Xil

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE INGENIERA, CIENCIAS FSICAS Y MATEMATICA
ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA
CINTICA DE LA FORMACIN DE GOMAS EN LAS GASOLINAS QUE PRODUCE LA REFINERIA ESTATAL DE ESMERALDAS
TRABAJO DE GRADUACIN PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO QUMICO
AUTOR
: JORGE EDUARDO VILLACS MARCILLO
DIRECTOR : PRO. JORGE MEDINA C
QUITO, ECUADOR 2009
APROBACIN DEL DIRECTOR En mi carcter de Director del Trabajo Acadmico de Grado, presentado por el seor Jorge Eduardo Villacs Marcillo, para optar el Ttulo de Ingeniero Qumico, considero que dicho Trabajo rene los requisitos exigidos para ser sometido a la presentacin pblica por parte del Tribunal examinador que se designe. En la ciudad de Quito, a los 14 das del mes de diciembre del 2009.
Prof. Jorge Medina
TRIBUNAL DE GRADO
Prof. Jorge Medina PROFESOR DIRECTOR
Ing. Andrs de la Rosa SEGUNDO MIEMBRO
Ing. Luis Calle TERCER MIEMBRO
DEDICATORIA
A la memoria de mi padre, que desde el cielo, ha sido la luz que gua mi camino, a mi madre, por darme todo su cario y siempre estar a mi lado y a mi hermano, por darme la fuerza para seguir adelante.
Jorge Eduardo
AGRADECIMIENTO
A la Gloriosa Universidad Central del Ecuador, en especial a la Ex Escuela de Ingeniera Qumica.
A los miembros del Tribunal de Grado, por compartir sus conocimientos y por el tiempo brindado para la culminacin de este trabajo.
A la Refinera Estatal de Esmeraldas, a los Ingenieros: Vctor Hugo LLigun y Juan Villacreses, al Doctor Sal Velarde, as como al Sr. Rafael Guanango y Lcda. Mayra Bermdez, por la ayuda brindada a sta investigacin.
A mi familia, los que con su apoyo incondicional supieron entregarme todo su cario.
A Hugo, Daniel y Patricio, con los que disfrutamos momentos inolvidables en la realizacin de nuestros trabajos de grado.
A Johana, Mary, Cris, Fer, Mni, Vinicio, Henry, Wilson, Eduardo y todos mis amigos, los que estuvieron junto a mi apoyndome durante toda mi carrera universitaria.
CONTENIDO GENERAL
APROBACIN DEL TUTOR TRIBUNAL DE GRADO DEDICATORIA AGRADECIMIENTO CONTENIDO GENERAL LISTA DE TABLAS LISTA DE FIGURAS LISTA DE GRFICOS RESUMEN / DESCRIPTORES ABSTRACT / KEYWORDS INTRODUCCIN
ii iii iv v vi ix xii xiv xv xvi 1
CAPITULO 1: EL PROBLEMA 1.1 1.2 1.3 Planteamiento del Problema Interrogantes de la Investigacin Objetivos de la Investigacin 3 3 4 3 3
1.3.1 Objetivo General 1.3.2 Objetivos Especficos 1.3.3 Justificacin
CAPITULO 2: LA GASOLINA 2.1 Produccin de la gasolina 5 6 6 7 7 8 9 10 6 2.1.1 Diagrama de Flujo 2.1.2 Destilacin Atmosfrica 2.1.3 Reformadora Cataltica con Regeneracin Continua (CCR) 2.1.4 Destilacin al Vaco 2.1.5 Craqueamiento Cataltico Fluido (FCC) 2.1.6 Unidad Merox 2.2 Caractersticas de la Gasolina 2.2.1 Generalidades 2.2.2 Composicin
2.2.3 Clasificacin 2.2.4 Propiedades 2.2.5 Especificaciones y Requisitos 2.2.6 Formulacin 2.2.7 Aditivos
12 12 16 16 16
CAPITULO 3: FORMACIN DE GOMAS EN LAS GASOLINAS 3.1 3.2 3.3 Generalidades Clasificacin Formacin de Gomas 19 20 20
CAPITULO 4: PARTE EXPERIMENTAL 4.1 4.2 4.3 4.4 Sustancias y Reactivos Equipos y Materiales Descripcin del mtodo Datos Experimentales 25 25 25 26
CAPITULO 5: CALCULOS 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 Clculo de la cantidad de gomas en las gasolinas Tratamiento matemtico estadstico Modelo matemtico del nmero de octano en funcin del tiempo. Modelo matemtico de la cantidad de gomas en funcin del nmero de octano Desarrollo Cintico en funcin al tiempo (linealizacin) 5.5.2 Estimacin del orden de reaccin 5.5.3 Clculo de la constante cintica 5.5.4 Ecuacin Cintica 5.5.1 Obtencin del modelo matemtico concentracin de gomas (CA(1-)) 44 44 45 45 42 43 42 41 42
CAPITULO 6: RESULTADOS 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 Cantidad de gomas en las gasolinas. Modelos matemticos del nmero de octano en funcin del tiempo. Modelos matemticos de la cantidad de gomas en funcin del nmero de octano Modelos matemticos concentracin de gomas (CA(1-)) en funcin al tiempo (linealizada) Ordenes de reaccin Constantes cinticas Ecuaciones Cinticas Diagramas 48 48 48 49 49 47 47 47
CAPITULO 7: ANLISIS Y DISCUSIN DE DATOS Y RESULTADOS 60 CAPITULO 8: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 61 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 63
GLOSARIO DE TERMINOS
65
ANEXOS ANEXO 1: Especificaciones y Requisitos de la Gasolina Extra (80 Octanos) 71 ANEXO 2: Especificaciones y Requisitos de la Gasolina Super (89 Octanos) 72 ANEXO 3: Fotografas de Materiales Y Equipos 73
LISTA DE TABLAS
TABLA
pp.
CAPITULO 4: Parte Experimental IV-1 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Primera semana IV -2 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Primera semana IV -3 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Primera semana IV -4 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Segunda semana IV -5 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Segunda semana IV -6 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Segunda semana IV -7 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Tercera semana IV -8 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Tercera semana IV -9 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Tercera semana IV -10 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina FCC. Cuarta semana IV -11 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Cuarta semana IV -12 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Cuarta semana IV -13 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Sexta semana 30 30 30 29 29 29 28 28 28 27 27 27 26
IV -14 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Sexta semana IV -15 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Sexta semana IV -16 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Octava semana IV -17 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Octava semana IV -18 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Octava semana IV -19 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Dcima semana IV -20 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Dcima semana IV -21 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Dcima semana IV -22 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Dcima Segunda semana IV -23 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Dcima Segunda semana IV -24 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Dcima Segunda semana IV -25 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Dcima Cuarta semana IV -26 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Dcima Cuarta semana IV -27 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Dcima Cuarta semana IV -28 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Nafta de FCC. Dcima Quinta semana 35 35 35 34 34 34 33 33 32 32 32 32 31 31 31
10
IV -29 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Extra. Dcima Quinta semana IV -30 Densidad Relativa y peso de vasos para la cuantificacin de gomas para la Gasolina Super. Dcima Quinta semana IV -31 Nmeros de Octano en funcin al tiempo de envejecimiento IV -32 Composicin de las Naftas para la Mezcla (Gasolina Extra) en volumen (%V) IV -33 Composicin de la Gasolina Extra IV -32 Composicin de las Naftas para la Mezcla (Gasolina Extra) en peso (%W) IV -33 Composicin de la Gasolina Extra IV -34 Composicin de las Naftas para la Mezcla (Gasolina Super) en volumen (%V) IV -35 Composicin de la Gasolina Super IV -34 Composicin de las Naftas para la Mezcla (Gasolina Super) en peso (%W) IV -35 Composicin de la Gasolina Super 40 40 39 39 38 38 37 37 36 36 36
CAPITULO 5: Clculos V -1 Datos experimentales de los pesos de los vasos de precipitacin antes y despus del proceso 41
CAPITULO 6: Resultados VI -1 Cantidad de gomas en las gasolinas (mg/100ml) VI -2 Modelos matemticos del Nmero de Octano en funcin al tiempo VI -3 Modelos matemticos de la Cantidad de Gomas en funcin al Nmero de Octano VI -4 Modelos matemticos de la concentracin de Gomas en funcin al tiempo (linealizada) VI -5 Orden de Reaccin VI -6 Constantes Cinticas VI -7 Ecuaciones Cinticas 48 48 48 49 48 47 47
11
LISTA DE FIGURAS FIGURAS pp.
CAPITULO 6: Resultados VI -1 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 1) VI -2 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 2) VI -3 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 3) VI -4 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Promedio) VI -5 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Muestra 1) VI -6 VI -7 VI -8 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Muestra 2) Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Muestra 3) Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Promedio) VI -9 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Muestra 1) VI -10 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Muestra 2) VI -11 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Muestra 3) VI -12 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Promedio) VI -13 Cantidad de Gomas (Extra, Super y FCC) en funcin en tiempo VI -14 Nmero de Octano en funcin del Tiempo para la Gasolina Extra VI -15 Nmero de Octano en funcin del Tiempo para la Gasolina Super VI -16 Cantidad de Gomas en funcin del Nmero de Octano para la Gasolina Extra 57 55 55 56 56 54 54 53 53 52 52 51 51 50 50 49
12
VI -17 Cantidad de Gomas en funcin del Nmero de Octano para la Gasolina Super VI -18 Ecuacin Cintica para la Gasolina Extra VI -19 Ecuacin Cintica para la Gasolina Super VI -20 Velocidad de Crecimiento de Gomas en la Gasolina Extra VI -21 Velocidad de Crecimiento de Gomas en la Gasolina Super 57 58 58 59 59
13
LISTA DE GRAFICOS GRAFICOS pp. CAPITULO 2: La Gasolina II -1 II -2 Diagrama de flujo de la refinacin del crudo de la Refinera Estatal Esmeraldas (Primera Parte) Diagrama de flujo de la refinacin del crudo de la Refinera Estatal Esmeraldas (Segunda Parte) 5 5
ANEXOS A -1 A -2 A -3 A -4 Recipientes de vidrio color mbar utilizados en el envejecimiento de las muestras de gasolinas ( 3 Litros c/u) Vaso de precipitacin con gomas en su interior. Equipo de cuantificacin de gomas actuales de la Refinera Estatal Esmeraldas. Octanmetro de la Refinera Estatal de Esmeraldas 74 74 73 73
14
RESUMEN Cuantificacin de gomas en funcin de su envejecimiento en gasolinas que se consume en el pas, para determinar la cintica qumica de la formacin de stas. Para este propsito, se tomaron muestras de gasolinas Extra y Super, se determin el contenido de gomas as como la variacin del nmero de octano, mediante procedimientos ASTM, en intervalos de 14 das hasta llegar a los 98 das. Dichos resultados se procesaron para la obtencin de un modelo de cintica qumica. De los resultados obtenidos, el tiempo mximo de almacenamiento para la gasolina Extra es de 86 das y para la Super es de 84 das. Las ecuaciones cinticas para las dos gasolinas son aproximadamente de primer orden. Cabe recalcar que el nmero de octano disminuye con el tiempo.
DESCRIPTORES //
GASOLINA
ALMACENAMIENTO
ESPECIFICACIN / GOMAS / OXIDACIN / CINTICA QUIMICA
15
ABSTRACT
Quantification of gum according to their aging gasoline consumed in the country to determine the chemical kinetics of the formation of these.
For this purpose, samples were taken and Super Extra gasoline, determined the content of gum and the variation of octane number by ASTM procedures at intervals of 14 days to reach 98 days. These results were processed to obtain a model of chemical kinetics.
From the results obtained, the maximum storage time for the extra gasoline is 86 days and for the Super is 84 days. The kinetic equations for the two gasolines are approximately first order. It is noteworthy that the octane number decreases with time.
DESCRIPTORS // GASOLINE / STORAGE / SPECIFICATION / GUM / OXIDATION / KINETICS CHEMICAL
16
INTRODUCCIN La formacin de sustancias polimricas resinosas, de composicin compleja, denominadas usualmente como "gomas", genera problemas de estabilidad en las gasolinas, condicionando fuertemente la posibilidad de su almacenamiento durante perodos prolongados. El craqueo cataltico de fracciones derivadas de petrleo (FCC), principal contribuyente al pool de gasolina, genera cortes con alta tendencia a la formacin de gomas. Diversos factores del proceso (tipo de carga, catalizador y condiciones operativas), influyen sobre la formacin de gomas. La oxidacin por aire de las olefinas presentes en la gasolina, es la causa primaria de la formacin de gomas. La formacin de radicales libres perxidos es una etapa clave, dado que se comportan luego como propagadores de la reaccin. Si bien no existen muchas publicaciones en relacin a esta temtica, las olefinas cclicas y ramificadas, en particular, han sido consideradas como las principales formadoras de gomas. Las condiciones imperantes en distintas zonas de la unidad de FCC, especialmente las que favorecen reacciones trmicas, pueden incidir en la formacin de di-olefinas. Al tener un aumento de la cantidad automotriz en al pas, se observa un incremento en el consumo de combustibles, tanto de la Gasolina Extra como la Super. Al pasar los aos sea hecho cada vez ms exigentes los requisitos para la comercializacin de gasolinas, cumpliendo as PETROECUADOR con la cantidad y calidad establecidas para la formulacin de las gasolinas para un nuevo y viejo sector automotriz. La cuantificacin de la cantidad de gomas es una variable que debe cumplir estos carburantes para fines ambientales y para un correcto funcionamiento del motor. Estudios de la cintica de la formacin de gomas en las gasolinas ecuatorianas, se ha realizados muy pocos, entre los cuales se puede citar Cuantificacin de gomas en gasolinas comerciales. En el campo internacional podemos citar el Estudio de la estabilidad de las gasolinas a la formacin de gomas realizado en Mxico(18), cabe indicar que todas las gasolinas tienen diferentes composiciones, por tal motivo estos estudios solo sirven de gua. 17
Para esta investigacin se recogi muestras de gasolinas que produce la Refinera Estatal Esmeraldas, se dej envejecer en botellas de vidrio color mbar por aproximadamente 3 meses, se cuantific su contenido de gomas y la variacin del nmero de octano, en intervalos de 14 das, obtenindose estos datos en funcin al tiempo, los cuales me sirvieron para realizar de la cintica qumica de formacin de gomas. Del anlisis de los resultados, la cintica corresponde a los modelos
= 0.022363 * C A 0,62 y = 0.015125 * C A 1,04 para la gasolina Extra y Super

