e ento estima a difuso atravs da franja capilar. Depois deste

153 ponto, este modelo idntic o ao de Johnson and Ettinger, quando subpresso na construo no considerada. o O modelo no verifica se as concentraes dos contaminantes no lenol excedem a solubilidade efetiva. importante que o usurio entre com concentraes limitadas solubilid ade. Isto tambm se aplica quando h uma fase livre de NAPL sobre o lenol, porque a concentrao de vapor limitada pela Lei de Raoult (no pode ultrapassar a concentrao de vapor efetiva). Usando a Lei de Raoult ou calculando a solubilidade efetiva e multiplicando pela Lei de Henry, resulta em um mesmo equilbrio de concentrao de vapor para uma dada mistura de TPH. o As umidades nas 4 zonas (franja capilar, zona vadosa, lentes e fundaes) so explicitamente especificadas para este modelo. assumido que na regio da zona vadosa no h taxa de infiltrao, portanto a umidade no pode ser calculada pelo modelo de van Genuchten (usado no Modelo da Zona Vadosa). Para o solo sob a construo esperada alguma umidade dependendo do tipo de solo e da umidade do solo adjacente. MODELO DE VAPOR DA ZONA VADOSA EM AMBIENTE INTERNO JOHNSON AND ETTINGER Este modelo estima o transporte de vapores para o interior de construes a partir de uma fonte no solo sob ou lateralmente adjacente s mesmas [61]. A modelagem feita combinando um modelo de transporte difusivo e advectivo atravs do solo com um modelo simples de transporte atravs das fundaes das construes. A adveco causada pela ligeira reduo de presso dentro da construo devida a diferenas de tempe ratura, vento, flutuaes da presso baromtrica ou ligeiro vcuo criado pelo sistema de aquecimento durante sua operao (no Brasil, o ltimo fator s tem alguma relevncia no sul do pas). O gradiente de presso um dado de entrada do modelo. A entrada de dados pode ser feita pela concentrao dos contaminantes no solo ou na fase gasosa do solo. A segunda tem a vantagem de eliminar incertezas na modelagem

154 de transferncia do solo para a fase gasosa, alm de permitir a medio diretamente sob as fundaes, considerando a degradao dos vapores. As hipteses e limitaes deste modelo so: MODELO: o Estado permanente e unidimensional. o No interligado aos demais modelos do programa. FONTE: o As concentraes na fonte so constantes, no havendo reduo com o tempo, isto , uma fonte infinita. Esta hiptese vlida quando a fonte muito maior que o fluxo de massa para dentro da construo. O impacto maior dessa hiptese sobre o risco carcinognico, calculado para um perodo de tempo bem maior do que o do risco txico. o A fonte est localizada na zona vadosa. Para fontes localizadas na zona saturada, o modelo de volatilizao a partir do lenol mais apropriado. DEGRADAO: o No considerada a biodegradao. Valem as mesmas consideraes do modelo anterior. PROCESSO o Considerada adveco e difuso na zona vadosa. A adveco causada pela diferena de presso. CONDIES ESPECIAIS o Em situaes em que uma sub-presso possa ocorrer na construo, especialmente em casos de existncia de subsolo, preciso avaliar o efeito no transporte. Neste caso, pode-se ter um caminho preferencial para migrao dos vapores. Normalmente, quando as construes no so grandes e no h um subsolo, o caminho preferencial para os vapores a superfcie do solo. o A presena do fenmeno anterior mais comum em construes com fundaes em radier (laje), do que naquelas com fundaes em estaca ou sapatas.

155 MODELO DE VAPOR DA ZONA VADOSA CAMADA DOMINANTE O modelo [62] estima o fluxo de contaminantes atravs de 3 camadas na zona vadosa e considera degradao. As camadas correspondem regio prxima do lenol onde no h degradao, a uma camada intermediria onde as condies permitem a degradao, e a uma camada prxima construo ou ao solo superficial onde assumido que no h degrada o. O usurio define a espessura de cada camada baseado nas observaes do stio. Este modelo pode ser usado para estimar concentraes em ambos ar interno e ar externo. Estima o fluxo do vapor at o limite superior. Quando usado para estimar concentrao de ar em ambiente interno, o modelo pode considerar ambos os transportes difusivo e advectivo atravs do solo e dentro das construes. Esta parte do modelo idntica ao de Johnson and Ettinger. O modelo de Camada Dominante foi desenvolvido porque observaes de campo de concentraes de vapor comparadas com curvas de profundidade indicaram que h freqentemente uma regio onde a degradao ocorre, enquanto nas regies acima e abaixo a difuso domina. MODELO: o Estado permanente; constante; unidimensional. o As propriedades da subsuperfcie so assumidas uniformes e constantes atravs de cada camada. o A fonte de vapor tem dimenses maiores do que sua profundidade, podendo o problema ser resolvido aproximadamente como

unidimensional. FONTE: o Podem ser especificadas concentraes de vapores no solo ou concentrao total no solo. Se as concentraes no solo forem inseridas, a concentrao de vapor ser calculada pela equao de equilbrio de partio ou pela solubilidade efetiva calculada, a que for menor. Este o mesmo enfoque usado no Modelo de Zona Vadosa, no Modelo de Zona Saturada e nos modelos de vapor.

156 o A fonte de vapor considerada constante (ou muda muito lentamente comparada ao tempo de simulao). DEGRADAO: o A taxa de degradao assumida ser de primeira ordem em relao s concentraes. o A taxa de degradao assumida ser funo da concentrao na fase dissolvida de cada contaminante, do contedo volumtrico de umidade, e da constante de primeira ordem de degradao. PROCESSO o O foco da anlise o transporte dos vapores dos contaminantes degradados aerobicamente sob condies onde a adveco

negligencivel. o As concentraes de vapor e dissolvidas de cada contaminante podem ser relacionadas pela constante da Lei de Henry MODELO DE VAPOR DA ZONA VADOSA OXIGNIO DISSOLVIDO O modelo [63] estima o fluxo de contaminantes atravs da zona vadosa e considera degradao. A principal caracterstica deste modelo que calcula um perfil de oxignio, considerando que deve haver uma quantidade mnima de oxignio presente para que a degradao ocorra. Na regio onde o oxignio est abaixo do valor mnimo especificado pelo usurio, a degradao assumida inexistente. O modelo considera que h uma regio acima da fonte que tem um nvel de oxignio insuficiente para ocorrer a degradao. A distncia acima da fonte na qual o nvel de oxignio torna-se suficiente para suportar a degradao aerbica, chamada delta, calculada pelo modelo. As propriedades da zona vadosa so assumidas homogneas na regio modelada. Na regio denominada delta, o transporte assumido ser dominado pela difuso. Na regio entre delta e a superfcie superior, o transporte uma combinao entre os processos de degradao e difuso. A degradao assumida como de primeira ordem em relao concentrao de contaminante. A curva do oxignio presente na regio em que ocorre a degradao calculada pelo modelo usando a taxa de degradao dos

157 contaminantes e coeficientes que mostram quanto oxignio o contaminante precisa usar, quanto est sendo degradado. Um fluxo de oxignio assumido ocorrer atravs da superfcie do solo, renovando o oxignio nas pores mais profundas da zona vadosa. MODELO: o Estado permanente; constante; unidimensional. o As propriedades do subsolo so assumidas unif ormes e constantes na regio modelada. o A fonte de vapor tem dimenses maiores do que sua profundidade, podendo o problema ser resolvido aproximadamente como unidimensional. FONTE: o A concentrao de vapor na fonte constante (ou muda lentamente comparado a o tempo simulado). o Podem ser especificadas concentraes de vapores no solo ou concentrao total no solo. Se as concentraes no solo forem inseridas, a concentrao de vapor ser calculada pela equao de equilbrio de partio ou pela solubilidade efetiva calculada, a que for menor. Este o mesmo enfoque usado no Modelo de Zona Vadosa, no Modelo de Zona Saturada e nos modelos de vapor. DEGRADAO: o Quando a concentrao de oxignio igual ou menor que o valor mnimo estabelecido, no h degradao. o A taxa de degradao assumida em funo da concentrao na fase dissolvida de cada contaminante, do contedo volumtrico de umidade, e da constante de primeira ordem de degradao. PROCESSO o O foco da anlise o transporte dos contaminantes degradados aerobicamente e dos vapores de oxignio sob condies onde a adveco negligencivel (entretanto pode ser includo no cenrio de ar interno). o As concentraes de vapor e dissolvidas de cada contaminante podem ser relacionadas pela constante da Lei de Henry.

158 o Alguns parmetros so de difcil obteno, como o coeficiente de transferncia de oxignio, que pode ser estimado ou inserido diretamente. Por essa razo, este modelo poderia ser visto como uma avaliao preliminar do comportamento dos vapores. CONDIES ESPECIAIS o Quando este modelo usado para estimar concentraes dentro de uma construo, esta parte idntica ao modelo de Johnson and Ettinger. A tabela 14 resume as diferenas entre os 4 modelos que simulam o movimento de vapores. Tabela 14 Resumo das Principais Caractersticas dos Modelos de Volatilizao do Programa RISC v4.0 Hipteses / Modelo Modelo Modelo Modelo de processos de Johnson and Camada Oxignio Vapor do transporte Ettinger Dominante Dissolvido Lenol Pode ter 2 Pode ter 2 Pode ter 3 Assume camadas Camadas camadas, cada camadas, cada sistema alm da heterogneas homognea homognea homogneo franja capilar Assumida na Assumida onde No camada h oxignio No Degradao intermediria suficiente Concentrao No No Sim No de O2 Adveco por Sim Sim Sim No presso Gs no solo ou Gs no solo ou Gs no solo ou Concentra concentrao concentrao concentrao Fonte o no lenol no solo no solo no solo

MODELO DE TRANSPORTE DE VAPOR PARA AMBIENTE EXTERNO Para ambiente externo usado um modelo tipo Box para estimar a concentrao na zona de respirao diretamente sobre o solo contaminado. Este modelo requer uma taxa de emisso de volteis calculada por um dos modelos de vapor do solo ou do lenol como entrada. O enfoque aplicvel para exposio on-site .

159 MODELO: o Este um modelo para estimativa preliminar do pior caso de concentrao no ar on-site , diretamente sobre a fonte. o O modelo est interligado com os modelos de vapor do solo ou do lenol, utilizando seus resultados. FONTE: o O modelo utiliza as taxas de emisso de volteis de um dos modelos de vapor de solo ou lenol. o A dimenso crtica da fonte o comprimento na direo do vento predominante. Se a direo desconhecida, a maior dimenso horizontal considerada para uma avaliao mais conservadora. o A altura da fonte normalmente assumida como sendo de 2m. Para o comprimento, recomendado no adotar menor que o da fonte, porque o modelo assume que todas as emisses entram na caixa e so misturados; dessa forma, se o comprimento for menor, o modelo ir considerar uma concentrao maior de vapores. DEGRADAO: o Degradao e outros mecanismos de reduo de vapores, como deposio, so desconsiderados. PROCESSO o considerado que as emisses se dissipam devido ao vento, mas ignorada disperso vertical. o O receptor est sempre localizado no ponto mais a jusante em relao ao vento. o O vento assumido sempre estar no sentido do receptor e com velocidade constante. o O ar considerado perfeitamente misturado todo o tempo. CONDIES ESPECIAIS o Este modelo pode ser utilizado para trincheiras ou situaes similares, quando uma razovel velocidade do vento deve ser considerada para representar adequadamente a taxa de troca de ar.

160 MODELO DE VOLATILIZAO NO BANHO E NA IRRIGAO O programa utiliza o modelo de Foster and Chrostowskis [64], considerado mais conservador que os demais disponveis no mercado [65], para volatilizao no banho. O modelo de volatilizao na irrigao uma variante do modelo anterior. Neste modelo, uma modelagem de transferncia de gs e lquido usado para estimar a quantidade de contaminante volatizado da gua. A concentrao no ar assumida estar perfeitamente misturada durante toda a durao do banho. A massa total volatizada assumida desde o incio do banho at o seu final. O ar do banho assumido estar estagnado (no havendo troca com o ar externo ao banho). Para o cenrio de asperso, a concentrao no ar externo calculada usando um modelo de Box similar ao descrito anteriormente. Neste modelo, a taxa de volatilizao de massa (em vez do total de massa volatizada) calculada e o ar assumido trocar via vento. Em ambos os casos, o modelo de volatilizao no banho executado durante o clculo de risco (PASSO 5). Algumas observaes quanto entrada de dados: O tempo de gotejamento deve representar o tempo que uma determinada gota leva para ser disponibilizada para contribuir com emisses volteis para o ar externo. Se a gua se infiltra no solo ou se move para fora da caixa, no caso de asperso, no contribui para as emisses volteis. A temperatura da gua deve ser maior no banho do que na asperso. O dimetro da gota provavelmente maior na asperso do que no banho, entretanto este um parmetro de difcil estimativa ou medio. MODELO DE INGESTO DE VEGETAIS assumido que a entrada de contaminantes pelos vegetais pode ocorrer desde o incio do cultivo em solo contaminado ou sob irrigao por gua contaminada. H outros mecanismos que podem contaminar os vegetais, como deposio atmosfrica por exemplo, mas que no so considerados.

161 A concentrao nos vegetais assumida como uma funo da concentrao de contaminantes no solo ou na gua. Os enfoques utilizados pela maioria das agncias reguladoras dos EUA derivam de 2 modelos empricos, ambos basea dos na observao da razo de concentrao de contaminantes solo/planta como uma funo da solubilidade do composto. Esses modelos so dependentes do parmetro Kow, portanto no sendo aplicveis a compostos inorgnicos; para os ltimos, um outro modelo emprico usado. Os modelos esto resumidos a seguir. Para vegetais acima do solo e compostos orgnicos - Modelo Emprico de Travis and Arms [66] - baseado na investigao da taxa de concentraes qumicas nas plantas (acima do solo) para concentraes no solo para 29 compostos. Apresenta as seguintes limitaes: o No permite ajustar diferentes tipos de solos, com contedos de matria orgnica diferentes; presumivelmente, os dados so representativos, mas foram estudados para solos temperados e no tropicais. o O modelo desconsidera outros mecanismos de entrada de contaminantes nos vegetais que no pelas razes. Entretanto as observaes de Travis and Arms podem ter sido devidas deposio atmosfrica, por exemplo. o Os dados usados so todos derivados para vegetais acima do solo. O mtodo tem sido questionado para uso em outros tipos de vegetais, como frutas e razes. Para razes (vegetais abaixo do solo) e compostos orgnicos Modelo Emprico de Briggs [67] - um modelo alternativo para estimar entrada de conta minantes em razes, vegetais sob o solo. A equao de Briggs utilizada neste programa a modificada pela USEPA, que reduz seu resultado incluindo um fator de 0,01. Para compostos inorgnicos Fatores de BAES, ET AL [50] - baseado em diversos mtodos, os fatores foram obtidos, em sua maioria, pela mdia geomtrica de observao de taxas de concentrao solo/planta. uma alternativa recomendada pela USEPA e utilizada pelo RISC V4.0 para metais. O RISC V4.0 considera uma taxa de ingesto de vegetais derivada de estudo da USEPA [68] que distribui para crianas e adultos uma ingesto por dia de 3 tipos de vegetais:

162 vegetais acima do solo, razes e frutas. Com esses valores, o programa faz uso dos modelos internamente, para o caso dos compostos orgnicos. O Manual do RISC V4.0 sugere que sempre que se possa obter taxas de entrada de contaminantes nos vegetais de estudos de campo locais, isto seja feito, devido s incertezas e hipteses embutidas nos modelos.

4.1.5 ANLISE DE MONTE CARLO NO NVEL (TIER) 2 Uma ferramenta que diferencia o programa RISC V4.0 dos demais disponveis no mercado a possibilidade do uso de distribuies probabilsticas para os parmetros dos receptores e as concentraes da fonte. O programa utiliza a Anlise de Monte Carlo como uma tcnica para modelar dados probabilsticos. Esse processo envolve realizar clculos iterativos nos quais os dados de entrada so distribuies probabilsticas para cada fator de exposio ou parmetro do receptor. Resolvendo as equaes de exposio iterativamente , famlias de contaminantes geraro nveis de riscos sob uma faixa de possibilidades de exposio. Os valores podero ser escolhidos conforme o caso estudado, sendo comum adotar o percentual de 90% da distribuio de risco, que significa que menos do que 10% das exposies levam a riscos maiores do que o utilizado como aceitvel Essa possibilidade atende a discusses levantadas quando da pesquisa bibliogrfica [17], permitindo a entrada de dados de uma populao e no somente de um indivduo ou da mdia dos indivduos, e aceito pela USEPA [69]. O Manual do RISC V4.0 [45] expe para cada parmetro dos receptores a base das distribuies e dos valores assumidos. A Anlise de Monte Carlo um mtodo computacional largamente utilizado para gerar distribuies probabilsticas de variveis que dependem de outras variveis ou parmetros representados como uma distribuio probabilstica. Embora a Anlise de Monte Carlo venha sendo usada desde a dcada de 1940, computadores mais poderosos tm permitido o acesso e tornado o processo mais atrativo para muitas aplicaes. Essa situao coincidiu com a insatisfao sobre os resultados determinsticos da ARA; como resultado, a Anlise de Monte Carlo foi naturalmente incorporada [70].

163 A distribuio probabilstica criada pela anlise mostra a localizao de uma particular estimativa de risco dentro da faixa de riscos. Com isso possvel determinar que um particular risco ou nvel de exposio pode representar 50%, 90% ou 95% ou qualquer outro nvel de risco, podendo ser s elecionado o nvel que corresponda proteo desejada. As desvantagens associadas ao uso dessa metodologia so: a necessidade de mais dados e a maior complexidade da simulao. A USEPA considera a anlise de Monte Carlo se o stio for complexo e se houver dados suficientes para suportar a anlise. Normalmente na avaliao dos resultados, so utilizados valores relativos mdia e faixa entre 90 e 95% de risco [46].

4.2 STIO SELECIONADO

O objetivo da aplicao do programa RISC v4.0 exemplificar seu uso e d iscutir a variabilidade dos resultados em funo dos parmetros. Foi utilizado um caso real, de modo dar consistncia aos dados de entrada. No h neste estudo de caso qualquer aval quanto ao stio especfico e seus riscos. Para este exemplo, o problema real foi simplificado e os dados foram retirados do ltimo relatrio disponibilizado pela Unidade Industrial, sem uma anlise crtica desses dados, por no ser este o objetivo dessa pesquisa.

4.2.1 DESCRIO DA REA A Unidade Industrial iniciou suas operaes no final da dcada de 60 e localiza-se no municpio de Betim, s margens da rodovia Ferno Dias (atual BR381, que liga Belo Horizonte a So Paulo), a cerca de 25 km do centro da cidade de Belo Horizonte, no estado de Minas Gerais. A rea (figura 20) localiza-se prxima ao limite da propriedade da Unidade, a poucos metros de uma via de trfego ao sul, e foi utilizada no passado para disposio diretamente sobre o solo de borras provenientes de limpezas de tanques de armazenamento de petrleo e derivados. H cerca de quinze anos, a rea no mais utilizada para disposio de resduos oleosos. O local circundado ao norte por um canal (Canal de Pintados) com fundo cimentado, prosseguindo tubulado at se unir a uma drenagem natural proveniente da Lagoa

164 Palmeiras para formar, a sudeste da rea, o Crrego de Pintados; neste ponto, existe um pontilho. Ao sul h uma guarita de entrada da Unidade Industrial e a leste, um galpo de carregamento. Na direo norte fica a rea de processamento. A noroeste est uma lagoa de polimento da unidade, que desgua no canal de Pintados. Figura 20 Vista Area do Stio Contaminado e do seu Entorno, com Indicao dos Pontos Relevantes
Lagoa Palmeiras Galpo de carregamento Pontilho

N O

E S

REA INDUSTRIAL
Guarita
DRO-1

Crrego de Pintados

Canal de Pintado s

Canal de Pintados

REA EM ESTUDO

DRO-3

DRO-20

Lagoa de Polimento

REA EXTERNA

Limite da Unidade Industrial

4.2.2 DIAGNSTICO DA REA A Unidade Industrial contratou consultores para realizar estudos da situao ambiental da rea, envolvendo diagnsticos inicial e detalhados. As concluses dos relatrios de avaliao ambiental da rea mostraram contaminao por hidrocarbonetos de petrleo e metais que foram os contaminantes de interesse selecionados para a avaliao de risco na rea. O diagnstico dessa rea compreendeu trs fases:

165 Primeira Fase DIAGNSTICO INICIAL Nesta etapa foram levantadas as informaes histricas da rea a ser estudada e foi verificada a possibilidade de contaminao por evidncias documentais e visuais, sendo definida a necessidade de maior detalhamento do estudo. Segunda Fase DIAGNSTICO DETALHADO Nesta etapa foram empregadas tcnicas diretas e indiretas para formulao adequada do problema, com delimitao das possveis contaminaes presentes e entendimento de possveis migraes e atingimento de receptores atuais ou potenciais. Terceira Fase DIAGNSTICO COMPLEMENTAR Realizado em Janeiro/2002 [72] Para execuo de Avaliao de Risco contratada pela Unidade Industrial, foram realizados trabalhos de campo complementares ao Diagnstico Detalhado, necessrios para as simulaes, e uma modelagem preliminar do fluxo do lenol subterrneo para elaborao do modelo conceitual. Desse relatrio, que resumiu todas as informaes necessrias para a realizao da ARA, foram retiradas os dados utilizados nesta pesquisa para aplicao do programa RISC v4.0

4.2.3 DIAGNSTICO COMPLEMENTAR DA REA (TERCEI RA FASE) Todas as informaes referentes fonte de contaminao, s caractersticas do solo e do comportamento do lenol subterrneo utilizados no estudo foram retiradas deste diagnstico. O relatrio deste diagnstico resumiu as informaes dos estudos anteriores relevantes para a execuo da ARA. DESCRIO BASEADA NOS LEVANTAMENTOS REALIZADOS Foram instaladas para estudo dessa rea duas rguas linimtricas nos dois crregos que drenam a rea. A primeira rgua foi instalada no canal de Pintados, relativamente prxima ao piezmetro DRO-07, e a segunda na laje do pontilho. O gradiente hidrulico entre as rguas apresenta valor de 1,96%, considerado alto mesmo para o escoamento superficial; por este motivo o deslocamento dos excedentes do canal de Pintados muito rpido. Os zeros das rguas foram nivelados topograficamente, permitindo a transformao das alturas de gua em altitudes. Estes valores serviram de base para a modelagem do fluxo

166 regional das guas subterrneas na rea. Valores das altitudes das rguas instaladas podem ser vistos na tabela 15. As descargas lquidas, nas sees onde as rguas foram instaladas, foram estimadas e no canal de Pintados a descarga medida teve o valor 0,512m3/s. Tabela 15 Identificao das rguas Rgua Canal de Pintados Pontilho Altitude zero da rgua (m) 812,26 804,00 Altura do nvel de gua (m) 0,40 0,63 Altitude nvel de gua (m) 812,66 804,63

O nvel de gua no canal de Pintados encontra-se, em mdia, 2,0m acima do nvel de gua do aqfero da rea. Os poos de observao instalados nas imediaes da rea serviram tanto para medir a profundidade da linha de gua, como para efetuar os ensaios de permeabilidade do manancial subterrneo. Os valores de condutividade hidrulica constantes da tabela 16 encontrados caracterizam solos argilo-arenosos com baixa capacidade horizontal de movimentao da gua subterrnea. Deve -se salientar que os quatro poos localizados em torno da rea de disposio de resduos oleosos, DRO -01, DRO-03, DRO-07 e DRO-20, foram instalados em meados do ano 2000, e fazem parte d o Diagnstico Detalhado, anteriormente citado. O poo DRO-00 foi instalado no incio do ano de 2002, de forma a complementar a caracterizao hidrogeolgica e, principalmente, a definio do modelo hidrogeolgico conceitual. Tabela 16 Resultado dos ensaios de permeabilidade Altitude nvel Profundidade Altura do nvel de gua (m) total (m) de gua (m) 4,00 17,80 7,70 20,60 15,00 2,71 12,43 3,87 12,47 10,86 809,41 811,13 810,87 813,87 808,76

Poo DRO-01 DRO-03 DRO-07 DRO-20 DRO-00

Condutividade Hidrulica (m /dia) - (cm/s) 0,03 3,5e-5 0,05 5,8e-5 0,85 9,8e-4 0,11 1,3e-4 0,07 8,1e-5

167 Os perfis construtivos dos piezmetros mostraram duas seqncias litolgicas tpicas. Na parte alta da rea (DRO-03 e DRO-20): de 0,00m a 15,00m, areia fina a mdia , de 15,00m a 20,00m, saibro. Na parte baixa da rea (DRO-01 e DRO-07): de 0,00m a 4,00m, areia fina a mdia, de 4,00m a 8,00m, argila. A seqncia litolgica mostrou a existncia de uma camada de argila na parte baixa da rea, que pode funcionar como capa protetora de percolados em direo a estratos inferiores do terreno; este fato importante na medida em que a preferncia de tais percolados pelas zonas baixas da rea. J na parte alta da rea, a presena de saibro pode facilitar o ingresso de percola dos em direo a estratos inferiores, mas em compensao facilita tambm o ingresso de gua da chuva, por estar localizada na zona de recarga do aqfero. As profundidades dos nveis de gua subterrnea variaram de 1,79m no DRO-01 a 8,88m no DRO-20, correspondentes s cotas 809,41m e 813,87m, respectivamente. Isto indica que o gradiente hidrulico entre estes pontos distanciados de 187,50m de 2,4%, considerado muito alto para o escoamento subterrneo. Por outro lado, devido baixa permeabilidade destes solos, mesmo com um alto gradiente, o escoamento subterrneo torna-se baixo. Os valores de condutividade hidrulica da camada de areia fina, por onde transita a gua subterrnea, variaram de 0,03m/d (3,5e -5cm/s) a 0,85m/dia (9,8e -4cm/s), o que, associado ao gradiente hidrulico, mostra mdia capacidade de movimentao das guas subterrneas. Foi tambm efetuada coleta de dados de infiltrao visando a caracterizao hidrulica do solo nas imediaes da rea. A tabela 17, mostra o local do ensaio, o tipo de solo, e a infiltrao bsica ajustada. Tabela 17 Ensaios de infiltrao Infiltrao bsica (mm/h) 4,00 60,00 80,00 50,00 20,00

Poo DRO-01 DRO-03 DRO-07 DRO-20 DRO-00

Tipo de solo Argiloso Arenoso Arenoso Arenoso Arenoso

Os ensaios de infiltrao no solo natural serviram para determinar a taxa de infiltrao bsica da rea externa rea de disposio de resduos oleosos, com valores mdios

168 variando de 4mm/h (9,6cm/d) a 80mm/h (192cm/d) que caracterizam solos com baixa a moderada capacidade de infilt rao. Deve-se salientar que foi tambm realizado o teste de infiltrao no solo de cobertura, onde no foi verificada a existncia de infiltrao, o que torna essas reas, no modelo hidrogeolgico conceitual, praticamente impermeveis. A densidade de part culas variou em torno do tradicional valor de 2,65g/cm3, a densidade do solo entre 1,11 e 1,65g/cm3 , a porosidade entre 0,36 e 0,54. As curvas de reteno apresentaram formas bem definidas com valores de porosidade drenvel de 0,09 para a rea. O pH do solo e a frao de carbono orgnico tiveram valores mdios de 5,6 e 0,01. O relatrio do Diagnstico Detalhado concluiu que os resultados obtidos na anlise dos solos indicam concentraes anmalas, tanto nas anlises de metais quanto na de hidrocarbonetos totais (concentraes de TPH at 4350ppm), hidrocarbonetos poliaromticos (at 544000ppb) e BTEX (concentraes de benzeno, xileno e tolueno at 3950ppb), em parte dos pontos investigados. Concluiu tambm que os solos investigados encontram-se contaminados por metais e hidrocarbonetos saturados e aromticos. Por exemplo, as amostras dos pontos DRO -2A, DRO-05 e DRO-08, registraram as concentraes mais expressivas de hidrocarbonetos nas amostras de solo estudadas. Finalmente, o relatrio conclui que, as amos tras de gua subterrnea, apresentam baixas concentraes de hidrocarbonetos, mostrando que o leo disperso na rea ficou retido no solo, tendo pouco contato com a gua do fretico, de modo que restringiu sua disperso. MODELAGEM DE FLUXO HIDROLGICO Dentro do Diagnstico Complementar contratado pela Unidade Industrial, foi desenvolvida pelos consultores modelagem do fluxo hidrolgico [72], para identificar o possvel transporte de contaminantes da fonte. Foi escolhido e aplicado o modelo ASMWIN [73], para representar, da melhor forma possvel, as condies hidrogeolgicas especficas do modelo conceitual desenvolvido no trabalho. O aqfero da rea foi concebido como aqfero livre. O domnio regional do modelo conceitual do aqfero da rea compreende uma rea aproximada de 5 hectares e foi

169 discretizado em clulas de 5m x 5m de rea, formando uma malha regular de diferenas finitas. O domnio vertical foi discretizado em apenas uma camada, sendo esta camada representada pela rocha sedimentar saturada que constitui o aqfero da rea de disposio de resduos. Os parmetros hidrodinmicos do aqfero foram obtidos atravs de testes de permeabilidade conduzidos em campo e fazem parte deste relatrio. Os valores de condutividade hidrulica encontrados no ca mpo variam de 0,03 a 0,85m/dia. As condies de contorno no modelo do aqfero da rea seguiram rigorosamente as condies hidrogeolgicas encontradas no ambiente natural. Ao canal de Pintados foi assinada a condio de contorno impermevel. Isto se deve ao fato da gua do canal no possuir ligao hidrulica com o aqfero; o nvel de gua no canal encontra-se 2,0m acima do nvel de gua no aqfero. galeria que d continuidade ao canal foi assinalada tambm a condio de contorno impermevel, pelas mesmas razes apontadas para o canal. Ao pontilho foi assinalada a condio de carga constante, com valor de 804,63m, decrescendo linearmente at a altitude de 800,36m, correspondente rgua localizada a jusante do pontilho. Aos demais contornos do modelo foi assinalada a condio impermevel, devida ao fato de fazer parte de um divisor de guas superficiais e tambm provavelmente subterrneas. A recarga ao aqfero processa-se atravs da infiltrao direta a partir das precipitaes e segue os valores 0,0014m/dia na parte inferior do modelo e 0,0016m/dia na parte superior do modelo, onde o depsito de resduos est localizado. As condutividades hidrulicas no modelo variam de 4,3m/dia na parte inferior do modelo at 0,86m/dia na parte superior onde o depsito de borra est localizado. O modelo foi tambm alimentado com dados de cotas do fundo do aqfero, obtidos do Diagnstico Detalhado. RESULTADOS DA SIMULAO A simulao do modelo de fluxo, sob regime permanente, teve como resultado a figura 21, onde se podem observar nos resultados da simulao a distribuio dos vetores velocidade.

