Diagramas de fases

(Revises)

Jos Junqueira 2011/2012

ndice

Introduo Regra das fases Diagramas binrios Regra da alavanca Diagrama binrio euttico Diagrama binrio perittico Estruturas longe das condies de equilbrio
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Diagramas de fases
Introduo Os diagramas de equilbrio so grficos que mostram as fases presentes num material em equilbrio com o seu ambiente. Indica o nmero de fases presentes, suas composies e a percentagem de cada fase, em funo da temperatura, da presso e da composio global do material. Embora a maioria dos materiais de engenharia exista em condio metastvel, isto , fora de equilbrio, qualquer modificao espontnea se dar em direco ao equilbrio e muitas informaes teis sobre mudanas de fase em tais materiais podem ser deduzidas a partir dos diagramas de equilbrio adequados.
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Diagramas de fases

Diagrama de fases, de constituio ou de equilbrio, a representao grfica de um sistema de ligas, por meio da qual os estados fsicos e os constituintes estruturais em suas quantidades relativas so conhecidos, em funo da composio, temperatura e sob presso atmosfrica, permitindo com isso prever o comportamento do metal na solidificao, fuso, tratamentos trmicos, processos de difuso.

Diagramas de fases
Diagrama simplificado da gua

Diagramas de fases
Diagrama presso temperatura para o ferro

Diagramas de fases
A Regra das Fases Atravs de consideraes termodinmicas, Gibbs deduziu uma relao entre o nmero de fases (P) que podem coexistir em equilbrio em um dado sistema, o nmero mnimo de componentes (C) que podem ser usados para formar o sistema e os graus de liberdade (F). A relao pode ser apresentada sob a forma de equao: P+F= C+2 que conhecida como a regra das Fases de Gibbs. Nesta equao, os graus de liberdade so definidos como o nmero de variveis (temperatura, presso e composio) que podem sofrer variaes, independentemente, sem alterar o nmero de fases em equilbrio.
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Diagramas de fases
Para os sistemas unrios ou mono-componentes, apenas a temperatura e a presso podem ser alteradas. As coordenadas dos diagramas de equilbrio unrios so, portanto, presso (abscissa) e temperatura (ordenada). A forma genrica do diagrama unrio pode ser deduzida da regra das fases. Como o nmero de componentes um e o nmero de fases dois, haver um grau de liberdade, pois: F+P-C=2 ou F+2-1=2, portanto F=1 Existe, portanto, um grau de liberdade: definida uma temperatura, haver apenas uma presso para a qual as duas fases estaro em equilbrio. Portanto, o equilbrio de duas fases uma linha ou curva num diagrama unrio.

Diagramas de fases

Se as fases slida, lquida e gasosa estiverem em equilbrio, verifica-se que o nmero de componentes ainda um, o nmero de fases trs; portanto, no existe nenhum grau de liberdade (F=C+2-P F=1+2-3=0). Concluso: as trs fases s podem coexistir em equilbrio numa temperatura e presso determinadas. Estes valores definem um ponto nico no diagrama, denominado ponto trplice.
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Diagramas de fases
Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Dois componentes so completamente solveis um no outro se o estado de equilbrio de qualquer combinao dos dois uma fase nica:
(a) gua lquida e lcool so solveis um no outro em qualquer proporo, temperatura ambiente; formam um lquido homogneo, monofsico; (b) cobre e nquel so tambm solveis um no outro em todas as propores, tanto no estado lquido como no slido.

tomos ou molculas de um componente podem se acomodar na estrutura do outro componente.

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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Soluo slida pode ser: Substitucional (o tomo do soluto pode substituir um tomo do solvente) e que podem ser formadas em todas as propores de ambos os componentes e so usualmente formadas entre dois tipos de tomos que tenham aproximadamente o mesmo tamanho.

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Diagramas de fases

Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Intersticial (o tomo do soluto pode ocupar uma posio intersticial entre tomos do solvente). As solues slidas intersticiais se formam usualmente entre tomos de tamanhos bastante diferentes. Para metais, os quatro mais importantes tomos de soluto intersticial so o carbono (C), nitrognio (N), oxignio (O) e o hidrognio (H).