respectivamente. El tiempo de almacenamiento mximo que puede tener la gasolina Extra es de 86 das y la gasolina Super es de 84 das, segn la cantidad de gomas y 80 das para la Extra y 70 das para la Super, segn su nmero de octano.
18
CAPITULO 1 1. 1.1 EL PROBLEMA Planteamiento del Problema La gasolina forma en su almacenamiento residuos llamadas gomas, stas se producen cuando parte de sus componentes se han evaporado. Las gomas se forman por la oxidacin y polimerizacin de las olefinas. La evaporacin transcurre en contacto con aire y con metales. Al proceder una gasolina de un proceso de FCC y al no ser correctamente tratada, estos residuos aumenta. Dichos residuos pueden causar daos en el sistema de combustin o en el motor. Con el propsito de un correcto funcionamiento de un vehculo, planteamos un estudio de la formacin de gomas en la gasolina y as contribuir para su correcto control y posterior eliminacin total o parcial.
1.2
Interrogantes de la Investigacin
- Cul es el tiempo de formacin de las gomas en la gasolina? - Qu cantidad de gomas se forma en el almacenamiento de la gasolina? - Cmo se puede mejorar la calidad de la gasolina en los procesos de FCC?
1.3
Objetivos de la Investigacin Determinar la cintica de la formacin de gomas en las gasolinas produce la Refinera Estatal de Esmeraldas. que
1.3.1 Objetivo General
1.3.2 Objetivos Especficos - Determinar la cintica de la formacin de gomas en las gasolinas. - Calcular la cantidad de gomas formadas en las gasolinas en su almacenamiento. - Mejorar la calidad de la gasolina en los procesos de FCC
19
1.3.3 Justificacin Al conocer la cintica de formacin de las gomas en la gasolina, genera informacin tecnolgica que ser utilizada para el control y eliminacin de dichos residuos. Proponer el uso de mejores catalizadores y as lograr una mejor calidad de la gasolina y un correcto funcionamiento de los vehculos. Esta propuesta contribuye al mejoramiento del almacenamiento de la gasolina por periodos largos.
20
CAPITULO 2 2. 2.1 2.1.1 LA GASOLINA Produccin de la Gasolina Diagrama de Flujo
Graf II 1 Diagrama de flujo de la refinacin del crudo de la Refinera Estatal Esmeraldas (Primera Parte)
Graf. II 2 Diagrama de flujo de la refinacin del crudo de la Refinera Estatal Esmeraldas (Segunda Parte)
21
2.1.2 Destilacin Atmosfrica La destilacin atmosfrica permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos. Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y enviado a unidades de concentracin de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta liviana que se enva a isomerizacin o a tanque como carga petroqumica y nafta pesada que es enviada a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los catalizadores de Platforming. El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque. Previamente intercambia calor con crudo y es enfriado a temperatura de almacenaje mediante aero enfriadores y enfriadores con agua. El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene. El tercer y ultimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping , el cual es enviado como carga a las unidades de lsomax o Cataltico Fluido. El producto de fondo es el residuo que no se vaporizo en el horno, ya que seria necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de crakeo o descomposicin trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular. Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vaco. (1) 2.1.3 Reformadora Cataltica con Regeneracin Continua (CCR) Una vez que a la nafta cruda constituida principalmente por fracciones de parafinas, naftenos y aromticos de 6 a 11 tomos de carbn, se le han removido los contaminantes hasta niveles que no afecten la operatividad de la unidad de Reformacin Cataltica, especficamente el catalizador empleado, la nafta es admitida y sometida al proceso de reformacin, cuyo propsito es convertir a las molculas constituyentes de la nafta cruda en compuestos
22
aromticos de alto nmero de octano. El catalizador es continuamente regenerado al combustionar el carbn que se forma en su superficie y regenerar los sitios cidos. Los productos de este proceso son: nafta de alto octano, gas licuado de petrleo e hidrgeno necesario para los procesos de hidrodesulfuracin existentes. (2)
2.1.4 Destilacin al Vaco Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor. En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en hornos, diseados para minimizar la perdida de carga (perdidas de presin) de modo de operar con la menor presin posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada es enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una corriente ascendente de vapores y otra descendente de lquidos. En estas columnas el princpo de operacin es la condensacin de los vapores. (3) 2.1.5 Craqueamiento Cataltico Fluido (FCC) Este proceso convierte fracciones pesadas de crudo como son los gasleos en fracciones ms ligeras y valiosas, la conversin ocurre mediante el uso de altas temperaturas y moderadas presiones en la presencia de catalizador finamente dividido. En el curso del proceso, la conversin de grandes molculas en molculas ms pequeas conlleva la formacin de coque sobre la superficie del catalizador, este coque desactiva el catalizador al bloquear los accesos a los sitios cidos. En orden a regenerar el catalizador, el coque es combustionado con aire en el regenerador de catalizador. Un aspecto
23
importante de este proceso es la facilidad del catalizador de fluir entre la zona de reaccin y la de regeneracin, comportndose como un fluido al estar mezclado con fase vapor; esta fase en el reactor est formada por los productos vapores de hidrocarburos y vapor de agua, en tanto en el regenerador esta fase la constituye el aire de combustin del carbn. Los vapores de hidrocarburo libres de catalizador, fluyen desde el sistema de reaccin hacia la columna de fraccionamiento donde se separan de acuerdo a su rango de ebullicin: gas combustible, gasolina, aceite cclico pesado, aceite cclico ligero, aceite clarificado y slurry. La corriente de gas combustible es tratada en la unidad de compresin de gases para separar la fraccin pesada que constituye el gas licuado de petrleo, esta corriente posteriormente es tratada para remover los contaminantes. La gasolina que tiene un alto nmero de octano (RON = 93) es estabilizada mediante la separacin de livianos y luego tratada para la remocin de contaminantes. Las dems fracciones son utilizadas para la preparacin de fuel oil No. 4 y No. 6. (4)
2.1.6 Unidad Merox El proceso merox es un tratamiento qumico cataltico para destilados del petrleo, que sirve para la remocin de los mercaptanos o para convertirlos en disulfuros. Cuando es aplicado adecuadamente, en sus varios aspectos de diseo, este proceso verstil es aplicable para el tratamiento de cargas, con puntos finales de ebullicin ASTM, tan altos como 345C. El proceso est basado en la habilidad de un catalizador o catalizadores compuestos de quelatos metlicos del grupo del hierro, para promover la oxidacin de mercaptanos a disulfuros, usando aire como fuente de oxgeno. La reaccin total se da a continuacin:
RSH + 02 RSSR + H2
Ecc II-1
24
La oxidacin se lleva a cabo en presencia de una solucin acuosa alcalina, tal como el hidrxido de sodio o potasio. La reaccin se hace econmica, a temperatura normal de las corrientes efluentes de la refinera.
La ecuacin II-1 es conocida generalmente como la reaccin de endulzamiento. Son varios esquemas del proceso que comienza el total beneficio de la ecuacin II-1. Todos ellos consideran una unidad de lecho fijo merox, en el cual el catalizador UOP especficamente seleccionado es depositado sobre un soporte (lecho) de carbn vegetal granular de actividad selectiva.
El carbn vegetal proporciona un rea suficiente para realizar la reaccin de endulzamiento. Lo disulfuros producidos permanecen en la fase de hidrocarburo, y no existe reduccin en el contenido total de azufre del hidrocarburo tratado. Debido a que los disulfuros tienen una presin de vapor considerablemente ms baja que los mercaptanos, ellos imparten un olor ofensivo al hidrocarburo y son, por lo tanto, menos objetables. (5)
2.2
Caracterstica de la Gasolina La gasolina es una mezcla de hidrocarburos derivada del petrleo que se utiliza como combustible en motores de combustin interna con encendido a chispa. La gasolina, en Argentina, Paraguay y Uruguay se conoce como nafta, en Chile como bencina. Las gasolinas pueden contener pequeas cantidades de aditivos como agentes antidetonantes, anticorrosivos, detergentes, colorantes u otros que sirven para mejorar las condiciones de operacin y mantenimiento de los motores. Tiene una densidad de 720 g/L (un 15% menos que el gasoil, que tiene 850 g/L). Un litro de gasolina tiene una energa de 34,78 megajulios, aproximadamente un 10% menos que el gasoil, que posee una energa de 38,65 megajulios por litro de carburante. Sin embargo, en trminos de masa,
2.2.1 Generalidades
25
la gasolina tiene una energa de 48,31 MJ/Kg frente a los 45,47 MJ/Kg del gasleo. (6)
2.2.2 Composicin Las gasolinas son los primeros combustibles lquidos que se obtienen del fraccionamiento del petrleo. Tienen componentes hidrocarbonados de C4 a C10 y una temperatura de destilacin de entre 30 y 200C. Los principales componentes que presenta son un amplio grupo de compuestos hidrocarbonados, cuyas cadenas contienen hasta 10 tomos de carbono. Podemos tener en ella casi todos los compuestos hidrocarbonados que sean tericamente posibles, como parafinas, cicloparafinas, ciclohexnica, ciclobencnicos,..., al menos en pequeos porcentajes. La fraccin principal, sin embargo, va a estar formada por pocos componentes y con muchas ramificaciones, que son los que van a aumentar el octanaje. Dentro de una fraccin gasolina, los 5 tipos de componentes principales que pueden estar presentes son: Parafinas normales o ramificadas Ciclopentano Ciclohexano Benceno y sus derivados
La relacin entre el contenido en parafinas normales y ramificadas suele tener un valor constante.
2.2.2.1 Composicin Qumica Normalmente se considera nafta a la fraccin del petrleo cuyo punto de ebullicin se encuentra aproximadamente entre 28 y 177 C (umbral que vara en funcin de las necesidades comerciales de la refinera). A su vez, este subproducto se subdivide en nafta ligera (hasta unos 100 C) y nafta pesada (el resto). La nafta ligera es uno de los componentes de la gasolina, con unos nmeros de octano en torno a 70. La nafta pesada no tiene la calidad suficiente como para ser utilizada para ese fin, y su destino es la
26
transformacin mediante reformado cataltico, proceso qumico por el cual se obtiene tambin hidrgeno, a la vez que se aumenta el octanaje de dicha nafta. Adems de la nafta reformada y la nafta ligera, otros componentes que se usan en la formulacin de una gasolina comercial son la nafta de FCC, la nafta ligera isomerizada, la gasolina de pirlisis desbencenizada, butano, butenos, MTBE, ETBE, alquilato y etanol. Las frmulas de cada refinera suelen ser distintas (incluso perteneciendo a las mismas compaas), en funcin de las unidades de proceso de que dispongan y segn sea verano o invierno. La nafta se obtiene por un proceso llamado fluid catalytic cracking FCC (a veces denominada gasolina de FCC) de gasoil pesado. Si no est refinada puede tener hasta 1000 ppm de azufre. Tiene alrededor de un 40% de aromticos y 20% de olefinas. Sus nmeros de octano (MON/RON) estn en torno a 80/93. La nafta ligera isomerizada (isomerato) se obtiene a partir de la nafta ligera de destilacin directa, mediante un proceso que usa catalizadores slidos en base platino/aluminio o zeolticos . Es un componente libre de azufre, benceno, aromticos y olefinas, con unos nmeros de octano (MON/RON) en torno a 87/89. La gasolina de pirlisis desbencenizada se obtiene como subproducto de la fabricacin de etileno a partir de nafta ligera. Est compuesta aproximadamente por un 50% de aromticos (tolueno y xilenos) y un 50% de olefinas (isobuteno, hexenos). Tiene en torno a 200 ppm de azufre. El benceno que contiene en origen suele ser purificado y vendido como materia prima petroqumica. Sus nmeros de octano (MON/RON) estn en torno a 85/105. (7)
27
2.2.3 Clasificacin Respecto a su procedencia: Existen 3 clases de gasolinas Gasolinas naturales: Es aquella que se produce por separacin del gas natural o gas de cabeza de pozo. La composicin de esta gasolina vara con respecto al gas natural que lo acompaa. El contenido en hidrocarburos es ms bajo que la gasolina de destilacin. Gasolinas de destilacin directa: Fraccin que se obtiene al destilar el crudo de petrleo a presin atmosfrica. No contiene hidrocarbonados no saturados de molculas complejas aromtico-naftnicas, puesto que presentan puntos de ebullicin ms altos que el lmite superior del intervalo de ebullicin de la gasolina. Gasolina de cracking o refinado: Esta sale a partir de una fraccin de corte alto que se somete a otro proceso (cracking), el que se rompen las molculas ms grandes en otras ms pequeas, obteniendo as molculas que entran dentro de la fraccin gasolina. La composicin ya no va a ser tan homognea como en las dos anteriores, y va a depender de la composicin inicial y del proceso utilizado. Segn su utilizacin: Segn su utilizacin las gasolinas se dividen en gasolinas de automocin y gasolinas de aviacin. (8) 2.2.4 Propiedades 2.2.4.1 Densidad Relativa En fsica, la densidad relativa es una comparacin de la densidad de una sustancia con la densidad de otra que se toma como referencia. La densidad relativa es adimensional (sin unidades), ya que queda definida como el cociente de dos densidades. A veces se la llama gravedad especfica, especialmente en los paises con fuerte influencia anglosajona (specific gravity). Tal denominacin es incorrecta, por cuanto que en la Fsica el trmino "especfico" significa por unidad de masa.
28