170 Figura 21 Resultado da Modelagem do Lenol Subterrneo

Verifica -se, nessa figura, que as guas subterrneas tm como zonas de descarga, o Crrego de Pintados na sua parte permevel, a jusante do pontilho. A zona de recarga est constituda por toda a rea do modelo, incluindo-se a rea em estudo, onde a recarga menor, devido baixa infiltrao a observada. Cabe destacar -se que o verdadeiro estado de equilbrio, antes de qualquer ocupao do meio fsico, jamais ser conseguido, em funo da falta de informaes da poca. Entretanto, nota -se nos resultados do levantamento geofsico e nas informaes levantadas em campo, nos quais esta simulao foi baseada, o controle do sistema de drenagem superficial sobre o escoamento subterrneo.

4.3 SIMULAES REALIZADAS

No Manual do RISC V4.0 [45], h uma srie de comparaes para comprovar a confiabilidade do programa, comparando os resultados de sada do RISC V4.0 com os obtidos em c lculos independentes usando as equaes do programa. Tambm apresentam resultados de simulaes usando a Anlise de Monte Carlo e outro pacote de tratamento probabilstico Crystal Ball. Para essas comparaes, o manual conclui haver coincidncia dos resultados, dentro de limites tolerveis.

171 De forma semelhante, se encontram na bibliografia alguns relatos de anlises de sensibilidade dos programas de ARA, como um de 2001 [74], que realiza simulaes com programa baseado na metodologia RBCA, porm sem identific-lo, variando os parmetros de exposio, os dados de toxicidade e as caractersticas do solo e das construes. O estudo apontou variaes de 2 a 20 vezes nos resultados das estimativas de riscos, demonstrando que a seleo inapropriada de parmetros e hipteses pode levar a significantes impactos nos resultados das avaliaes de risco. As simulaes realizadas neste estudo utilizando o programa RISC V4.0 aplicado ao stio selecionado para o estudo objetivaram: Obter resultados prticos com o uso do programa em um caso real, verificando suas facilidades e suas limitaes. Analisar e comparar os resultados de diversos cenrios, tanto reais como hipotticos. Verificar a coerncia e a sensibilidade dos resultados de sada com a alterao de dados de entrada e parmetros do programa. O programa RISC V4.0 permite, como j detalhadamente descrito, executar simulaes nos nveis 1 e 2 da metodologia RBCA (Nvel (Tier)1 e Nvel (Tier)2). As simulaes do Nvel 1 e do Nvel 2 Simplificado apresentam como resulta dos metas de remediao, ou sejam, valores de RBSL e SSTL. As simulaes de risco foram executadas para o Nvel 2. A seguir, sero apresentadas primeiramente as simulaes de risco e posteriormente as de metas de remediao. Foram executadas ainda, ao fina l, simulaes para qualidade das guas superficiais e sedimentos aquticos.

4.3.1 SIMULAES DE RISCOS PELO

NVEL (TIER) 2

Para esta etapa, foram elaborados cenrios (18 no total) para representar as situaes reais e possveis (hipotticas) de exposio. Para esses cenrios, foram executadas simulaes denominadas de Simulaes Bsicas (18 simulaes), obtendo-se resultados de risco para cada cenrio.

172 Posteriormente, objetivando verificar a sensibilidade do programa a alteraes de dados de entrada, foram realizadas mais 25 simulaes, denominadas de Variaes das Simulaes, usando alguns cenrios (3 dos 18 cenrios). CENRIOS Para seleo e classificao (como reais ou hipotticos) dos cenrios a serem simulados, foram analisadas as informaes obtidas nos estudos do stio e descritas no captulo anterior. O stio possui as caractersticas e condies sintetizadas nas figuras esquemticas e na listagem resumo seguinte. As figuras 23 e 24 so cortes esquemticos, nos pontos mostrados na figura 22. Nelas, mostra-se que o local de disposio dos resduos est acima do nvel do lenol subterrneo e o fluxo demonstrado no modelo matemtico anteriormente descrito. Figura 22 Localizao das Sees SEO AA

SEO BB

173 Figura 23 Seo Esquemtica Transversal AA

Figura 24 Seo Esquemtica Longitudinal BB

RESUMO DAS CARACTERSTICAS DO STIO A impermeabilizao da calha do Canal de Pintados dentro da Unidade Industrial, inicialmente em trecho a cu aberto ao norte do stio e posteriormente tubulado at o pontilho, reforou a barreira hidrogeolgica de migrao dos contaminantes para a rea norte da Unidade Industrial e forou que a pluma caminhasse pelo lenol at o pontilho. Toda a rea impactada, incluindo o stio propriamente dito e a rea de influncia atingida pela pluma de contaminao no lenol subterrneo, est contida dentro da Unidade Industrial, com um ponto de despejo no canal de Pintados, como comprovado pela modelagem de fluxo do lenol realizada. Para os cenrios reais, foi considerado que as condies atuais de restrio ao uso do stio e de sua rea de influncia permanecero, isto , essa rea ter

174 permanentemente uso industrial; para os cenrios hipotticos, foi considerado que a rea pode vir a estar liberada para uso residencial. Foi considerado que as condies hidrogeolgicas atuais permanecero ao longo do tempo das simulaes. A essas condies e caractersticas do stio, para separao dos cenrios foram consideradas as limitaes do programa RISC V4.0 e os objetivos deste estudo: O RISC V4.0 s permite a incluso de 2 receptores simultaneamente e de 14 vias de exposio, sendo algumas excludentes: inalao em ar interno e inalao em ar externo; ingesto de vegetais contaminados diretamente pelo solo e ingesto de vegetais contaminados a partir da gua subterrnea contaminada; Para possibilitar ou facilitar as comparaes e anlises dos resultados e verificar a interferncia entre as modelagens, os cenrios foram mais divididos do que na prtica precisariam ser. Dessa forma, foram selecionados 18 cenrios: Cenrios Reais identificados como CR os seis primeiros cenrios representam as possibilidades reais da presena de receptores na rea de influncia do stio contaminado, expostos a diferentes nveis de concentrao dos contaminantes por vias de exposio diversas estes cenrios foram numerados de 1 a 6 CR1 a CR6. Cenrios Hipotticos identificados como CH foram simulados mais 10 cenrios hipotticos, estes representando situaes que no devero ocorrer na realidade, em virtude das restries de uso atualmente existentes e consideradas como permanentes, porm cenrios possveis de ocorrer, caso tais condies deixem de existir ou se alterem estes cenrios foram numerados de 1 a 10 CH1 a CH10. Cenrios Totais identificados como CT foram montados 2 cenrios compostos pelos anteriores, juntando cenrios reais e hipotticos: um com receptores em contato direto com a rea e outro com receptores localizados a jusante da rea. Para esses cenrios, foram escolhidos os receptores adulto e criana, que se apresentaram com riscos mais significantes. Esses cenrios foram

175 utilizados para a realizao das variaes de parmetros de entrada e numerados utilizando a denominao CT (CT1 e CT2). A tabela 18 resume essas simulaes, identificando os cenrios reais (CR), hipotticos (CH) e totais (CT), os meios contaminados, os locais de exposio (locais onde os receptores foram considerados), as vias de exposio e os receptores. Tabela 18 Resumo dos Cenrios
MEIO LOCAL DA EXPOSIO Na rea SOLO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais LENOL SUBTER. USO INTERNO Na rea Prximo ao canal Ingesto Contato dermal Inalao no banho LENOL SUBTER. PARA IRRIGAO Na rea Prximo ao canal Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Prximo ao canal Ingesto Contato dermal Na rea Na guarita AR No prdio Prximo ao canal Interno Externo A/C T T T T A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C T T A/C A/C A/C A/C A/C VIAS DE EXPOSIO CENRIOS CR1 CR2 CR3 CR4 CR5 CR6 CH1 CH2 CH3 CH4 CH5 CH6 CH7 CH8 CH9 CH10 CT1 CT2

GUA SUPERF.

LEGENDA

A/C T

-> RECEPTORES = ADULTO E CRIANA INDIVIDUALMENTE -> RECEPTORES = TRABALHADOR

SIMULAES BSICAS Essas 18 primeiras simulaes foram realizadas de forma mais conservativa, objetivando obter os resultados mais crticos em relao aos riscos existentes e hipotticos, utilizando os dados retirados dos diagnsticos descritos no captulo

anterior, sendo que para as concentraes na fonte e os receptores foram utilizados: Concentraes na fonte: valores singelos e mximos de todos os pontos (sondagem ou poo de monitoramento); Receptores: dados sugeridos pelo programa, alterados com algumas informaes especficas do Brasil (por exemplo, o tempo de vida de 70 anos para 68 anos expectativa de vida levantada pelo IBGE no Brasil, no ltimo censo); entrada de dados determinstica do RISC V4.0 com valores RME (Reasonable Maximum

176 Exposure ) que representam um percentual entre 8 5 e 95% de uma distribuio probabilstica cumulativa de valores; receptores individuais, sem considerar o caso aditivo para adulto e criana que o RISC V4.0 permite. As tabelas 19 a 22 resumem esses dados. Tabela 19 Dados do Stio para os Meios MEIO LENTE PROPRIEDADE Espessura do solo Porosidade total Contedo gua residual Condutividade saturada Valor de van Genuchtens Profundidade do topo da contaminao Espessura da contaminao Comprimento no sentido do fluxo Largura no sentido do fluxo Distncia extremidade do corpo dgua superf. Condutividade hidrulica Espessura do aqfero no corpo dgua superficial Gradiente hidrulico (adotado o menor gradiente) Taxa de fluxo total do corpo dgua superficial Seo transversal do rio (adotada largura = 2,50m) Frao da seo transversal para mistura Frao orgnica nos sedimentos (adotado = aqfero) Degradao dos contaminantes no corpo dgua sup. Taxa de infiltrao Espessura da zona vadosa Porosidade total Contedo de gua residual Condutividade saturada Valor de van Genuchtens Frao carbono orgnico Densidade Taxa de degradao para cada COC, tais como: Benzeno Benzo (a) Pireno Naftaleno Selnio VALOR ADOTADO 0,00m 0,44cm3/cm3 0,17 cm3/cm3 0,96m/dia 1,50 0,00m 5,00m 150,00m 75,00m 155,00m 4,30m/d 3,00m 0,0196 35.078,40m3/d 0,50m2 1 0,005gOC/gsolo 0,00 52cm/ano 6,00m 0,44cm3/cm3 0,17 cm3/cm3 0,96m/d 1,50 0,01gOC/gsolo 1,36g/cm3 Default (l/d) 9,6e-4 6,5e-4 2,7e-2 0,0

FONTE

RIO

ZONA VADOSA

177 Tabela 19 - Continuao MEIO AQFERO PROPRIEDADE Gradiente hidrulico Porosidade efetiva Frao carbono orgnica Condutividade hidrulica Densidade Disperso longitudinal, transversal e vertical Taxa de degradao para cada COC Galpo seo transversal da base Guarita seo transversal da base Galpo volume da construo Guarita volume de construo Nmero de troca de ar Espessura da laje de fundao Frao da fundao com fissuras Porosidade nas fissuras Contedo de gua nas fissuras Taxa de fluxo Na rea permetro da fundao (resto = guarita) Profundidade abaixo do nvel dgua VALOR ADOTADO 0,024m/m 0,19 cm3/cm3 0,005gOC/gsolo 0,507m/d 1,36g/cm3 Modelado Default (l/d) 300m2 10m2 900m3 30m3 12/d 0,15m 0,001 da rea 0,25 0,00 Modelado 12,00m 0,00m

PRDIO

Tabela 20 Dados dos Receptores Alterados dos Sugeridos pelo Programa VALOR RECEPTOR PROPRIEDADES ADOTADO POO Galpo distncia longitudinal 30,00m Guarita distncia longitudinal 15,00m Galpo distncia tra nsversal 50,00m Guarita distncia transversal 0,00m Profundidade do topo 0,00m Profundidade da base 2,00m Nmero de pontos 4 TRABALHADOR Tempo de vida 68anos Durao de exposio 35 anos Taxa de ingesto de gua 4l Velocidade do vento 1m/s Demais dados Default CRIANAS Tempo de vida 68anos Durao de exposio 16 anos Peso corporal 35kg Taxa de ingesto de gua 4l Biodisponibilidade dos COC 1 Temperatura da gua de irrigao 30o Velocidade do vento 1m/s Demais dados Default

178 Tabela 20 - Continuao RECEPTOR ADULTOS PROPRIEDADES Tempo de vida Durao de exposio Taxa de ingesto de gua Biodisponibilidade dos COC Temperatura da gua de irrigao Velocidade do vento Demais dados VALOR ADOTADO 68anos 50 anos 4l 1 30o 1m/s Default

Tabela 21 Concentraes no Solo (mg/kg) CONTAMINANTES CONCENTRAES (mg/kg solo) Acenafteno 9,860 Acenaftaleno 2,700 Antraceno 10,000 Benzo(a)antraceno 109,000 Benzeno 0,400 Benzo(a)pireno 110,000 Benzo(b)fluoranteno 8,600 Benzo(g,h,i)perileno 2,940 Benzo(k)fluoranteno 30,200 Criseno 131,000 Dibenzo(a,h)antraceno 12,700 Etilbenzeno 0,649 Fluoranteno 25,300 Fluoreno 12,700 Indeno(1,2,3CD)pireno 23,600 Naftaleno 141,000 Fenantreno 125,000 Pireno 16,700 Tolueno 3,230 Xilenos 0,354 Cdmio 2,100 Cromo III 55,400 Cromo VI 0,010 Mercrio 4,170 Nquel 199,000 Selnio 84,000 Vandio 49,800 Zinco 544,000 CONTAMINANTES CONCENTRAES (mg/kg solo) TPH total 4350,000 Peso molecular da mistura de TPH 150g/mol

179 Tabe la 22 Dados de Classificao da USEPA e de Fatores de Risco CL RfD (mg/kg.d) SF (mg/kg.d)-1 CONTAMIUS ORAL INAL. DERMAL ORAL INAL. DERMAL NANTE EPA Acenafteno ND 6E-2 6E-2 6E-2 ND ND ND Acenaftaleno D ND ND ND 4E-3 4E-3 3,6E-3 Antraceno D 3E-1 3E-1 3E-1 ND ND ND Benzo(a) B2 ND ND ND 7,3E-1 7,3E-1 7,3E-1 antraceno Benzeno A 2,9E-2 2,7E-2 2,9E-2 3E-3 3E-3 3E-3 Benzo(a)pireno B2 ND ND ND 7,3 3,1 7,3 Benzo(b) B2 ND ND ND 7,3E-1 7,3E-1 7,3E-1 fluoranteno Benzo(g,h,i) D ND ND ND 3E-2 3E-2 2,7E-2 perileno Benzo(k) B2 ND ND ND 7,3E-2 3,1E-2 7,3E-2 fluoranteno Criseno B2 ND ND ND 7,3E-3 3,1E-3 7,3E-3 Dibenzo(a,h) B2 ND ND ND 7,3 3,1 7,3 antraceno Etilbenzeno D 1E-1 1E-1 ND ND ND 1 Fluoranteno D 4E-2 4E-2 4E-2 ND ND ND Fluoreno D 4E-2 4E-2 4E-2 ND ND ND Indeno(1,2,3CD) B2 ND ND ND 7,3E-1 3,1E-1 7,3E-1 pireno Naftaleno C 2E-2 2E-2 ND ND ND 3E-3 Fenantreno D ND ND ND 3E-2 3E-2 2,7E-2 Pireno D 3E-2 3E-2 3E-2 ND ND ND Tolueno D 2E-1 2E-1 ND ND ND 4E-1 Xilenos D 2 2E-1 20 ND ND ND Cdmio B1 5E-4 ND 5E-4 ND 6,3 ND Cromo III D 15 ND 1,5 ND ND ND Cromo VI A 3E-3 3E-3 7,3E-3 290 2,9E-1 1E-4 Mercrio D 3E-4 8,6E-5 3E-4 ND ND ND Nquel A 2E-2 ND 2E-2 ND 8,4E-1 ND Selnio D 5E-3 ND 5E-3 ND ND ND Vandio ND 7E-3 ND 7E-3 ND ND ND Zinco D 3E-1 ND 3E-1 ND ND ND
Obs.:Banco de dados do RISC V4.0, alterado (valores em negrito) pelo banco de dados IRIS Integrated Risk Information System USEPA 01/2003 e pelo banco de dados do programa RBCA Toolkits v1.3a, com alguns valores de inalao extrapolados de valores orais

Os resultados totais encontrados quanto aos riscos esto resumidos na tabela 23 e encontram-se detalhados por vias de exposio no ANEXO IV. No ANEXO V, esto exemplos dos relatrios impressos do programa.

180 Tabela 23 Resumo dos Riscos Calculados pelo Programa RISC v4.0 para os Cenrios Reais, Hipotticos e Totais

VARIAES NAS SIMULAES Essas 25 simulaes objetivaram identificar a sensibilidade do programa a variaes de parmetros de entrada e a consistncia dos resultados obtidos. Foram utilizados 3 cenrios CT1, CT2 e CH5, dos 18 anteriormente descritos, com os seguintes critrios:. CT1 e CT2 para as simulaes em que era importante detectar as diferentes alteraes em cenrios com menor ou maior influncia de modelagens de transportes; foram utilizados para as variaes temporais: de simulao, de vida dos receptores e de exposio dos receptores. Somente CT1 para as simulaes em que no se esperam resultados distintos pela posio dos receptores; foi utilizado para as variaes dos dados de entrada das concentraes na fonte e dos receptores. Somente CT2 para as simulaes em que os mecanismos de transporte exercem influncia preponderante, como as variaes do tipo de solo e da presena de lentes impermeveis e para as variaes do tipo de fonte (contaminao considerada na zona saturada e no lenol subterrneo);

181 Somente CH5 para as simulaes em que as variaes restringiram-se s modelagens de volatilizao (cenrio com via de exposio pelo ar, em ambiente interno, com rece ptores adulto e criana, localizados na rea contaminada). Para essa simulao, vale fazer uma observao. Para poder comparar com degradao ao longo da camada de solo, a fonte foi considerada a 3m da fundao, o que incoerente com a real posio da fonte (na superfcie do solo). Como o programa trata independentemente as modelagens, no gerou conflito. Porm, o risco encontrado inferior ao real. Os dados utilizados foram basicamente os apresentados no item anterior, modificados conforme descrito a seguir. Nos itens seguintes, tambm esto informados os resultados obtidos nas variaes executadas. Tempo de simulao nas simulaes bsicas, foi utilizado o tempo mximo de simulao permitido pelo programa, qual seja, 100 anos. Para discutir a influncia desse parmetro nos resultados, foram executadas 4 simulaes (duas em cada um dos cenrios CT1 e CT2), utilizando tempos de simulao de 25 (variao V1) e 50 anos (variao V2). Tabela 24 Riscos Calculados para as Variaes de Tempo de Simulao (V1 e V2)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06 1,86E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - TEMPO SIMULAO V1 - 25 anos 2,27E-03 2,06E-06 V2 - 50 anos 2,25E-03 2,89E-06 NA - NO AVALIADO NA NA 1,87E-03 1,95E-06 1,87E-03 3,23E-06 NA NA 8,64E+00 8,25E-02 2,39E+01 9,04E-02 NA NA 1,68E+01 1,56E-01 4,72E+01 1,68E-01 NA NA CT1 CARCINOGNICO ADULTO CT2 CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 TXICO CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5

Tempos de vida e de exposio dos receptores nas simulaes bsicas, esses tempos foram os transcritos no item anterior, quais sejam: adulto = 68 anos de vida e 50 anos de exposio e criana = 68 anos de vida e 16 anos de exposio. Para identific ar a influncia desses parmetros, foram realizadas 8 simulaes (4 em cada um dos cenrios CT1 e CT2), executando 4 variaes: V3 a V5 com variaes no tempo de vida; V6 pretendeu identificar a influncia do parmetro tempo de exposio no clculo de risco.