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Sistemas de dois componentes solubilidade no estado slido Regras de Hume-Rothery para se prever a existncia de solubilidade em solues slidas metlicas:
1- Tamanho atmico: Quando maior for a diferena entre os tamanhos dos tomos do soluto e do solvente, menor a faixa de solues. 2- Estrutura cristalina: o tipo de estrutura cristalina deve ser o mesmo. 3- Valncia qumica: o metal de menor valncia (soluto) provavelmente se dissolver no metal de maior valncia (solvente) (ligas Cu, Ag e Au com metais de maior valncia). 4 - Eletronegatividade: as eletronegatividades devem ser quase iguais; quanto mais eletropositivo for um componente e mais eletronegativo o outro, maior ser a tendncia formao de compostos entre eles e menor ser a solubilidade.
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Diagramas de fases
Diagramas Binrios Um par de elementos puros ou de compostos puros pode ser misturado segundo um nmero infinito de propores diferentes. Para cada composio global, o estado de equilbrio (o nmero de fases presentes, suas composies e as propores relativas de cada fase) uma funo da temperatura e da presso. A maior parte das operaes usadas no processamento dos materiais feita presso atmosfrica ou a uma presso prxima desta. Portanto, freqentemente, a presso no uma varivel significativa.
Metalurgia II 14

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases Os diagramas de equilbrio, alm de especificarem : i - quais as fases presentes a uma dada temperatura; ii - suas composies; permitem tambm calcular as quantidades relativas de cada fase presente, temperatura considerada.

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases

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O Diagrama Euttico Binrio Um dos tipos de diagramas de equilbrio que podem existir quando h apenas uma solubilidade limitada no estado slido o diagrama euttico binrio.

Metalurgia II

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Diagrama Euttico Binrio
Diagrama de equilbrio binrio hipottico para os elementos A e B que so completamente solveis em todas as propores no estado lquido, mas apenas parcialmente solveis no estado slido. TA e TB so os pontos de fuso de A puro e B puro; Te a temperatura euttica.

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho

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Pb-Sn

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Calculo das fases presentes Regra da alavanca

Diagramas de fases
Liquido

Slido A
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

B
100
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Diagramas de fases
Calculo das fases presentes Regra da alavanca
Liquido
A

B C D

Slido

X
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Y
100

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Diagrama Euttico Al-Si

660 C
Lquido +

Lquido Ponto Euttico Lquido +

1,65%

577 C
+

12,5%

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Diagrama Perittico

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Diagrama Perittico

Reao perittica no ponto P onde +L

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Diagramas de fases
Reao perittica Reao eutetide

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Reaces Invariantes Os diagramas de equilbrio dos sistemas binrios reais usualmente no so diagramas de soluo slida, eutticos ou peritticos simples. Ao contrrio, so diagramas compostos, contendo uma srie de regies de duas fases e uma srie de reaces invariantes. As reaces invariantes mais comuns receberam nomes especficos e so de dois tipos gerais:
1 - No arrefecimento, uma fase separa-se em duas outras fases. Euttica: Lquido + 2 - No arrefecimento, duas fases reagem para produzir uma terceira fase, distinta das duas iniciais. Perittica: Lquido +
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Diagramas de fases
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio Introduo Muitas transformaes de fase que ocorrem em materiais de engenharia, durante o processo de solidificao, no produzem estruturas em equilbrio termodinmico, sendo denominadas transformaes de fase fora de equilbrio. As microestruturas que resultam dessas transformaes podem ser indesejveis, ou, ao contrrio, podem apresentar propriedades tecnolgicas interessantes. Assim, por meio do conhecimento e do controle das transformaes de fase fora de equilbrio pode-se actuar sobre as propriedades tecnolgicas dos materiais slidos.
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Diagramas de fases
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio Os diagramas de fases em condies de equilbrio tratam da situao em que o arrefecimento ocorre muito lentamente, representando uma situao para a qual o equilbrio entre as fases continuamente mantido. Quando uma liga binria fundida se solidifica em condies de equilbrio, passando por uma regio que contenha slido e lquido, as composies das fases lquida e slida e as quantidades relativas de cada uma das fases devem se reajustar continuamente, medida que a temperatura decresce. Estes reajustamentos so realizados por difuso dos tomos de ambos os elementos nas duas fases.
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Diagramas de fases