El conocimiento del peso especfico de la gasolina es muy importante para el proyectista del motor, dado que las bombas de inyeccin y en parte tambin los carburadores (aunque estos ltimos estn bastante compensados) dosifican substancialmente el volumen de la gasolina, mientras que la combustin tiene lugar de forma ms o menos correcta con relacin a los pesos y no a los volmenes de aire y gasolina introducida. 2.2.4.2 Potencia calorfico Denominada tambin poder calorfico, es la cantidad de calor que se desprende de la combustin completa de 1 kg de gasolina, y es tanto menor cuanto ms aumenta su peso especfico. De esto se desprende que puede parecer ventajoso comprar gasolina de bajo peso especfico porque tiene ms caloras, pero consiste precisamente en todo lo contrario, ya que la gasolina se compra por volumen, no a peso, y, por consiguiente, debera considerarse la potencia calorfica referida al litro y no al kilogramo, se deduce que comprando un litro de la gasolina ms ligera se adquiere el 4 % menos de peso y el 3,75 % aproximadamente menos de caloras, con lo que en definitiva se obtendr una potencia inferior. (Potencia Calorfica, kcal/kg 10.512-10.450 o kcal/l 7.674-7.962) 2.2.4.3 Volatilidad Est representada por la curva de destilacin (algunos de cuyos puntos requieren especial consideracin) y por la tensin de vapor. La curva de destilacin indica a qu temperatura una gasolina comienza a evaporarse, es decir a hervir (punto inicial), a qu temperatura se evapora completamente (punto final) y el porcentaje que se evapora a temperaturas intermedias. La curva de destilacin de la gasolina influye sensiblemente en el comportamiento del motor. Con una gasolina pobre en fracciones que se evaporan a baja temperatura surgirn dificultades para arrancar en invierno y se tendrn tiempos de funcionamiento ms largos para llevar el motor a la temperatura de rgimen (warm-up) y, por tanto, fallos de la carburacin y menor potencia. Por el contrario, gasolinas demasiado ricas en esas fracciones
29
ligeras originan, adems del fenmeno del vapor lock, una excesiva evaporacin en la cuba del carburador, durante la estacin estival, y la formacin de hielo, en la invernal. Si, por otro lado, la gasolina posee exceso de fracciones poco voltiles, ello puede dar lugar a una dilucin del aceite del crter (debido a los hidrocarburos menos voltiles que no se queman bien y se cuelan a lo largo de los pistones) y la formacin de depsitos en la cmara de combustin. 2.2.4.4 Corrosividad A veces la gasolina puede contener azufre libre o en forma de mercaptanos. En el primer caso, la gasolina tiende a atacar las superficies metlicas con que llega a ponerse en contacto, sobre todo si se trata de cobre y sus aleaciones; en el segundo caso, la gasolina, adems de ser corrosiva, tiene mal olor, a causa de los mercaptanos. Estos inconvenientes se eliminan mediante procesos de purificacin y suavizacin. 2.2.4.5 ndice de octano Es el mtodo para evaluar la resistencia a la detonacin, a la que est ligada la caracterstica ms importante de la gasolina y la que, en definitiva, ha determinado la evolucin tcnica y ha sido la base de la eleccin de los procesos de produccin. Se puede afirmar que el aumento de las potencias especficas del motor del automvil se ha logrado gracias al poder antidetonante de la gasolina. Para medirlo se usa un motor de dimensiones especificadas, monocilndrico, en el que se puede variar su relacin de compresin. La escala empleada para la medida del octanaje es totalmente arbitraria pero con dos puntos de referencia: Comportamiento del heptano: ndice 0 Comportamiento del iso-octano: ndice 100
30
Hay una serie de aditivos que nos permiten mejorar el ndice de octano de una gasolina, ya que el octano inicial de la curva de destilacin no es normalmente suficiente. Los primeros productos ensayados para adicionar a la gasolina fueron el tetraetilo de plomo, el problema est en los residuos que provoca. Se buscaron sustitutos como el plomo tetrametilo. Pero la tendencia actual est en sustituir estos compuestos de plomo por compuesto oxigenados: Alcoholes: etanol, metanol
MTBE = El Metil-Ter-Butil-Eter o por sus siglas, MTBE, es un lquido inflamable de olor caracterstico desagradable. Se fabrica combinando sustancias qumicas como isobutileno y metanol, y se ha usado desde los aos 1980 como aditivo para incrementar el octanaje de la gasolina sin plomo.
ETBE = Etil-Ter-Butil-Eter, se sintetiza al mezclar etanol y iso-buteno sobre un catalizador.
Se suele usar varios detonantes a la vez para conseguir las mismas propiedades que se conseguan con el plomo; sin embargo, por ahora el rendimiento no ha llegado a se tan bueno como de los compuestos derivados del plomo.
2.2.4.6 Contenido de azufre Esta propiedad se encuentra altamente relacionada con la cantidad poseda de azufre (S) presente en el producto. Dentro de la cantidad, se encuentran 31
determinados promedios y estadsticas en la cual en producto no puede sobrepasar o resaltar, ya que si esto sucede la gasolina puede tener efectos corrosivos sobre las partes metlicas del motor y sobre los tubos de escape. A su vez, al salir del tubo de escape, esta produce un alto grado de contaminacin en el ambiente, produciendo a su vez las conocidas lluvias cidas. (9)
2.2.5 Especificaciones y Requisitos Las gasolinas para su comercializacin, deben cumplir con un rango de especificaciones y requerimientos, de acuerdo a cada tipo de gasolina. Todas las especificaciones y requerimientos se pueden observar en las ANEXOS 1 y 2.
2.2.6 Formulacin Todas las gasolinas que produce la Refinera Estatal de Esmeraldas, no poseen una composicin semejante, ya que la composicin vara con la calidad y la disposicin de varias naftas almacenadas en dicha refinera, como son: Nafta Liviana, Nafta Pesada, Nafta Isomerizada, Nafta Reformada, Nafta Tratada, Nafta del CIS, Fondaje y la Nafta de Importacin. Todas estas naftas se mezclan con agitacin continua aproximadamente 6 horas para as obtener la Gasolina Extra y Sper.
2.2.7 Aditivos Existen multitud de compuestos que se aaden o pueden ser aadidos en pequeas proporciones a las gasolinas con objeto de mejorar algn aspecto del comportamiento a las gasolinas con objeto de mejorar algn aspecto del comportamiento de las mismas. Entre ellos podemos citar: Antioxidantes, se utilizan para evitar que los hidrocarburos inestables absorben oxgeno o se combinen entre s para formar compuestos resinosos pesados. Los antioxidantes pueden actuar por medio de diferentes mecanismos: Deteniendo la reaccin en cadena de oxidacin.
32
Eliminando el oxgeno atrapado o disuelto en el producto, o el presente en el espacio que queda sin llenar en los envases, el denominado espacio de cabeza.
Eliminando las trazas de ciertos metales, como el cobre o el hierro, que facilitan la oxidacin.
Los antioxidantes frenan la reaccin de oxidacin, pero a costa de destruirse ellos mismos. El resultado es que la utilizacin de antioxidantes retrasa la alteracin oxidativa, pero no la evita de una forma definitiva. Por ejemplo un adtivo antioxidante para la gasolina es el 2- 6- diterbutilfenol. Se obtiene haciendo reaccionar fenol con isobutileno usando fenato de aluminio como catalizador y se sugiere como producto intermedio para obtener resinas sintticas, plastificantes, y agentes tenso-activos. Se usa como antioxidante para inhibir la formacin de gomas en gasolinas, su producto de condensacin con formaldehdo se usa particularmente como antioxidante para polmeros, aceites y ceras. Desactivadotes de metales, se utiliza a menudo para impedir que la gasolina reaccione con los metales del tanque de almacenamiento o con los del circuito de alimentacin y del depsito del vehculo. Compuestos fosforados, se hace amplio uso de ellos con el fin de controlar la inflamacin superficial. Los depsitos metlicos de la gasolina pueden combinarse con los de la cmara de combustin produciendo la inflamacin a una temperatura inferior a la normal. El autocebado de las bujas puede ser producido tambin por depsitos metlicos. Demulsificantes, que favorecen la decantacin del agua emulsionada o suspendida. Anticongeladores, la humedad contenida en el aire puede provocar la formacin de hielo en el carburador a determinadas temperaturas. Para evitar este efecto, algunas compaas petrolferas aaden sustancias anticongelantes como alcoholes especialmente seleccionados y tratados, los cuales actan hasta que la temperatura del carburador es suficientemente elevada para impedir la formacin de hielo.
33
Mejoradores de combustin, que disminuyen la tendencia a la detonacin (aumenta el octano). Odorantes, que enmascaran el olor del producto. Trazadores, que sirven para identificar los productos. Detergentes, que previenen la formacin de depsitos en el motor. Dispersantes, que previenen la formacin de depsitos en el motor y mantienen en suspensin las sustancias potencialmente generadores de los mismos.
Controladores de depsitos, actan como detergentes/dispersantes y, adems eliminan los depsitos previamente generados. (10)
34
CAPITULO 3
3. 3.1
FORMACIN DE GOMAS EN LAS GASOLINAS Generalidades En presencia de oxgeno, los hidrocarburos tienen riesgo de sufrir, incluso a temperatura ambiente, un proceso de deterioro por oxidacin que conduce a la formacin de productos viscosos llamados corrientemente gomas. Estos pueden provocar diversos incidentes: bloque de membranas de bombas de alimentacin del motor, obstruccin de los chicler o de los inyectores, pegado de la vlvula de aguja de la cubeta de nivel constante del carburador o incluso pegado (engomado) de los segmentos del pistn en su asiento. Se incorporan a las gasolinas ya en su formulacin en las refineras, aditivos antioxidantes del tipo alquil-p-difenilaminas o alquil-p-amino-fenoles en dosis de 10 a 20 ppm para evitar inconvenientes. No obstante, existen varios mtodos de control para comprobar la calidad de los productos terminados desde este punto de vista. (11) Cuando su concentracin sobrepasa la especificacin, pueden provocar la formacin de depsitos muy molestosos en la zona caliente del conducto de admisin y en los vstagos de las vlvulas de admisin, que pueden quedar bloqueadas. El depsito mismo acaba por tapizarse de una pelcula ms o menos importante de gomas que, si se desprende a trozos, puede obstruir el conducto de aspiracin o el filtro. Estas reacciones de oxidacin y de polimerizacin de las olefinas contenidas en las gasolinas se aceleran con el tiempo. Es preciso, pues, que la medida de las gomas actuales se efecte inmediatamente antes de su utilizacin. Cuando se tenga previsto almacenar gasolina durante varios meses, como sucede con ocasin de los suministros al Ejrcito, conviene asegurar de que, en el curso del prolongado almacenamiento, la formacin de gomas no dar contenidos en stas superiores a las especificaciones, en el momento de la utilizacin de la gasolina. En estos casos, se practica el ensayo de gomas potenciales. La formacin de gomas influye, por otra parte, sobre el nmero de octano; en efecto, la transformacin de las olefinas con alto nmero de octano en polmeros pesados, lleva consigo una disminucin del nmero de octano de la gasolina, que, en ciertos casos, puede llegar a reducirse en dos o tres puntos. 35
Esta prdida en octano deber ser tenida en cuenta con ocasin de almacenamientos prolongados. (12)
3.2
Clasificacin El contenido de gomas en la gasolina se clasifican en: actuales y potenciales.
3.2.1 Gomas Actuales Son aquellas que estn presentes en un momento dado. El contenido de gomas actuales se obtiene evaporando una muestra de 50 cm3 de carburante, colocado en una bao termosttico a 160C y sometida aun chorro de aire durante 30 minutos. Despus de la evaporacin se pesa el residuo que constituye el residuo no lavado. Se efecta a continuacin una extraccin con heptano quedando como residuo las gomas actuales. Las especificaciones francesa incorpora una limitacin de gomas actuales despus del lavado, que impone un lmite mximo de 10 mg/100ml. Este procedimiento puede indicar la presencia o no de aditivos detergentes en el carburante. En efecto, cuando un carburante est aditivado se observa, muy a menudo, una diferencia importante en la masa de depsitos entes y despus del lavado.
3.2.2 Gomas Potenciales El mtodo de determinacin de las gomas potenciales consiste en estimular artificialmente la oxidacin, intentando simular las condiciones de un almacenamiento prolongado. Luego, se recogen las gomas por filtracin despus de un almacenamiento prolongado de 16 horas a 100C y una presin de oxgeno de 7 bar. El contenido en gomas potenciales no es objeto de una especificacin oficial en Francia, solo se considera a ttulo indicativo; es ms, su significado es muy dudoso en caso de empleo de carburantes con compuestos oxigenados (alcoholes, teres). (13)
3.3
Formacin de Gomas La formacin de gomas en las gasolinas es un asunto muy complejo. La accin de la luz y del calor, as como la presencia de oxgeno libre aceleran la formacin de gomas. 36
Esta formacin puede interpretarse como una reaccin en cadena, en la que participan los hidrocarburos ms reactivos, como las olefinas (sobre todo las olefinas cclicas y las diolefinas conjugadas), va formacin de perxidos. La formacin de gomas parece acelerarse con la presencia de azufre y polisulfuros, materiales cidos y contaminantes metlicos. Por lo que respecta a la gasolina de cracking cataltico, se sabe que los tiofenos son funestos como consecuencia de la formacin de compuestos viscosos por reaccin con ciertas olefinas. La formacin de gomas (exceptuando la goma tiofenlica) puede retardarse por accin de sustancias que reaccionen con los perxidos interrumpiendo la reaccin en cadena (inhibidores). (14) La gasolina proveniente de cracking cataltico trmico es ms propensa a la formacin de gomas y de menor grado la gasolina proveniente de cracking cataltico. Se asume que el primer paso es la formacin de perxidos hacia la oxidacin formadora de gomas con la ayuda de luz y la presencia de metales como el cobre. Se sospecha que los aldehdos y cidos insaturados que resultan de la descomposicin de los perxidos son productos intermedios en la formacin de gomas. La reaccin es autocataltica. Las olefinas y diolefinas reaccionan probablemente con oxgeno para formar hidroperxidos.
RCH2CH=CHCHR'
RCHCH=CHR'
Reacc. III - 1
OOH
Se cree que los perxidos se descomponen en aldehdos, cetonas y cidos (Reacc. III -1) de carcter no saturado pero el procedimiento no ha sido aclarado satisfactoriamente. La polimerizacin resultante se descompone fcilmente a altas temperaturas formando los molestos depsitos adherentes en el motor de combustin accionado por bujas. En la actualidad se tiende al uso de aromticos en
37
gasolinas, restringiendo la calidad de olefinas y con ello reducir el problema de estabilidad de las gasolinas. (15)
3.3.1 Reaccin de Oxidacin El mecanismo de reaccin de oxidacin es de la siguiente manera:

1. Iniciacin R-H + Iniciador R* + H Reacc. III - 2
2. Propagacin R* + O2 R-O-O* + R'-H R-O-O* R'* + R-O-O-H Reacc. III - 3 Reacc. III - 4
3. Terminacin a) Unin de dos radicales. b) Desproporcin de radicales libres. c) Destruccin de radicales libres. Estas reacciones de oxidacin son frenadas con la ayuda de aditivos antioxidantes que en su mayora son fenoles alqulicos, amino fenoles sustituidos o diaminas aromticas sustituidas. (16) 3.3.2 Reacciones de Craqueo Cataltico Los productos formados en el craqueo cataltico son el resultado tanto de reacciones primarias como secundarias. Se designa como reacciones primarias aquellas que implican la escisin inicial del enlace carbono-carbono y la inmediata neutralizacin del ion carbonio. Las reacciones primarias se pueden representar como sigue:
38
Parafina Alquil Nafteno Alquil Aromtico
Parafina + Olefina Nafteno + Olefina
Reacc. III - 5 Reacc. III - 6
Aromtico +Olefina Reacc. III - 7
Thomas sugiri al mecanismo segn el cual los iones carbonio se forman inicialmente debido a una pequea cantidad de craqueo trmico de nparafinas para formar olefinas. Estas olefinas adicionan un protn del catalizador para formar grandes iones carbonio que se descomponen de acuerdo con la regla beta (la escisin del enlace carbono-carbono tiene lugar en el carbono en posicin beta con los iones carbonio y las olefinas) para formar iones carbonio pequeos y olefinas. Los iones carbonio pequeos propagan la reaccin en cadena transfiriendo un ion hidrgeno de la nparafina para formar una pequea molcula de parafina y un nuevo ion carbonio grande. Como ejemplo caracterstico de reaccin de craqueo de hidrocarburos nparafnicos se puede observar la siguiente secuencia para el n-octano Etapa 1: Reaccin de iniciacin de craqueo trmico suave.
N C8H8 CH4 + R CH=CH2 Reacc. III - 8
Etapa 2: Transferencia de un protn
O R CH = CH2 + H2O + Al - O - Si O
39
R CH + - CH 3 +
O HO - Al - O - Si O
Reacc. III - 9
Etapa 3: Escisin beta R CH+ - CH3 CH3CH=CH2 + +CH2CH2CH2CH3 Reacc. III-10 Etapa 4: Reordenamiento hacia una estructura ms estable
CH2CH2CH2CH3
CH3 +CHCH2CH3
CH 3
CH 3CH + CH 2
CH 3
CH 3 C + CH 3
Reacc. III - 11 Etapa 5: Transferencia del ion hidrgeno
CH 3
+ C8H18 i - C4H10 + CH3+CHCH2R
CH 3 - C + - CH 3
Reacc. III - 12
De este modo, forma otro ion carbonio grande y la cadena est lista para repetirse a si misma. (17). La regla de Markovnikov se basa en la estabilidad del carbocatin (tomo de carbono cargado positivamente) formado. Cuando el protn se une al carbono menos sustituido se obtiene el carbocatin en la posicin ms sustituida y por tanto ms estable.
40
CAPITULO 4
4. 4.1
PARTE EXPERIMENTAL Sustancias y Reactivos
Agua Destilada Detergente Aire Gasolina Extra Gasolina Super Nafta FCC N Heptano
(H2O)
(C7H16) (Tolueno Acetona) (C6H5CH3)- (CH3(CO)CH3)
Solucin lavadora de Gomas
4.2
Equipos y Materiales
4.2.1 Equipos
Equipo de Gomas Equipo de Nmero de Octano Balanza Analtica Mufla
(ASTM-D-381 ) (ASTM-D-2699) (Rango= 0 210g, Ap 0.1mg) (Rango= 0 - 300C, Ap 5C)
4.2.2 Materiales
Hidrmetro Probeta
Temperatura (Rango= 0 -150 F, Ap 2F) API (Rango= 59- 71 API, Ap 0.1API) (Rango= 0 500 ml, Ap 5 ml) (Rango= 100 ml , Ap 20 ml )
Vasos de Precipitacin Pinzas
Frascos de vidrio color mbar
(Rango= 0 3L)
4.3
Procedimiento del mtodo
4.3.1 Adecuar los recipientes de vidrio color mbar para la toma de muestras de las Gasolinas de la Refinera Estatal Esmeraldas
41
4.3.2 Recolectar las muestras de Gasolinas: Extra (Y-T8022), Super (YT8024) y FCC, aproximadamente 9 litros de cada una de ellas. 4.3.3 Cuantificar el Contenido de Gomas de cada una de las muestras segn la Norma ASTM D-381. 4.3.4 Determinar el Nmero de Octano de las gasolinas Extra y Super segn la Norma ASTM-D-2699. 4.3.5 Con las muestras obtenidas, cuantificar tanto el Contenido de Gomas como el Nmero de Octano por aproximadamente 3 meses con periodos de 7 das las primeras cuatro semanas y luego cada 15 das. 4.3.6 Tabular los datos. 4.3.7 Realizar los clculos respectivos para la obtencin de la Cintica de la Formacin de Gomas en las Gasolinas Extra y Super.
4.4
Datos Experimentales
El
trabajo
experimental
se
llev
acabo
en
el
Laboratorio
de
PETROINDUSTRIAL de la Refinera Estatal Esmeraldas, en cual se cuantific tanto la Cantidad de Gomas como obtenindose dichos datos en funcin del tiempo. el Nmero de Octano,
4.4.1 Densidad relativa y pesos de los vasos de precipitacin antes y despus del proceso de cuantificacin de la cantidad de gomas en las gasolinas.
4.4.1.1 Primera Semana
Gasolina: FCC Tabla IV 1 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9043 61,7136 60,9279 59,6033 60,9043 61,7145 60,9287 59,6042 58,9 58,9 58,9 76 78 76 57 56,8 57 0,7507 0,7515 0,7507
Vaso Vaco Vaso+Gomas API (Observado) T (Observado) API 60 F Densidad Relativa
Unidades g g API F API
42
Gasolina:
Extra Tabla IV 2 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9046 61,7135 60,9274 59,6021 60,9051 61,7145 60,9284 59,6031 60,9 60,9 61 86 86 86 57,9 57,9 58 0,7471 0,7471 0,7467
Vaso Vaco Vaso+Gomas