182 Tabela 25 Tempos de Vida e de Exposio Considerados nas Variaes V3 a V6 Tempo de vida (anos) Tempo de exposio (anos) VARIAES Adulto Criana Adulto Criana V3 80 80 50 16 V4 60 60 50 16 V5 68 16 50 16 V6 68 68 25 8 Tabela 26 Riscos Calculados para as Variaes de Tempo de Vida (V3 a V5) e de Tempo de Exposio (V6)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO CT1 RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 VARIAO - TEMPO DE VIDA E EXPOSIO * V3 - Adulto e Criana = 80anos 1,89E-03 * V4 - Adulto e Criana = 60anos 2,45E-03 * V5 - Adulto = 68 anos e Criana = 16 anos 2,25E-03 V6 - Exposio Adulto = 25 anos e Criana = 8 anos 1,11E-03 CARCINOGNICO ADULTO CT2 3,06E-06 3,06E-06 2,58E-06 3,59E-06 3,06E-06 2,36E-06 CH5 CT1 1,87E-03 1,87E-03 1,58E-03 2,14E-03 7,90E-03 9,36E-04 CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 TXICO CH5 CT1 CRIANA CT2

9,80E-06 NA NA NA NA

3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 2,74E-06 3,57E-06 1,34E-05 1,75E-06 NA NA NA NA 4,31E+01 4,31E+01 4,31E+01 4,31E+01 4,56E-01 4,56E-01 4,56E-01 4,56E-01 NA NA NA NA 8,58E+01 8,58E+01 8,58E+01 8,58E+01 9,09E-01 9,09E-01 9,09E-01 9,09E-01

* Tempo de exposio considerado de 50 anos para adulto e 16 anos para criana NA - NO AVALIADO

Dados da fonte de contaminao nas simulaes bsicas foram usados conservadoramente os valores mximos das concentraes dos contaminantes de interesse, o que se espera ter gerado valores de riscos superestimados. Essas simulaes objetivaram justamente verificar a influncia dessas consideraes de entrada de dados no programa. Foram realizadas 2 simulaes no cenrio CT1, utilizando o recurso oferecido pelo RISC V4. 0 de formar um banco de dados das concentraes e calcular, de diversas formas, os valores finais a utilizar na estimativa do risco: a primeira simulao (V7) determinou a mdia das concentraes e a segunda (V8) utilizou o clculo do percentual de 95% da distribuio, denominado no programa de 95th UCL. Considerando que no se fazia necessrio espelhar perfeitamente a realidade, os dados lanados nos bancos foram limitados aos necessrios para a avaliao proposta e formados com: o para os hidrocarbonetos, os resultados dos 8 pontos (DRO2 0-2, DRO2A 0-2, DRO2A 2-4, DRO4 4-6, DRO5 0-2, DRO5 2-4, DRO5 4-5 e DRO6 4-6), que apresentaram algum pico de contaminao em um ou mais contaminantes, acrescidos de 4 pontos (DRO1 0 -2, DRO1 2-4, DRO2 2 4 e DRO2 4-6) quaisquer para ampliar a variao dos valores;

183 o para os metais, os resultados dos 4 pontos (DRO1 0-2, DRO2A 2 -4, DRO5 4-5 e DRO14 2-4) que apresentaram pico de contaminao em um ou mais contaminantes, acrescidos de 4 pontos (DRO1 2 -4, DRO2 0-2, DRO2 2-4e DRO2 4 -6) quaisquer para ampliar a variao dos valores. A tabela 27 resume os dados utilizados. Tabela 27 Resultados das Anlises Qumicas Utilizados nas Simulaes Contaminantes SONDAGENS (mg/kg solo) DRO1 DRO2 DRO2 DRO2 DRO2 0-2 m 2-4 m 2-4 m 4-6 m 0-2 m Naftaleno 2,60E-3 1,50E-3 1,41E-1 3,68E-2 7,47E+0 Acenaftileno 7,00E-4 1,00E-4 2,50E-2 1,41E-2 9,66E-1 Acenafteno 9,00E-4 1,00E-4 5,97E-2 4,61E-2 1,42E+0 Fluoreno 1,40E-3 4,00E-4 1,22E-1 8,96E-1 4,03E+0 Fenantreno 2,00E-3 1,40E-3 4,04E-1 3,06E-1 1,25E+2 Antraceno 4,90E-3 8,50E-3 1,20E-1 9,00E-2 1,00E+1 Fluoranteno 1,00E-4 1,00E-4 8,20E-3 1,34E-2 2,30E+0 Pireno 5,00E-4 4,00E-4 4,23E-2 3,32E-2 7,37E+0 Benzo(a)Antraceno 1,40E-3 1,90E-3 3,29E-2 2,30E-2 1,83E+1 Criseno 2,00E-3 1,50E-3 3,80E-2 2,51E-2 1,20E+1 Benzo(b)Fluoranteno 6,00E-4 4,00E-4 3,20E-3 2,60E-3 2,84E-2 Benzo(k)Fluoranteno 6,00E-4 4,00E-4 3,20E-3 2,50E-3 1,90E-1 Benzo(a)Pireno 1,40E-3 1,50E-3 1,30E-2 8,30E-3 9,70E-1 Benzo(g,h,i)Perileno 4,00E-4 2,00E-4 7,00E-4 5,00E-4 5,56E-2 Indeno(1,2,3,c,d)Pireno 1,70E-3 1,00E-4 5,90E-3 3,50E-3 1,99E-1 Dibenzo(a,h)Antraceno 6,00E-4 1,10E-3 2,00E-3 1,10E-3 1,02E-1 Benzeno 3,34E-3 1,62E-2 3,62E-3 5,42E-2 2,59E-2 Tolueno 1,75E-3 7,48E-3 9,20E-4 4,73E-2 1,92E-2 Etilbenzeno 2,09E-2 2,69E-1 2,63E-2 4,02E-2 6,49E-1 Xileno, o4,19E-2 4,77E-2 4,86E-2 2,80E-2 5,59E-2 Xileno, m2,16E-3 1,79E-2 3,85E-2 4,12E-2 3,27E-3 Contaminantes SONDAGENS (mg/kg solo) DRO2A DRO4 DRO5 DRO5 DRO5 2-4 m 4-6 m 2-4 m 4-5 m 0-2 m Naftaleno 5,83E+0 1,05E-2 3,80E+0 1,41E+2 1,61E+0 Acenaftileno 2,70E+0 2,00E-3 4,21E-1 1,43E+0 5,70E-1 Acenafteno 7,65E+0 5,10E-3 4,21E+0 9,86E+0 3,12E+0 Fluoreno 9,34E+0 5,90E-3 6,14E+0 1,27E+1 4,41E+0 Fenantreno 9,64E+1 2,80E-3 1,60E+1 2,90E+1 9,44E-2 Antraceno 8,00E+0 5,00E-4 9,00E-1 1,00E+0 3,00E-2 Fluoranteno 1,98E+0 3,00E-4 9,84E+0 9,36E+0 2,53E+1 Pireno 2,92E+0 2,20E-3 5,36E+0 4,14E+0 1,67E+1 Benzo(a)Antraceno 2,98E+0 3,00E-3 1,09E+2 9,03E+1 4,84E+0 Criseno 3,66E+1 1,30E-3 7,99E+1 6,60E+1 1,31E+2

DRO2A 0-2 m 2,85E+0 9,52E-1 2,52E+0 3,00E+0 9,22E+0 9,00E-1 5,50E+0 4,62E+0 3,58E+0 8,31E-1 8,60E+0 8,14E-1 3,11E+1 2,94E+0 7,26E+0 7,00E-1 8,49E-3 2,38E-1 2,27E-2 1,36E-1 3,83E-2 DRO6 04-6 m 5,00E-3 0,00E+0 7,00E-4 8,00E-4 1,90E-3 3,00E-3 0,00E+0 7,00E-4 3,20E-2 1,90E-3

184 Tabela 27 - Continuao Benzo(b)Fluoranteno 1,02E+0 3,00E-4 2,37E+0 2,78E+0 Benzo(k)Fluoranteno 1,01E+1 3,00E-4 2,36E+0 3,02E+1 Benzo(a)Pireno 3,84E+1 5,00E-4 9,42E+1 1,10E+2 Benzo(g,h,i)Perileno 1,57E-1 0,00E+0 3,39E-1 5,13E-1 Indeno(1,2,3,c,d)Pireno 7,57E+0 4,00E-4 2,04E+1 2,36E+1 Dibenzo(a,h)Antraceno 4,19E+0 4,00E-4 9,72E-1 1,27E+1 Benzeno 3,86E-2 9,80E-4 2,98E-2 2,58E-1 Tolueno 8,63E-3 3,23E+0 3,44E-2 3,10E-1 Etilbenzeno 2,22E-2 1,37E-3 2,11E-2 6,85E-2 Xileno, o1,37E-1 3,54E-1 8,07E-2 3,79E-2 Xileno, m3,02E-2 2,67E-3 5,24E-2 6,61E-2 Contaminantes SONDAGENS (mg/kg solo) DRO1 DRO1 DRO2 0-2 m 2-4 m 0-2 m Nquel 2,17E+0 2,95E+0 7,28E+0 Cromo (III) 1,13E+0 7,75E-1 3,47E+0 Cromo (VI) 1,00E-2 1,00E-2 1,00E-2 Selnio 8,40E+1 2,33E+1 9,10E+0 Cdmio 4,24E-1 6,78E-1 7,43E-1 Zinco 1,10E+1 1,11E+1 2,85E+1 Mercrio 1,00E-3 2,42E-1 1,49E-1 Vandio 5,14E+0 5,33E+0 6,44E+0 Contaminantes SON DAGENS (mg/kg solo) DRO2A DRO2 DRO5 2-4 m 4-6 m 4-5 m Nquel 8,19E+1 5,54E+0 1,99E+2 Cromo (III) 2,18E+1 1,78E+0 5,54E+1 Cromo (VI) 1,00E-2 1,00E-2 1,00E-2 Selnio 8,79E+0 1,63E+1 2,59E+0 Cdmio 8,97E-1 1,01E+0 2,10E+0 Zinco 8,62E+1 1,58E+1 5,44E+2 Mercrio 1,63E-1 1,93E-1 2,19E+0 Vandio 4,98E+1 8,19E+0 1,23E+1 A tabela 28 resume os resultados encontrados. Tabela 28 Riscos Calculados para as Variaes de Tratamento dos Dados de Concentrao na Fonte (V7 e V8)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06 1,86E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - DADOS DA FONTE V7 - Banco de Dados - Mdia Aritmtica 5,68E-04 V8 - Banco de Dados - 95% UCL - Normal 1,01E-03 NA - NO AVALIADO NA NA NA NA 4,69E-04 8,46E-04 NA NA NA NA 9,33E+00 1,92E+01 NA NA NA NA 1,81E+01 3,73E+01 NA NA NA NA CT1 CARCINOGNICO ADULTO CT2 CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 TXICO CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5

1,86E+0 1,85E+0 9,48E+1 4,54E-1 2,06E+1 9,32E-1 1,73E-2 3,72E-2 2,12E-2 4,18E-2 2,61E-2 DRO2 2-4 m 7,75E-1 4,38E+0 1,00E-2 1,00E-2 7,49E-1 7,49E-1 2,99E-1 8,98E+0 DRO14 2-4 m 8,15E+0 1,13E+1 1,00E-2 6,67E-1 9,85E-1 7,05E+1 4,17E+0 1,97E+1

5,00E-4 5,00E-4 8,00E-4 0,00E+0 0,00E+0 0,00E+0 4,00E-1 1,05E-2 7,72E-3 2,38E-2 8,07E-3

185 Dados dos receptores como j descrito, nas simulaes bsicas foi considerado o caso mais conservador, utilizando os dados que representam 85 a 95% de probabilidade de no serem ultrapassados, denominados RME. Para verificao da influncia dessa deciso nos resultados de risco, foram executadas duas simulaes no cenrio CT1 utilizando distribuio probabilstica dos dados e a anlise de Monte Carlo: a variao V9, com receptor adulto, e a V10, com receptor criana. Os dados utilizados para essas simulaes foram o default do programa RISC V4.0, alterados conforme descrito anteriormente nas simulaes bsicas. Os resultados esto resumidos na tabela 29. Tabela 29 Riscos Calculados para as Variaes dos Dados dos Receptores, Utilizando Anlise de Monte Carlo (V9 e V10)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 CARCINOGNICO CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 TXICO CRIANA CT2 CH5

RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06

1,86E-03 3,25E-06

4,31E+01 4,56E-01

8,58E+01 9,09E-01

RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - DADOS DO RECEPTOR V9 - Adulto - Monte Carlo - mnimo 2,12E-06 NA NA 2,72E+00 NA NA V9 - Adulto - Monte Carlo - mdia 2,11E-04 NA NA 1,45E+01 NA NA V9 - Adulto - Monte Carlo - 99% 1,76E-03 V9 - Adulto - Monte Carlo - mximo 7,13E-03 V10 - Criana - Monte Carlo - mnimo V10 - Criana - Monte Carlo - mdio V10 - Criana - Monte Carlo - 99% V10 - Criana - Monte Carlo - mximo NA - NO AVALIADO NA NA NA NA 1,16E-05 6,34E-04 3,25E-03 1,12E-02 NA NA NA NA NA NA NA NA 4,00E+01 9,17E+01 NA NA NA NA 7,29E+00 3,91E+01 1,14E+02 2,33E+02 NA NA NA NA NA NA NA NA

Tipos de receptores o programa RISC V4.0 permite a simulao utilizando um receptor desde criana at adulto. Em vista disso e para verificar as diferenas de resultados entre essa escolha e as simulaes que realizamos com os receptores adulto e criana separadamente, foi realizada uma simulao no cenrio CT1 (variao V11), com a simultaneidade entre adulto e criana. Os dados utilizados foram os mesmos das simulaes bsicas, com tempo de exposio dividido entre criana (16 anos) e adulto (34 anos), totalizando os 50 anos utilizados nas simulaes bsicas. Os resultados esto resumidos na tabela 30.

186 Tabela 30 Riscos Calculados para a Variao do Tipo de Receptor Seqencial Adulto e Criana (V11)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO CARCINOGNICO ADULTO CRIANA CT2 CH5 CT1 CT2 CH5 TXICO CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5 CT1

RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06 1,86E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - DADOS DO RECEPTOR V11 - Receptor Seqencial 3,39E-03 NA NA 3,39E-03 NA NA NA NA NA NA NA - NO AVALIADO

Dados do solo foram realizadas 4 simulaes no cenrio CT2 (que inclui o transporte at o local de exposio), com variaes de alguns parmetros do solo: o Variao V12 utilizando as caractersticas do solo tipo areia sugeridas no programa RISC V4.0. o Variao V13 alterando a frao orgnica presente no solo do valor detectado no diagnstico de 0,01 para um valor maior de 0,05. o Variao V14 idem, variando a frao orgnica para um valor menor de 0,005. o Variao V15 aproveitando uma possibilidade oferecida pelo programa RISC V4.0 e considerando uma lente impermevel (k=10-9) de solo acima da regio contaminada, com espessura de 1m. Os resultados encontrados esto na tabela 31. Tabela 31 Riscos Calculados para as Variaes dos dados do Solo (V12 a V15)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO CT1 CT2 CARCINOGNICO ADULTO CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 TXICO CRIANA CT2 CH5

RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06

1,86E-03 3,25E-06

4,31E+01 4,56E-01

8,58E+01 9,09E-01

RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - TIPO DE SOLO V12 - Areia tpica NA 3,90E-06 NA NA 6,89E-06 NA NA 1,35E+01 NA NA 2,70E+01 NA V13 - Frao Orgnica de 0,05 NA 2,92E-07 NA NA 3,36E-07 NA NA 3,76E-01 NA NA 7,61E-01 NA V14 - Frao Orgnica de 0,005 NA 3,06E-06 NA NA 3,25E-06 NA NA 4,56E-01 NA NA 9,09E-01 NA V15 - Lente impermevel acima dos resduos NA 3,06E-06 NA NA 3,25E-06 NA NA 4,56E-01 NA NA 9,09E-01 NA NA - NO AVALIADO

Modelagem de volatilizao a partir de fonte na zona vadosa como o programa RISC V4.0 permite 3 op es para essa modelagem, foram realizadas duas simulaes no cenrio CH5, para contemplar essas possibilidades e verificar seus resultados: variao V16, para a modelagem denominada Camada Dominante e variao V17, para a modelagem denominada Oxignio -Limitado.

187 Vale novamente observar que, para essa simulao, a fonte foi considerada 3m abaixo da fundao, o que no corresponde realidade, porm ser til para as comparaes entre os modelos de volatilizao e transporte de contaminantes na forma vapor. Os resultados esto na tabela 32. Tabela 32 Riscos Calculados para as Variaes de Modelagem de Volatilizao (V16 e V17)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS RESULTADOS CENRIO TOTAL VARIAO - MODELAGEM VOLATIZAO V16 - Modelo Camada Dominante V17 - Modelo Oxignio Limitado CARCINOGNICO CT1 2,25E-03 2,25E-03 NA NA ADULTO CT2 3,06E-06 3,06E-06 NA NA CH5 CT1 1,87E-03 1,87E-03 NA NA CRIANA CT2 3,25E-06 3,25E-06 NA NA CH5 CT1 ADULTO CT2 TXICO CRIANA CH5 CT1

9,80E-06 1,10E-06 6,60E-09

4,70E-06 5,30E-07 3,10E-09

4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 NA NA NA NA 8,30E-02 1,20E-04 NA NA

Fonte de contaminao em todas as simulaes bsicas e nas variaes anteriores, foi considerado que a fonte de contaminao encontra-se na zona vadosa e que o lenol fretico, no tempo zero, no est contaminado. Como h resultados de monitoramento do lenol sob a rea contaminada, indicadores da presena de contaminantes, foram feitas 2 simulaes no cenrio CT2: variao V18 considerando uma soluo indicada pelo manual do RISC V4.0 para essas situaes com a fonte e contaminao no lenol como constante, visto que as concentraes no lenol so bem menores que na zona vadosa; variao V19 com a fonte na zona saturada, imediatame nte acima do lenol, lixiviando e percolando para a gua subterrnea e gerando uma fonte dissolvida. Os resultados dessas simulaes esto na tabela 33. Tabela 33 Riscos Calculados para as Variaes Meio da Fonte de Contaminao (V18 e V19)
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 9,80E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,70E-06 4,31E+01 4,56E-01 1,15E+00 8,58E+01 9,09E-01 1,71E+00 VARIAO - FONTE NO LENOL V18 - Fonte na Fase Dissolvida V19 - Fonte na Fase Saturada NA - NO AVALIADO NA NA 3,06E-08 4,58E-06 NA NA NA NA 1,93E-08 5,66E-06 NA NA NA NA 5,12E-04 1,72E-01 NA NA NA NA 9,66E-04 3,25E-01 NA NA CT1 CARCINOGNICO ADULTO CT2 CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 TXICO CH5 CT1 CRIANA CT2 CH5

Os resultados totais detalhados por vias de exposio esto no ANEXO IV. No ANEXO V, esto exemplos dos relatrios impressos do programa.

188 4.3.2 NVEIS DE REMEDIAO Foram realizadas simulaes utilizando o programa para obter as metas de remediao utilizando a planilha dos Nveis 1 e 2 Simplificado e as modelagens para o Nvel 2, para receptor residencial (criana), com os resultados resumidos na tabela 34. Os espaos vazios na tabela referem-se a resultados acima das concentraes de saturao, para os quais o programa cons idera no ser ultrapassado o risco aceitvel. Nvel 1 Os resultados de RBSL da planilha aplicada tanto ao cenrio CT1, com os receptores sobre a fonte, quanto ao cenrio CT2, com transporte de contaminantes envolvido, so idnticos. Na tabela, esto resumidos os resultados encontrados para os RBSL relativos fonte de contaminao no solo (o programa apresenta as metas de remediao para todas as vias). Nvel 2 Simplificado Os resultados de SSTL da planilha diferenciam-se quando aplicados aos cenrios CT1 e CT2, pois no primeiro no h transporte de contaminantes envolvido, enquanto no segundo, h. Os resultados constantes da tabela 34 so os SSTL com as modelagens de transporte disponibilizadas na planilha (Green-Ampt e Domenico) com os nveis mnimos de degradao. A distncia do POE fonte para o CT1 foi tomada como sendo de 3,76m, porque a planilha de clculo dos SSTL resultou em erro para valores mais baixos o motivo identificado [46] foi a funo erro do modelo de Domenico que retorna erro para valores fora da faixa de variao de sua soluo. Nvel 2 - Mais duas simulaes para Metas de Remediao do Nvel 2 foram executadas para os Cenrios Totais CT1 e CT2, para o receptor aditivo adulto e criana e risco individual. Para cada simulao, foi extrado o valor mnimo dos SSTL. O risco individual foi escolhido para poder se fazer a comparao com os resultados dos Nveis 1 e 2 Simplificado, visto que nestas o clculo feito para os contaminantes individualmente. Para essas simulaes foram utilizados os mesmos dados das simulaes de risco para receptores aditivos: adulto 68 anos de vida e 34 anos de exposio; criana- 68 anos de vida e 16 anos de exposio.

189 Tabela 34 Resultados das Simulaes de Metas de Remediao PLANILHA PROGRAMA Nvel 1 Nvel 2 Nvel 2 CONTAMINANTES RBSL Simplificado NO SOLO (mg/kg) SSTL SSTL CT1 e CT1 CT2 CT1 CT2 CT2 (**) (**) Acenafteno 4,3e+1 1,7e+2 3,58e+11 6,8e-1 Acenaftaleno 2e+0 9,3e+0 9,91e+10 1,2e-1 Antraceno 3,9e+4 3e-2 Benzo(a)antraceno 1,1e-1 2,83e+2 2,23e+29 9,4e-1 Benzeno 5,5e-4 5,51e-4 9,74e-3 4,6e-3 6e-2 Benzo(a)pireno 2,9e-2 1,65e+6 3,22e+54 4,2e-2 Benzo(b)fluoranteno 3,5e-1 3,48e+7 8,76e+56 3,6e-2 Benzo(g,h,i)perileno 3,9e+3 1,4e-2 Benzo(k)fluoranteno 3,5e+0 7,87e+3 3,54e+30 6,7e-2 Criseno 4,2e+1 1,9e-1 Dibenzo(a,h)antraceno 4,2e-2 4,51e+11 2,02e+81 4,2e-2 Etilbenzeno 3,9e+0 4,17e+0 5,95e+2 9,6e-2 Fluoranteno 5,2e+3 1,3e+0 Fluoreno 5,6e+1 2,59e+3 2,61e+20 8,1e-1 Indeno(1,2,3CD)pireno 4,2e-1 4,2e-3 Naftaleno 4,1e+0 6,59e+1 6,56e+15 2e+1 Fenantreno 7e+1 7,79e+2 5,85e+15 8,5e+0 Pireno 3,9e+3 5,7e-1 Tolueno 4,1e+0 5,52e+0 7,81e+4 7,7e-1 Xilenos 5,2e+1 4,2e-2 Cdmio 1,9e-1 *1,89e-1 *2,82e+0 2,3e+2 Cromo III 2,6e+5 *3,05e+6 *4,56e+7 9,8e+5 Cromo VI 6,6e-2 *6,63e-2 *9,92e-1 1,9e+1 Mercrio 2,5e-1 *2,51e-1 *3,75e+0 1e+2 Nquel 1,8e+1 *1,79e+1 *2,68e+2 1,3e+4 Selnio 2,2e-1 *2,25e-1 *3,36e+0 2e+0 2,3e+2 Vandio 7,1e+1 *7,12e+1 *1,06e+3 4,6e+3 Zinco 2e+5 * valores sem degradao ** valores referentes ingesto de gua subterrnea com taxas inferiores de degradao

4.3.3 QUALIDADE AQUTICOS

DAS

GUAS

SUBTERRNEAS

SEDIMENTOS

Devido aos baixos teores de contaminantes que chegam ao Canal de Pintados, os resultados das simulaes para qualidade de guas superficiais e sedimentos no apresentaram SSTL que levem remediao. Sendo assim, os resultados no foram tabelados.

190

4.4 DISCUSSO DOS RESULTADOS ENCONTRADOS

4.4.1 NVEIS ACEITVEIS DE RISCO Para a discusso dos res ultados, consideraremos os riscos mximos aceitveis como sendo 1E-6 para carcinognicos e 1 para txicos.

4.4.2 SIMULAES DE RISCOS BSICAS As 18 simulaes bsicas realizadas, para 6 cenrios reais, 10 cenrios hipotticos e 2 cenrios totais, demonstraram a coerncia do programa e a consistncia dos resultados. Essa concluso baseia -se nas anlises dos resultados feitas adiante. Antes, porm, cabe lembrar que para essas simulaes, foram utilizados os dados do diagnstico da forma mais conservativa possvel, o que denota que o risco associado ao stio baixo. O aspecto conservador se resume nas seguintes consideraes: Inexistncia de degradao dos contaminantes nas guas superficiais. Bioaproveitamento de 100% da concentrao disponibilizada nos vegetais. Valores mximos das concentraes para cada contaminantes entre os pontos analisados no diagnstico, tanto em profundidade, quanto entre os pontos. Dados dos receptores que representam um percentual entre 85 e 95% de uma distribuio probabilstica cumulat iva de valores. Os resultados mostram que os cenrios crticos de riscos so basicamente hipotticos, excetuando a situao composta pelos cenrios reais 2 e 6 que apresentaram riscos superiores aos aceitveis para contaminantes com efeitos carcinognicos. O cenrio composto real, formado por CR2 e CR6, representa a situao extrema de presena de trabalhadores dentro do stio impactado, sejam fazendo obras e sujeitos ao contato dermal e ingesto do solo, sejam expostos inalao de vapores provenientes dos resduos dispostos. Cabe observar que para essa exposio foram considerados 35 anos de durao, ou seja, durante toda a vida til do trabalhador, com 250 dias/ano de contato com os contaminantes ou seus vapores durante 8h/dia claramente uma previso extremamente conservadora.

191 Quanto aos cenrios hipotticos, para todos foram considerados como receptores o homem adulto e a criana at 16 anos, submetidos a uma exposio tipicamente residencial. Imagina-se nesses cenrios que as atuais restries de uso sero interrompidas, permitindo livre acesso ao stio, incluindo a construo e o uso da gua subterrnea imediatamente sob os resduos contaminados. Para esses cenrios, diversas situaes apresentaram-se com riscos acima do aceitvel, ou sejam, 1x10 -6 para contaminantes carcinognicos e 1 para contaminantes txicos. Nos cenrios hipotticos, para os contaminantes carcinognicos, novamente a situao mais crtica foi a exposio dentro da rea do stio. Como alerta importante, surge o nico cenrio externo rea industrial com risco, o cenrio hipottico CH9, que considera que haveria consumo humano da gua subterrnea prxima ao canal; o que indica a necessidade de restries a esse tipo de uso. Surgem tambm os riscos referentes aos contaminantes com efeitos apenas txicos, todos dentro da rea do stio impactado. Resumidamente, seguem apresentados os riscos encontrados que excederam os limites estabelecidos em ordem decrescente. Para contaminantes carcinognicos: Exposio direta na rea contamina da, com ingesto e contato dermal do solo: o para receptor adulto RC = 2,20E-03 o para receptor criana RC = 1,82E-03 o para receptor trabalhador RC = 1,80E-03 (CENRIO REAL) Exposio direta na rea contaminada, com ingesto de vegetais contaminados: o para receptor adulto RC = 6,30E-04 o para receptor criana RC = 1,80E-04 Uso direto de gua subterrnea em poo na rea contaminada: o para receptor criana RC = 4.22E-5 o para receptor adulto RC = 3,45E-05 Inalao em ambiente interno em construo sobre a rea contaminada: o para receptor adulto RC = 9,80E-06

192 o para receptor criana RC = 4,70E-06 Uso direto de gua subterrnea em poo prximo ao canal de Pintados: o para receptor criana RC = 3,12E-06 o para receptor adulto RC = 2,84E-06 Inalao em ambie nte externo diretamente na rea contaminada: o para receptor criana RC = 2,40E-06 o para receptor trabalhador RC = 1,80E-06 (CENRIO REAL) Uso indireto de gua subterrnea para irrigao diretamente na rea contaminada: o para receptor adulto RC = 2,04E-06 o para receptor adulto RC = 1,34E-06 Para contaminantes txicos: Uso direto de gua subterrnea em poo na rea contaminada: o para receptor criana HI = 82,4 o para receptor adulto HI = 41,2 Exposio direta na rea contaminada, com ingesto de vegetais contaminados: o para receptor adulto HI = 2,26 o para receptor criana HI = 2,23 Inalao em ambiente interno em construo sobre a rea contaminada: o para receptor criana HI = 1,71 o para receptor adulto HI = 1,15 Uso indireto de gua subterrnea para irrigao diretamente na rea contaminada: o para receptor criana HI = 1,26 As figuras 25 e 26 resumem graficamente os resultados para os riscos txico e carcinognico das simulaes bsicas, respectivamente.