Estruturas Longe das Condies de Equilbrio As estruturas fora de equilbrio so geralmente produzidas por um arrefecimento to rpido do material que no h tempo ou energia trmica suficiente para que os tomos se redistribuam numa configurao de equilbrio. Como a velocidade de difuso no estado slido tende a ser baixa, necessrio um tempo excessivamente longo para eliminar os gradientes de composio.

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DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA

A microestrutura s segue o diagrama de equilbrio para velocidades de solidificao lentas Na prtica, no h tempo para a difuso completa e as microestruturas no so exatamente iguais s do equilbrio O grau de afastamento do equilbrio depender da taxa de arrefecimento Como consequncia da solidificao fora do equilbrio tem-se a segregao (a distribuio dos 2 elementos no gro no uniforme).
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SOLUBILIDADE
dada pela linha solvus

( )

+l

l+ ( )

LINHA SOLVUS

LINHA SOLVUS

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SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

Reaco euttica: Lquido +
Neste caso a solidificao processa-se como num metal puro, no entanto o produto 2 fases slidas distintas. Microestrutura do euttico: LAMELAR camadas alternadas de fase e . Ocorre desta forma porque a de menor percurso para a difuso
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REACO EUTTICA
Lquido
+

( )
LINHA SOLVUS

( )

Indica solubilidade

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HIPOEUTTICO E HIPEREUTTICO
HIPOEUTTICO HIPEREUTTICO COMPOSIO MENOR QUE O EUTTICO COMPOSIO MAIOR QUE O EUTTICO

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MICROESTRUTURA DE UMA LIGA DE Sn-Pb HIPOEUTTICA

Regio preta a fase primria rica em Pb Lamelas so constitudas de fase rica em Pb e fase rica em Sn

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO
REACO EUTECTIDE: + ( a diferena do euttico que uma fase slida, ao invs de uma lquida, transforma-se em duas outras fases slidas. REACO PERITTICA: Envolve trs fases em equilbrio + Lquido Uma fase slida mais uma fase lquida transforma-se numa outra fase slida
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PERITTICO E EUTTICO

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PERITTICO
Envolve 3 fases em equilbrio

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PERITTICO DUPLO

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EUTTICO, EUTECTIDE E PERITTICO

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REACO MONOTTICA E EUTTICA

Dois lquidos imiscveis formam uma fase slida e uma fase lquida (MONOTTICA)

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PONTO DE FUSO E TRANSFORMAES ALOTRPICAS

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Sistema Fe-C ou Fe-Fe3C e microestruturas que se formam no arrefecimento lento

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DIAGRAMA DE FASE FeFe-Fe3C TRANSFORMAO ALOTRPICA

+l
CCC

+l
l+Fe3C
CFC

+Fe3C +

CCC

+Fe3C
As fases , e so solues slidas com Carbono intersticial

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FERRO PURO
FERRO = FERRITE FERRO = AUSTENITE FERRO = FERRITE TF= 1534 C

CARBONO

Nas ligas ferrosas as fases , e FORMAM solues slidas com Carbono intersticial
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EUTTICO, EUTECTIDE E PERITTICO

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DIAGRAMA DE FASE Fe-Fe3C TRANSFORMAES

+l

+l
l+Fe3C

AO

FF
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DIAGRAMA DE FASE Fe-Fe3C TRANSFORMAES

+l

+l
PERITTICA

l+Fe3C
EUTTICA

+l

l +Fe3C

EUTECTIDE

+Fe3C
AO FF
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Ferro Puro /Formas Alotrpicas

FERRO = FERRITE

FERRO = AUSTENITE

Estrutura= ccc Temperatura existncia= at 912 C Fase Magntica at 768 C (temperatura de Curie) Solubilidade mx do Carbono= 0,02% a 727 C