API (Observado)
T (Observado) API 60 F Densidad Relativa
Gasolina:
Super Tabla IV 3 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,8516 61,6604 60,875 59,5522 60,8521 61,6616 60,8762 59,5533 62,7 62,7 62,7 82 82 82 60,1 60,1 60,1 0,7385 0,7385 0,7385

API (Observado)
4.4.1.2 Segunda Semana

Gasolina: FCC Tabla IV 4 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9031 61,7142 60,9284 59,6023 60,9031 61,7152 60,9294 59,6033 59,7 59,5 59,6 84 84 84 57 56,8 56,9 0,7507 0,7515 0,7511

API (Observado)
43
Gasolina:
Extra Tabla IV 5 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9027 61,713 60,927 59,6029 60,9027 61,7135 60,9275 59,6034 60,4 60,4 60,5 82 82 82 57,9 57,9 58 0,7471 0,7471 0,7467

API (Observado)
Gasolina:
Super Tabla IV 6 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9044 61,7129 60,9272 59,6029 60,9049 61,7141 60,9284 59,6041 62,7 62,8 62,8 84 84 84 59,9 60 60 0,7393 0,7389 0,7389

API (Observado)
4.4.1.3 Tercera Semana

Gasolina: FCC Tabla IV 7 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9038 61,7136 60,9278 59,6035 60,9038 61,7147 60,9289 59,6045 59,5 59,5 59,5 84 84 84 56,8 56,8 56,8 0,7515 0,7515 0,7515

API (Observado)
44
Gasolina:
Extra Tabla IV 8 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9022 61,7126 60,9263 59,6018 60,903 61,714 60,9277 59,6032 60,4 60,4 60,4 82 82 82 57,9 57,9 57,9 0,7471 0,7471 0,7471

API (Observado)
Gasolina:

API (Observado)
4.4.1.4 Cuarta Semana


API (Observado)
45
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:

API (Observado)
4.4.1.5 Sexta Semana
Gasolina:
FCC Tabla IV 13 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9034 61,7128 60,9291 59,6022 60,9037 61,7147 60,9310 59,6042 59,5 59,5 59,5 84 84 84 56,8 56,8 56,8 0,7515 0,7515 0,7515

API (Observado)
46
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:

API (Observado)
4.4.1.6 Octava Semana


API (Observado)
47
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:
Super Tabla IV 18 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9038 61,7129 60,9266 59,6019 60,9037 61,7141 60,9278 59,6032 62 62 62 80 80 80 59,7 59,7 59,7 0,7401 0,7401 0,7401

API (Observado)
4.4.1.7 Dcima Semana

Gasolina: FCC Tabla IV 19 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9049 61,715 60,9274 59,6029 60,9045 61,7169 60,9292 59,6047 59 59 59 82 82 82 56,6 56,6 56,6 0,7523 0,7523 0,7523

API (Observado)
48
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:

API (Observado)
4.4.1.8 Dcima Segunda Semana
Gasolina:
FCC Tabla IV 22 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9049 61,7146 60,9284 59,6024 60,9057 61,7179 60,9317 59,6058 0,0008 0,0032 0,0031 0,0032 59,1 59,1 59,1 82 82 82 56,5 56,5 56,5 0,7527 0,7527 0,7527
Vaso Vaco Vaso+Gomas Sub-Total

API (Observado)
Unidades g g g API F API
49
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:
Super Tabla IV 24 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,8525 61,6628 60,8769 59,5535 60,8529 61,6656 60,8797 59,5562 62 62 61,9 82 82 82 59,4 59,4 59,3 0,7412 0,7412 0,7416

API (Observado)
4.4.1.9 Dcima Cuarta Semana


API (Observado)
50
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:
Super Tabla IV 27 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9044 61,7138 60,926 59,6002 60,9045 61,7166 60,9288 59,603 61,9 62 61,9 82 82 82 59,3 59,3 59,3 0,7416 0,7416 0,7416

API (Observado)
4.4.1.10 Dcima Quinta Semana
Gasolina:
FCC Tabla IV 28 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9025 61,7132 60,9249 59,6015 60,9029 61,7168 60,9286 59,6051 58,8 58,8 58,8 82 82 82 56,4 56,4 56,4 0,7531 0,7531 0,7531

API (Observado)
51
Gasolina:

API (Observado)
Gasolina:
Super Tabla IV 30 Densidad Relativa y Peso de vasos Muestra Blanco 1 2 3 60,9029 61,7128 60,9264 59,6021 60,9027 61,7156 60,9292 59,6049 61,9 62 61,9 82 82 82 59,3 59,3 59,3 0,7416 0,7416 0,7416

API (Observado)
4.4.2 Nmero de Octano

TABLA IV- 31 Nmeros de Octano en funcin al tiempo de envejecimiento
NUMERO DE OCTANO TIEMPO (Das) 0 21 49 77 98 EXTRA 80,6 80,6 80,4 80 79,3 SUPER 90 89,8 89,4 89,1 88,0
52
4.4.3 Formulacin de las Gasolinas Extra y Super 4.4.3.1 Formulacin de la Gasolina Extra
TABLA IV 32 Composicin de las Naftas para la Mezcla en volumen Volumen (m3) 1000 1200 4000 5500 0 0 500 4000 16200 XVi 0,06 0,07 0,25 0,34 0,00 0,00 0,03 0,25 1,00 RON 73,00 59,00 72,00 93,00 80,00 80,00 80,00 80,10 Aroma (% Vol.) 1,44 7,30 40,00 25,00 7,80 0,00 7,50 16,10 Benceno (%Vol) 0,78 0,34 2,10 0,68 0,28 0,00 1,20 0,60 Olefinas (%Vol) 0,00 0,00 0,00 31,00 0,00 0,00 20,00 10,10
Liviana Pesada Nafta Refor. Nafta Tratada Nafta Import. Nafta Iso. Nafta TK 15 Fondaje TOTAL
TABLA IV 33 Composicin de la Gasolina Extra Volumen XVi XVi XVi * XVi * (m3) *RONi Aroma Benceno (% Vol.) (% Vol.) 1000 0,06 4,38 0,0864 0,0468 1200 0,07 4,13 0,511 0,0238 4000 0,25 18 10 0,525 5500 0,34 31,62 8,5 0,2312 0 0,00 0 0 0 0 0,00 0 0 0 500 0,03 2,4 0,225 0,036 4000 0,25 20,025 4,025 0,15 16200 1,00 23,34 1,01 80,6
XVi * Olefinas (% Vol.) 0,0 0,0 0,0 10,5 0,0 0,0 0,6 2,5 13,6
* Fuente: UNIDAD DE PROGRAMACIN. Refinera Estatal de Esmeraldas. PETROINDUSTRIAL
53
TABLA IV 34 Composicin de las Naftas para la Mezcla en peso Densidad (Kg/m3) 840 850 740.1 750.7 540 800 800.1 745.1 745.1 Peso (Kg) Xwi RON 73,00 59,00 72,00 93,00 40,74 80,00 0,00 80,00 0,00 80,00 80,10 8,86 19,01 1,43 0,72 24,4 12,3 0,00 0,0 0,00 0,0 1,12 52,2
Aroma (% W.)
840000 888120 3002800 2970000 0 0 372550
0,08 0,08 0,27 0,27 0,00 0,00 0,03
1,51 8,68 46,89
Benceno (%W) 0,83 0,41 2,49
Olefinas (%W) 0,0 0,0 0,0
2980400 0,27 11053870 1
Tabla IV 35 Densidades (Kg/m3)
Olefina 900 - 915
Aromtico 880
Benceno 890
TABLA IV 36 Composicin de la Gasolina Extra Peso Xwi Xwi * Xwi * Xwi * (Kg) RONi Aromtico Benceno (%W) (%W) 5,8 0,1 0,1 840000 0,08 4,7 0,7 0,0 888120 0,08 12,7 0,7 3002800 0,27 19,4
Xwi * Olefinas (%W) 0,0 0,0 0,0 14,1
2970000 0 0 372550 2980400 11053870
0,27 0,00 0,00 0,03 0,27 1
25,1 0,0 0,0 2,4 21,6 79,1
11,0 0,0 0,0 0,3 5,1 29,9
0,3 0,0 0,0 0,0 0,2 1,3 0,0 0,0 0,7 3,3 18,2
54
4.4.3.2 Composicin de la Gasolina Super