193 Figura 25 Resultados das Simulaes Bsicas para Riscos Txicos

SIMULAES BSICAS RISCOS TXICOS
1,00E+02

1,00E+00

ADULTO

RISCO TXICO

1,00E-02

CRIANA

1,00E-04

TRABALHADOR
1,00E-06
CT1 CH10 CR1 CR2 CR3 CR4 CR5 CR6 CH1 CH2 CH3 CH4 CH5 CH6 CH7 CH8 CH9 CT2

CENRIO

Figura 26 Resultados das Simulaes Bsicas para Riscos Carcinognicos

SIMULAES BSICAS RISCOS CARCINOGNICOS
1,00E-02

RISCO CARCINOGNICO

1,00E-04

ADULTO

1,00E-06

CRIANA

1,00E-08

TRABALHADOR
1,00E-10
CT1 CH10 CR1 CR2 CR3 CR4 CR5 CR6 CH1 CH2 CH3 CH4 CH5 CH6 CH7 CH8 CH9 CT2

CENRIO

Fazendo uma primeira anlise dos resultados totais encontrados, percebe -se a coerncia e a consistncia dos resultados que apontam como situaes de maiores riscos os cenrios em que h exposio direta (ingesto, contato dermal e ingesto de vegetais) fonte dos contaminante, seguidos do uso direto da gua subterrnea, inalao em ambiente interno, inalao em ambiente externo e uso indireto da gua subterrnea para irrigao. H uma exceo ao descrito anteriormente para os contaminantes txicos, que

194 apresentam resultados mais crticos no uso da gua subterrnea do que na ingesto de vegetais cultivados diretamente na rea contaminada, resultados esses relacionados com as caractersticas de solubilidade e bioaproveitamento consideradas para os contaminantes. Da mesma forma, os riscos so maiores para receptores adultos quando os parmetros que comandam o risco so significativamente maiores que para crianas, como por exemplo para ingesto de vegetais e contato dermal (quantidade ingerida e rea da pele para absoro). Quanto aos contaminantes, vale ressaltar que para os riscos carcinognicos sobressai-se o benzo(a)pireno em vias de ingesto, e para os txicos destaca-se o selnio na via de ingesto de gua. Tambm contribuem de forma significativa para os riscos, porm em valores bem abaixo dos contaminantes anteriores, o benzeno para riscos carcinognicos e txicos por inalao e pela gua, e o mer crio para riscos txicos por inalao. Fazendo uma anlise dos riscos calculados em funo das vias de exposio, dos receptores e dos contaminantes, utilizando as informaes detalhadas disponveis no ANEXO IV, novamente conclui-se pela coerncia e consistncia dos resultados, sendo importante registrar algumas tendncias e variaes nos resultados: Contato dermal com solo ou gua: o varia muito porque depende basicamente da rea de exposio (variao da ordem de grandeza de 3x - adultos > crianas) e do coeficiente de permeabilidade da pele para o contaminante em anlise (variao da ordem de grandeza de 100.000x - 3,5E-4cm/h para metanol a 2,7E+1cm/h para di-n-Octil-fitalato). Doses de Referncia (RfD) e Slope Factor (SF) o Constata-se a necessidade de apr imorar as informaes de toxicologia para os contaminantes, visto que isto a base da metodologia e influi significativamente nos resultados finais e nas decises de aes a tomar para minimizao de riscos. o Dos contaminantes considerados como relevantes para o estudo, em um total de 28 contaminantes, 10 (36%) no apresentam dados completos no banco de dados do programa RISC V4.0. Em vista disso, buscamos

195 informaes em outras fontes, a saber: o banco de dados IRIS da USEPA e o banco de dados do programa RBCA TOOLKITS v1.3a. Do IRIS no foram retiradas novas informaes que completassem as existentes no RISC V4.0, porm para 4 (14%) contaminantes alguma informao foi alterada. Do programa RBCA TOOLKITS V1.3A, 5 (18%)

contaminantes tiveram alguma informao complementada e mais 6 (21%) dos contaminantes apresentaram alguma diferena. Esses percentuais significativos de contaminantes com falta de informaes ou com informaes discordantes indicam a necessidade de mais pesquisas e divulgao, pois para qualquer variao nesses coeficientes h mudana proporcional no resultado de risco calculado. o Para a grande maioria dos contaminantes, consideram-se valores iguais de RfD e SF para exposio por via oral e dermal, com algumas excees em que os valores so maiores para exposio oral do que dermal as diferenas no clculo do risco ficam portanto no uso dos coeficientes citados no item anterior. o Para os valores referentes via de exposio por inalao, so normalmente da ordem de grandeza ou iguais aos valor es para exposio oral, com poucas excees para compostos mais volteis. o As maiores diferenas encontradas para esses fatores entre as diversas vias de exposio, considerado um mesmo contaminante, so: Etilbenzeno 10x RfD oral = RfD Naftaleno 10x RfD oral = RfD Xilenos 10 x RfD
oral dermal

= 1E-1; RfD inalao = 1E+0

inalao

dermal

= 2E-2; RfD

= 3E-3 = 1E-4

= RfD

dermal

= 2E+0; RfD inalao = 2E-1

inalao

Cromo VI 10x RfD oral = RfD dermal = 3E-3; RfD

Cromo VI 1000x SF oral = 7,3E-3;SF dermal = 2,9E-1;SF inalao = 2,9E+2 Mercrio 10x RfD oral = RfD
dermal

= 3E-4; RfD inalao = 8,6E-5

Como comparativo final, as simulaes executadas permitiram verificar que no h efeito de interao entre os clculos de risco para as diversas vias. Os riscos resultantes dos cenrios CT1 e CT2 so exatamente iguais soma dos cenrios individuais: CT1 = CH1 + CH3 + CH4 + CH5 e CT2 = CR1 + CH7 + CH8 + CH9, conforme demonstrado na tabela 35.

196 Tabela 35 Riscos Calculados para as Simulaes dos Cenrios Totais (CT1 e CT2)
RISCOS CALCULADOS RISCO CARCINOGNICO TXICO RECEPTOR ADULTO CRIANA ADULTO CRIANA CENRIO CT1 CT2 CT1 CT2 CT1 CT2 CT1 CT2 RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2,25E-03 3,06E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2,25E-03 3,06E-06 1,87E-03 3,25E-06 4,31E+01 4,56E-01 8,58E+01 9,09E-01

Deve-se ter cuidado ao executar cenrios mais amplos, como estes, para no se ter resultados no desejados e se considerar riscos totais errados. Um exemplo disso seria a considerao conjunta de cenrios com os receptores trabalhador e residencial (criana ou adulto), em que se pretende que um receptor esteja dentro da Unidade Industrial (trabalhador) e outro na circunvizinhana (residencial); quando o programa for executado, vai considerar os receptores em todos os Pontos de Exposio definidos nos cenrios, cabendo ao usurio separar os riscos pertinentes se tomar os riscos totais, vai considerar exposies que no previa em seu modelo conceitual.

4.4.3 VARIAES DAS SIMULAES DE RISCOS Das 19 variaes realizadas, diversas foram as concluses retiradas, especificadas para cada tema nos itens seguintes. Variaes do Tempo de Simulao V1 e V2 Essa uma deciso que se mostrou muito influente nos resultados. H referncias bibliogrficas [25] que questionam o programa RISC V4.0 por se l imitar ao tempo mximo de 100 anos para simulao. As figuras 27 e 28 mostram graficamente os resultados de risco para os 3 tempos de simulao considerados 25, 50 e 100 anos.

197 Figura 27 Variao no Risco Carcinognico com o Tempo de Simulao

VARIAES V1 e V2 - TEMPO DE SIMULAO RISCOS CARCINOGNICOS
RISCO CARCINOGNICO
1,00E-02

1,00E-03 ADULTO - CT1 ADULTO - CT2 CRIANA - CT1 CRIANA - CT2

1,00E-04

1,00E-05

1,00E-06 25 50 100

TEMPO DE SIMULAO (anos)

Figura 28 Variao no Risco Txico com o Tempo de Simulao

VARIAES V1 e V2 - TEMPO DE SIMULAO RISCOS TXICOS
1,00E+02

RISCO TXICO

1,00E+01 ADULTO - CT1 ADULTO - CT2 CRIANA - CT1 CRIANA - CT2

1,00E+00

1,00E-01

1,00E-02 25 50 100

TEMPO DE SIMULAO (anos)

Legenda: CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte CT2 simulao para Cenrio Total 2 receptor jusante da fonte

Este estudo de caso mostrou que as variaes mais significativas nos resultados ocorrem quando h transporte intramdia envolvido (CT2), principalmente no lenol subterrneo, e no clculo do risco txico (no carcinognico).

198 Este resultado esperado, porque o HI considera a mdia das concentraes dos 7 anos em torno da concentrao mxima, sofrendo maiores diferenas se essa concentrao no atingida, ou seja, em tempos de simulao mais curtos. J para clculo do RC, como utilizado todo o perodo de exposio, as mdias de concentraes so menores e, portanto, o impacto das diferenas so menores. Da mesma forma, o tempo de simulao influi mais quando h transporte dos contaminantes envolvido, o que est demonstrado quando comparados os grficos das simulaes CT1 e CT2. Os grficos das figuras 29 a 32 mostram a estimativa das concentraes para o benzeno e o naftaleno no lenol subterrneo, na simulao CT2, com modelagem de transporte. Esto apresentadas as concentraes no lenol sob a fonte e prximo ao POE no Pintados ( jusante da fonte). Esses contaminantes tm comportamentos diferentes devidos s suas solubilidades na gua e mobilidade no solo. O benzeno apresenta transferncia para o lenol e evoluo da pluma mais rpidos que o naftaleno. Assim, as simulaes com 50 ou 100 anos apresentaro resultados prximos de risco. J para o naftaleno, simulaes com tempos mais curtos podem at no detectar a presena do contaminante jusante da fonte. Figura 29 Benzeno no lenol sob a fonte

199 Figura 30 Benzeno no lenol jusante, no Canal de Pintados

Figura 31 Naftaleno no lenol sob a fonte

200

Figura 32 Naftaleno no lenol jusante, no Canal de Pintados

Variaes dos Tempos de Vida e de Exposio V3 a V6 As simulaes V3 a V5 testaram a influncia da variao do tempo de vida nas estimativas de risco, enquanto a simulao V6 objetivou testar a variao do tempo de exposio. Como esperado, essas variaes no alteraram os riscos txicos, que no consideram o tempo de vida, nem o tempo de expos io diretamente em sua formulao. A estimativa de risco txico s considera esses tempos internamente, na medida em que a concentrao calculada para um tempo de 7 anos em torno da concentrao mxima. Se no chegarmos ao extremo de afetarmos esse valor, o risco txico se manter constante, como ocorreu. J na estimativa dos riscos carcinognicos, a variao percebida claramente. As formulaes para carcinognicos variam inversamente ao tempo de vida e diretamente com o tempo de exposio. O grfico da figura 33 demonstra a variao dos riscos com o tempo de vida.

201 Figura 33 Variao no Risco Carcinognico com o Tempo de Vida do Receptor

VARIAES V3 A V5 - TEMPO DE VIDA RISCOS CARCINOGNCIOS
RISCO CARCINOGNICO
1,00E-02

1,00E-03 ADULTO - CT1 ADULTO - CT2 CRIANA - CT1 CRIANA - CT2

1,00E-04

1,00E-05

1,00E-06 16 60 68 80

TEMPO DE VIDA (anos)

A figura 34 demonstra a influncia do tempo de exposio na estimativa de riscos carcinognicos, cuja variao diretamente proporcional. Figura 34 Variao no Risco Carcinognico com o Tempo de Exposio do Receptor
VARIAO V6 - TEMPO DE EXPOSIO RISCOS CARCINOGNICOS
0,01 RISCO CARCINOGNICO

0,001 ADULTO - CT1 ADULTO - CT2 CRIANA - CT1 CRIANA - CT2

0,0001

0,00001

0,000001 8 16 25 50 TEMPO DE EXPOSIO (anos)

Legenda: CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte CT2 simulao para Cenrio Total 2 receptor jusante da fonte

Uma observao indireta dessas simulaes a independncia entre os clculos. Na variao V5, foi considerado para adulto o tempo de vida de 68 anos, identicamente ao

202 adotado nas simulaes bsicas. Mesmo variando o tempo de vida para criana, passando de 68 para 16 anos, os resultados para adulto se mantiveram. Variaes dos Dados da Fonte de Contaminao V7 e V8 O recurso oferecido pelo RISC V4.0 de formar um banco de dados das concentraes e calcular de diversas formas os valores finais a utilizar na estimativa do risco oferece interessante ferramenta para tornar os resultados mais prximos do real. Possibilita ao usurio decidir, conforme as caractersticas do stio e as exigncias da sociedade, um cenrio mais conservador ou menos. Apesar de ter sido utilizada apenas uma parte dos dados, as influncias foram bastantes expressivas e esto resumidas nas figuras 35 e 36. As variaes foram de uma ordem de grandeza, denotando que podemos sair de uma situao sem risco para uma situao com risco inaceitvel. Este aspecto uma discusso encontrada nas bibliografias consultadas e nos eventos freqentados durante o estudo. A exigncia de uso de valores mximos ou do percentual de 95% podem levar a estimativas muito conservadoras, para alguns casos. Figura 35 Variao no Risco Carcinognico com o Tratamento dos Dados da Fonte de Contaminao
VARIAES V7 e V8 - DADOS DA FONTE RISCOS CARCINOGNICOS
1,00E-02 RISCO CARCINOGNICO

1,00E-03

ADULTO - CT1 CRIANA - CT1

1,00E-04 Valores Mximos 95% UCL - Normal Mdia Aritmtica TRATAMENTO DOS DADOS DA FONTE

Legenda:

CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte

203 Figura 36 Variao no Risco Txico com o Tratamento dos Dados da Fonte de Contaminao
VARIAES V7 e V8 - DADOS DA FONTE RISCOS TXICOS
1,00E+02 RISCO TXICO

1,00E+01

ADULTO - CT1 CRIANA - CT1

1,00E+00 Valores Mximos 95% UCL - Normal Mdia Aritmtica

TRATAMENTO DOS DADOS DA FONTE

Legenda: CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte Variaes dos Dados dos Receptores V9 e V10 Como j descrito, nas simulaes bsicas foi considerado o caso mais conservador, utilizando os dados que representam 85 a 95% de probabilidade de no serem ultrapassados, denominados RME. A distribuio probabilstica dos dados e a anlise de Monte Carlo, que o RISC V4.0 permite utilizar para entrada de dados dos receptores (tambm possvel para as concentraes da fonte quando a entrada de dados direta), possibilita considerar, por exemplo, a variabilidade da populao envolvida, descaracterizando a individualidade. Os resultados apresentados nas variaes demonstram que o uso dos valores RME leva a resultados correspondentes ao percentual prximo de 99% da distribuio, ou seja, com 1% apenas de possibilidade de ser ultrapassado. A faixa de valores estimados de risco varia em 3 ordens de grandeza, demonst rando, mais uma vez, a necessidade de muito critrio nas decises durante a execuo das simulaes. Os resultados das variaes esto reunidos nos grficos das figuras 37 e 38, onde se percebe um crescimento significativo das estimativas de risco dependendo do valor da distribuio probabilstica usada, do mnimo ao mximo. Como j mencionado, o valor RME utilizado nas simulaes bsicas, fica prximo do percentual 99%.

204 Observe -se que h uma variabilidade muito grande para os cenrios com risco mnimo e com risco mximo, de mais de 3 ordens de grandeza, o que denota ser muito importante a seleo dos dados de entrada e a reduo das incertezas. Como observao adicional, houve uma diferenciao entre o comportamento das estimativas para o receptor adulto e o receptor criana, com os valores estimados a partir do RME relativamente maiores para o receptor adulto. Isto pode ser decorrente dos valores considerados para os parmetros pelo programa, no tendo relevncia para as discusses aqui desenvolvidas. Figura 37 Variao no Risco Carcinognico com o Tratamento dos Dados dos Receptores
VARIAES V9 e V10 - DADOS DOS RECEPTORES RISCOS CARCINOGNICOS
1,00E-01 RISCO CARCINOGNICO 1,00E-02 1,00E-03 1,00E-04 1,00E-05 1,00E-06 mnimo mdia perc. 99% RME mximo TRATAMENTO DOS DADOS DOS RECEPTORES ADULTO - CT1 CRIANA - CT1

F igura 38 Variao no Risco Txico com o Tratamento dos Dados dos Receptores
VARIAES V9 e V10 - DADOS DOS RECEPTORES RISCOS TXICOS
1,00E+03

RISCO TXICO

1,00E+02 ADULTO - CT1 CRIANA - CT1 1,00E+01

1,00E+00 mnimo mdia perc. 99% RME mximo TRATAMENTO DOS DADOS DOS RECEPTORES

Legenda: CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte

205 Variao do Tipo de Receptores V11 O programa RISC V4.0 permite a simulao utilizando um receptor desde criana at adulto. Os dados utilizados foram os mesmos das simulaes bsicas, com tempo de exposio dividido entre crian a (16 anos) e adulto (34 anos), totalizando os 50 anos utilizados nas simulaes bsicas. Para efeito de comparao, foram plotados no grfico os valores referentes aos riscos calculados para criana isoladamente, adulto isoladamente, ambos somados e o receptor seqencial. Sempre bom ressaltar que o RISC V4.0 considerou conceitualmente, conforme estabelecido na metodologia RBCA, que o receptor seqencial s se aplica para riscos carcinognicos. Para riscos txicos, o conceito para exposio diferente, considerando o entorno do momento de pico, o que descaracteriza essa possibilidade. Para essas simulaes, o receptor seqencial resultou em risco menor que a soma dos 2 receptores individualmente, o que era de se esperar, pois o tempo de exposio foi reduzido e dividido pelas duas fases do receptor (criana e adulto). Isto est demonstrado na figura 39. Figura 39 Variao no Risco Carcinognico com o Tipo de Receptor
VARIAO V11 - TIPO DE RECEPTOR RISCOS CARCINOGNICOS
RISCO CARCINOGNICO 1,00E-02

CT1

1,00E-03 CRIANA ADULTO SEQENCIAL ADULTO + CRIANA

TIPO DE RECEPTOR

Legenda: CT1 simulao para Cenrio Total 1 receptor na fonte

206 Variao dos Tipos de Solos V12 a V15 O objetivo dessas variaes foi verificar a coerncia das modelagens de transporte com os resultados esperados, quando variados alguns parmetros do solo. Foram escolhidos para a variao: o teor de matria or gnica, que influi diretamente na reteno dos contaminantes - de se esperar que o aumento da frao orgnica deve reduzir os riscos por ser aumentada a capacidade de reteno do solo; o tipo de solo, utilizando as caractersticas default do programa para o solo tipicamente areia se espera o transporte mais rpido dos contaminantes e conseqentemente o aumento dos riscos; a interposio de uma lente impermevel sobre os resduos de se esperar a reduo dos riscos pela reduo de infiltrao de guas pluviais e, conseqentemente, da lixiviao e pela reduo de volatilizao. Os resultados encontram-se resumidos nas figuras 40 e 41. Os comportamentos esperados para frao de material orgnico elevada e para o solo tipo areia se apresentaram. J para as variaes realizadas com frao de material orgnico menor que o real e para a lente impermevel no houve variao nas estimativas de risco. No foi detectado perfeitamente o motivo, porm pode-se supor que as variaes no foram suficientes para afetar o transporte dos contaminantes. De qualquer forma, essas variaes no negaram as tendncias inicialmente esperadas. Figura 40 Variao no Risco Carcinognico com os Dados do Solo
VARIAES V12 a V15 - DADOS DO SOLO RISCOS CARCINOGNICOS
1,00E-05 RISCO CARCINOGNICO

1,00E-06

ADULTO - CT2 CRIANA - CT2

1,00E-07 Foc = 0,05 Lente impermevel solo real Foc = 0,005 Areia tpica

VARIAES NOS DADOS DO SOLO

Legenda: CT2 simulao para Cenrio Total 2 receptor jusante da fonte

207

Figura 41 Variao no Risco Txico com os Dados do Solo

VARIAES V12 a V15 - DADOS DO SOLO RISCOS TXICOS
100

RISCO TXICO

10 ADULTO - CT2 CRIANA - CT2 1

0,1 Foc = 0,05 Lente impermevel solo real Foc = 0,005 Areia tpica

VARIAES NOS DADOS DO SOLO

Legenda: CT2 simulao para Cenrio Total 2 receptor jusante da fonte Variao dos Modelos de Volatilizao no Solo V16 e V17 O programa RISC V4.0 permite 3 opes para modelagem de volatilizao e transporte de contaminantes pelo ar: Johnson-Ettinger (utilizado na simulao bsica), Camada Dominante e Oxignio -Limitado. Os resultados das variaes esto nas figuras 42 e 43. Figura 42 Variao no Risco Carcinognico com a Modelagem de Volatilizao
VARIAES V16 e V17 - MODELAGEM DE VAPOR RISCOS CARCINOGNICOS
0,00001 RISCO CARCINOGNICO

0,000001 ADULTO - CH5 CRIANA - CH5

0,0000001

0,00000001

0,000000001 Johnson-Ettinger Camada Dominante Oxignio Limitado MODELAGENS DE VAPOR

208 Legenda: CH5 simulao para Cenrio Hipottico 5 apenas via de exposio pelo ar Figura 43 Variao no Risco Txico com a Modelagem de Volatilizao
VARIAES V16 e V17 - MODELAGEM DE VAPOR RISCOS TXICOS
1,00E+01 1,00E+00 RISCO TXICO 1,00E-01 1,00E-02 1,00E-03 1,00E-04 Johnson-Ettinger Camada Dominante Oxignio Limitado MODELAGENS DE VAPOR ADULTO - CH5 CRIANA - CH5

Legenda: CH5 simulao para Cenrio Hipottico 5 apenas via de exposio pelo ar Como j mencionado anteriormente, para essas simulaes, a fonte foi considerada a 3m das fundaes, o que no corresponde real situao do local, que tem a fonte na superfcie (como foi considerado para as demais modelagens). Com essa considerao, foi possvel utilizar a camada de 3m para simular a degradao dos contaminantes e obter os resultados apresentados nas ilustraes anteriores. Para a variao que utilizou o modelo da Camada Dominante, a camada intermediria em que se d a degradao foi considerada com 2 m, e as outras 2 com 0,5m cada, de modo a destacar os efeitos da degradao. Foi adotado um valor bastante significativo para a taxa de degradao do vapor para todos os contaminantes, qual seja, o valor de 0,10d-1. Isto causou os resultados bem mais baixos quando a degradao dos vapores considerada, o que ocorre nos 2 ltimos modelos Camada Dominante e Oxignio Limitado. Percebe-se pelos grficos que a degradao foi bem mais significativa no modelo Oxignio Limitado, que considera a degradao ao longo de toda a profundidade.

209 Havendo oxignio disponvel, como foi considerado nas variaes executadas, espera-se que esse modelo d resultados mais baixos de risco. Vale ressaltar que diversas so as consideraes a fazer para adoo de um ou outro modelo, o que deve ser visto no captulo especfico sobre as modelagens do RISC V4.0. Variaes do Meio Fonte de Contaminao V18 e V19 Em todas as simulaes bsicas e nas variaes anteriores, foi considerado que a fonte de contaminao encontra-se na zona vadosa e que o lenol fretico, no tempo zero, no est contaminado. Como h resultados de monitoramento do lenol sob a rea contaminada que indicam presena de contaminantes, foram feitas mais duas simulaes no cenrio em que o transporte mais influencia CT2, utilizando modelos adicionais que o RISC V4.0 disponibiliza: modelo de zona dissolvida, com a fonte e a contaminao no lenol como constante, considerando que a fonte no solo, na zona vadosa, tem concentraes muito maiores e pode ser considerada como uma fonte infinita; modelo de zona saturada, com a fonte na zona saturada, imediatamente acima do lenol, lixiviando e percolando para a gua subterrnea e gerando uma fonte dissolvida. De todas as modelagens, a que considera a fonte na fase dissolvida ofereceu menores valores de risco. Isto era esperado, porque as concentraes detectadas no lenol subterrneo so bem baixas. As duas modelagens que consideram a fonte no solo uma, refletindo a realidade, considera a fonte na zona vadosa, afastada do lenol de aproximadamente 1m, e outra, com a fonte colada ao lenol apresentam resultados semelhantes, alternando riscos ligeiramente maiores ou menores, quando carcinognicos ou txicos. Os resultados dessas variaes encontram-se na figuras 44 e 45.

210 Figura 44 Variao no Risco Carcinognico com a Modelagem da Fonte de Contaminao

VARIAES V18 e V19 - MODELAGEM DA FONTE RISCOS CARCINOGNICOS
1,00E-05 RISCO CARCINOGNICO

1,00E-06 ADULTO - CT2 CRIANA - CT2 1,00E-07

1,00E-08 Modelo de Zona Vadosa Modelo na Zona Saturada MODELAGENS DA FONTE Modelo de Fase Dissolvida

Figura 45 Variao no Risco Txico com a Modelagem da Fonte de Contaminao

VARIAES V18 e V19 - MODELAGEM DA FONTE RISCOS TXICOS
1,00E+00

RISCO TXICO

1,00E-01 ADULTO - CT2 CRIANA - CT2

1,00E-02

1,00E-03

1,00E-04 Modelo de Zona Vadosa Modelo na Zona Saturada MODELAGENS DA FONTE Modelo de Fase Dissolvida

Legenda: CT2 simulao para Cenrio Total 2 receptor jusante da fonte Para discutir um pouco mais essa variao diferenciada entre risco carcinognico e risco txico, para as modelagens da fonte na zona vadosa e na zona saturada, as figuras 46 a 49 mostram os grficos para a concentrao do benzeno e do selnio no lenol, prximo ao canal de Pintados.

211 Nos grficos, as formas das curvas so semelhantes para os 2 modelos, sendo que para o benzeno, o modelo de zona saturada apresenta concentrao mxima estimada maior (da ordem do dobro), e para o selnio, o modelo de zona vadosa, de forma inversa, apresenta resultado bem maior. Essa inverso justifica a inve rso dos riscos, porque o benzeno comanda o risco carcinognico e o selnio, o risco txico. Para seleo do modelo a empregar, devem ser analisadas as condies locais, como descrito no captulo referente formulao do RISC V4.0. Figura 46 Benzeno no le nol junto ao Canal de Pintados pela modelagem de zona vadosa

Figura 47 Benzeno no lenol junto ao Canal de Pintados pela modelagem de zona saturada

212

Figura 48 Selnio no lenol junto ao Canal de Pi ntados pela modelagem de zona vadosa

Figura 49 Selnio no lenol junto ao Canal de Pintados pela modelagem de zona saturada

Como discusso final para este item, podemos fazer ainda uma anlise da concentrao sob a fonte para verificao da modelagem em relao s concentraes detectadas nas anlises de gua. Por exemplo, para benzeno, as anlises de gua apontaram uma concentrao mxima de 1,85e-3mg/l. A figura 50 mostra a evoluo dessa concentrao pela modelagem de zona vadosa.

213 Figura 50 Benzeno no lenol sob a fonte

Pelo grfico da figura anterior, a concentrao atualmente encontrada como mxima no lenol sob a fonte corresponderia ou ao incio do processo de contaminao, o que se sabe no corresponde realidade, ou a um tempo decorrido da or dem de 40 anos. Entretanto, vale a observao feita no manual do programa RISC V4.0, de que as concentraes estimadas o so no lenol, devendo ser maiores que as encontradas em anlises em poos, devido ao efeito da diluio. Considerando isto, poderamos estar hoje com concentrao correspondente a um tempo decorrido de 20 a 30 anos, o que equivale ao tempo de instalao da Unidade Industrial em que o stio contaminado se encontra. bem verdade que, no momento inicial de despejo de resduos na rea, as concentraes na fonte deveriam ser maiores, especialmente quanto a substncias volteis como o benzeno; porm, anlise como a anterior pode ser til no estudo de uma rea impactada. Para melhor definio do histrico de contaminao e maior preciso das simulaes e estimativas de concentraes no lenol, estudos mais detalhados deveriam ser desenvolvidos, com modelagens mais precisas e maiores informaes, podendo-se at fazer uma anlise da degradao dos contaminantes presentes. Seria talvez o caso de se desenvolver um estudo do Nvel 3, apesar dos riscos reais presentes no o justificarem.