Estrutura= cfc (tem + posies intersticiais) Temperatura existncia= 912 1394C Fase No-Magntica Solubilidade mx do Carbono= 2,14% a 1148C
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Ferro Puro /Formas Alotrpicas

FERRITE AUSTENITE

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Carbono/Formas Alotrpicas

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Ferro Puro /Formas Alotrpicas

FERRO = FERRITE Estrutura= ccc Temperatura existncia= acima de 1394C Fase No-Magntica Como estvel somente a altas temperaturas no apresenta interesse comercial

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Sistema Fe-Fe3C
Ferro Puro= at 0,02% de Carbono Ao= 0,02 at 2,06% de Carbono Ferro Fundido= 2,1-4,5% de Carbono Fe3C (CEMENTITE)= Forma-se quando o limite de

solubilidade do carbono ultrapassado (6,7% de C)

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CEMENTITE (Fe3C)
Forma-se quando o limite de solubilidade do carbono ultrapassado (6,7% de C) dura e frgil Cristaliza no sitema ortorrmbico (com 12 tomos de Fe e 4 de C por clula unitria) um composto intermetlico metaestvel, embora a velocidade de decomposio em ferro e C seja muito lenta A adio de Si acelera a decomposio da cementite para formar grafita

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PONTOS IMPORTANTES DO SISTEMA Fe-Fe3C (EUTTICO)

LIGA EUTTICA:

corresponde liga de mais baixo ponto de fuso Lquido FASE (austenite) + cementite - Temperatura= 1148 C
- Teor de Carbono= 4,3% As ligas de Ferro fundido de 2,1-4,3% de C so chamadas de ligas hipoeutticas As ligas de Ferro fundido acima de 4,3% de C so 74 chamadas de ligas hipereutticas

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PONTOS IMPORTANTES DO SISTEMA Fe-Fe3C (EUTETIDE)

LIGA EUTECTIDE corresponde liga

de mais baixa temperatura de transformao slida Austenite FASE (FERRITE) + Cementite - Temperatura= 725 C
- Teor de Carbono= 0,8 % Aos com 0,02-0,8% de C so chamados de aos hipoeutectides Aos com 0,8-2,1% de C so chamados de aos hipereutectides
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MICROESTRUTURAS / EUTECTIDE

Supondo arrefecimento lento para manter o equilbrio similar ao euttico

Consiste de lamelas alternadas de fase (ferrite) e Fe3C (cementite) chamada de

PERLITE
FERRITE lamelas + espessas e claras CEMENTITE lamelas + finas e escuras Propriedades mecnicas da perlite

Fase intermediria entre ferrite (macia e dctil) e cementite (dura e frgil)

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MICROESTRUTURAS / EUTECTIDE

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MICROESTRUTURA DO AO EUTECTIDE ARREFECIDO LENTAMENTE

Somente Perlite
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MICROESTRUTURAS /HIPOEUTECTIDE

Supondo resfriamento lento para manter o equilbrio

Teor de Carbono = 0,002- 0,8 % Estrutura Ferrite + Perlite As quantidades de ferrite e perlite variam conforme a % de carbono e podem ser determinadas pela regra da alavanca Partes claras pr eutectide ferrite

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MICROESTRUTURA DOS AOS COM BAIXO TEOR DE CARBONO

AO COM ~0,2%C

Ferrite

Perlite
80

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MICROESTRUTURA DOS AOS COM MDIO TEOR DE CARBONO ARREFECIDOS LENTAMENTE

AO COM ~0,45%C

Ferrite

Perlite
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MICROESTRUTURAS /HIPEREUTECTIDE

Supondo resfriamento lento para manter o equilbrio

Teor de Carbono = 0,8-2,06 % Estrutura

cementite+ Perlita

As quantidades de cementite e perlite variam conforme a % de carbono e podem ser determinadas pela regra da alavanca

Partes claras pr 82 eutectide cementite

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ALGUNS DIAGRAMAS

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Micrografia da Liga Al-3,5%Cu no Estado Bruto de Fuso

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Sistema Mg-Pb

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