TABLA IV 37 Composicin de las Naftas para la Mezcla en volumen Aroma Volumen XVi RON Benceno Olefinas (% Vol.) (m3) (%Vol) (%Vol) 200 0,02 73,00 1,44 0,78 Liviana 0,00 0 0,00 60,00 7,80 0,28 Pesada 0,00 0 0,00 73,70 28,00 1,80 Nafta 0,00 Refor. 5400 0,45 92,00 25,00 0,68 Nafta 31,00 Tratada 0 0,00 81,00 0,00 0,00 Nafta 0,00 Iso. 200 0,02 68,00 6,00 0,00 Base 0,00 CIS 0 0,00 90,00 25,00 0,56 Nafta 15,60 Importa 6216 0,52 89,00 26,00 1,00 Fondaje 21,10 12016 1,00 TOTAL
Liviana Pesada Nafta Refor. Nafta Tratada Nafta Iso. Base CIS Nafta Importa Fondaje TOTAL
TABLA IV 38 Composicin de la Gasolina Super Volumen XVi XVi * Xwi * Xwi * (m3) RON Aromtico Benceno i (%W) (%W) 200 0,02 1,46 0,0288 0,0156 0 0,00 0 0 0 0 0,00 0 0 0 5400 0,45 41,4 11,25 0,306 0 0,00 0 0 0 200 0,02 1,36 0,12 0 0 0,00 0 0 0 6216 0,52 46,28 13,52 0,52 12016 1,00 90,5 24,9188 0,8416
Xwi * Olefinas (%W) 0,0 0,0 0,0 13,9 0,0 0,0 0,0 10,9 24,8
* Fuente: UNIDAD DE PROGRAMACIN. Refinera Estatal de Esmeraldas. PETROINDUSTRIAL
55
TABLA IV 37 Composicin de las Naftas para la Mezcla en peso Aroma Densidad Peso Xwi RON Benceno (% W.) (Kg/m3) (Kg) (%W) 840 850 168000 0,02 73,00 1,51 0,83 740.1 60,00 0 0,00 0,00 0,00 73,70 750.7 0 0,00 0,00 0,00 540 4320000 0,47 92,00 27,50 0,76 800.1 0 0,00 81,00 0,00 0,00 840 168000 0,02 68,00 6,29 0,00 800 0 0,00 90,00 0,00 0,00 742.1 89,00 4607299,2 0,50 30,87 1,20
Olefinas (%W) 0,0 0,0 0,0 35,3 0,0 0,0 0,0 25,9
9263299,2
TABLA IV 38 Composicin de la Gasolina Super Peso Xwi Xwi * Xwi * Xwi * (Kg) RONi Aromtico Benceno (%W) (%W) 168000 0,02 1,32 0,0 0,0 0 0,00 0,00 0,0 0,0
Xwi * Olefinas (%W) 0,0 0,0 0,0 16,4 0,0 0,0 0,0 12,9
0 4320000 0 168000 0
0,00 0,47 0,00 0,02 0,00
0,00 42,90 0,00 1,23 0,00
0,0 12,8 0,0 0,1 0,0 15,4
0,0 0,4 0,0 0,0 0,0 0,6
4607299,2 0,50 44,27 9263299,2 1 89,7
28,3
1,0
29,3
56
CAPITULO 5
5. 5.1
CALCULOS Clculo de la cantidad de gomas en las gasolinas
Se obtiene 3 diferentes tipos de datos, que servir para la cuantificacin de la cantidad de gomas en las gasolinas, estos son: Peso del vaso de precipitacin vaco en gramos (antes del proceso). Peso del vaso de precipitacin con gomas en gramos (despus del proceso). Peso del vaso de precipitacin Estndar* en gramos. * Se utiliza un vaso de precipitacin Estndar por corrida. Cada corrida se puede realizar 4 tipos de muestras.
5.1.1 Clculo modelo para la muestra #1 de Gasolina Extra (Primera Semana). 5.1.1.1 Datos Experimentales
Luego de realizar el procedimiento para la cuantificacin de la cantidad de gomas en las gasolinas Extra segn la Norma ASTM D-381, se obtuvo los siguientes datos:
Tabla V 1 Datos experimentales de los pesos de los vasos de precipitacin antes y despus del proceso Estndar 1 Unidades 60,9046 61,7135 Vaso Vaco g 60,9051 61,7145 Vaso+Gomas g
5.1.1.2 Cuantificacin del contenido de gomas en las gasolinas
Se cuantifica el contenido de gomas en las gasolinas segn el siguiente modelo matemtico:
A = 2000 * (B - D + X - Y)
*FUENTE: Norma ASTM D- 381. Pp:165
Ecc. V 1
donde: A= Cantidad de gomas existentes, (mg/100ml) B= Peso de vaso de la muestra de gasolina con gomas. D= Peso del vaso vaci antes del proceso. X= Peso del vaso Estndar luego del proceso. Y= Peso del vaso Estndar antes del proceso.
57
A = 2000 * (61,7145 - 61,7135 - 60,9051 + 60,9046) A = 1,0 mg/100ml

5.2 Tratamiento matemtico estadstico
A= (A1 + A2 + A3) 3
Ecc. V 2
donde:
A = Cantidad de gomas promedio, (mg/100ml)

A1= Cantidad de gomas de la muestra #1, (mg/100ml) A2= Cantidad de gomas de la muestra #2, (mg/100ml) A3= Cantidad de gomas de la muestra #3, (mg/100ml)
(1,0 + 1,0 + 1,0) 3 A = 1,0 mg/100ml A=
5.3
Modelo matemtico del nmero de octano en funcin del tiempo.
Con los datos obtenidos del nmero de octano, se realiza la grfica en funcin del tiempo, obtenindose los siguientes modelos matemticos:
- Gasolina Extra N.O = 3E-08*4 - 4E-06*3 + 1E-05*2 + 0,0011* + 80,6 - Gasolina Super N.O = -4E-08*4 + 8E-06*3 - 0,0005*2 - 0,0022* + 90 Ecc. V - 4 Ecc. V - 3
5.4
Modelo matemtico de la cantidad de gomas en funcin del nmero de octano
Con los datos obtenidos de la cantidad de gomas, se realiza la grfica en funcin del nmero de octano, obtenindose los siguientes modelos matemticos:
- Gasolina Extra
A = -1,6319444444E+01*N.O^3 + 3,9268750000E+03*N.O^2 - 3,1497063889E+05*N.O + 8,4212101333E+06 Ecc. V - 5
58
- Gasolina Super
A = -1,582892416E+01*N.O^4 + 5,663699295E+03*N.O^3 - 7,599329127E+05*N.O^2 + 4,531716925E+07*N.O - 1,013389710E+09 Ecc. V - 6
5.5
Desarrollo Cintico
La cintica qumica estudia la velocidad con la que se llevan a cabo las reacciones qumicas y las variables de las que depende esta velocidad (concentracin, presin, temperatura, etc) La velocidad de reaccin es la variacin con el tiempo de la concentracin de una de las sustancias que forma parte de la misma, ya sea reactivo o producto, por lo que podemos expresar con el siguiente modelo matemtico:
=
O tambin:
dC A d
f(C A )
Ecc. V 7
= k(C A )
Siendo: = Velocidad de reaccin Constante cintica de velocidad Orden de Reaccin k = =
Ecc. V -8
C A = Concentracin de la cantidad de gomas.

Igualando la Ecc. VI 7 y la Ecc. VI 8:
dC A = k (C A ) d
Ecc. V - 9
dC A = k * d CA
Integrando:
Ecc. V -10
1 dC A = k d 0 C Ao C A
CA
Ecc. V -11
59
Obtenindose: - Para 1:
C A (1- ) = k * (1 - ) * + C Ao (1- )
- Para =1:
Ecc V -12
Ln(C A ) = k * + Ln(C Ao )
Ecc V -13
5.5.1 Obtencin del modelo matemtico concentracin de gomas (CA(1-)) en funcin al tiempo (linealizacin)
Se utiliz el mtodo de ensayo y error, se prueba una opcin y se observa si funciona. Si funciona, entonces se tiene una solucin. Si no esto es un error se intenta otra opcin. En algunas versiones del ensayo y error, la opcin que se ve a priori como la ms probable es la que se suele probar primero, seguido de la siguiente ms probable, y as sucesivamente hasta que se encuentra una solucin o hasta que se agotan todas las opciones. Luego de realizar el mtodo del ensayo y error, se obtuvieron los siguientes modelos matemticos:
- Para la Gasolina Extra: CA0.38=0.38*k* + CAo0.38 - Para La Gasolina Super: CA-0,04=-0,04*k* + CAo-0,04 Ecc. V - 14 Ecc. V -13
5.5.2 Estimacin del orden de reaccin
El ordenen de reaccin nos indican la dependencia de la velocidad de reaccin respecto a la concentracin de cada uno de los reactivos.
60
Estos coeficientes que pueden ser enteros o fraccionarios se obtienen experimentalmente. - Para la Gasolina Extra:
C A (1- )
Donde:
(1 - ) = 0,38
= 0,62
- Para la Gasolina Super:
Ecc. V - 15
= 1,04
5.5.3 Clculo de la constante cintica
- Para la Gasolina Extra:
0,008498 = (1 - ) * k
Ecc. V - 16
Donde:
k=
0,008498 (1 - )
Ecc. V -17
k=
0,008498 (1 - 0.62)
0.38
mg k = 0.022363 100ml * das (1/0.38)

100ml k = 0,015125 mg * das (1/0.04)
0.04
5.5.4 Ecuacin Cintica
Reemplazando datos en la Ecc V 8, obtenemos las siguientes ecuaciones cinticas: - Para la Gasolina Extra:
= 0.022363 * C A 0,62 mg 100ml * das
Ecc. V -18
61
Cuando =0, tenemos de la Ecc V 13:

C A 0.38 = 1 CA = 1 mg 100ml
mg 100ml * das
Reemplazando en la Ecc. V 18:

= 0,022363

mg 100ml * das
= 0.015125 * C A 1,04
Ecc. V 19
62
CAPITULO 6 6. 6.1 RESULTADOS Cantidad de gomas en las gasolinas.

Tabla VI 1 Cantidad de gomas en las gasolinas (mg/100ml)
Gasolina
FCC Muestra
EXTRA Muestra Pro.

1,7 2,0 2,1 2,6 3,3 4,0 4,5 5,1 5,8 6,5
SUPER Muestra Pro.

1 1 1,2 1,5 1,7 2,5 3 3,5 4,1 4,8
Tiempo (Das)
0 7 14 21 35 49 63 77 91 98
1
1,8 2 2,2 2,6 3,2 4 4,6 5 5,8 6,4
2
1,6 2 2,2 2,6 3,2 4 4,4 5 5,8 6,6
3
1,8 2 2 2,6 3,4 4 4,4 5,2 5,8 6,4
1
1 1 1,2 1,6 1,8 2,4 3 3,4 4 4,8
2
1 1 1,2 1,4 1,8 2,6 3 3,4 4 4,8
3
1 1 1,2 1,4 1,6 2,4 3 3,6 4,2 4,8
1
1,4 1,4 1,6 1,8 2,0 2,6 3,6 4,8 5,4 6,0
2
1,4 1,4 1,6 1,8 2,2 2,6 3,8 4,8 5,4 6,0
3
1,2 1,4 1,6 1,8 2,2 2,8 3,8 4,6 5,4 6,0
Pro.
1,3 1,4 1,6 1,8 2,1 2,7 3,7 4,7 5,4 6
6.2
Modelos matemticos del nmero de octano en funcin del tiempo.

Tabla VI 2 Modelos matemticos del Nmero de Octano en funcin al tiempo
Gasolina Extra Modelo Matemtico

Coeficiente de Correlacin (R )
2
Gasolina Super
3
N.O = -4E-08* + 6E-06* 0,0004*2 + 0,0062* + 80,6
N.O = -1E-07*4 + 2E-05*3 0,0012*2 + 0,006* + 90
63
6.3
Modelos matemticos de la cantidad de gomas en funcin del nmero de octano
Tabla VI 3 Modelos matemticos de la Cantidad de Gomas en funcin al Nmero de Octano
Gasolina Extra Modelo Matemtico

Ca = -4,2846043E+00*N.O + 1,0264785E+03*N.O2 8,1973245E+04*N.O + 2,1821179E+06 Coeficiente de Correlacin (R2) 0,9884
3
Gasolina Super
Ca = -6,9143819144E+00*N.O4 + 2,4696188071E+03*N.O3 3,3077044613E+05*N.O2 + 1,9689276880E+07*N.O 4,3949381724E+08
6.4
Modelos matemticos de la concentracin de gomas (CA(1-)) en funcin al tiempo (linealizada)

Tabla VI 4 Modelos matemticos de la concentracin de Gomas en funcin al tiempo (linealizada)
Gasolina Extra
Modelo Matemtico Coeficiente de Correlacin (R )
2
Gasolina Super CA-0,04=-0,04*k*t + CAo-0,04 0,9942
CA0.38=0.38*k* + CAo0.38 0,9929
6.5 Orden de reaccin

Tabla VI 5 Orden de Reaccin
Gasolina Extra
Orden de Reaccin ()
Gasolina Super 1,04
0,62
64
6.6 Constante cintica

Tabla VI 6 Constantes Cinticas
Gasolina Extra
Constantes Cinticas (k)
Gasolina Super
0.022363
0.015125
mg 100ml * das(1/0.38)
0.38
6.7
Ecuacin Cintica
Tabla VI 7 Ecuaciones Cinticas
Gasolina Extra
Ecuaciones Cinticas
Gasolina Super
= 0.022363 * C A 0,62
= 0.015125 * C A 1,04
6.8
Diagramas
6.8.1 Cantidad de Gomas en funcin al Tiempo Fig. VI 1 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 1)
Gasolina FCC Muestra 1
7 6 5 4 3 2 1 0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 Cantidad de Gomas (mg/100ml)
65
Fig. VI 2 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 2)

