38 Ingenieras, Abril-Junio 2002, Vol. V, No.

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Nucleacin y crecimiento unidimensional
Parte I: El modelo y su validacin
Virgilio A. Gonzlez G.*
Carlos A. Guerrero S., Juan A. Aguilar G.*
Abstract
The development of a one dimension simulation
model of nucleation and growth phenomena was done.
The model is validated under the scope of the shape
of growing curves, the effect of heterogeneous nucle-
ation and the Avrami-Jonson-Mehl equation. The re-
sults of the simulation show deviations from de Avrami
model that could be taken as imprecision of the model.
Keywords: Nucleation, growing, model, Avrami,
simulation.
INTRODUCCIN
Innumerables fenmenos fsicos, qumicos y bio-
lgicos se desarrollan mediante un proceso de gene-
racin de puntos aislados que crecen paulatinamente,
adoptando formas bien definidas hasta cubrir parcial
o totalmente el volumen o la superficie donde se de-
sarrollan; algunos ejemplos importantes son: la co-
rrosin de metales, las infecciones en organismos, y
la solidificacin o cristalizacin de algunos materia-
les. Es obvio que la comprensin de dichos fenme-
nos es de vital importancia en el desarrollo tecnolgi-
co de las diversas reas del conocimiento, ya que im-
plica prever tiempos de fallas en materiales debido a
la corrosin, conocer con precisin los tiempos de
desarrollo de algunas enfermedades infecciosas o con-
trolar, durante el procesado o transformacin las pro-
piedades de los materiales mediante el manejo de su
morfologa de cristalizacin.
Este trabajo est enfocado al fenmeno de
nucleacin y crecimiento de cristales para formar gra-
nos (metales y cermicos) o esferulitas (principalmente
en polmeros), morfologas que son un factor impor-
tante en las propiedades mecnicas que adquieren los
materiales. Nuestro inters es esclarecer
conceptualmente el fenmeno hasta llegar a modelar
la formacin de granos o esferulitas en tamao, n-
mero, forma y tiempo de cristalizacin.
En esta primera parte se describe el modelo uti-
lizado y el desarrollo del simulador. En una segun-
da parte se analizarn los resultados de las simula-
ciones realizadas.
ANTECEDENTES
Cintica de nucleacin y crecimiento
Las isotermas de cristalizacin de cualquier mate-
rial, expresadas como la fraccin volumen de mate-
rial cristalino (t) en funcin del tiempo t tienen
forma de S y el modelo ms aceptado para descri-
birlas es el de Jonson-Mehl-Avrami,
1-3
conocido sim-
plemente como el modelo o la ecuacin de Avrami, el
cual se expresa mediante la ecuacin 1:
ln (1-(t)) = -kt
n
(1)
*
Doctorado en Ingeniera de Materiales. F.I.M.E.
Los resultados de este modelo fenomenolgico permitiran
mejorar los modelos de crecimiento fractal.
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Virgilio A. Gonzlez G., Carlos A. Guerrero S., Juan A. Aguilar G.
En esta expresin, k se conoce como la constan-
te de velocidad (aunque debera ser de rapidez) y n
como el exponente de Avrami, el cual se relaciona
con la geometra de crecimiento segn se reporta en
la tabla I. En esta tabla podemos hacer varias obser-
vaciones y precisiones,
Primero, el carcter homogneo o heterogneo de la
nucleacin se refiere a que si los ncleos se formaron
todos al mismo tiempo al inicio de la cristalizacin debi-
do a alguna perturbacin energtica, v.g. ondas de trans-
curso de la cristalizacin por efecto exclusivamente de
las variables termodinmicas (cristalizacin homognea),
en este ltimo caso se asume que la rapidez de forma-
cin de ncleos G
n
es constante.
Segundo, la dimensionalidad del crecimiento se
ejemplifica en la tabla I mediante una barra de sec-
cin transversal circular, un disco y una esfera, sin
embargo stas pudieran tener otras geometras como
barras de seccin transversal cuadrada,
Bidimensional