214 4.4.4 METAS DE REMEDIAO A tabela 36 rene todos os resultados das estimativas de metas de remediao e acrescenta as concentraes detectadas na fonte e os valores de interveno para cenrio residencial dos contaminantes que constam da lista de valores orientadores da CETESB. Tabela 36 Resultados dos Clculos das Metas de Remediao para os Nveis 1, 2 Simplificado e 2 e Comparao com as Concentraes Iniciais e os Valores de Interveno da CETESB
CONTAMIN. NO SOLO (mg/kg) Acenafteno Acenaftaleno Antraceno Benzo(a) antraceno Benzeno Benzo(a) pireno Benzo(b) fluoranteno Benzo(g,h,i) perileno Benzo(k) fluoranteno Criseno Dibenzo(a,h) antraceno Etilbenzeno Fluoranteno Fluoreno Indeno(1,2,3CD) pireno Naftaleno Fenantreno Pireno Tolueno Xilenos Cdmio Cromo III Cromo VI Mercrio Nquel Selnio Vandio Zinco CONC. NO SOLO (mg/kg) 9,860 2,700 10,000 109,000 0,400 110,000 8,600 2,940 30,200 131,000 12,700 0,649 25,300 12,700 23,600 141,000 125,000 16,700 3,230 0,354 2,100 55,400 0,010 4,170 199,000 84,000 49,800 544,000 Nvel 1 RBSL CT1 e CT2 4,3e+1 2e+0 3,9e+4 1,1e-1 5,5e-4 2,9e-2 3,5e-1 3,9e+3 3,5e+0 4,2e+1 4,2e-2 3,9e+0 5,2e+3 5,6e+1 4,2e-1 4,1e+0 7e+1 3,9e+3 4,1e+0 5,2e+1 1,9e-1 2,6e+5 6,6e-2 2,5e-1 1,8e+1 2,2e-1 7,1e+1 PLANILHA Nvel 2 Simplificado SSTL CT1 CT2 1,7e+2 9,3e+0 2,83e+2 5,51e-4 1,65e+6 3,48e+7 7,87e+3 4,51e+11 4,17e+0 2,59e+3 6,59e+1 7,79e+2 5,52e+0 *1,89e-1 *3,05e+6 *6,63e-2 *2,51e-1 *1,79e+1 *2,25e-1 *7,12e+1 3,58e+11 9,91e+10 2,23e+29 9,74e-3 3,22e+54 8,76e+56 3,54e+30 2,02e+81 5,95e+2 2,61e+20 6,56e+15 5,85e+15 7,81e+4 *2,82e+0 *4,56e+7 *9,92e-1 *3,75e+0 *2,68e+2 *3,36e+0 *1,06e+3 PROGRAMA Nvel 2 SSTL CT1 CT2 6,8e-1 1,2e-1 3e-2 9,4e-1 4,6e-3 4,2e-2 3,6e-2 1,4e-2 6,7e-2 1,9e-1 4,2e-2 9,6e-2 1,3e+0 8,1e-1 4,2e-3 2e+1 8,5e+0 5,7e-1 7,7e-1 4,2e-2 2,3e+2 9,8e+5 1,9e+1 1e+2 1,3e+4 2e+0 4,6e+3 2e+5 6e-2 2,3e+2 60 1,5 CETESB Valor de Interveno Residencial

40 6 15 700 700 5 200 **0,25 **275 1000

* metas de remediao sem degradao ** valor de referncia (no tem valor de interveno na lista da CETESB)

215 Metas de remediao ou valores de interveno ultrapassados pelas concentraes da fonte com as clulas preenchidas em cinza Uma avaliao de um stio contaminado inicia -se normalmente pela comparao das concentraes identificadas com os valores orientadores, estabelecidos pe los rgos ambientais locais. Neste caso, as comparaes sero com a lista da CETESB. Pela tabela, conclui-se que h 2 contaminantes acima do Valor de Interveno para Uso Residencial Naftaleno e Selnio, e mais 2 muito prximos do limite Mercrio e Nquel. Isto justificaria a execuo da ARA para verificar os riscos existentes. Os primeiros resultados da ARA so os RBSL do Nvel 1, que se apresentaram idnticos para os cenrios CT1 e CT2, isto porque nas etapas simplificadas a via de exposio sobre o stio contaminado sempre considerada e como esta a via dominante, os resultados mais crticos que comandam a meta de remediao foram os mesmos. Para o clculo do risco pelo Nvel 1, 15 dos 28 contaminantes apresentaram nveis de concentrao no solo acima das metas RBSL, indicando a necessidade de interveno, incluindo os 4 contaminantes que tinham dado resultados desfavorveis quando comparados listagem da CETESB, acrescentando o Benzeno e o Cdmio que pela lista da CETESB no se apresentavam acima dos valores de interveno. Os resultados mais restritivos da etapa inicial da ARA em relao aos valores orientadores da CETESB podem-se explicar por terem sido adotados cenrios mais restritivos que os genricos e nveis aceitveis de risco mais rgidos foi adotado o valor limite de 10-6 para carcinognico, enquanto a CETESB derivou seus valores utilizando o limite global de 10 -4. Para o Nvel 2 Simplificado, importante notar que para o cenrio CT1 os limites de RBSL do Nvel 1 permanecem vlidos, porque h exposio do receptor diretamente fonte. Os valores dos SSTL indicam as concentraes mximas na fonte no solo para as vias de exposio oriundas do uso do lenol subterrneo, que no cenrio CT1 so iguais ou superiores aos RBSL. J no cenrio CT2, os SSTL devem ser usados no Nvel 2 Simplificado, porque os receptores esto afastados da fonte, no tendo acesso diretamente ao solo contaminado. Neste caso, o nmero de contaminantes que tm concentraes acima das metas cai para

216 3 Benzeno, Mercrio e Selnio. Vale observar a coerncia do programa, pois o Benzeno e o Selnio foram os contaminantes que mais influenciaram nas estimativas de risco. Diante dos resultados apresentados nas etapas anteriores, o Nvel 2 da ARA se justifica. Os resultados de metas de remediao da simulao do Nvel 2 apresentaram -se bem diferentes para os cenrios CT1 e CT2, pelo fato do primeiro ter a exposio direta ao solo contaminado e o segundo, no. Percebe-se que as metas nesta etapa para o cenrio CT1 foram bem ma is restritivas, enquanto que para o cenrio CT2, ocorre o inverso. Isso se deve porque no cenrio CT2 o transporte de contaminantes considerado, reduzindo em muito os riscos presentes. No Nvel 2, o cenrio CT1 apresenta-se com SSTL por vezes mais restritivos que os RBSL das etapas simplificadas, outras vezes, mais permissivos. O motivo encontrado para essas variaes foi que os RBSL e os SSTL so calculados reunindo resultados de vias diferentes, como, por exemplo: para os RBSL so reunidos os resultados das vias de ingesto, contato dermal e inalao para solo, enquanto nos SSTL, h 2 resultados, separando a inalao; no caso das vias pela gua subterrnea, os RBSL do os resultados separadamente, enquanto os SSTL so calculados pelos efeitos somados de todas as vias. Essas diferenas de clculos, que no so possveis de isolar quando das simulaes com cenrios totais, do resultados diferentes, pois as metas de remediao so calculadas por equaes do tipo das equaes 43 e 44, alterando seu resulta dos significativamente dependendo do nmero de vias consideradas no clculo. Equao 43 Equao 44 MRCARC i = NRCi/ j(SFij*Fatorj) MRTOX i = NHIi/j(RfDij *Fatorj ) onde: MRCARC i meta de remediao para risco carcinognico para o contaminante i MRTOX
i

meta de remediao para risco txico para o

contaminante i

217 NRCi nvel aceitvel de risco carcinognico para o contaminante i (adotado 1e-6) NHIi nvel aceitvel de risco txico para o contaminante i (adotado 1) Para se evitar o exposto anteriormente, o procedimento utilizado [46] calcular as metas de remediao somente para as vias de exposio que dominam o clculo de risco. Uma outra alternativa somar os riscos para as vias de exposio, calcular as metas e ajustar as concentraes na fonte manualmente at que seja atendido o nvel aceitvel de risco. Alguns aspectos relevantes devem ser observados: as metas de remediao se apresentam substancialmente diferentes entre os cenrios, o que ressalta a importncia da correta definio do M odelo Conceitual e dos cenrios envolvidos. As vias de exposio consideradas para clculo das metas de remediao devem ser observadas com muito cuidado, pois interferem significativamente nos resultados. A concluso ao final de todas as etapas levaria necessidade de remediao para: Cenrio CT1 todos os contaminantes hidrocarbonetos demandariam remediao, enquanto que para os demais contaminantes apenas o Selnio necessitaria de reduo de concentrao na fonte. Cenrio CT2 para esse cenrio, somente o hidrocarboneto Benzeno exigiria remediao.

218

5 CONCLUSES
Este estudo no pretendeu ser definitivo sobre as metodologias e os programas disponveis para ARA aplicada a stios contaminados com hidrocarbonetos, mas buscou ser o mais abrangente possvel, englobando as metodologias e os programas mais usados no Brasil.

5.1 CONCLUSES GERAIS

QUANTO APLICABILIDADE DA ARA A STIOS CONTAMINADOS: 1. O significativo passivo ambiental de solos e guas subterrneas contaminadas, com destaque para os impactos oriundos de hidrocarbonetos de petrleo, exigiu ferramentas de gesto que permitissem a identificao dos potenciais efeitos adversos ao homem e ao meio ambiente e a priorizao de tratamento dos stios com maiores riscos. Dessa demanda, a anlise de risco utilizada anteriormente para processos de engenharia e de segurana foi adequada para esse fim, resultando nas metodologias de Avaliao de Risco Ambiental ARA. 2. A ARA se mostra uma metodologia de uso nos principais pases para gesto de stios contaminados por hidrocarbonetos de petrleo e outros contaminantes, sendo utilizada para derivar os valores genricos orientadores para solos e guas subterrneas e para estudos especficos das reas impactadas. 3. As metodologias de ARA tm em comum o enfoque em etapas sucessivamente mais detalhadas, permitindo o avano gradual das pesquisas de campo conforme os resultados obtidos e as possibilidade tcnico-econmicas de remediao. 4. O ambiente solo e guas subterrneas apresenta particularidades que exigem tratamento diferenciado, como a adoo de valores orientadores e no de padres de qualidade (como feito para gua superficial, por exemplo), justificando o enfoque da ARA ao especificamente tratar cada stio contaminado. 5. fundamental a incorporao da percepo social de risco no processo de ARA, que deve ser transparente e claramente comunicado. A ARA soluo para a maioria dos casos, havendo situaes em que, mesmo no havendo risco, a remediao se faz necessria devido s exigncias da sociedade.

219 QUANTO S METODOLOGIAS E AOS PROGRAMAS: 6. O estudo da evoluo da aplicao da metodologia de ARA nos pases pesquisados demonstrou que o enfoque evoluiu da exigncia de tratamento das reas contaminadas at o retorno s suas condies originais para o tratamento conforme o uso atual e futuro das reas. Sob esse aspecto, o conceito conhecido como ALARP to baixo quando razovel praticamente associado aplicao das tecnologias mais modernas disponveis baseiam os procedimentos mais atuais. 7. Os programas para execuo da ARA disponveis no mercado e identificados como ambientais, dentro do universo estudado, focam a sade humana e o uso de recursos naturais pelo ser humano. Conclui-se que o termo ambiental no indevidamente utilizado, pela incorporao dos aspectos de qualida de de guas superficiais. Entretanto, para realizao de uma avaliao focada nos riscos fauna e flora, que vem sendo denominada de ERA Avaliao de Risco Ecolgico, exigida a realizao de estudos especficos e mais complexos. importante destacar que as metodologia de ARA permitem a extenso para um enfoque ambiental com a insero de informaes toxicolgicas da flora e da fauna atingidas. 8. O estudo comparativo entre os programas disponveis no mercado para execuo da ARA demonstraram vantagens e desvantagens que indicam a convenincia de se fazer uma seleo especfica para as caractertiscas do problema em estudo e ao uso, dependendo do caso, de mais de um programa para perfeito entendimento do problema. 9. recomendvel a simulao do fluxo no lenol antes de executar a ARA, para que o Modelo Conceitual seja adequado. A modelagem do lenol includa na ARA simplificada e no possibilita uma avaliao suficiente de possveis plumas de contaminantes. 10. As metodologias de ARA para stios contaminados por hidrocarbonetos de petrleo se baseia nos prncipios da toxicologia, utilizando as doses de referncia e os fatores de curvatura determinados nos testes toxicolgicos. O estudo concluiu tambm que h deficincia de informaes toxicolgicas, o que in dica a necessidade de aprofundamento dos estudos nesse campo, base para as metodologias. 11. H na bibliografia pesquisada questionamentos e sugestes de rever os critrios de aceitabilidade dos riscos para substncias carcinognicas e txicas como forma de reduzir o conservadorismo presente na metodologia. As possibilidades levantadas foram reduzir o rigor nos limites aceitveis para substncias carcinognicas (como

220 por exemplo, de 1e -6 para 1e-5) e unificar os critrios, visto que o enfoque para substncias carcinognicas desconsidera a possibilidade de haver uma dose segura, abaixo da qual nenhum efeito v-se manifestar. 12. Para o risco no-carcinognico, deve -se observar que h valores de Doses de Referncia crnicas (normalmente utilizadas nos programas) e subcrnicas, que devero ser usadas conforme a situao estudada. 13. O uso de consideraes conservadoras, seguidamente superpostas, tem sido questionado como instrumento de gesto adequado. H necessidade de se incluir nas anlises dados estatsticos da populao atingida, semelhana do uso da Anlise de Monte Carlo que o programa RISC V4.0 permite, e no apenas as caractersticas mdias de um indivduo da populao. 14. H diversas consideraes a favor da segurana que podem estar levando a projetos de remediao mais complexos e exigentes do que o necessrio para proteger o homem e os recursos que utiliza, dentro da proposta das metodologias. Alguns exemplos: coeficientes de segurana nos testes toxicolgicos (10 a 1.000 vezes); fatores de absoro pela pele (1 a 100.000 vezes de variao); absoro integral de compostos ingeridos ou inalados; exposies prolongadas aos contaminantes; ndices de risco aceitveis para compostos carcinognicos significativamente superiores aos mesmos riscos decorrentes de substncias ou hbitos naturais(de 100 a 10.000 vezes superiores). 15. Considera-se a soma total das vias de exposio para comparar com o risco aceitvel; desconsidera-se a possibilidade de um contaminante no causar efeitos aditivos por vias diferentes, no sendo a soma dos dois riscos o resultado correto. QUANTO APLICABILIDADE DA ARA NO BRASIL: 16. Da pesquisa realizada, as metodologias americana e holandesa se mostraram como as mais utilizadas no Brasil, sendo que a ltima foi utilizada pela CETESB para deriva o de seus valores orientadores. A metodologia americana, procedimentada pela ASTM com a denominao de RBCA, com os programas dela decorrentes se mostrou a mais utilizada entre as duas. 17. H diversos pacotes de modelagem de transporte de contaminantes disponveis no mercado que so utilizados nos programas de ARA. O uso dessas modelagens deve ser criteriosamente analisado quanto a: simplificaes e hipteses consideradas para representao do modelo conceitual e para soluo das equaes; limitaes

221 decorrentes dessas simplificaes e hipteses; adequabilidade aos tipos de solos e combustveis utilizados no Brasil, ao clima tropical, biota existente nos solos brasileiros. 18. recomendvel elaborar uma metodologia de anlise crtica dos programas de ARA para aplicao no Brasil, a semelhana da metodologia desenvolvida pela Agncia Ambiental do Reino Unido (essa metodologia consiste de 9 questes chaves transcritas em captulo anterior e mais um check -list detalhado constante da bibliografia [25]). A falta de regras claras em relao ao uso da ARA e a padres e nveis de remediao levam a situaes conflitantes, sendo utilizados parmetros e regras usados no exterior. 19. H necessidade de aumento de massa crtica sobre o assunto no Brasil, destacandose o aprofundamento das pesquisas nos seguintes campos: Testes e parmetros toxicolgicos. Mecanismos de transporte, degradao e volatilizao dos combustveis utilizados no Brasil, sob as condies climticas e de solos tropicais. o Os modelos disponveis no mercado n o levam em considerao fatores que possam modelar a co-solvncia da gasolina em presena de etanol, assim como a biodegradao diferenciada do etanol em relao aos outros compostos da gasolina [39]. o A fase livre de contaminaes com a mistura gasolina e etanol apresenta relaes diferentes da gasolina pura, o que pode levar a estimativas de volume de produto no aqfero equivocadas quando se usam os modelos criados para a gasolina pura [39]. Uso de estudos estatsticos da populao brasileira para definio dos valores dos parmetros usados na ARA. Nveis aceitveis pela sociedade brasileira para riscos oriundos de compostos carcinognicos.

5.2 CONCLUSES ESPECFICAS

A aplicao no estudo de caso objetivou obter resultados prticos que pudessem ser discutidos, com avaliao da variabilidade dos resultados em funo das entradas e da sensibilidade da metodologia e do programa. No h na escolha do programa RISC V4.0 qualquer indicao de ser este melhor ou mais indicado que os demais. Estudos de

222 casos com aplicao de diversos programas complementariam os estudos aqui desenvolvidos. No se recomenda a extrapolao dos resultados aqui obtidos para outras situaes, devendo as concluses se restringirem ao caso estudado e ao programa utilizado. QUANTO S CARACTERSTICAS POSITIVAS DO RISC V4.0: 1. O programa RISC V4.0 atende plenamente os 9 itens da proposta de avaliao feita pela Agncia Ambiental do Reino Unido e descrita quando da escolha do programa para aplicao no estudo de caso. 2. O programa RISC v4.0 apresentou-se estvel durante seu uso, sem problemas de congelamento ou perda de informaes durante a execuo das simulaes, de fcil interface com o usurio e com sadas de resultados satisfatrias, mas com pequenos problemas (desformatao) quando da exportao para editores de texto (Word) e planilhas eletrnicas (Excell). 3. O programa RISC v4.0 permite a interessante possibilidade de se executar um Nvel 2 Simplificado, com necessidade de poucos dados adicionais, o que pode minimizar o tempo e os custos em um processo de deciso quanto remediao de um stio contaminado. Para os estudos aqui desenvolvidos, os resultados dessa simplificao no foram to teis, pois apresentaram metas de remediao menos exigentes que o estudo mais detalhado, provavelmente devido aos cenrios bastante crticos escolhidos para o Nvel 2. 4. O programa RISC V4.0 oferece uma variedade de vias de exposio que o torna bastante interessante para execuo do ARA. Porm, a falta de algumas vias importantes pode prejudicar os resultados, como a exposio via alimentos que no os vegetais. 5. O programa RISC v4.0 possibilita entrada de dados nas formas de banco de informaes e probabilstica, alm da determinstica com um valor simples. A entrada como banco de dados, com diversas possibilidade s de tratamento das informaes est disponibilizada sem restries; j a entrada na forma probabilstica somente permitida para concentraes de contaminantes inseridas diretamente ou para os receptores. Apesar dessas limitaes, essas alternativas so bastante interessantes e atendem a uma demanda de aprimorar a representatividade dos dados na ARA, estando alinhadas com as mais recentes recomendaes da USEPA.

223 QUANTO AOS CUIDADOS NO USO DO PROGRAMA: 6. Deve-se ter muito cuidado na seleo dos cenrios qua ndo da definio do modelo conceitual para a ARA. Nem sempre a escolha de diversas vias de exposio simultaneamente representa a realidade. Um exemplo tpico pode ser tirado do caso estudado: no cenrio real, h trabalhadores na rea contaminada e na unidade industrial e pessoas utilizando-se do Canal de Pintados; se escolhidos juntos, o programa calcular os riscos dos receptores em todos os locais, resultando em um valor total de risco superestimado. 7. Faz-se necessrio avaliar cuidadosamente os valores adotados para cada parmetro dos receptores, pois eles interferem linearmente com o risco calculado. A adoo de um valor 10 vezes menor, reduz a estimativa de risco em uma ordem de grandeza. Os valores sugeridos pelo programa RISC v4.0 so oriundos de dados estatsticos da populao americana, o que certamente no se aplica diretamente aos brasileiros. 8. O programa RISC V4.0, que se pode extrapolar certamente para os demais programas disponveis no mercado, apresenta variao de resultados significativa dependendo das consideraes assumidas nos cenrios e dos dados de entrada. Essa variabilidade, apesar da consistncia de seus resultados, influencia diretamente nas decises a tomar para reduo dos riscos a nveis aceitveis. Conclui-se que o uso das ferramentas de ARA deve ser feito com critrios tcnicos e ticos, que assegurem a insero de dados confiveis e representativos e a hiptese de cenrios e consideraes realistas. 9. Os parmetros embutidos nas modelagens influenciam enormemente nos resultados de riscos, como por exemplo: coeficientes de absoro e de degradao. Deve -se ter muito cuidado na adoo de tais parmetros, registrando o que foi considerado para garantir a rastreabilidade dos dados. 10. Cuidado especial deve-se tomar quanto s informaes que constam como sugeridos pelo programa para parmetros fsico -qumico-toxicolgicos dos contaminantes e para caractersticas do solo, do lenol e dos receptores. O RISC V4.0 oferece esses valores como sugesto para executar o programa, sendo que para solos apresenta uma lista de tipos a escolher. A oferta desses valores pode levar o usurio a apliclos sem uma anlise prvia criteriosa e, em caso extremo, deixando de usar valores especficos do stio, o que s aceito no Nvel 1. 11. O clculo das metas de remediao resultou em diferenas significativas, com variaes de vrias ordens de grandeza entre os cenrios simulados e as vias de

224 exposio consideradas nos clculos, o que destaca a importncia da correta definio do Modelo Conceitual e da cuidadosa escolha dos cenrios envolvidos. QUANTO S LIMITAES DO PROGRAMA: 12. O banco de dados com parmetros toxicolgicos disponvel no programa RISC v4.0 tem ainda uma srie de informaes incompletas, como detectado no estudo de caso, que podem alterar significativamente os resultados das avaliaes, sendo recomendado pelo manual do prprio programa a realizao de testes toxicolgicos especficos para o estudo. H necessidade de registro cuidadoso dos valores adotados para rastreamento e conferncia. Alm disso, o incremento das pesquisas nessa rea aumentaria significativamente a segurana dos resultados das simulaes. 13. A presena de fase livre foi detectada como crtica na anlise do programa. A fase livre e seu movimento no so modelados, com simplificaes adotadas como considerar uma fase dissolvida proveniente da fase livre com concentraes limitadas pela solubilidade especfica e fonte infinita. 14. O programa utiliza simplificaes para entrada de contaminantes via vegetais baseadas em estudos feitos com populaes e solos dos pases temperados, o que certamente no reflete as condies do Brasil. 15. As simulaes e variaes ratificaram o que o programa j explicita em seu manual: a independncia dos clculos dos riscos. Esse aspecto merece discusso mais detalhada, considerando os aspectos de sinergia entre contaminantes, os reais efeitos cumulativos em vias diferentes que atingem rgos humanos diferentes e as interferncias entre modelagens de transferncia entre meios. 16. O tempo de simulao limitado a 100 anos motivo de discusso na bibliografia estudada e realmente pode representar diferenas na estimativa de risco, conforme discutido no estudo de caso. necessrio analisar detalhadamente o impacto dessa limitao no caso especfico em estudo, principalmente quando fenmenos de transporte esto envolvidos e para estimativas de risco txico. 17. As principais simplificaes e hipteses do programa RISC V4.0 esto resumidos na tabela 37 [25].

225 Tabela 37 Principais Simplificaes e Hipteses assumidas pelo RISC v4.0 HIPTESES E SIMPLIFICAES COMENTRIO Meio homogneo e isotrpico H um volume elementar representativo onde a Lei de Darcy aplicvel. Fluxo laminar e unidimensional, sob Para fontes na zona no saturada, velocidade constante somente recarga atra vs da fonte contaminada considerada. Para fontes em zona saturada, a recarga no considerada. No so considerados fluxos convergentes ou divergentes no considerados efeitos de gradientes verticais. Propriedades constantes com o tempo Aplicado tanto aos parmetros definidos explicitamente no modelo, quanto para aqueles implicitamente assumidos. Condies constantes com o tempo Variaes sazonais no so consideradas, como por exemplo variao do nvel do lenol ou direo do gradiente hidrulico. No modelo de zona saturada, o RISC V4.0 considera a variao do nvel do lenol. Superfcies horizontais e espessuras Os efeitos de variabilidade da espessura uniformes para unidades da zona saturada so desconsiderados. hidrogeolgicas Transporte de fase dissolvida Fase livre de NAPL no modelada. Transporte de contaminantes em meios No possvel considerar limitao da infinitos disperso devido a aqfero finito. Contaminantes dissolvidos so Essa hiptese em conjunto com a no assumidos como no afetando a considerao de recarga fora da fonte densidade da pluma acarreta que a concentrao mxima permanece no eixo horizontal. Degradao descrita como sendo de Produo e transporte de compostos primeira ordem gerados da degradao no so considerados. Soro descrita como linear, em Essa simplificao importante devido equilbrio, com partio reversvel entre s caractersticas dos solos tr opicais, solo e gua s considera soro principalmente as argilas, com atividade devida presena de matria orgnica superficial muito mais intensa que a dos para compostos orgnicos solos temperados. Exposio direta a solo contaminado H uma superestimativa em relao sem atenuao exposio aos contaminantes. No interao entre vias de exposio, A considerao de somatrio dos efeitos de contaminantes e simulaes efeitos, sem considerar interaes, na de transporte de contaminantes maioria dos casos, leva a superestimativa de valores.

226

6 RECOMENDAES PARA ESTUDOS

Dos estudos efetivados , alguns aspectos considerados como base da metodologia e dos programas de ARA carecem de maior consistncia de dados, o que preocupante. Em vista disso, os estudos recomendados so basicamente voltados para esses aspectos, complementados por estudos especficos para as condies brasileiras de clima, solo e populao. 1. Estudos para complementao dos dados bsicos utilizados na ARA: i. Estudos toxicolgicos com os objetivos de: complementar os bancos de dados disponveis, minimizar a necessidade de extrapolaes entre rotas de assimilao diferentes (inalao, dermal e oral) e identificar os focos de ao dos contaminantes (sistemas orgnicos especficos). ii. Estudos para identificao da bioacumulao de contaminantes nos animais e vegetais que serviro de fontes de alimentao para o homem e da taxa de transferncia dos contaminantes. 2. Estudos genricos dos mecanismos de transporte: i. Estudos de transporte de fase livre residual e de sua influncia no transporte dos contaminantes na fase dissolvida. 3. Estudos especficos para as condies brasileiras: i. Estudos estatsticos da populao brasileira voltados para identificar os valores dos parmetros utilizados na ARA. ii. Estudos quanto s caractersticas dos solos brasileiros e seus efeitos no transporte e na soro dos contaminantes, principalmente quanto atividade superficial dos argilominerais com gnese tropical. iii. Estudos de transporte e degradao voltados para as condies especficas de nossos combustveis e de nosso clima. iv. Desenvolvimento de check -list, como o exis tente no Reino Unido, para verificao da adequabilidade dos programas de ARA ao arcabouo legal e normativo brasileiro. v. Anlise de sensibilidade dos programas utilizados no Brasil para ARA.