Fig. VI 3 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Muestra 3)

66
Fig. VI 4 Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Nafta de FCC (Promedio)
Nafta: FCC
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 Cantidad de Gomas
Fig. VI 5. Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Muestra 1)
Gasolina Extra Muestra 1

Cantidad de Gomas (mg/100ml) 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120
67


68
Fig. VI 8. Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Extra (Promedio)
Gasolina: Extra
Cantidad de Gomas 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120
Fig. VI 9. Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Muestra 1)
Gasolina Super Muestra 1 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 Cantidad de Gomas (mg/100ml)
69
70
Fig. VI 12. Cantidad de Gomas en funcin al tiempo para la Gasolina Super (Promedio)
Gasolina: Super
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 Cantidad de Gomas
6.8.2 Relacin grfica entre la cantidad de gomas de la Gasolina Extra, Gasolina Super y la Nafta de FCC en funcin al tiempo.
Fig. VI 13. Cantidad de Gomas (Extra, Super y FCC) en funcin en tiempo

Cantidad de Gomas: Gasolina Extra - Gasolina Super - Nafta de FCC vs Tiempo
Cantidad de Gomas 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 Gasolina Super Nafta FCC Gasolina Extra
71
6.8.3 Diagrama Nmero de Octano en funcin del Tiempo
Fig. VI - 14 Nmero de Octano en funcin del Tiempo para la Gasolina Extra

Nmero de Octano vs Tiempo: Gasolina Extra
80,8 80,6 80,4 80,2 80 79,8 79,6 79,4 79,2 0 20 N.O = -4E-08* + 6E-06* - 0,0004* + 0,0062* + 80,6 R2 = 1
4 3 2
N.O
40
60 Tiempo (Das)
80
100
120
Fig. VI - 15 Nmero de Octano en funcin del Tiempo para la Gasolina Super
Nmero de Octano vs Tiempo: Gasolina Super

90,5 90,0 89,5 N.O 89,0 88,5 88,0 87,5 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 N.O = -1E-07* + 2E-05* - 0,0012* + 0,006* + 90 R =1
2 4 3 2
72
6.8.4 Diagrama Cantidad de Gomas en funcin del Nmero de Octano.
Fig. VI 16. Cantidad de Gomas en funcin del Nmero de Octano para la Gasolina Extra
Gasolina: EXTRA
6,0 Cantidad de Gomas 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 79,2
Ca = -4,2846043E+00*N.O3 + 1,0264785E+03*N.O2 - 8,1973245E+04*N.O + 2,1821179E+06 R2 = 9,8847167E-01
79,4
79,6
79,8
80 N.O
80,2
80,4
80,6
80,8
Fig. VI 17. Cantidad de Gomas en funcin del Nmero de Octano para la Gasolina Super
Cantidad de Gomas
Ca = -6,9143819144E+00*N.O4 + 2,4696188071E+03*N.O3 - 3,3077044613E+05*N.O2 + 1,9689276880E+07*N.O - 4,3949381724E+08 12,0 R2 = 9,9999999985E-01 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 87,5 88,0 88,5 89,0 N.O 89,5 90,0 90,5
Gasolina: SUPER
73
6.8.5 Ecuaciones Cinticas
Fig. VI 18. Ecuacin Cintica para la Gasolina Extra

EXTRA
2 1,5 CA^0,38 1 0,5 0 0 20 40 60 Tiempo (Das) 80 100 120 CA ^0,38= 0,008498* + 0,9684844 R2 = 0,9929151
Fig. VI 19. Ecuacin Cintica para la Gasolina Super
SUPER
1 0,99 0,98 0,97 0,96 0,95 0,94 0,93 0,92 0 20 40 60 Tiempo (Das) CA ^-0,04 = -0,000605* + 0,989961 R2 = 0,994151
CA^-0,04
80
100
120
74
6.8.6
Diagramas de Velocidad de Crecimiento de Gomas Fig. VI -20. Velocidad de Crecimiento de Gomas en la Gasolina Extra
Velocidad de Formacin de Gomas

0,070000 0,060000 0,050000 0,040000 0,030000 0,020000 0,010000 0,000000 0,0 1,0 2,0 3,0 r = 0,0096*Ca + 0,0142 R2 = 0,9946 r (mg/100ml*das)
4,0
5,0
6,0
Cantidad de Gomas (mg/100ml)
Fig. VI -21. Velocidad de Crecimiento de Gomas en la Gasolina Super
Velocidad de Formacin de Gomas

0,070000 0,060000 0,050000 0,040000 0,030000 0,020000 0,010000 0,000000 0,0 1,0 2,0 3,0 r (mg/100ml*das) r = 0,0096*Ca + 0,0142 R2 = 0,9946
4,0
5,0
6,0
Cantidad de Gomas (mg/100ml)
75
CAPITULO 7 7. ANLISIS Y DISCUSIN DE DATOS Y RESULTADOS
1. Tomando esta particularidad, que al no tener suficiente informacin bibliogrfica, se dificulta el estudio de gomas en las gasolinas, desconocindose el tipo de reaccin, ya que el slido que se obtiene luego de la oxidacin se considera como insignificante con la cantidad de gasolina lquida que se tiene. 2. Para la cuantificacin de gomas en las gasolinas, se someti a stas a un proceso de envejecimiento en botellas de vidrio color mbar (aproximadamente 3 meses en periodos de 15 das), libre de factores que influyan en la aceleracin del aumento de la cantidad de gomas. 3. La refinera Estatal Esmeraldas no reformula las gasolinas para su comercializacin, por lo que no utiliza ningn tipo de aditivo para la disminucin de la cantidad de gomas. 4. La cuantificacin de la cantidad de gomas (NORMA ASTM D-381) requiere una total limpieza en los vasos de precipitacin durante todo el proceso, ya que la mnima contaminacin en estos pueden dar resultados errneos. Los resultados varan en el tercer decimal (peso en gramos). 5. Todos los modelos matemticos obtenidos en el presente trabajo, se ajustaron aproximadamente a una recta, teniendo una alta confiabilidad, ya que su coeficiente de correlacin tiende a 1, por lo que los valores obtenidos tienen una desviacin mnima con la realidad. 6. La cantidad de gomas formadas en un tiempo determinado en una gasolina vara con el tipo y limpieza del recipiente, ya que existen materiales metlicos que actan como catalizadores que favorecen estas reacciones. 7. Como variable auxiliar en este trabajo, se utiliz el nmero de octano, con el propsito de analizar la incidencia que tiene ste en la formacin de gomas, tanto en la gasolina Extra como en la Super. 8. Hay que tomar en cuenta, que si un requisito para la comercializacin de una gasolina no entra en el rango permisible, la gasolina no podr ser utilizar por ningn concepto.
76
CAPITULO 8
8. 8.1
CONCLUSIONES Conclusiones
Y RECOMENDACIONES
1. Al tener una cantidad mayor de olefinas la Nafta de FCC, se obtiene una mayor cantidad de gomas que en la Gasolina Super y que en la gasolina Extra (como se puede apreciar en el Digra. VI - 13), ya que stas por oxidacin son responsables de la aparicin de gomas en las gasolinas, por lo tanto la cantidad de olefinas es proporcional a la cantidad de gomas. 2. Al aumentar la cantidad de gomas se ve afectado el nmero de octano, disminuyendo con el tiempo (2.2% en la gasolina Super y 1.61% en la gasolina Extra) ya que este depender de la naturaleza de la gasolina, pudiendo as tambin determinar el tiempo de almacenamiento de una gasolina con nmero de octano. 3. Al obtener la cintica de la formacin de gomas en la gasolina Extra de la Refinera Estatal Esmeraldas, se determin el tiempo mximo de almacenamiento, siendo ste de 86 das, ya que pasado este tiempo la cantidad de gomas supera el lmite permisible para la utilizacin de esta gasolina (MAX 4 mg/100ml). 4. Al obtener la cintica de la formacin de gomas en la gasolina Super de la Refinera Estatal Esmeraldas, se determin el tiempo mximo de almacenamiento, siendo ste de 84 das, ya que pasado este tiempo la cantidad de gomas supera el lmite permisible para la utilizacin de esta gasolina (MAX 5 mg/100ml). 5. Cabe indicar que PETROINDUSTRIAL distribuye en menos de 24 horas a las estaciones de servicio los 2 tipos de gasolinas que formula, por lo que la cantidad de gomas est dentro del rango permisible, el problema se origina en el almacenamiento prolongado de stas y de la falta de limpieza que se da a los tanques de almacenamiento. 6. Para que no exista problemas en el uso de una gasolina por el exceso de cantidad de gomas, se obtuvo en el presente trabajo, tiempos de almacenamientos en recipientes de vidrio color mbar, siendo estos los mximos posibles que podran soportar una gasolina, ya que no existi
77
elementos contaminantes ni materiales (metales) que favorecen la aparicin de gomas. 7. El almacenamiento mximo que puede soportar una gasolina segn su Nmero de Octano es de 80 das para la Extra y 70 das para la Super, ya que superando este lmite de tiempo sobrepasa su rango de especificacin (80 para la Extra y 89 para la Super).
8.2
Recomendaciones
1. Al obtener los tiempos mximos de almacenamientos de gasolinas Extra y Sper en recipientes de vidrio de color mbar, se debera realizar un estudio anlogo en un recipiente metlico, tomando como referencia este trabajo. 2. Construir un recipiente metlico de similar material utilizado en los tanques de almacenamientos de gasolinas de las estaciones de servicios y estudiar la cintica de la formacin de gomas. 3. Los resultados obtenidos, podran ser utilizados por instituciones de control (D.N.H), para verificar la calidad y el tiempo de almacenamiento de una gasolina. 4. Realizar la cintica de formacin gomas en las gasolinas con la presencia de aditivos, ya que la formulacin de stas en la Refinera Estatal Esmeraldas no poseen aditivo alguno y comparar con los datos obtenidos en el presente trabajo. 5. Obtener resultados de contenido de gomas en gasolinas en funcin al tiempo y analizar la variacin del tiempo de almacenamiento de stas en diferentes tipos de materiales metlicos y as obtener el material ptimo de almacenamiento. 6. Realizar el estudio de la cintica de formacin de gomas en un biocombustible, ya que ste tiene trazas de metales como por ejemplo cobre. Los metales son catalizadores en las reacciones de formacin de gomas.
78
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Citas bibliogrficas
(1). PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad de Destilacin

Atmosfrica y Fraccionamiento. Esmeraldas. Ecuador 2005. Pp: 7
(2). PETRECUADOR,
Reformadora
Manual
de
Operacin Regeneracin
de
la
Unidad
de
Cataltica
con
Continua
(CCR).
Esmeraldas. Ecuador 2005. Pp: 2 (3). PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad de Vaco. Esmeraldas. Ecuador 2005. Pp: 4 (4). http://www.petroindustrial.com.ec/frontEnd/main.php?idSeccion=33 PETROINDUSTRIAL (5). PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad MEROX
Gasolina. Esmeraldas. Ecuador 2005. Pp: 2
(6) http://es.wikipedia.org/wiki/Gasolina Gasolina (7) NELSON, W.L. Refinacin de Petrleos. Editorial REVERT. Barcelona. Espaa 1974. Pp: 43 (8) http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/gasolinas. Textos Ciantficos (9) WUITHIER, Pierre. Refino y Tratamiento Qumico. Editorial CEPSA. Tomo I. Madrid. Espaa 1971. Pp: 71 (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) BILLIET, W. Entrenamiento y Reparacin de Motores de WAUQUIER, J.P El Refino del Petrleo. Editorial Technip. Ibid (9). Pp: 23 Ibid (11).Pp: 240 Ibid (9). Pp: 875 GRUSSE, Willian A. Tecnologa Qumica del Petrleo. Editorial NARVEZ, Luis. Influencia de los aditivos en la calidad de las
Automovil. Editorial Revert S.A. Barcelona. Espaa 1979. Pp: 360
Edicin Tercera. Pars. Francia. 1994. Pp: 240
Omega S.A. Barcelona. Espaa. 1964. Pp: 120-121.