Dimensionalidad
del
crecimiento
Modo
de Nuc.
Cte. de
velocidad
k
n
Unidimensional
Tridimensional
Hetero
Homo
Hetero
Homo
Hetero
Homo
( )
l n
G A
( )
l n
G G A 2
( )
2
l n
G E
( )
2
3
l n
G G E
( )
3
3 4
l n
G
( )
3
3
l n
G G
1
2
2
3
3
4
Tabla I. Valores tericos o ideales de las constantes de la
funcin de Avrami.
4
Donde: A es el rea tranversal de la barra en crecimiento,
E el espesor del disco,
n
la densidad de nucleacin, G
n
la
rapidez de nucleacin y Gl la rapidez de crecimiento lineal
de la morfologa.
n
l n g
G K k =
1 +
=
n
l n g
G G K k
Nuc. Heterognea (2)
Nuc. Homognea (3)
Fig. 1. Ejemplos de diferentes geometras creciendo en una,
dos o tres dimensiones.
paraleleppedos, cubos o bien figuras de geometra
compleja. En la figura 1 se ejemplifica lo antes dicho.
Como se puede apreciar en la figura 1, la geome-
tra del cristal en crecimiento no es determinante de
su dimensionalidad, y adems las ecuaciones que de-
terminan la constante de rapidez (tabla I), pueden ser
generalizadas segn las ecuaciones 2 y 3
donde K
g
es una constante geomtrica que depen-
de de la forma de los cristales y n es la dimensionalidad
del crecimiento y que toma valores de 1 para creci-
miento unidimensional, 2 bidimensional y 3
tridimensional. Esta dos ecuaciones cubren todas las
posibilidades mostradas en la tabla1.
Si adems definimos como una variable rela-
cionada al tipo de nucleacin y que toma el valor de 0
para nucleacin heterognea y 1 para nucleacin ho-
mognea, entonces las ecuaciones 2 y 3 las podemos
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Nucleacin y crecimiento unidimensional Parte I: El modelo y su validacin
etapa de la cristalizacin (b en la figura 2) y su creci-
miento se aprecia en los diferentes tiempos, variable que
est representada en las ordenadas (c en la figura 2), este
desarrollo de la cristalizacin se puede representar con
lo que se conoce como conos de tiempo
5
(figura 2d),
simplificando as considerablemente el anlisis.
EL MODELO
En una muestra unidimensional de longitud 1,
se formarn N ncleosa un tiempo inicial t
0
; en
todas las posiciones de la muestra hay la misma posi-
bilidad de que se forme un ncleo. La rapidez lineal
de crecimiento G
1
de los ncleos en la direccin 1
i

est dada por la ecuacin 6:

( ) ( ) t l t d l d G
l
= =
( ) t G t G t t G l
l l l i
2 1 2 1
0
+ = =
En esta ecuacin, ya que todos los ncleos crecen
a la misma velocidad, se elimina el subndice i que
representa a cada ncleo en particular. De esta forma,
la longitud de cada ncleo a un tiempo t > t
0
est defi-
nido por la ecuacin 7:
escribir como una sola expresin segn la ecuacin 4:
por lo que la ecuacin 1 la podemos escribir como:
Esta ltima expresin, tiene la ventaja de hacer una
nueva consideracin en vas de generalizacin. Nos
referimos a la existencia o ausencia de homogeneidad
de la nucleacin. De acuerdo a lo que se ha tratado
hasta ahora, el valor de slo puede tomar valores de
0 y 1; 0 cuando hay una gran perturbacin que provo-
ca la formacin de una cantidad determinada de n-
cleos primarios (r
n
), aunado a una rapidez de
nucleacin homognea suficientemente lenta (G
n
pe-
quea) como para que no se formen nuevos ncleos
en el transcurso de la cristalizacin. El valor de es 1
en otro caso extremo, cuando no hay formacin de
ncleos sobre impurezas, agentes de nucleacin u otras
perturbaciones y por lo tanto todos los ncleos se for-
man en el transcurso de la cristalizacin, teniendo
como fuerza directora las variables termodinmicas.
Ahora podemos plantear la existencia de casos in-
termedios, es decir situaciones en las que adems de
formarse ncleos primarios sobre heterogeneidades,
todos ellos al inicio de la cristalizacin, tambin se
forman nuevos ncleos de carcter homogneo en el
transcurso de la cristalizacin. En este caso es de es-
perarse que la variable definida anteriormente tome
valores fraccionarios, esto es: 0 < < 1.
Para demostrar esta hiptesis se puede plantear un
modelo computacional de los fenmenos de nucleacin
y crecimiento. Para simplificar el problema se limita el
crecimiento a una sola dimensin, as tenemos ncleos
que se forman como puntos que crecen como segmen-
tos de rectas sobre una muestra tambin unidimensional,
es decir sobre una recta (figura 2).
En esta figura se grafica sobre un segmento de recta
(recta a) los ncleos que para el caso de nucleacin
heterognea se forman al mismo tiempo en la primera
Fig. 2. Modelo de nucleacin heterognea y crecimiento
unidimensional. a) muestra sin ncleos, b) formacin de
ncleos, c) crecimiento de ncleos, d) representacin en
conos de tiempo
(6)
(7)
( )