227

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] ARPEL, Revisin de Los Mtodos de Limpieza de Aguas Freticas Contaminadas por Productos de Petrleo, Guia Ambiental n. 20, 10/1998. [2] ANP, Anurio Estatstico Brasileiro do Petrleo e do Gs Natural, Pgina na Internet http://www.anp.gov.br , 2002. [3] PETROBRAS, Pgina na Internet http://www2.petrobras.com.br/800x600.htm, 2002. [4] EXXON VALDEZ, Pgina na Internet http://www.soton.ac.uk/~engenvir/environment/water/oil.exxon.html, 2002. [5] NATIONAL RESEARCH COUNCIL, In Situ Bioremediation: When does it work?, National Academic Press, Washington, DC, 1993. [6] RULKENS, W. H., HONDERS, A., Clean-up of Contaminated Sites Experiences in the Netherlands, In: Water Quality International96 , 18th IAQW Biennial International Conference and Exhibition , pp. 17-24, Singapura, 06/1996. [7] MACDONALD, J. A., KAVANAGH, M. C. , Restoring Contaminated

Groundwater: an achievable goal?, In: Environmental Science and Technology , v. 28, n. 8, pp. 362A 368A , 1994. [8] CASARINI, D. C. P., Padres de Qualidade de Solos e guas Subterrneas, Anais Workshop sobre biodegradao, pp. 21 38, EMBRAPA, Campinas, SP, Brasil, 14 a 16/10/1996. [9] OLLILLA, PAUL W., Evaluating Natural Attenuation with Spreadsheet Analytical fate and Transport Models, In: Groundwater Water Monitoring and Remediation, pp. 69 75, Fall, 1996. [10] CASANOVA DE OLIVEIRA E CASTRO , F. J., Notas de aul a, COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, Brasil, 2000. [11] CUNHA, CLUDIA DUARTE DA, Avaliao da Biodegradao de Gasolina em Solo, Tese de M.Sc., Escola de Qumica/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, Brasil, 1996. [12] COVELLO, V., MUMPOWER, J., Risk Analysis and Risk Management: a Historical Perspective, Risk Evaluation and Management, Covello, Vincent & Mumpower, Jeryl (ed.), New York: Plenum Press, 1985.

228 [13] SEXTON, KEN, Science and Policy in Regulatory Decision Making: Getting the Facts Right about Hazards Air Pollutants, In: Perspectives , n. 103, v. 6 (supl), pp. 213 - 222, 1995. [14] ZENICK, H., GRIFFTH, J. , The Hole of Specimen Banking in Risk Assessment, In: Environment Health Perspectives, n. 103, v.2 (supl), pg. 9 -12, 1995. [15] USEP A, Guidelines for Ecological Risk Assessment , EPA/630/R-95/002F, 04/98. [16] SUTER, U.U., GLENN, W., EFROYMSON, R. A., et al, Ecological Risk Assessment for Contaminated Sites, Lewis Publishers, EUA., 2000. [17] NGWA, Natural Attenuation, Risk Assessment, and Risk-Based Corrective Action: Analysis and Decision Making Through Applied Ground Water Modeling, In: Apostila do Curso #116, 2002. [18] KATHYRN, E. K., NANETTE, C. C., Environmental Toxicology International, In: 84th Annual Meeting Air & Waste Management Association , Vancouver, B.C., Canad, 1991. [19] HAMILTON, J. T., V ISCUSI, W.K. , A Critical Review of Calculating Risks: The Spatial and Political Dimensions of Hazardous Waste Policy, In: Principles of Environmental Toxicology, University of Ida ho, EUA, 12/2000. [20] STROUP, R. L. E ROGE R, E. M., The Toxic Liability Problem: Whys is It Too Large?, In: Stroup, R. e R. Meiners, ed. Cutting Green Tape Toxic Pollutants, Environmental Regulation and the Law, New Brunswick, USA, Transaction Publishers, pp. 1-26, 2000. [21] DAVIS, K. L., KIERMAN, C., REED, G. D. C., Analysis of Risk-Based Corrective Action, In: Forth International in Situ and On -Site Bioremediation , v.4, pp. 317 321, Battelle Press, New Orleans, 4/1997. [22] THEELEN, R.M.C., NIJHOF, A.G. , Dutch Methodology of Risk Assessment of Contaminated Soils: Human Health and Ecosystem, Deventer: Tauw Milieu, 1996. [23] CETESB, Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas , 2001. [24] WEBER, FABIANA DOS SANTOS, M.Sc. dissertation, University of Nottingham, Scholl of Chemical, Environmental and Mining Engineering, 2001. Environmental Health

229 [25] WHITTAKER, J.J., BUSS, S.R., HERBERT, A.W., et al., Benchmarking and Guidance on the Comparison of Selected Groundwater Risk-Assessment Models, Environmental Simulations International Limited Environment Agency National Groundwater and Contaminated Land Center, Ohon Court, NGWCLC, report NC/00/14, West Midlands, UK, 12/2001. [26] MASTERS, G. M., Introductions to Environmental Engineering and Science, New Jersey, Prentice Hill, 1991. [27] Little, A. D., Hazardous Waste Management and Soil Remediation , Petrobras Course Manual, 20 a 24/111995. [28] CLEARY, R. W., Fundamental Concepts in Groundwater Hydrology, In: Apostila do Curso: Natural Attenuation, Risk Assessment, and Risk-Based Corrective Action: Analysis and Decision Making Through Applied Ground Water Modeling, NGWA National Ground Water Association, San Francisco, CA, EUA, 2002. [29] CLEARY, R. W., Principal Transport Processes And Attenuation Mechanics in Contaminant Migration, In: Apostila do Curso: Natural Attenuation, Risk Assessment, and Risk-Based Corrective Action: Analysis and Decision Making Through Applied Ground Water Modeling, NGWA National Ground Water Associa tion, San Francisco, CA, EUA., 2002 [30] MACKAY, D. M.; ROBERTS, P. V.; CHERRY, J . A., Transport of Organic Contaminants in Groundwater, In: Environmental Science and Technology , v. 19, n. 5, pp. 384 - 392, 1985. [31] WEBER JR., WALTER J., DIGIANO, F. A., Process Dynamics in Environmental Systems , New York, John Wiley and Sons, 1996. [32] WEBER JR, WALTER J., Dynamics of Environmental Systems Mass Transport Processes, Apostila da disciplina 480 Civil Engineering, University of Michigan, 1988. [33] SCHNOOR, J. L., Environmental Modeling: Fate and Transport of Pollutants in Water , Air and Soil, New York, John Wiley and Sons , 1996. [34] FREEZE, A. R., CHERR Y, J. A. , Groundwater , Englewood Cliffs, NJ, Prentice Hall, 1979. [35] SCHWARZENBACH, R. P., GSCHWEND, P. M., IMBODEN, D. M.,

230 Environmental Organic Chemistry, New York, John Wiley and Sons , 1993. [36] DOMENICO, P. A. , An Analytical Model for Multidimensional Transport of Decaying Contaminant Species, In: Journal of Hydrology , v. 91, pp. 49 - 58, 1987 [37] ALEXANDER, M. , Biodegradation and Bioremediation, San Diego, Califrnia, Academic Press, 1994. [38] FINOTTI, A. R. , Anlise de Risco Um Instrumento de Gesto Ambiental, Apostila de curso ministrado na Petrobras, UFRS, Instituto de Pesquisas Hidrulicas, RS, Brasil, 12 e 13/12/2000. [39] FINOTTI, A. R., Estudo de Aplicabilidade do Modelo da Ao Corretiva Baseada no Risco (RBCA) em Contaminaes Subterrneas com Gasolina e Etanol, Tese de M.Sc., UFSC, Depto de Engenharia Sanitria e Ambiental, RS, Brasil, 06/97. [40] NGWA, Introduction to Risk-Based Corrective Action (RBCA) Process and Exposure/ Risk Decision Support System (DSS) , Houston, 1995. [41] ASTM, Norma ASTM E1738, Emergency Standard Guide for Risk-Based Corrective Action Applied at Petroleum Sites, Philadelphia, 07/1994. [42] ASTM, Norma ASTME173965, Standard Guide for Risk-Based Corrective Action Applied at Petroleum Sites , Philadelphia, 1995. [43] ASTM, RBCA Fate and Transport Models: Compendium and Selection Guidance, 1998. [44] SCHUL TZ, T. L., Natural Attenuation, Risk Assessment, and Risk-Based Corrective Action: Analysis and Decision Making Through Applied Ground Water Modeling, Apostila do curso #116 , NGWA, BJAAM Environmental, Inc., San Francisco, CA, EUA, 2002. [45] SPENCE, L.R., WALDEN, T., Risc Users Manual Version 4.0, Groundwater Softwares, 10/2001. [46] SPENCE, L.R. , RISC On-Line Course, Groundwater Softwares, 03/2003. [47] JOHNSON, P.C. , Review of Risk-Integrated Software for Cleanups (RISC) v3.0,In: RISC v3.0 User Manual , 1997. [48] TPHCWG, A Risk-Based Approach for the Management of Total Petroleum Hydrocarbons in Soil, 1997.

231 [49] HOWARD, PH, et al., Handbook of Environmental Degradation Rates , Lewis Publishers Inc, Chelsea, MI, 1991. [50] BAES, C.F., SHARP, R.D., SJOREEN, A.L., et al., A Review and Analysis of Parameters for Assessing pf Environmentally Released Radio nuclides Through Agriculture, Oak Ridge National Lab Report ORNL 5786, 1984. [51] USEPA, Region 9 Preliminary Remediation Goals, 1999. [52] USEPA, IRIS Integrated Risk Information System, Washington, DC, 1991 e 2003. [53] USEPA, HEAST Health Effects Assessment Summary Table , Washington, DC, 1995. [54] USEPA, Dermal Exposure Assessment Guidance , 1992. [55] USEPA, Risk Assessment Guidance for Superfund , 1989a. [56] VAN GENUCHTEN, M. T. , ALVES, W.J., Analytical Solutions of the OneDimensional Convective-Dispersive Solute Transport Equation , United States Department of Agriculture, Technical Bulletin Number 1661, 1982 [57] BROOKS, R.H., COREY, A.T., Hydraulic Properties Media, Hydrology Paper No. 3 , Civil Engineering Dept., Colorado State University, Fort Collins, Colorado, 1964. [58] YEH, G.T., AT123D: Analytical Transient One-, Two -, and Three-Dimensional Simulation of Waste Transport in the Aquifer System, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN, 1981. [59] GALYA, D.P., A Horizontal Plan Source Model for Groundwater Transport, In: Groundwater , n.25, pp.733-739, 1987. [60] API, Oil and gas Industry and Production Wastes , API Document No. 471-01-09, Washington, D.C., 1987. [61] JOHNSON, P.C., ETTINGER, R.A. , Heuristic Model for Predicting the Intrusion rate of Contaminant Vapor into Buildings, In: Environmental Science and Technology, n.25, pp.1445 1452, 1991. [62] JOHNSON, P.C., KEMBLOWSKI, M.W., R.L., JOHNSON, Assessing the Significance of Subsurface Contaminant Vapor Migration to Enclosed Spaces: Site-Specific Alternative to Generic Estimates , API Publication Number 4674,

232 12/1998. [63] JOHNSON, P.C. , An Oxygen-Limited Hydrocarbon vapor Migration Attenuation screening Model, 1998. [64] FOSTER, S.A., CHROTOWSKIS, P. C. , Integrated Household Exposure Model for Use of Tap Water Contaminated with Volatile Organic Chemicals, In: 79th Annual Meeting of the Air Pollution Control Association, Minneapolis, MN , 1986. [65] CARVER, J.H., SEIGNEUR, C.S., BLOCK, R.M., et al., Comparison of Exposure Models for Volatile Organics in Tap Water, Proceedings of Hazmacom, Santa Clara, California, 1991. [66] TRAVIS, C.C., ARMS, A.D. , Bioconcentration of Organics in beef, milk, and vegetation, In: Environmental Science and Technology, n.22, pp.271-274, 1988. [67] BRIGS, G.G., BROMILOW, R.H. AND EVANS, A .A., Relationships between Lipophilicity and Root Uptake and Translocation of Non-ionized Chemicals by Barley, In: Journal of Pesticide Science , n.13, pp.495-504, 1982. [68] USEPA, Exposure Factors Handbook, 1998. [69] USEPA, Policy for Use of Probabilistic Analysis in Risk Assessment at the U.S. Environmental Protection Agency, 1997. [70] POULTER, S. R. , Monte Carlo Simulation in Environmental Risk Assessment Science, Policy and Legal Issues,

http://www.fplc.edu/RISK/vol9/winter/Poulter.pdf , 1998. [71] Fetter, C.W., Contaminant Hydrogeology , 2.ed., New Jersey, Prentice Hall, 1999, 500pg. [72] UFRGS, Avaliao de Risco Ambiental nas reas de Disposio de Resduos Oleosos e catalisador gasto na Refinaria Gabriel Passos REGAP/Petrobras, Instituto de Pesquisas Hidrulicas, RS, Brasil, 2001. [73] CHIANG, W., KINZELBACH, W., RAUSCH , ASM-WIN, 1998. [74] SIGAL, E.A., FERGUSON, G.M., BACIGALUPO, C.M., et al., Potential Implications of Inappropriate Assumption Selection on Environmental Modeling Results: An RBCA Case Study , West Conshohocken, PA, 2001.

233

ANEXO I - COMPARAO ENTRE MODELOS DE TRANSPORTE UTILIZADOS NAS METODOLOGIAS NAS-US E RBCA

A ASTM [43] efetivou estudo recente dos modelos de transporte de contaminantes intramdias e intermdias disponveis no mercado americano, gerando fluxogramas e tabelas comparativos que transcreveremos a seguir. Das figuras I-1 a I-4 encontram-se fluxogramas sugeridos para seleo de modelos, entre analticos e numricos. Nas figuras I-5 e I-6, encontram-se resumidas as caractersticas principais de cada modelo, as condies do meio em que se aplicam e os dados de entrada necessr ios.

234

Figura I-1 FLUXOGRAMA SUGERIDO PELA ASTM PARA SELEO DE MODELOS PARA METODOLOGIA RBCA

235

Figura I2 FLUXOGRAMA PARA SELEO DE MODELOS ANALTICOS

236

Figura I2 Continuao

237

Figura I2 Continuao

238

Figura I3 FLUXOGRAMA PARA SELEO DE MODELOS NUMRICOS

239

Figura I4 QUADRO RESUMO DOS MODELOS E SUAS CARACTERSTICAS PRINCIPAIS

240

Figura I4 - Continuao

241

Figura I4 - Continuao

242

Figura I4 - Continuao

243

Figura I4 - Continuao

244

Figura I4 - Continuao

245

Figura I4 - Continuao

246

Figura I4 - Continuao

247

Figura I5 QUADRO RESUMO DOS MODELOS E DAS CONDIES DO MEIO

248

Figura I5 - Continuao

249

Figura I5 - Continuao

253

Figura I6 QUADRO RESUMO DOS MODELOS E DOS DADOS DE ENTRADA

254

Figura I6 - Continuao

255

Figura I6 Continuao

253

ANEXO II PRINCIPAIS CARACTERSTICAS E DETALHAMENTO DOS PROGRAMAS PESQUISADOS, BASEADOS NA METODOLOGIA RBCA
De alguns programas disponveis no mercado, baseados na metodologia RBCA, esto detalhadas suas caractersticas princ ipais, nas tabelas II -1 e II-2 [44].

Tabela II - 1 Quadro resumo dos modelos baseados na metodologia RBCA.

254

Tabela II 2 QUADRO RESUMO DETALHADO DOS MODELOS BASEADOS NA METODOLOGIA RBCA

255

Tabela II 2 Continuao

256

Tabela II 2 Continuao

257

Tabela II 2 Continuao

258

ANEXO III VALORES SUGERIDOS PELO PROGRAMA RISC V4.0 PARA OS RECEPTORES

As tabelas III 1 a III 4 transcrevem os valores sugeridos pelo programa RISCv4.0 [45] para os receptores considerados no estudo de caso: adulto, criana e trabalhador. Esses valores foram pouco alterados, destacando-se: idade dos receptores de 70 para 68 anos, conforme ltimo senso realizado no Brasil; tempo de exposio considerados: 50 anos para adulto, 35 anos para trabalhador e 16 anos para criana; peso do receptor criana 35kg; ingesto de gua 4 litros por receptor; temperatura da gua de irrigao 30o C.

259 Tabela III 1 Valores Determinsticos Sugeridos para Receptores Adultos

260 Tabela III - 1 Continuao

261

Tabela III 2 Valores Determinsticos Sugeridos para Receptores Crianas.

262 Tabela III 2 Continuao

263 Tabela III 3 Valores Determinsticos Sugeridos para Receptores Trabalhadores

Tabela III 4 Valores Probabilsticos Sugeridos para todos os Receptores

264 Tabela III 4 Continuao

Tabela III 4 Continuao

Tabela III 4 Continuao

265 Tabela III 4 Continuao

Tabela III 4 Continuao

Tabela III 4 Continuao

266

ANEXO IV - RESULTADOS DETALHADOS POR VIAS DE EXPOSIO DE RISCO E METAS DE REMEDIAO DAS SIMULAES (BSICAS E VARIAES)
As tabelas com os resultados detalhados por vias de exposio esto na seguinte seqncia: 1. Resumo das Estimativas de Risco para os Cenrios Reais, Hipotticos e Totais (1 planilha). 2. Detalhamento das Estimativas de Risco por Via de Exposio para os Cenrios Reais, Hipotticos e Totais (18 planilhas). 3. Resumo das Estimativas de Risco para as Variaes das Simulaes (1 planilha). 4. Detalhamento das Estimativas de Risco por Via de Exposio para as Variaes das Simulaes (25 planilhas). A tabela relativa aos cenrios est repetida abaixo para facilitar o entendimento das demais tabelas. As vias nas demais tabelas seguem a mesma ordem desta tabela.
MEIO LOCAL DA EXPOSIO Na rea SOLO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais LENOL SUBTER. USO INTERNO Na rea Prximo ao canal Ingesto Contato dermal Inalao no banho LENOL SUBTER. PARA IRRIGAO Na rea Prximo ao canal Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Prximo ao canal Ingesto Contato dermal Na rea Na guarita AR No prdio Prximo ao canal Interno Externo A/C T T T T A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C A/C T T A/C A/C A/C A/C A/C VIAS DE EXPOSIO CENRIOS CR1 CR2 CR3 CR4 CR5 CR6 CH1 CH2 CH3 CH4 CH5 CH6 CH7 CH8 CH9 CH10 CT1 CT2

GUA SUPERF.

LEGENDA

A/C T

-> RECEPTORES = ADULTO E CRIANA INDIVIDUALMENTE -> RECEPTORES = TRABALHADOR

267

Tabela IV 1 RISCOS CALCULADOS SIMULAES PARA 100 ANOS CENRIO CR1 CR2 CR3 CR4 CR5 CR6 CH1 CH2 CH3 CH4 CH5 CH6 CH7 CH8 CH9 CH10 CT1 CT2 RECEPTORES Adulto Carcinognico 2,18E -10 Txico 7,52E -06 Criana Carcinognico 1,82E -09 Txico 1,02E-04 Trabalhador Carcinognico Txico 1,80E -03 1,10E -08 8,40E -08 2,00E -08 1,80E -06 2,20E -03 6,30E -04 2,04E -06 3,45E -05 9,80E -06 1,80E -10 4,00E -08 1,72E -07 2,84E -06 3,80E -07 2,25E -03 3,06E -06 1,44E -01 2,26E+00 6,17E -01 4,12E+01 1,15E+00 5,40E -06 1,20E -03 9,74E -03 4,45E -01 8,00E -03 4,31E+01 4,56E -01 1,82E -03 1,80E -04 1,34E -06 4,22E -05 4,70E -06 1,80E -09 3,30E -08 9,87E -08 3,12E -06 2,40E -06 1,87E -03 3,25E -06 4,36E-01 2,23E+00 1,26E+00 8,24E+01 1,71E+00 1,00E-04 1,90E-03 1,59E-02 8,91E-01 1,50E-01 8,58E+01 9,09E-01 1,49E -01 4,00E -04 3,20E -03 7,30E -04 5,50E -02

268

Tabela IV 2.1 e 2.2

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto Carcinognico Txico RME
determinstico

Criana Carcinognico Txico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Trabalhador Carcinognico Txico RME

determinstico

CENRIO VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1 CR1

CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 CR2 3.60E-12 3.40E-11 8.10E-07 1.31E-06 3.80E-12 1.20E-11 1.60E-06 8.30E-07 CR2 CR2 CR2 1.80E-10 2.18E-10 5.40E-06 7.52E-06 1.80E-09 1.82E-09 1.00E-04 1.02E-04 CR2

5.00E-04 1.30E-03

6.70E-02 8.20E-02

1.80E-03

1.49E-01

269

Tabela IV 2.3 e 2.4

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Trabalhador Carcinognico CENRIO VIAS DE EXPOSIO CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 CR3 Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 1.10E-08 1.10E-08 4.00E-04 4.00E-04 RME
determinstico

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Trabalhador Carcinognico CENRIO CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 CR4 VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 8.40E-08 3.20E-03 8.40E-08 3.20E-03 RME
determinstico

Txico RME
determinstico

Txico RME
determinstico

270

Tabela IV 2.5 e 2.6

SIMULAES PARA 100 ANOS RECEPTORES Trabalhador Carcinognico Txico RME
determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Trabalhador Carcinognico Txico RME

determinstico

CENRIO CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5 CR5

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

CENRIO CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6 CR6

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

2.00E-08

7.30E-04

CR6 CR6

1.80E-06 1.80E-06

5.50E-02 5.50E-02

2.00E-08

7.30E-04

271

Tabela IV 2.7 e 2.8

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto CarcinogTxico nico RME
determinstico

Criana CarcinogTxico nico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinognico Txico nico Txico RME

determinstico

CENRIO CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1 CH1

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

RME
determinstico

1.00E-03 1.20E-03

9.30E-02 5.10E-02

1.30E-03 5.20E-04

3.66E-01 7.00E-02

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

6.30E-04

2.23E+00

1.80E-04

2.23E+00

2.20E-03

1.44E-01

1.82E-03

4.36E-01

6.30E-04

2.23E+00

1.80E-04

2.23E+00

272

Tabela IV 2.9 e 2.10

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto Carcinognico Txico Criana Carcinognico Txico SIMULAES PARA 100 ANOS RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinognico Txico nico Txico RME
determinstico

CENRIO CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

VIAS DE RME RME RME RME CENRIO EXPOSIO determinstico determinstico det erminstico determinstico Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 2.04E-06 6.17E-01 1.34E-06 1.26E+00 2.30E-07 8.30E-08 1.30E-06 4.30E-07 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02 3.70E-07 1.30E-07 5.70E-07 2.70E-07 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4 CH4

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

RME
determinstico

2.20E-05 5.30E-07 1.20E-05

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01

2.70E-05 2.00E-07 1.50E-05

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01

3.45E-05

4.12E+01

4.22E-05

8.24E+01

273

Tabela IV 2.11 e 2.12

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto CarcinogTxico nico RME
determinstico

Criana CarcinogTxico nico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinogTxico Txico nico nico RME

determinstico

CENRIO CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6 CH6

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

RME
determinstico

9.80E-06

1.15E+00

4.70E-06

1.71E+00

CH6 CH6

1.80E-10 1.80E-10

5.40E-06 5.40E-06

1.80E-09 1.80E-09

1.00E-04 1.00E-04

9.80E-06

1.15E+00

4.70E-06

1.71E+00

274

Tabela IV 2.13 e 2.14

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto CarcinogTxico nico RME
determinstico

Criana CarcinogTxico nico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinogTxico nico nico Txico RME

determinstico

CENRIO CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7 CH7

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

RME
determinstico

1.90E-08 6.90E-09 1.10E-07 3.60E-08

4,45E-03 2,10E-04 4,00E-03 1,08E-03

2.70E-08 9.70E-09 4.20E-08 2.00E-08

1,14E-02 5,50E-04 2,90E-03 1,08E-03

4.00E-08

1.20E-03

3.30E-08

1.90E-03

CH8 CH8

4.00E-08

1.20E-03

3.30E-08

1.90E-03

1.72E-07

9.09E-01

9.87E-08

9.09E-01

275

Tabela IV 2.15 e 2.16

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto CarcinogTxico nico RME
determinstico

Criana CarcinogTxico nico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinogTxico nico nico Txico RME

determinstico

CENRIO CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9 CH9

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO CH10 CH10 CH10

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

RME
determinstico

1.80E-06 4.40E-08 1.00E-06

4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02

2.00E-06 1.50E-08 1.10E-06

8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02

CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10 CH10

3.80E-07 3.80E-07

8.00E-03 8.00E-03

2.40E-06 2.40E-06

2.84E-06

4.45E-01

3.12E-06

8.91E-01

1.50E-01 1.50E-01

276

Tabela IV 2.17 e 2.18

RECEPTORES SIMULAES PARA 100 ANOS Adulto CarcinogTxico nico RME
determinstico

Crian a CarcinogTxico nico RME

determinstico

SIMULAES PARA 100 ANOS

RECEPTORES Adulto Criana CarcinogCarcinogTxico Txico nico nico RME RME RME
determinstico

CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

RME
determinstico

CENRIO CT2 CT2 CT2

VIAS DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

RME
determinstico

determinstico determinstico

1.00E-03 1.20E-03

9.30E-02 5.10E-02

1.30E-03 5.20E-04

3.66E-01 7.00E-02

2.20E-05 5.30E-07 1.20E-05 2.30E-07 8.30E-08 1.30E-06 4.30E-07

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02

2.70E-05 2.00E-07 1.50E-05 3.70E-07 1.30E-07 5.70E-07 2.70E-07

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02

CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2

1.80E-06 4.40E-08 1.00E-06 1.90E-08 6.90E-09 1.10E-07 3.60E-08 3.60E-12 3.40E-11 4.00E-08

4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03

2.00E-06 1.50E-08 1.10E-06 2.70E-08 9.70E-09 4.20E-08 2.00E-08 3.80E-12 1.20E-11 3.30E-08

8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03

9.80E-06

1.15E+00

4.70E-06

1.71E+00

CT2 CT2

2.25E-03

4.31E+01

1.87E-03

8.58E+01

3.06E-06

4.56E-01

3.25E-06

9.09E-01

277

Tabela IV 3
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO RISCOS NAS SIMULAES BSICAS SOMA DOS RESULTADOS INDIVIDUAIS 2.25E-03 RESULTADOS CENRIO TOTAL 2.25E-03 VARIAO - TEMPO SIMULAO V1 - 25 anos 2.27E-03 V2 - 50 anos 2.25E-03 VARIAO - TEMPO DE VIDA E EXPOSIO *V3 - Adulto e Criana = 80anos 1.89E-03 *V4 - Adult o e Criana = 60anos 2.45E-03 * V5 - Adulto = 68 anos e Criana = 16 anos 2.25E-03 2.58E-06 3.59E-06 3.06E-06 2.36E-06 NA NA NA NA 1.58E-03 2.14E-03 7.90E-03 9.36E-04 2.74E-06 3.57E-06 1.34E-05 1.75E-06 NA NA NA NA 4.31E+01 4.56E-01 4.31E+01 4.56E-01 4.31E+01 4.56E-01 4.31E+01 4.56E-01 NA NA NA NA 8.58E+01 8.58E+01 8.58E+01 8.58E+01 9.09E-01 9.09E-01 9.09E-01 9.09E-01 NA NA NA NA 2.06E-06 2.89E-06 NA NA 1.87E-03 1.87E-03 1.95E-06 3.23E-06 NA NA 8.64E+00 8.25E-02 2.39E+01 9.04E-02 NA NA 1.68E+01 4.72E+01 1.56E-01 1.68E-01 NA NA 3.06E-06 3.06E-06 9.80E-06 1.87E-03 1.87E-03 3.25E-06 3.25E-06 4.70E-06 4.31E+01 4.56E-01 8.58E+01 9.09E-01 9.09E-01 1.71E+00 CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 CARCINOGNICO CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 TXICO CRIANA CT2 CH5