gasolinas para automotores. Tesis de Grado Previa a la Obtencin del
Ttulo de Ingeniero Qumico, Escuela de Ingeniera Qumica Universidad Central, Quito-Ecuador 1980. Pp: 59 79
(17) (18)
GARY, Jame. Refino del Petrleo Editorial Revert S.A. LOPEZ, Otilio. Estudio de la estabilidad de las gasolinas a la
Barcelona Espaa. 2003. Pp: 105-106. formacin de gomas. Tesis 1963.
Bibliografa
PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad de Destilacin

Atmosfrica y Fraccionamiento. Esmeraldas. Ecuador 2005.
PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad de Reformadora

Cataltica con Regeneracin Continua (CCR). Esmeraldas. Ecuador
2005. PETRECUADOR, Manual de Operacin de la Unidad de Vaco. Esmeraldas. Ecuador 2005. NELSON, W.L. Refinacin de Petrleos. Editorial REVERT. Barcelona. Espaa 1974. WUITHIER, Pierre. Refino y Tratamiento Qumico. Editorial CEPSA. Tomo I. Madrid. Espaa 1971. BILLIET, W. Entrenamiento y Reparacin de Motores de Automovil. Editorial Revert S.A. Barcelona. Espaa 1979. WAUQUIER, J.P El Refino del Petrleo. Editorial Technip. Edicin Tercera. Pars. Francia. 1994. GRUSSE, Willian A. Tecnologa Qumica del Petrleo. Editorial Omega S.A. Barcelona. Espaa. 1964. NARVEZ, Luis. Influencia de los aditivos en la calidad de las gasolinas
para automotores. Tesis de Grado Previa a la Obtencin del Ttulo de
Ingeniero Qumico, Escuela de Ingeniera Qumica Universidad Central, Quito-Ecuador 1980. GARY, Jame. Refino del Petrleo Editorial Revert S.A. Barcelona Espaa. 2003.
80
GLOSARIO DE TERMINOS
ACETONA
La acetona o propanona es un compuesto qumico de frmula qumica CH3(CO)CH3 del grupo de las cetonas que se encuentra naturalmente en el medio ambiente. A temperatura ambiente se presenta como un lquido incoloro de olor caracterstico.
Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Acetona
ADITIVOS
Es una sustancia qumica agregada a un producto para mejorar sus propiedades, en el caso de los combustibles dicha sustancia es utilizada en pequeas cantidades aadida durante su elaboracin por el fabricante, para cambiar las caractersticas del mismo y para mejorar sus propiedades.
Fuente: GLOSARIO DE LA INDUSTRIA HIDROCARBURFICA. PETROECUADOR. 2008. pp: 6
ALIMENTACIN
Son las materias primas o intermediarios qumicos esenciales al inicio de un proceso de manufactura.
API GRAVITY
Gravedad del petrleo, determinada a base de los estndares del Americam Petroleum Institute (API). A mayor gravedad API, mayor calidad del crudo y viceversa.
AROMTICO
Se define como hidrocarburo aromtico al polmero cclico conjugado que cumple la Regla de Hckel, es decir, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo. Los Hidrocarburos Aromticos pueden ser cancergenos.
Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Aromtico
81
ASTM
Sociedad Americana para Prueba de Materiales.

CATALIZADOR
Sustancia que retarda, provoca o acelera reacciones qumicas, sin que constituya parte del producto.
Fuente: GLOSARIO DE LA INDUSTRIA HIDROCARBURFICA. PETROECUADOR. 2008. pp:26
COLUMNAS FRACCIONADORAS
Torres con platos de metal que se usan para procesar el petrleo en sus varios componentes.
Fuente: GLOSARIO DE LA INDUSTRIA HIDROCARBURFICA. PETROECUADOR. 2008. pp:28
COQUE
Residuo carbonoso que queda despus de la destilacin de los hidrocarburos susceptibles de emigrar del producto petrolfero sometido a elevadas temperaturas y presin.
Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Coque
CRAKING
Mtodo de rompimiento de molculas en la destilacin del petrleo, mediante el cul se aumenta la proporcin de gasolina y otros productos livianos que se extraen del petrleo crudo.
CRAQUEO CATALITICO
Conversin por rompimiento de cadenas de hidrocarburos por alto punto de ebullicin en material de bajo punto, mediante un catalizador que puede ser de lecho fijo, de lecho mvil, los catalizadores pueden ser naturales o sintticos y en forma de
82
perlas, perdign o polvo. La carga a la torre puede ser de nafta y de crudo reducido a gases.
FCC
Siglas en ingls de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluido, denominacin que hace referencia al estado seudolquido de la capa de catalizador en el reactor.
FRACIONAMIENTO
Es la separacin de una mezcla de uno o varios de sus componentes de menor punto de ebullicin o de menor, rango de ebullicin por medio de la vaporizacin.
GASOLINA
Combustible que utilizan vehculos y aviones con motores a combustin interna de ignicin por chispa, cuya principal caracterstica es el nmero de octano que determina su calidad. Se la usa parcialmente como combustible domstico y sus diferentes cortes emplean para la elaboracin de solventes especiales. La gasolina para motores ebulle entre 85 y 445F en los ms simples aparatos de destilacin. Aditivos especiales se utilizan para lograr los beneficios de calidad que no se pueden obtener con la utilizacin de materiales hidrocarburferos.
GASOLINA NATURAL
Producto compuesto de hidrocarburos lquidos de pentano al heptano, que se obtiene en plantas de procesamiento de gas asociado al petrleo.
83
GOMAS
Sustancias polimricas resinosas, de composicin compleja que genera problemas de estabilidad en las gasolinas, condicionando fuertemente la posibilidad de su almacenamiento durante perodos prolongados.
Fuente: WAUQUIER, J.P El Refino del Petrleo. Editorial Technip. Edicin Tercera. Pars. Francia. 1994. pp:240
GOMAS ACTUALES
Son aquellas que estn presentes en un momento dado.

GOMAS POTENCIALES
El mtodo de determinacin de las gomas potenciales consiste en estimular artificialmente la oxidacin, intentando simular las condiciones de un almacenamiento prolongado
HEPTANO
El heptano es un hidrocarburo saturado lineal de la familia de los alcanos de frmula C7H16.

Fuente: es.wikipedia.org/wiki/Heptano
HIDROCARBUROS
Compuestos orgnicos de hidrgeno y carbono, cuya densidad, punto de ebullicin y punto de congelacin varan en proporcin a su peso molecular. A pesar de que los elementos siempre son el hidrgeno y el carbono, los hidrocarburos forman diferentes compuestos, debido a la fuerte afinidad del tomo de carbono con otros tomos. Las molculas ms pequeas son gaseosas y las ms grandes son slidas. El petroleo es una mezcla de varios hidrocarburos.
84
INDICE DE OCTANO
Propiedad que mide las caractersticas antidetonantes de las gasolinas de aviacin y de motor.
LIMITE PERMISIBLE
Valor mximo de una especificacin, de una sustancia o elemento para su aprobacin.

NAFTENO
Un hidrocarburo caracterizado por los tomos de carbono saturado en una estructura de anillo y que tiene la frmula general CnH2n; tambin se denomina cicloparafina o cicloalcano. Los aceites lubricantes naftnicos tienen bajos puntos de fluidez, debido a su muy bajo contenido de cera, y disponen de buenas propiedades de solvencia
NAFTA
Producto de destilacin del petrleo que se utiliza para hacer gasolina.

OLEFINA
Hidrocarburo de cadena abierta que tiene uno o ms enlaces dobles para cada molcula. Especficamente, la olefina es un hidrocarburo.
85
OXIACIN
Se denomina oxidacin a la reaccin que resulta del ataque del oxgeno a cualquier otra sustancia. Se dice que la sustancia se ha oxidado y que se ha formado una molcula que se denomina xido.
PARAFINA
Cualquiera de las sustancias blancas, inodoras, inspidas e inertes, compuestas de hidrocarburos saturados obtenidos del petrleo.
TANQUES DE ALMACENAMIENTO
Grandes depsitos metlicos, construidos de acero soldado, que se utilizan para guardar crudo o derivados.
VOLATILIDAD
El grado en que los lquidos se vaporizan o su relativa tendencia a vaporizarse.

86
ANEXOS ANEXO 1: Especificaciones y Requisitos de la Gasolina Extra (80 Octanos)
87
ANEXO 2: Especificaciones y Requisitos de la Gasolina Super (89 Octanos)
88
ANEXO 3: Fotografas de Materiales Y Equipos
Graf. A 1. Recipientes de vidrio color mbar utilizados en el envejecimiento de las muestras de gasolinas ( 3 Litros c/u)
Graf. A 2. Vaso de precipitacin con gomas en su interior.
89
Graf. A 3. Equipo de cuantificacin de gomas actuales de la Refinera Estatal Esmeraldas.
Graf. A 4. Octanmetro de la Refinera Estatal de Esmeraldas
90

Xil

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Xil

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE INGENIERA, CIENCIAS FSICAS Y MATEMATICA

ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA

TRABAJO DE GRADUACIN PREVIO A LA OBTENCIN DEL TTULO DE INGENIERO QUMICO

: JORGE EDUARDO VILLACS MARCILLO

DIRECTOR : PRO. JORGE MEDINA C

QUITO, ECUADOR 2009

Prof. Jorge Medina

Prof. Jorge Medina PROFESOR DIRECTOR

Ing. Andrs de la Rosa SEGUNDO MIEMBRO

Ing. Luis Calle TERCER MIEMBRO

A la Gloriosa Universidad Central del Ecuador, en especial a la Ex Escuela de Ingeniera Qumica.

ii iii iv v vi ix xii xiv xv xvi 1

1.3.1 Objetivo General 1.3.2 Objetivos Especficos 1.3.3 Justificacin

LISTA DE FIGURAS FIGURAS pp.

ESPECIFICACIN / GOMAS / OXIDACIN / CINTICA QUIMICA

DESCRIPTORS // GASOLINE / STORAGE / SPECIFICATION / GUM / OXIDATION / KINETICS CHEMICAL

= 0.022363 * C A 0,62 y = 0.015125 * C A 1,04 para la gasolina Extra y Super

1.3.1 Objetivo General

CAPITULO 2 2. 2.1 2.1.1 LA GASOLINA Produccin de la Gasolina Diagrama de Flujo

ETBE = Etil-Ter-Butil-Eter, se sintetiza al mezclar etanol y iso-buteno sobre un catalizador.

Clasificacin El contenido de gomas en la gasolina se clasifican en: actuales y potenciales.

3.3.1 Reaccin de Oxidacin El mecanismo de reaccin de oxidacin es de la siguiente manera:

Parafina Alquil Nafteno Alquil Aromtico

Parafina + Olefina Nafteno + Olefina

Reacc. III - 5 Reacc. III - 6

Aromtico +Olefina Reacc. III - 7

Etapa 2: Transferencia de un protn

Reacc. III - 11 Etapa 5: Transferencia del ion hidrgeno

PARTE EXPERIMENTAL Sustancias y Reactivos

(C7H16) (Tolueno Acetona) (C6H5CH3)- (CH3(CO)CH3)

Solucin lavadora de Gomas

Equipo de Gomas Equipo de Nmero de Octano Balanza Analtica Mufla

(ASTM-D-381 ) (ASTM-D-2699) (Rango= 0 210g, Ap 0.1mg) (Rango= 0 - 300C, Ap 5C)

Vasos de Precipitacin Pinzas

Frascos de vidrio color mbar

Procedimiento del mtodo

Vaso Vaco Vaso+Gomas API (Observado) T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

4.4.1.2 Segunda Semana

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

4.4.1.3 Tercera Semana

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API

Vaso Vaco Vaso+Gomas

T (Observado) API 60 F Densidad Relativa

Unidades g g API F API