+
=
n n
l n n g
t G G K t
1
) ( 1 ln
(5)
n
l n n g
G G K k

=
1
(4)
En esta ltima expresin el tiempo inicial es cero
(t
0
= 0) y se ha dividido en la suma de los dos
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mos, respectivamente. La fraccin de longitud de la
muestra cubierta al tiempo t por los cristales en cre-
cimiento (t), est definida por la ecuacin 10:
segmentos de lneas a partir del centro de creci-
miento (figura 3).
l

=
=
N
i
i
t
l
1

(10)
Fig. 3. Esquema de formacin y crecimiento de dos n-
cleos.
Fig. 4. Diagrama de flujo del simulador unidimensional de
nucleacin y crecimiento.
1 2 2 1
2 1 2 1 x x t G l l
l
+ = =
(8)
2 3 1 2 2
2 1 2 1 x x x x l + =
(9)
En la figura podemos apreciar como a t
0
=0 se
forman dos ncleos (n
1
y n
2
) que crecen a una velo-
cidad constante de tal suerte que al tiempo t
1
su
tamao se puede calcular mediante la expresin de
la ecuacin 7, pero que una vez que chocan entre s
el clculo se tiene que hacer mediante la expresin
de la ecuacin 8:
Del esquema slo es necesario mencionar que para
la generacin de ncleos al azar se utiliz una funcin
que genera los nmeros en base al reloj de la compu-
tadora, para la ordenacin se tom como referencia
las distancias de los ncleos a uno de los extremos de
la recta representando la muestra y para el graficado
se escal la posicin y tamao para una resolucin de
640 pixels (unidad de longitud) y 700 pixels (unidad
de tiempo).
Virgilio A. Gonzlez G., Carlos A. Guerrero S., Juan A. Aguilar G.
As mismo, si un ncleo n
2
ya no crece debido a
que ya ha chocado por ambos lados con los ncleos n
1
y n
3
, su tamao se calcula mediante la ecuacin 9:
Ahora podemos plantear el modelo de simulacin
de la siguiente manera: una muestra unidimensional
de longitud l en la cual a tiempo t
0
=0 se forman N
ncleos en posiciones al azar, teniendo todas ellas la
misma probabilidad de que se forme un ncleo; en
seguida cada ncleo crece con el tiempo en forma
unidimensional un tamao l
i
, definido por las
ecuaciones 7, 8 o 9 segn: a) no choque con otro n-
cleo o con los lmites de la muestra, b) choque solo
por uno de sus extremos o c) choque por ambos extre-
La simulacin concluye al momento en que se cu-
bre toda la muestra con los cristales en crecimiento,
es decir cuando (t)=1. La figura 4 muestra el diagra-
ma de flujo de la simulacin.
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RESULTADOS Y DISCUSIN
En la figura 5 se presentan los resultados de simu-
lar la nucleacin y el crecimiento con las diferentes
variantes posibles en cuanto a tipo de nucleacin (ho-
mognea, heterognea o ambas), y delimitando las
fronteras de la muestra en las posiciones 0 y 1 o bien
muestras de longitud infinita, en donde el extremo de
la derecha se supone como conectado al extremo de
la izquierda, es decir, podemos imaginar estas mues-
tras como un alambre en forma de anillo, en el cual
est sucediendo el fenmeno estudiado, por ejemplo
corrosin o bien cristalizacin.
La geometra y las condiciones de operacin usa-
das en la simulacin fueron: a)longitud de la muestra
l =1, velocidad de crecimiento G
l
= 0.003, rapidez de
nucleacin G
n
=0.003, densidad de nucleacin r
n
=42
en nucleacin heterognea y r
n
=10 cuando coexisten
ambos tipos de nucleacin.
La figura 5 muestra que nuestro simulador est fun-
cionando correctamente, observando que en las simu-
laciones de nucleacin heterognea (figuras 5a y 5b),
todos los ncleos se forman al inicio de la simulacin
inician a (t = 0). En nucleacin homognea (figuras
5c y 5d) se inicia con un ncleo y el resto se va for-
mando conforme transcurre el tiempo (los conos ini-
cian a diferentes tiempos). Y en las simulaciones donde
coexisten ambas formas de nucleacin (figuras 5e y
5f) a tiempo cero se forman los 10 ncleos esperados
(r
n
=10) y paulatinamente se forman los dems.
Adems observamos cmo en las muestras acotadas
(figuras 5a, 5c y 5e), los ncleos de los extremos se ven