4.31E+01 4.56E-01 1.15E+00 8.58E+01

V6 - Exposio Adulto = 25 anos e Criana = 8 anos 1.11E-03 VARIAO - DADOS DA FONTE V7 - Banco de Dados - Mdia Aritmtica 5.68E-04 V8 - Banco de Dados - 95% UCL - Normal 1.01E-03 VARIAO - DADOS DO RECEPTOR V9 - Receptor Adulto - Monte Carlo - mnimo 2.12E-06 V9 - Receptor Adulto - Monte Carlo - mdia 2.11E-04 V9 - Receptor Adulto - Monte Carlo - 99% 1.76E-03 V9 - Receptor Adulto - Monte Carlo - mximo 7.13E-03

NA NA

NA NA

4.69E-04 8.46E-04

NA NA

NA NA

9.33E+00 1.92E+01

NA NA

NA NA

1.81E+01 3.73E+01

NA NA

NA NA

NA NA NA NA

NA NA NA NA

2.72E+00 1.45E+01 4.00E+01 9.17E+01

NA NA NA NA

NA NA NA NA

* Tempo de exposio considerado de 50 anos para adulto e 16 anos para criana. NA - NO AVALIADO

278

Tabela IV 3 Continuao
RISCOS CALCULADOS RISCO RECEPTOR CENRIO VARIAO - DADOS DO RECEPTOR V10 - Receptor Criana - Monte Carlo - mnimo V10 - Receptor Criana - Monte Carlo - mdio V10 - Receptor Criana - Monte Carlo - 99% V10 - Receptor Criana - Monte Carlo - mximo V11 - Receptor Seqencial 3.39E-03 VARIAO - TIPO DE SOLO V12 - Areia tpica V13 - Frao Orgnica de 0,05 V14 - Frao Orgnica de 0,005 V15 - Lente impermevel acima dos resduos VARIAO - MODELAGEM VOLATIZAO V16 - Modelo Camada Dominante V17 - Modelo Oxignio Limitado VARIAO - FONTE NO LENOL V18 - Fonte na Fase Dissolvida V19 - Fonte na Fase Saturada NA NA 3.06E-08 4.58E-06 NA NA NA NA 1.93E-08 5.66E-06 NA NA NA NA 5.12E-04 1.72E-01 NA NA NA NA 9.66E-04 3.25E-01 NA NA NA NA NA NA 1.10E-06 6,60E-09 NA NA NA NA 5.30E-07 3.10E-09 NA NA NA NA 8.30E-02 1.20E-04 NA NA NA NA 1.25E-01 1.77E-04 NA NA NA NA 3.90E-06 2.92E-07 3.06E-06 3.06E-06 NA NA NA NA NA NA NA NA 6.89E-06 3.36E-07 3.25E-06 3.25E-06 NA NA NA NA NA NA NA NA 1.35E+01 3.76E-01 4.56E-01 4.56E-01 NA NA NA NA NA NA NA NA 2.70E+01 7.61E-01 9.09E-01 9.09E-01 NA NA NA NA NA NA 1.16E-05 6.34E-04 3.25E-03 1.12E-02 3.39E-03 NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA 7.29E+00 3.91E+01 1.14E+02 2.33E+02 NA NA NA NA NA NA NA NA NA NA CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 CARCINOGNICO CRIANA CT2 CH5 CT1 ADULTO CT2 CH5 CT1 TXICO CRIANA CT2 CH5

* Tempo de exposio considerado de 50 anos para adulto e 16 anos para criana. NA - NO AVALIADO

279

Tabela IV 4.1 e 4.2

VARIAO 1 - SIMULAO COM 25 ANOS RECEPTORES Adulto Carcinognico CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 2.27E-03 8.64E+00 1.87E-03 1.68E+01 2.25E-03 2.39E+01 1.87E-03 4.72E+01 9.80E-06 1.15E+00 4.70E-06 1.71E+00 9.80E-06 1.15E+00 4.70E-06 1.71E+00 3.30E-05 8.00E-07 1.90E-05 3.50E-07 1.20E-07 1.90E-06 6.60E-07 6.73E+00 2.49E-02 4.40E-01 7.28E-02 3.00E-03 5.90E-02 1.53E-02 2.70E-05 2.00E-07 1.50E-05 3.70E-07 1.30E-07 5.70E-07 2.70E-07 1.35E+01 1.54E-02 8.50E-01 1.90E-01 7.70E-03 4.30E-02 1.63E-02 2.20E-05 5.20E-07 1.20E-05 2.30E-07 8.20E-08 1.30E-06 4.30E-07 2.17E+01 4.20E-02 4.40E-01 2.28E-01 3.00E-03 1.00E-01 1.85E-02 2.70E-05 2.00E-07 1.50E-05 3.70E-07 1.30E-07 5.70E-07 2.70E-07 4.35E+01 2.60E-02 8.50E-01 6.00E-01 7.70E-03 7.40E-02 1.94E-02 RME
determinstico

VARIAO 2 - SIMULAO COM 50 ANOS RECEPTORES

Criana Txico RME Carci nognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

1.00E-03 1.20E-03

9.30E-02 5.10E-02

1.30E-03 5.20E-04

3.66E-01 7.00E-02

1.00E-03 1.20E-03

9.30E-02 5.10E-02

1.30E-03 5.20E-04

3.66E-01 7.00E-02

280

Tabela IV 4.3 e 4.4

VARIAO 1 - SIMULAO COM 25 ANOS RECEPTORES Adulto Carcinognico CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 2.06E-06 8.25E-02 1.95E-06 1.56E-01 2.89E-06 9.04E-02 3.23E-06 1.68E-01 1.20E-06 3.00E-08 7.00E-07 1.30E-08 4.70E-09 7.20E-08 2.50E-08 1.50E-12 1.40E-11 1.70E-08 4.70E-02 1.10E-03 2.90E-02 5.10E-04 1.90E-04 2.70E-03 9.40E-04 9.20E-08 8.90E-07 1.10E-03 1.20E-06 9.40E-09 6.70E-07 1.70E-08 6.10E-09 2.60E-08 1.20E-08 2.40E-12 7.40E-12 1.20E-08 9.40E-02 7.20E-04 5.50E-02 1.30E-03 5.00E-04 2.00E-03 9.50E-04 1.80E-07 5.60E-07 1.70E-03 1.70E-06 4.10E-08 9.60E-07 1.80E-08 6.50E-09 9.90E-08 3.40E-08 3.00E-12 2.90E-11 3.40E-08 5.22E-02 1.20E-03 3.10E-02 5.52E-04 2.10E-04 3.00E-03 1.00E-03 1.00E-07 9.80E-07 1.20E-03 2.00E-06 1.50E-08 1.10E-06 2.70E-08 9.70E-09 4.20E-08 2.00E-08 3.80E-12 1.20E-11 1.30E-08 1.00E-01 7.90E-04 6.00E-02 1.41E-03 5.50E-04 2.20E-03 1.00E-03 2.01E-07 6.20E-07 1.90E-03 RME
determinstico

VARIAO 2 - SIMULAO COM 50 ANOS RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

Adulto Carcinognic o Txico RME

determinstico

Criana Carcinognico RME

determinstico

RME
determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

281

Tabela IV 4.5 e 4.6

VARIAO 3 - SIMULAO COM TEMPO DE VIDA = 80 ANOS P/ ADULTO E CRIANA RECEPTORES Adulto Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 4 - SIMULAO COM TEMPO DE VIDA = 60 ANOS P/ ADULTO E CRIANA RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

8.60E-04 9.90E-04

9.30E-02 5.10E-02

1.10E-03 4.40E-04

3.66E-01 7.00E-02

1.10E-03 1.30E-03

9.30E-02 5.10E-02

1.50E-03 5.90E-04

3.66E-01 7.00E-02

1.90E-05 4.50E-07 1.10E-05 2.00E-07 7.00E-08 1.10E-06 3.70E-07

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02

2.30E-05 1.70E-07 1.20E-05 3.20E-07 1.10E-07 4.90E-07 2.30E-07

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02

2.50E-05 6.00E-07 1.40E-05 2.70E-07 9.40E-08 1.40E-06 4.90E-07

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02

3.00E-05 2.30E-07 1.70E-05 4.20E-07 1.50E-07 6.50E-07 3.10E-07

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02

8.40E-06

1.15E+00

4.00E-06

1.71E+00

1.10E-05

1.15E+00

5.40E-06

1.71E+00

1.89E-03

4.31E+01

1.58E-03

8.58E+01

2.45E-03

4.31E+01

2.14E-03

8.58E+01

282

Tabela IV 4.7 e 4.8

VARIAO 3 - SIMULAO COM TEMPO DE VIDA = 80 ANOS P/ ADULTO E CRIANA RECEPTORES Adulto CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 4 - SIMULAO COM TEMPO DE VIDA = 6 0 ANOS P/ ADULTO E CRIANA RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 2.58E-06 4.56E-01 2.74E-06 9.09E-01 3.59E-06 4.56E-01 3.57E-06 9.09E-01 1.50E-06 3.70E-08 8.70E-07 1.70E-08 5.90E-09 8.90E-08 3.10E-08 3.00E-12 2.90E-11 3.40E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03 1.70E-06 1.30E-08 9.10E-07 2.30E-08 8.20E-09 3.60E-08 1.70E-08 3.30E-12 1.00E-11 2.80E-08 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03 2.10E-06 5.00E-08 1.20E-06 2.20E-08 7.80E-09 1.20E-07 4.10E-08 4.00E-12 3.90E-11 4.60E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03 2.20E-06 1.70E-08 1.20E-06 3.10E-08 1.10E-08 4.70E-08 2.20E-08 4.30E-12 1.30E-11 3.70E-08 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03

283

Tabela IV 4.9 e 4.10

VARIAO 5 - SIMULAO COM T EMPO DE VIDA = 68 ANOS P/ ADULTO E 16 ANOS P/ CRIANA RECEPTORES Adulto CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 6 - SIMULAO COM TEMPO DE EXPO SIO = 25 ANOS P/ ADULTO E 8 ANOS P/ CRIANA RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

1.00E-03 1.20E-03

9.30E-02 5.10E-02

5.50E-03 2.20E-03

3.66E-01 7.00E-02

5.00E-04 5.80E-04

9.30E-02 5.10E-02

6.50E-04 2.60E-04

3.66E-01 7.00E-02

2.20E-05 5.30E-07 1.20E-05 2.30E-07 8.30E-08 1.30E-06 4.30E-07

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02

1.10E-04 8.70E-07 6.20E-05 1.60E-06 5.60E-07 2.40E-06 1.10E-06

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02

1.80E-05 4.30E-07 1.00E-05 1.90E-07 6.80E-08 1.00E-06 3.60E-07

4.07E+01 6.40E-02 4.40E-01 4.38E-01 3.00E-03 1.52E-01 2.41E-02

1.50E-05 1.10E-07 8.00E-06 2.00E-07 7.30E-08 3.10E-07 1.50E-07

8.15E+01 4.00E-02 8.50E-01 1.12E+00 7.70E-03 1.13E-01 2.38E-02

9.80E-06

1.15E+00

2.00E-05

1.71E+00

4.90E-06

1.15E+00

2.40E-06

1.71E+00

2.25E-03

4.31E+01

7.90E-03

8.58E+01

1.11E-03

4.31E+01

9.36E-04

8.58E+01

284

Tabela IV 4.11 e 4.12

VARIAO 5 - SIMULAO COM TEMPO DE VIDA = 68 ANOS P/ ADULTO E 16 ANOS P/ CRIANA RECEPTORES Adulto Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 6 - SIMULAO COM TEMPO DE EXPO SIO = 25 ANOS P/ ADULTO E 8 ANOS P/ CRIANA RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 3,06E-06 4,56E-01 1,34E-05 9,09E-01 2,36E-06 4,56E-01 1,75E-06 9,09E-01 1.80E-06 4.40E-08 1.00E-06 1.90E-08 6.90E-09 1.10E-07 3.60E-08 3.60E-12 3.40E-11 4.00E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03 8.30E-06 6.40E-08 4.50E-06 1.20E-07 4.10E-08 1.80E-07 8.40E-08 1.60E-11 5.00E-11 1.40E-07 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03 1.40E-06 3.30E-08 7.70E-07 1.50E-08 5.20E-09 7.90E-08 2.70E-08 2.70E-12 2.60E-11 3.00E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03 1.10E-06 8.00E-09 5.70E-07 1.50E-08 5.20E-09 2.20E-08 1.10E-08 2.10E-12 6.30E-12 1.80E-08 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03

285

Tabela IV 4.13 e 4.14

VARIAO 7 - DADOS DA FONTE - BANCO DE DADOS MDIA ARITMTICA RECEPTORES Adulto CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 8 - DADOS DA FONTE - BANCO DE DADOS 95% UCL DISTRIBUIO NORMAL RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

2.60E-04 3.00E-04

2.07E-02 9.40E-03

3.30E-04 1.30E-04

8.20E-02 1.32E-02

4.60E-04 5.30E-04

3.97E-02 1.99E-02

5.90E-04 2.40E-04

1.63E-01 2.76E-02

3.90E-06 9.41E-08 2.20E-06 4.20E-08 1.50E-08 2.30E-07 7.80E-08

8.83E+00 1.31E-02 7.90E-02 9.44E-02 5.30E-04 3.15E-02 4.60E-03

4.80E-06 3.70E-08 2.60E-06 6.70E-08 2.40E-08 1.00E-07 4.80E-08

1.73E+01 8.30E-03 1.50E-01 2.44E-01 1.40E-03 2.35E-02 4.60E-03

7.40E-06 1.80E-07 4.20E-06 8.00E-08 2.80E-08 4.30E-07 1.50E-07

1.83E+01 2.60E-02 1.50E-01 1.93E-01 1.00E-03 6.30E-02 8.90E-03

9.10E-06 7.00E-08 5.00E-06 1.30E-07 4.50E-08 1.90E-07 9.20E-08

3.55E+01 1.68E-02 2.90E-01 4.97E-01 2.60E-03 4.70E-02 8.90E-03

1.80E-06

2.44E-01

8.50E-07

3.61E-01

3.30E-06

4.97E-01

1.60E-06

7.50E-01

5.68E-04

9.33E+00

4.69E-04

1.81E+01

1.01E-03

1.92E+01

8.46E-04

3.73E+01

286

Tabela IV 4.15
VARIAO 9 - DADOS DO RECEPTOR ADULTO - MONTE CARLO - NORMAL E CONSTANTE MNIMO RECEPTORES Adulto CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato derm al Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 2.12E-06 2.72E+00 2.11E-04 1.45E+01 1.76E-03 4.00E+01 7.13E-03 9.17E+01 4.71E-08 1.54E-01 1.58E-06 8.31E-01 9.45E-06 1.95E+00 2.76E-05 7.63E+00 5.04E-08 5.21E-09 1.51E-09 2.26E-11 9.47E-13 3.08E-11 1.49E-09 1.89E+00 4.16E-03 5.44E-03 2.65E-04 2.05E-07 1.64E-05 1.69E-04 3.19E-06 2.59E-06 1.51E-07 1.46E-08 1.60E-09 4.24E-08 2.61E-07 1.33E+01 2.10E-01 4.09E-02 6.08E-02 1.25E-04 1.13E-02 2.93E-02 1.91E-05 2.08E-05 9.31E-07 1.18E-07 1.58E-08 3.71E-07 1.08E-06 3.79E+01 9.67E-01 1.06E-01 2.62E-01 9.28E-04 6.08E-02 1.16E-01 5.99E-05 6.19E-05 3.91E-06 4.25E-07 2.35E-07 2.28E-06 2.40E-06 8.83E+01 2.78E+00 1.92E-01 7.03E-01 1.07E-02 1.30E-01 2.44E-01 Carcinognico Residente
Monte Carlo

MDIO RECEPTORES Adulto Carcinognico Residente

Monte Carlo

99% RECEPTORES Adulto Carcinognico Residente

Monte Carlo

MXIMO RECEPTORES Adulto Carcinognico Residente

Monte Carlo

Txico Residente
Monte Carlo

Txico RME
determinstico

Txico Residente
Monte Carlo

Txico Residente
Monte Carlo

6.46E-08 2.12E-07

1.14E-04 1.29E-04

3.54E-05 1.68E-04

1.45E-02 3.24E-02

3.50E-04 1.54E-03

8.73E-02 1.67E-01

1.49E-03 7.15E-03

3.50E-01 4.61E-01

287

Tabela IV 4.16
VARIAO 10 - DADOS DO RECEPTOR CRIANA - MONTE CARLO - NORMAL E CONSTANTE MNIMO RECEPTORES Criana Carcinognico Residente
Monte Carlo

MDIO RECEPTORES Criana Carcinognico Residente

Monte Carlo

99% RECEPTORES Criana Carcinognico Residente

Monte Carlo

MXIMO RECEPTORES Criana Carcinognico Residente

Monte Carlo

CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1

VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

Txico Residente
Monte Carlo

Txico Residente
Monte Carlo

Txico Residente
Monte Carlo

Txico Residente
Monte Carlo

1.14E-06 5.66E-07

9.77E-04 4.17E-04

3.34E-04 2.78E-04

1.83E-01 7.01E-02

2.26E-03 1.58E-03

1.07E+00 3.17E-01

9.95E-03 4.92E-03

5.09E+00 8.66E-01

1.63E-07 2.56E-08 6.19E-09 6.29E-11 5.62E-12 3.75E-11 8.00E-10

4.76E+00 1.13E-02 9.32E-03 4.71E-03 1.85E-06 7.90E-05 4.56E-04

6.54E-06 9.85E-06 2.10E-07 5.45E-08 1.26E-08 1.21E-07 4.52E-07

3.39E+01 9.75E-01 7.05E-02 2.84E-01 1.23E-03 4.09E-02 6.73E-02

2.60E-05 5.82E-05 7.41E-07 3.12E-07 1.11E-07 7.58E-07 1.95E-06

1.06E+02 4.46E+00 1.88E-01 1.30E+00 9.49E-03 2.15E-01 2.24E-01

5.33E-05 1.55E-04 1.55E-06 8.48E-07 8.71E-07 1.85E-06 4.60E-06

2.18E+ 02 1.03E+01 3.14E-01 2.97E+00 6.38E-02 4.68E-01 5.91E-01

1.72E-07

6.52E-01

5.02E-06

3.47E+00

1.57E-05

8.25E+00

2.69E-05

1.48E+01

1.16E-05

7.29E+00

6.34E-04

3.91E+01

3.25E-03

1.14E+02

1.12E-02

2.33E+02

288

Tabela IV 4.17
VARIAO 11 - RECEPTOR SEQENCIAL ADULTO E CRIANA - 68 ANOS RECEPTORES Adulto e Criana Seqencial Carcinognico RME
determinstico

CENRIO CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1 CT1

VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

2.00E-03 1.30E-03

4.70E-05 6.90E-07 2.60E-05 5.90E-07 2.10E-07 1.70E-06 6.70E-07

1.10E-05

3.39E-03

289

Tabela IV 4.18 E 4.19

VARIAO 12 - TIPO DE SOLO - AREIA TPICA (DADOS VARIAO 13 - TIPO DE SOLO - FRAO ORGNICA = DO PROGRAMA) 0,05 RECEPTORES Adulto Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

RECEPTORES Criana Adulto Txico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2

Txico RME
determinstico

Carcinognico RME
determinstico

Carcinognico RME
determinsti co

Txico RME
determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 3.90E-06 1.35E+01 6.89E-06 2.70E+01 2.92E-07 3.76E-01 3.36E-07 7.61E-01 2.30E-06 5.70E-08 1.30E-06 2.50E-08 8.90E-09 1.40E-07 4.70E-08 4.60E-12 4.40E-11 2.60E-08 1.32E+01 1.91E-02 1.00E-01 1.42E-01 6.90E-04 4.59E-02 6.30E-03 2.63E-05 1.52E-05 2.00E-03 4.30E-06 3.30E-08 2.30E-06 6.00E-08 2.10E-08 9.20E-08 4.30E-08 8.40E-12 2.60E-11 3.60E-08 2.63E+01 1.22E-02 2.00E-01 3.75E-01 1.80E-03 3.43E-02 6.30E-03 5.27E-05 9.50E-06 3.10E-03 1.70E-07 4.20E-09 9.80E-08 1.90E-09 6.60E-10 1.00E-08 3.40E-09 3.40E-13 3.30E-12 3.80E-09 3.66E-01 5.60E-04 3.60E-03 3.96E-03 2.40E-05 1.34E-03 1.99E-04 7.22E-07 4.40E-07 1.40E-04 2.10E-07 1.60E-09 1.10E-07 2.90E-09 1.00E-09 4.50E-09 2.10E-09 4.10E-13 1.30E-12 3.50E-09 7.42E-01 3.50E-04 6.90E-03 1.02E-02 6.20E-05 9.90E-04 1.96E-04 1.42E-06 2.80E-07 2.10E-04

290

Tabela IV 4.20 E 4.21

VARIAO 14 - TIPO DE SOLO - FRAO ORGNICA = 0,005 RECEPTORES Adulto CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 15 - TIPO DE SOLO - PRESENA DE LENTE IMPERMEVEL ACIMA DOS RESDUOS RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 3.06E-06 4.56E-01 3.25E-06 9.09E-01 3.06E-06 4.56E-01 3.25E-06 9.09E-01 1.80E-06 4.40E-08 1.00E-06 1.90E-08 6.90E-09 1.10E-07 3.60E-08 3.50E-12 3.40E-11 4.00E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.30E-06 1.20E-03 2.00E-06 1.50E-08 1.10E-06 2.70E-08 9.70E-09 4.20E-08 2.00E-08 3.80E-12 1.20E-11 3.30E-08 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03 1.80E-06 4.40E-08 1.00E-06 1.90E-08 6.90E-09 1.10E-07 3.60E-08 3.60E-12 3.40E-11 4.00E-08 4.12E-01 1.62E-03 3.10E-02 4.45E-03 2.10E-04 4.00E-03 1.08E-03 8.10E-07 1.31E-06 1.20E-03 2.00E-06 1.50E-08 1.10E-06 2.70E-08 9.70E-09 4.20E-08 2.00E-08 3.80E-12 1.20E-11 3.30E-08 8.30E-01 1.05E-03 6.00E-02 1.14E-02 5.50E-04 2.94E-03 1.08E-03 1.60E-06 8.30E-07 1.90E-03

291

Tabela IV 4.22 E 4.23

VARIAO 16 - MODELAGEM DE VOLATIZAO CAMADA DOMINANTE RECEPTORES Adulto CENRIO CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 CH5 Carcinognico RME VIA DE EXPOSIO
determinstico

VARIAO 17 - MODELAGEM DE VOLATIZAO OXIGNIO LIMITADO RECEPTORES

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Adulto Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Criana Txico RME Carcinognico RME

determinstico

Txico RME
determinstico

determinstico

determinstico

determinstico

Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS 1.10E-06 8.30E-02 5.30E-07 1.25E-01 6,6-09 1.20E-04 3.10E-09 1.77E-04 1.10E-06 8.30E-02 5.30E-07 1.25E-01 6,60E-09 1.20E-04 3.10E-09 1.77E-04

292

Tabela IV 4.24 e 4.25

VARIAO 18 - FONTE NA FASE DISSOLVIDA COM CONCENTRAES MEDIDAS E FONTE INFINITA RECEPTORES Adulto Criana Carcinognico Txico Carcinognico Txico RME RME RME RME
determinstico determinstico determinstico determinstico

VARIAO 19 - FONTE NA ZONA SATURADA JUNTO AO LENOL COM CONCENTRAES DO SOLO RECEPTORES Adulto Criana Carcinognico Txico Carcinognico Txico RME RME RME RME
determinstico determinstico determinstico determinstico

CENRIO CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2 CT2

VIA DE EXPOSIO Ingesto Contato dermal Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Inalao no banho Ingesto Inalao de volteis Contato dermal com spray Ingesto de vegetais Ingesto Contato dermal Interno Externo TOTAL VIAS

1.80E-08 4.40E-10 1.00E-08 2.00E-10 7.00E-11 1.10E-09 3.70E-10 1.00E-13 9.80E-13 4.50E-10

2.90E-04 7.10E-06 1.80E-04 3.10E-06 1.20E-06 1.70E-05 5.80E-06 1.60E-09 1.60E-08 7.70E-06

1.20E-08 9.00E-11 6.40E-09 1.60E-10 5.80E-11 2.50E-10 1.20E-10 6.50E-14 2.00E-13 2.20E-10

5.80E-04 4.50E-06 3.40E-04 8.10E-06 3.10E-06 1.20E-05 5.90E-06 3.20E-09 9.90E-09 1.20E-05

2.70E-06 6.50E-08 1.50E-06 2.90E-08 1.00E-08 1.60E-07 5.30E-08 1.50E-11 1.40E-10 6.00E-08

9.80E-02 2.40E-03 6.00E-02 1.10E-03 4.00E-04 5.70E-03 2.00E-03 5.40E-07 5.30E-06 2.40E-03

3.50E-06 2.70E-08 1.90E-06 4.90E-08 1.70E-08 7.50E-08 3.60E-08 2.00E-11 6.00E-11 5.90E-08

2.00E-01 1.50E-03 1.10E-01 2.70E-03 1.00E-03 4.20E-03 2.00E-03 1.10E-06 3.30E-06 3.50E-03

3.06E-08

5.12E-04

1.93E-08

.66E-04

4.58E-06

1.72E-01

5.66E-06

3.25E-01

293

ANEXO V - RISC V4.O EXEMPLOS DE TELAS E RELATRIOS DE SADA DO PROGRAMA

Sero apresentados a seguir exemplos das telas do programa RISC v4.0, utilizando a simulao CH9 Cenrio Hipottico 9, com receptores adulto e criana prximos ao Canal de Pintados utilizando gua subterrnea. Primeiramente, algumas telas do programa sero copiadas Figuras V 1 a V 12.. Em seguida, alguns relatrios de sada do programa sero mostrados. Cabe destacar que os relatrios foram copiados diretamente do programa, facilidade includa no RISC v4.0, porm foram reduzidos devido ao grande nmero de informaes. Os relatrios esto mostrados em seguida, na seguinte seqncia: 1. RESUMO DO RELATRIO DE DADOS DE ENTRADA PARA

SIMULAO. 2. RESUMO DOS DADOS DE ENTRADA E SADA PARA SIMULAO. 3. RESUMO DOS RESULTADOS DA SIMULAO PARA O

CONTAMINANTE BENZENO. 4. RESULTADOS DA SIMULAO PARA O CO NTAMINANTE BENZENO NO POE PRXIMO AO CANAL DE PINTADOS 5. RELATRIO DAS ESTIMATIVAS DE RISCO CARCINOGNICO. 6. RELATRIO DAS ESTIMATIVAS DE RISCOS TXICOS. 7. EXEMPLOS DE GRFICOS DE SADA.

294 Figura V - 1 Inicializao

Figura V - 2 PASSO 1 Escolha dos COC

295 Figura V - 3 PASSO 2 Definio dos Cenrios

Figura V - 4 PASSO 2 Escolha dos Modelos

296 Figura V - 5 PASSO 2 Meios e POE Selecionados

Figura V - 6 PASSO 2 Entrada de Dados dos Meios

297 Figura V - 7 PASSO 3 Determinao das Concentraes no POE

Figura V - 8 PASSO 3 Relatrios e Grficos de Sada da Simulao

298 Figura V - 9 PASSO 4 Descrio dos Receptores Escolha do tipo de Anlise

Figura V - 10 PASSO 4 Entrada de Dados dos Receptores

299 Figura V - 11 PASSO 5 Clculo das Metas de Remediao (clculo do risco imediato, ao selecionar o Passo 5 na Tela de Inicializao)

Figura V - 12 PASSO 6 - Resultados

300 Relatrio V - 1 RESUMO DO RELATRIO DE DADOS DE ENTRADA PARA SIMULAO (relatrio incompleto, com informaes removidas)

FATE AND TRANSPORT MODEL INPUT SUMMARY FILE Model Description: Unsaturated zone model linked with saturated zone model Title: gua subt. interno prximo canal - adulto e criana - HC Simulation time (years)........... 100 Vadose Zone Source Parameters Thickness of contamination (m).......... 5.00 Depth to top of contamination (m)....... 0.00 Length of source (m).................... 150. Width of source (m)..................... 75.0 Unsaturated Zone Properties Total Porosity in vadose zone (cm3/cm3)0.440 Residual water content (cm3/cm3)........0.170 Fraction organic carbon (g oc/g soil)...1.000E-02 Soil bulk density (g/cm3)............... 1.36 Infiltration Rate (cm/yr)............... 52.0 Saturated conductivity (m/d)............0.960 Van Genuchten's N....................... 1.50 Thickness of vadose zone (m)............ 6.00 Aquifer Properties Effective porosity (cm3/cm3)............0.190 Fraction orga nic carbon (g oc/g soil)...5.000E-03 Hydraulic conductivity (m/d)............0.507 Soil bulk density (g/cm3)............... 1.36 Hydraulic gradient (m/m)................2.400E-02 Longitudinal dispersivity (m)........... code calculated Transverse dispersivity (m)............. code calculated Vertical dispersivity (m)............... code calculated Receptor Well Location Distance downgradient (m)............... 155. Distance cross-gradient (m)............. 0.00 Depth to top of well screen (m)......... 0.00 Depth to bottom of well screen(m)....... 2.00 Number of points used to calc. conc..... 4 TPH Data for Unsaturated Zone Source

301 -----------------------------------Concentration of TPH in soil (mg/kg)....4.350E+03 Molecular weight of TPH (g/mol)......... 150. CHEMICAL DATA INPUT: Benzene -----------------------------------------------Diffusion coeff. in air (cm2/s)..... 8.800E-02 Diffusion coeff. in water (cm2/s)... 9.800E-06 Solubility (mg/l)................... 1.750E+03 Vapor pressure (mmHg)............... 95.0 KOC (L/kg).......................... 59.0 Henry's Law Coefficient ( -)......... 0.228 Molecular Weight (g/mol)............ 78.0 Degradation rate sat. zone (1/d).... 9.600E-04 Degradation rate unsat. zone (1/d).. 9.600E-04 Source Concentrations: Benze ne -------------------------------------------------Source Conc. for unsaturated zone model (mg/kg)... 0.400 _____________________________________________________________ CHEMICAL DATA INPUT: Benzo(a)pyrene -----------------------------------------------Diffusion coeff. in air (cm2/s)..... 4.300E-02 Diffusion coeff. in water (cm2/s)... 9.000E-06 Solubility (mg/l)................... 1.620E-03 Vapor pressure (mmHg)............... 5.500E-09 KOC (L/kg).......................... 1.000E+06 Henry's Law Coefficient ( -)......... 4.630E-05 Molecular Weight (g/mol)............ 252. Degradation rate sat. zone (1/d).... 6.500E-04 Degradation rate unsat. zone (1/d).. 6.500E-04 Source Concentrations: Benzo(a)pyrene -------------------------------------------------Source Conc. for unsaturated zone model (mg/kg)... 110.

302 Relatrio V - 2 RESUMO DOS DADOS DE ENTRADA E SADA PARA SIMULAO (relatrio incompleto, com informaes removidas)

Title: gua subt. interno prximo canal - adulto e criana - HC 01/13/03 19:17 Scenarios: Adult Resident - RME Child Resident - RME Routes: INGESTION OF GROUNDWATER DERMAL CONTACT DURING SHOWER INHALATION DURING SHOWER Chemic als: Acenaphthene Acenaphthylene Anthracene Benz(a)anthracene Benzene Benzo(a)pyrene Benzo(b)fluoranthene Benzo(g,h,i)perylene Benzo(k)fluoranthene Chrysene Dibenz(a,h)anthracene Ethylbenzene Fluoranthene Fluorene Indeno(1,2,3CD)pyrene Naphthalene Phenanthrene Pyrene Toluene Xylenes SUMMARY OF INPUT PARAMETERS --------------------------------------------------------------------LIFETIME AND BODY WEIGHT Body Weight (kg) Lifetime (years) INGESTION OF GROUNDWATER Ingestion rate (l/day) Exp. Freq Groundwater (events/year) Exp. Duration Groundwater (years) SCENARIO: 1 2

70.0 68.0 4.00 350. 50.0

35.0 68.0 4.00 350. 16.0

303 Absorption Adjustment Factor for Ingestion of water (-) Benzene Benzo(a)pyrene DERMAL CONTACT DURING SHOWER Total Skin Surface Area (cm^2) Exp. Time For Washing Indoors[hr/d] Exp. Freq Groundwater (events/year) Exp. Duration Groundwater (years) Dermal Permeability Coefficient (cm/hour) Benzene Benzo(a)pyrene Absorption Adjustment Factor for Dermal Exposure to Water (-) Benzene Benzo(a)pyrene INHALATION DURING SHOWER Volume of Bathroom (m^3) Temperature of Shower Water (C) Shower Flow Rate (l/min) Droplet Diameter (cm) Shower Droplet Droptime (s) Exp. Time For Washing Indoors[hr/d] Inhal. Rate in the Shower (m^3/hr) Lung Retention Factor (-) Exp. Freq Groundwater (events/year) Exp. Duration Groundwater (years) Absorption Adjustment Factor for Inhalation ( -) Benzene Benzo(a)pyrene Henry"s Law Constant (-) Benzene Benzo(a)pyrene Molecular Weight (g/mole) Benzene Benzo(a)pyrene

1.0 1.0

1.0 1.0

50.0

2.300E+04 0.200 350. 16.0 2.10E-02 1.2

7.280E+03 0.200 350.

2.10E-02 1.2

1.0 1.0

1.0 1.0

3.00 48.0 10.0 0.100 2.00 0.200 0.625 1.00 350. 50.0 16.0

3.00 48.0 10.0 0.100 2.00 0.200 0.600 1.00 350.

1.0 1.0 0.23 4.63E-05 78. 2.52E+02

1.0 1.0 0.23 4.63E-05 78. 2.52E+02

MEDIA CONCENTRATIONS Concentration in Groundwater (mg/L) Obtained from Fate and Transport output AVERAGE Concentration (over exposure duration) (used to calculate carcinogenic risk) Exposure Duration (years) Benzene Benzo(a)pyrene

50. 1.56E-03 0.0

16. 2.63E-03 0.0

304 Concentration used to calculate hazard index (Minimum of 7 years or exposure duration) Exposure Duration (years) Benzene Benzo(a)pyrene SLOPE FACTORS AND REFERENCE DOSES --------------------------------Ingestion Slope Factor [1/(mg/kg-day)] Benzene Benzo(a)pyrene Ingestion Reference Dose (mg/kg-day) Benz(a)anthracene Benzene Inhalation Slope Fac tor [1/(mg/kg-day)] Benzene Benzo(a)pyrene Inhalation Reference Dose (mg/kg-day) Benzene Benzo(a)pyrene Dermal Slope Factor [1/(mg/kg-day)] Benzene Benzo(a)pyrene Dermal Reference Dose (mg/kg-day) Benzene Benzo(a)pyrene

7.0 2.83E-03 0.0

7.0 2.83E-03 0.0

2.90E-02 7.3 ND 3.00E-03 2.70E-02 3.1 3.00E-03 ND 2.90E-02 7.3 3.00E-03 ND

2.90E-02 7.3 ND 3.00E-03 2.70E-02 3.1 3.00E-03 ND 2.90E-02 7.3 3.00E-03 ND

SUMMARY OF RESULTS --------------------------------------------------------INGESTION OF GROUNDWATER Daily Doses and Risk for : Benzene CADD (mg/kg-day) LADD (mg/kg-day) Cancer Risk (-) Hazard Index (-)

SCENARIO: 1 2

1.55E-04 6.27E-05 1.82E-06 5.16E-02

3.10E-04 6.77E-05 1.96E-06 1.03E-01

Daily Doses and Risk for : Benzo(a)pyrene CADD (mg/kg-day) LADD (mg/kg-day) Cancer Risk (-) Hazard Index (-) INHALATION DURING SHOWER Concentration in Bathroom Air (mg/m^3) Benzene Benzo(a)pyrene Fraction Volatilized from Shower Water (-) Benzene

0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

3.03E-02 0.0 0.49

5.11E-02 0.0 0.49

305 Benzo(a)pyrene Total Mass Volatilized per Shower (mg) Benzene Benzo(a)pyrene Daily Doses and Risk for : Benzene CADD (mg/kg-day) LADD (mg/kg-day) Cancer Risk (-) Hazard Index (-) Daily Doses and Risk for : Benzo(a)pyrene CADD (mg/kg-day) LADD (mg/kg-day) Cancer Risk (-) Hazard Index (-) 1.71E-03 0.17 0.0 9.43E-05 3.81E-05 1.03E-06 3.14E-02 1.71E-03 0.17 0.0 1.81E-04 3.95E-05 1.07E-06 6.03E-02

0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00

306 Relatrio V - 3 RESUMO DOS RESULTADOS DA SIMULAO PARA O CONTAMINANTE BENZENO (relatrio incompleto, com informaes removidas) _________________________________________________________________ MODEL OUTPUT FOR: Benzene _________________________________________________________________ VADOSE ZONE MODEL OUTPUT Effective Diffusion Coefficient for Vadose zone ________________________________________________________________ Total thickness of subunit [cm]............... 1.26E+02 Air-filled porosity [-]....................... 1.56E-01 Water-filled porosity [-]..................... 2.84E-01 Total porosity [-]............................ 4.40E-01 Effective diff. coeff. for subunit....[cm^2/s] 9.28E-04 Data Summary and Initial Calculations __________________________________________________________________ Unsaturated Zone Distance from ground surface to source... 1.00E-02 m Thickness of source...................... 5.00E+00 m Thickness of vadose zone................. 6.01E+00 m Infiltration rate (vD arcy)............... 1.42E-03 m/d Porosity in vadose zone.................. 4.40E-01 [-] Moisture content in vadose zone.......... 2.84E-01 [-] Soil bulk density........................ 1.36E+00 g/cm3 Fraction organic carbon in soil.......... 1.00E-02 g/g Calculated pore water velocity........... 5.01E-03 m/d Chemical-Specific Parameters Molecular weight......................... 7.80E+01 g/mol Solubility............................... 1.75E+03 mg/l Henrys Law Coefficient................... 2.28E-01 [-] Koc, organic carbon partition coeff...... 5.90E+01 ml/g Dissolved Phase Source Calculations Mass fraction of TPH in soil.............. 4.35E-03 [kg/kg] Molecular weight of TPH................... 1.50E+02 [g/mol] Mass fraction of chemical in soil......... 4.00E-07 [kg/kg] Molecular weight of chemical.............. 7.80E+01 [g/mol] Calculated mole fraction of chemical...... 1.77E-04 mol/mol Calculated effective solubility........... 3.09E-01 mg/l Dissolved phase concentration calculated using equilibrium partitioning (3-phase) 4.85E -01 mg/l Residual concentration level calculated using the full solubility................. 1.44E+03 mg/kg

307 Residual concentration level calculated using the calculated effective solubility (which accounts for mole fraction)........ 2.55E-01

mg/kg

The lesser value of the (effective) solubility and the dissolved phase concentration calculated using equilibrium partitioning will be used as the maximum concentration in the unsaturated zone model source. Results from above calculation (limiting concentration): Initial dissolved phase concentration..... 3.09E-01

mg/l

***The source concentration is ABOVE the residual concentration. -------------------------------------------------------------------Source Decay Terms Source total decay term--Beta.............. 2.45E -04 Source loss term--liquids only [1/day]..... 1.62E-04 Source loss term--vapor only [1/day]....... 8.28E-05 Initial source vapor concentration [kg/m^3] 7.06E -05 Diffusion path length [m].................. 2.51E+00 Average vertical thickness of the source[m] 5.00E+00 Calculated vertical dispersion coefficient (m^2/day) 1.00E-06 ____________________________________________________________ CUMULATIVE LOSSES (from the Unsaturated Zone) Benzene Total Mass Mass Loading Volatilization Liq. Mass Lost Time in Source to Groundwater Losses From Source (yr) (kg) (kg) (kg) (kg) ------ -------------- -------------- -------------- -------------0.0 3.06E+01 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 1.0 2.80E+01 0.00E+00 8.85E-01 1.73E+00 2.0 2.56E+01 2.23E-03 1.69E+00 3.32E+00 3.0 2.34E+01 1.32E+00 2.43E+00 4.76E+00 4.0 2.14E+01 2.64E+00 3.11E+00 6. 09E+00 5.0 1.96E+01 3.85E+00 3.73E+00 7.30E+00 6.0 1.79E+01 4.95E+00 4.30E+00 8.41E+00 7.0 1.64E+01 5.96E+00 4.81E+00 9.42E+00 8.0 1.50E+01 6.88E+00 5.29E+00 1.03E+01 9.0 1.37E+01 7.72E+00 5.72E+00 1.12E+01 10.0 1.25E+01 8.49E+00 6.12E+00 1.20E+01 20.0 5.12E+00 1.34E+01 8.62E+00 1.69E+01 30.0 2.09E+00 1.54E+01 9.64E+00 1.89E+01 40.0 8.56E-01 1.62E+01 1.01E+01 1.97E+01 50.0 3.50E-01 1.65E+01 1.02E+01 2.00E+01 75.0 3.75E-02 1.67E+01 1.03E+01 2.02E+01 100.0 4.01E-03 1.67E+01 1.03E+01 2.02E+01 VADOSE ZONE CONCENTRATION WITH DEPTH Benzene

308 TIME 0.0 years Total Soil Liquid Phase Concentration Depth Concentration Below Source (m) (mg/l) (mg/kg) 5.0 3.09E-01 2.55E-01 5.1 0.00E+00 0.00E+00 5.2 0.00E+00 0.00E+00 5.3 0.00E+00 0.00E+00 5.5 0.00E+00 0.00E+00 5.6 0.00E+00 0.00E+00 5.7 0.00E+00 0.00E+00 5.8 0.00E+00 0.00E+00 5.9 0.00E+00 0.00E+00 6.0 0.00E+00 0.00E+00 TIME 5.0 years Total Soil Liquid Phase Concentration Depth Concentration Below Source (m) (mg/l) (mg/kg) 5.0 1.98E-01 1.63E-01 5.1 1.98E-01 1.63E-01 5.2 1.98E-01 1.63E-01 5.3 1.98E-01 1.63E-01 5.5 1.98E-01 1.63E-01 5.6 1.97E-01 1.63E-01 5.7 1.97E-01 1.63E-01 5.8 1.97E-01 1.63E-01 5.9 1.97E-01 1.63E-01 6.0 1.97E-01 1.63E-01 TIME 10.0 years Total Soil Liquid Phase Concentration Depth Concentration Below Source (m) (mg/l) (mg/kg) 5.0 1.27E-01 1.04E-01 5.1 1.27E-01 1.04E-01 5.2 1.26E-01 1.04E-01 5.3 1.26E-01 1.04E-01 5.5 1.26E-01 1.04E-01 5.6 1.26E-01 1.04E-01 5.7 1.26E-01 1.04E-01 5.8 1.26E-01 1.04E-01 5.9 1.26E-01 1.04E-01 6.0 1.26E-01 1.04E-01 TIME 50.0 years Total Soil Liquid Phase Concentration Depth Concentration Below Source (m) (mg/l) (mg/kg)

309 5.0 3.54E-03 5.1 3.54E-03 5.2 3.54E-03 5.3 3.54E-03 5.5 3.54E-03 5.6 3.53E-03 5.7 3.53E-03 5.8 3.53E-03 5.9 3.53E-03 6.0 3.53E-03 TIME 100.0 years 2.92E-03 2.92E-03 2.92E-03 2.92E-03 2.92E-03 2.92E-03 2.91E-03 2.91E-03 2.91E-03 2.91E-03

Total Soil Liquid Phase Concentration Depth Concentration Below Source (m) (mg/l) (mg/kg) 5.0 4.06E-05 3.35E-05 5.1 4.05E-05 3.34E-05 5.2 4.05E-05 3.34E-05 5.3 4.05E-05 3.34E-05 5.5 4.05E-05 3.34E-05 5.6 4.05E-05 3.34E-05 5.7 4.04E-05 3.34E-05 5.8 4.04E-05 3.33E-05 5.9 4.04E-05 3.33E-05 6.0 4.04E-05 3.33E-05 ____________________________________________________________ LIQUID PHASE CONCENTRATION Benzene Concentration Concentration Time at source at Water Table (yr) (mg/l) (mg/l) ------ ------------- ------------0.0 3.09E-01 0.00E+00 1.0 2.95E-01 0.00E+00 5.0 2.06E-01 2.05E-01 10.0 1.32E-01 1.31E-01 50.0 3.69E-03 3.67E-03 75.0 3.95E-04 3.93E-04 100.0 4.22E-05 4.20E-05 ____________________________________________________________ Calculated height of GW source (linked) (m)..... 17.6 Contaminant Velocity in Saturated Zone Aquifer gradient ............................... 2.400E-02 Hydraulic conductivity (m/d).................... 0.507 Koc (m3/kg)..................................... 5.900E-02 Foc (g/g)....................................... 5.000E-03 Retardation coefficient......................... 3.11 Seepage velocity (m/d).......................... 6.404E-02 Retarded seepage velocity (m/d)................. 2.058E -02

310

Dispersion Calculations in Saturated Zone Distance used for dispersion calculations (m) 230. Distance = (Dist. to well) + (Source Length)/2 Calculated longitudinal dispersivity (m)..... 22.1 Calculated transverse dispersivity (m)....... 7.37 Calculated vertical dispersivity (m)......... 8.471E-02 ____________________________________________________________

311 Relatrio V - 4 RESULTADOS DA SIMULAO PARA O CONTAMINANTE BENZENO NO POE PRXIMO AO CANAL DE PINTADOS (rearranjado) GROUNDWATER CONCENTRATION (annual average) Benzene The maximum groundwater concentration (mg/l): 2.88E-03 Occurred at year: 25.5 Concentration Time at well (yr) (mg/l) ------ --------------1.0 0.00E+00 2.0 0.00E+00 3.0 0.00E+00 4.0 1.83E-12 5.0 4.34E-09 6.0 2.50E-07 7.0 3.02E-06 8.0 1.61E-05 9.0 5.24E-05 10.0 1.26E-04 11.0 2.44E-04 12.0 4.09E-04 13.0 6.17E-04 14.0 8.57E-04 15.0 1.12E-03 16.0 1.39E-03 17.0 1.65E-03 18.0 1.90E-03 19.0 2.14E-03 20.0 2.34E-03 21.0 2.51E-03 22.0 2.65E-03 23.0 2.75E-03 24.0 2.83E-03 25.0 2.87E-03 26.0 2.88E-03 27.0 2.86E-03 28.0 2.83E-03 29.0 2.77E-03 30.0 31.0 32.0 33.0 34.0 35.0 36.0 37.0 38.0 39.0 40.0 41.0 42.0 43.0 44.0 45.0 46.0 47.0 48.0 49.0 50.0 51.0 52.0 53.0 54.0 55.0 56.0 57.0 58.0 59.0 60.0 61.0 62.0 63.0 64.0 65.0 66.0 67.0 68.0 69.0 70.0 71.0 72.0 73.0 74.0 2.70E-03 2.61E-03 2.52E-03 2.41E-03 2.30E-03 2.19E-03 2.07E-03 1.96E-03 1.84E-03 1.73E-03 1.62E-03 1.51E-03 1.41E-03 1.32E-03 1.22E-03 1.14E-03 1.05E-03 9.74E-04 9.01E-04 8.32E-04 7.68E-04 7.08E-04 6.53E-04 6.01E-04 5.53E-04 5.09E-04 4.67E-04 4.29E-04 3.94E-04 3.62E-04 3.32E-04 3.05E-04 2.79E-04 2.56E-04 2.35E-04 2.15E-04 1.97E-04 1.81E-04 1.65E-04 1.51E-04 1.39E-04 1.27E-04 1.16E-04 1.06E-04 9.73E-05 75.0 76.0 77.0 78.0 79.0 80.0 81.0 82.0 83.0 84.0 85.0 86.0 87.0 88.0 89.0 90.0 91.0 92.0 93.0 94.0 95.0 96.0 97.0 98.0 99.0 100.0 8.91E-05 8.15E-05 7.46E-05 6.82E-05 6.24E-05 5.71E-05 5.23E-05 4.78E-05 4.37E-05 4.00E-05 3.66E-05 3.35E-05 3.06E-05 2.80E-05 2.56E-05 2.34E-05 2.14E-05 1.96E-05 1.79E-05 1.64E-05 1.50E-05 1.37E-05 1.25E-05 1.15E-05 1.05E-05 9.59E-06

312 Relatrio V - 5 ESTIMATIVAS DE RISCO CARCINOGNICO

SUMMARY OF CARCINOGENIC RISK For Unsaturated Zone Source CASE 1: Adult Resident - RME Ingestion Dermal Inhalation of Contact in During Groundwater Shower Shower TOTAL ________________________________________________ Benz(a)anthracene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzene 1.8E-06 4.4E-08 1.0E-06 2.9E-06 Benzo(a)pyrene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzo(b)fluoranthene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzo(k)fluoranthene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Chrysene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Dibenz(a,h)anthracene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Indeno(1,2,3CD)pyrene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 ________________________________________________ TOTAL 1.8E-06 4.4E-08 1.0E-06 2.9E-06 CASE 2: Child Resident - RME Ingestion Dermal Inhalation of Contact in Dur ing Groundwater Shower Shower TOTAL ________________________________________________ Benz(a)anthracene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzene 2.0E-06 1.5E-08 1.1E-06 3.0E-06 Benzo(a)pyrene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzo(b)fluoranthene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Benzo(k)fluoranthene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Chrysene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Dibenz(a,h)anthracene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 Indeno(1,2,3CD)pyrene 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 ________________________________________________ TOTAL 2.0E-06 1.5E-08 1.1E-06 3.0E-06

313 Relatrio V - 6 ESTIMATIVAS DE RISCOS TXICOS

SUMMARY OF HAZARD QUOTIENTS For Unsaturated Zone Source CASE 1: Adult Resident - RME Ingestion of Groundwater Acenaphthene 0.0E+00 Acenaphthylene 0.0E+00 Anthracene 0.0E+00 Benzene 5.2E-02 Benzo(g,h,i)perylene 0.0E+00 Ethylbenzene 6.7E-06 Fluoranthene 0.0E+00 Fluorene 0.0E+00 Naphthalene 2.7E-15 Phenanthrene 0.0E+00 Pyrene 0.0E+00 Toluene 2.7E-13 Xylenes 1.4E-06 TOTAL 5.2E-02 Dermal Contact in Shower 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 1.2E-03 0.0E+00 5.7E-07 0.0E+00 0.0E+00 2.1E-16 0.0E+00 0.0E+00 1.4E-14 1.3E-07 1.2E-03 Inhalation During Shower 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 3.1E-02 0.0E+00 3.7E-07 0.0E+00 0.0E+00 6.8E-15 0.0E+00 0.0E+00 7.8E-14 7.8E-06 3.1E-02 Inhalation During Shower 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 6.0E-02 0.0E+00 7.1E-07 0.0E+00 0.0E+00 1.3E-14 0.0E+00 0.0E+00 1.5E-13 1.5E-05 6.0E-02

TOTAL 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 8.4E-02 0.0E+00 7.7E-06 0.0E+00 0.0E+00 9.7E-15 0.0E+00 0.0E+00 3.6E-13 9.4E-06 8.4E-02

CASE 2: Child Resident - RME Ingestion Dermal of Contact in Groundwater Shower Acenaphthene 0.0E+00 0.0E+00 Acenaphthylene 0.0E+00 0.0E+00 Anthracene 0.0E+00 0.0E+00 Benzene 1.0E-01 7.9E-04 Benzo(g,h,i)perylene 0.0E+00 0.0E+00 Ethylbenzene 1.3E-05 3.6E-07 Fluoranthene 0.0E+00 0.0E+00 Fluorene 0.0E+00 0.0E+00 Naphthalene 5.4E-15 1.4E-16 Phenanthrene 0.0E+00 0.0E+00 Pyrene 0.0E+00 0.0E+00 Toluene 5.4E-13 8.8E-15 Xylenes 2.9E-06 8.3E-08 TOTAL 1.0E-01 7.9E-04 NOTE: A zero hazard index may indicate that a RfD was not entered for that chemical.

TOTAL 0.0E+00 0.0E+00 0.0E+00 1.6E-01 0.0E+00 1.5E-05 0.0E+00 0.0E+00 1.9E-14 0.0E+00 0.0E+00 7.0E-13 1.8E-05 1.6E-01

314 Relatrio V - 7 EXEMPLOS DE GRFICOS DE SADA

GRFICO 1 CONCENTRAO DO CONTAMINANTE BENZENO NA FONTE (SOLO) NA ZONA VADOSA

GRFICO 2 MASSA PERDIDA (acu mulada) DO CONTAMINANTE BENZENO DA FONTE NA ZONA VADOSA

315
GRFICO 3 CONCENTRAO DO CONTAMINANTE BENZENO NO LIXIVIADO DA FONTE NA ZONA VADOSA

GRFICO 4 CONCENTRAO DO CONTAMINANTE BENZENO NA GUA SUBTERRNEA NO POE (junto ao Canal de Pintados)