impedidos de crecer por los lmites de la muestra, mien-
tras que en las simulaciones donde se consideran mues-
tras infinitas (figuras 5b, 5d y 5f), los ncleos de cada
extremo siguen creciendo despus de alcanzar el lmi-
te de la muestra, apareciendo en el extremo contrario
hasta chocar con el ncleo en crecimiento ms prximo.
Otra observacin interesante en la figura 5 es que
en la nucleacin heterognea (figuras 5a y 5b), la cris-
talizacin tarda ms en completarse (llegar a f
t
=1),
que en las simulaciones donde interviene la nucleacin
homognea, fenmeno observable en experimentos
de cristalizacin.
Las curvas de las grficas de fraccin de llenado
de la muestra por los ncleos ((t)) vs. tiempo (t) co-
rresponden a isotermas en la mayora de los fenme-
nos de nucleacin y crecimiento, y la forma tpica de
estas isotermas es de una S. Como se puede apre-
ciar en la figura 6, los resultados de este modelo tanto
Fig. 5. Simulacin de nucleacin y crecimiento consideran-
do nucleacin heterognea con r
n
=10. a) para una mues-
tra acotada, b) para una muestra infinita.
Fig. 6. Curvas de nucleacin y crecimiento (isotermas).
Simulacin con 30 repeticiones de simulacin con G
l
=
0.003, a) Nucleacin heterognea con r
n
=42 y b) Nucleacin
homognea con G
n
= 0.003 todas con muestra acotada.
Nucleacin y crecimiento unidimensional Parte I: El modelo y su validacin
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para nucleacin homognea (figura 6b) como
heterognea (figura 6a) tienen forma de S y adems
se aprecia cmo es que la nucleacin heterognea re-
sulta en tiempos menores necesarios para completar
el fenmeno, (para alcanzar (t) = 1).
Para validar mejor el modelo, ajustamos nuestros
datos a la Ecuacin 1, graficando ln(-ln(1-(t)) v.s.
ln(t), esta grfica se muestra en la figura 7, donde se
puede apreciar que la linealidad slo se mantiene a
tiempos cortos, y adems la pendiente de las rectas
ajustadas por mnimos cuadrados tienen una des-
viacin positiva de los valores esperados (Los re-
sultados se muestran en la misma figura 7), el ex-
ponente de Avrami calculado es n=1.2 para las si-
mulaciones de nucleacin heterognea donde de
acuerdo a la tabla I debera ser n = 1 mientras que
para la nucleacin homognea el resultado es n =
2.29 cuando segn la tabla I debera ser 2.
Fig. 7. Curvas de Avrami. Simulacin con 30 repeticiones y
G
l
= 0.003, a) Nucleacin heterognea con r
n
=42 y b)
Nucleacin homognea con G
n
= 0.003 todas con muestra
acotada. Se indican las ecuaciones de ajuste por regre-
sin lineal.
Estas desviaciones son generalmente aceptadas
en experimentos de caracterizacin de la cristali-
zacin de materiales y suelen redondearse a 1 y 2
respectivamente.
Como se ver en la segunda parte de este artculo,
estas desviaciones son reales y no debieran ser des-
preciadas al redondear al entero ms cercano. En la
segunda entrega se utilizar este modelo de simula-
cin para analizar estas desviaciones haciendo un an-
lisis ms detallado y proponiendo un modelo alterna-
tivo donde el ajuste a los resultados sea ms exacto.
CONCLUSIONES
Se desarroll un modelo de nucleacin y crecimien-
to unidimensional confiable, el cual tiene como
parmetros el tipo de nucleacin (homognea o
heterognea), el tipo de muestra (acotada o infinita),
la densidad de nucleacin y la velocidad de crecimien-
to lineal. El modelo puede ser til en el anlisis de los
fenmenos de nucleacin y crecimiento y sus desvia-
ciones de la funcin de Avrami.
BIBLIOGRAFA
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Minning Met. Eng., V135, 426, (1939).
2. Avrami M., J. Phys. Chem. V7, 1103, (1939).
3. Avrami M., J. Phys. Chem. V8, 212, (1940).
4. Elas. H., Macromolecules Vol. 1, Ed. Plenum Press.
New York 1977.
5. Carter W. C., Lecture notes on Nucleation and
Grow, Department of Materials Sciences and Tech-
nology, MIT.
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