GUIA DE EJERCICIOS COMPLEJOS 1. El ion Ag+ forma con la etilendiamina que simbolizaremos Et, dos complejos.

Ag(Et)2+: pKc2 = 3,0 pKc1 = 4,7. Calcule: a) La concentracin de todas las especies presentes al equilibrio, en la solucin resultante cuando a 500 mL de Ag+ 0.02 M se agrega etilendiamina hasta que la concentracin al equilibrio es 0.001 M. Considere que el volumen final de la solucin es 1 Litro. b) El % de Ag(I) complejado en esas condiciones. R:a) [Ag+] = 110-4 M; [AgEt+] = 510-3 M; [AgEt2+] = 510-3 M; b) 99% 2. Se mezclan 40 mL de solucin de Ba2+ 0.01 M con 60 mL de solucin de EDTA 0.005 M. Calcular las concentraciones al equilibrio de todas las especies qumicas en solucin. pkc BaY-2 = 7,8 2+ -3 4R: [Ba ] =10 M; [Y ] = 4,810-8 M; [BaY2-] = 310-3 M 3. Se mezclan 20 mL de Co(II) 0,100 M con 20 ml de EDTA (Y-4) 0,01 M Calcular: a) La concentracin Molar de EDTA al equilibrio. b) El porcentaje de Co(II) complejado. pKc CoY-2 = 16,3 4-18 R: [Y ] = 5,610 M; b) 10% 4. Suponiendo que Fe+3 y SCN- forman solo un complejo FeSCN+2, cules son las concentraciones de las diferentes especies qumicas al equilibrio si se mezclan 200 mL de Fe+3 10-2 M con 100 mL de solucin de KSCN 0.1 M? pkc FeSCN+2 = 2,3 R: [Fe+3] = 10-3 M [SCN-]= 0,028 M [FeSCN+2] = 5,610-3 M 5. Calcular la concentracin de todas las especies qumicas presentes al equilibrio en la solucin que resulta al mezclar 500 mL de Pb(NO3)2 0,002 M con 500 mL de tiourea (T) 0,200 M. indicar adems el % de Plomo complejado en esas condiciones. PbT4+2: pKc4 = 1,4 pKc3 = 1,7 pKc2 = 1,6 pKc1 = 3,6 R: [Pb+2] = 3,310-8 M [T]= 0,1 M [PbT+2] = 1,310-5 M [PbT2+2] = 5,210-5 M [PbT3+2] = 2,610-4 M [PbT4+2] = 6,610-4 M 6. Se mezcla 10 mL de Fe2(SO4)3 0,020 M con 10 mL de Na2C2O4 1,000 M. y la solucin se tampona a pH 4,0. Determine: a) La concentracin molar al equilibrio de Fe+3. b) La concentracin molar al equilibrio del complejo Fe(C2O4)2-. c) La concentracin expresada en ppm del complejo Fe(C2O4)3-3. Fe(C2O4)3 pKc3 = 4,0 pKc2 = 4,7 pKc1 = 6,8 Fe(OH)2+ pKc2 = 10,7 pKc1 = 11,0 H2C2O4 pKa2 = 1,3 pKa1 = 4,3 M.A. C = 12,0 g/mol O = 16,0 g/mol Fe = 55,85 g/mol R: [Fe3+] =1,410-15 M; [Fe(C2O4)2-] = 1,210-5 M; [Fe(C2O4)33-] = 0,02 M 7. a) Determine una expresin que le permita calcular la constante condicional a cualquier valor de pH entre cero y catorce, para el complejo que forma Th(IV) con DCTA (ThL). b) Calcule Kc a pH: 0; 6 y 10 pK TOHL- =6,4 pKc ThL = 23,2 pKc ThOH+3 = 9,7 DCTA (H4L) pK4=2,5 pK3=3,6 pK2=6.2 pK1=11,8 R: pKc a pH 0 =-0,9 pKc a pH 6 =15,3 pKc a pH 10 =18,1

R: a pH 5: pKc AgY-3 =1,8 pKc CuY-2 =7,2 Se puede determinar selectivamente Cu(II) en esas condiciones, debido a que el complejo AgY-3 es muy poco estable.

8. Se desea cuantificar selectivamente Cu(II) mediante una volumetra de complejamiento, empleando EDTA como reactivo valorante. Para dicho propsito, se propone el siguiente procedimiento: a 20 mL de una solucin que contiene Cu (II) y Ag (I) en concentraciones totales 0,100 M y 0,125 M respectivamente, tamponada a pH = 5,0; se agrega progresivamente citrato de sodio (Na3C) hasta alcanzar una concentracin 0,100 M al equilibrio. Justifique mediante clculos la posibilidad de determinar selectivamente Cu(II) en esas condiciones pKc (CuY-2) = 18,8 pKa (HCuY-) = 3,0 pK (CuOHY-3) = 2,5 pKc (AgY-3) = 7,3 pKa (HAgY-2) = 6,0 -2 Ag(OH)3 pKc3 = 1,2 pKc2 = 1,3 pKc1 = 2,3 ++ -3 log Cu (a pH = 5,0; [C ] = 0,100 M) = 5,1 H4Y pKa4 = 2,0 pKa3 = 2,7 pKa2 = 6,2 pKa1 = 10,3

9. Se desea determinar selectivamente Co(II) en una solucin que contiene Ag(I) y Co(II). Para ello se propone agregar a la solucin etilendiamina (Et) hasta una concentracin total 1M, tamponar a pH 7 y agregar EDTA como reactivo valorante. Sabiendo que: pK2=4,8 pK1=5,9 pKc CoOH+=5,1 Co(Et)3+2 : pK3=3,1 + pK2= 3,0 pK1=4,7 Ag(Et) -2 Ag(OH)3 : pK3=1,2 pK2=1,3 pK1=2,3 pKc AgY-3 = 7,3 pKc CoY-2 =16,3 pkHAgY-2 =6,0 pK HCoY- = 3,1 pK3=2,7 pK2=6,2 pK1=10,3 EDTA (H4Y): pK4=2,0 H2Et+2 : pK2= 7,3 pK1=10,1 Determine mediante clculos si es posible determinar selectivamente Co(II) en esas condiciones.

R: a pH 7: pKc CoY-2 =9,3 pKcAgY-3 =2,8 Se puede determinar selectivamente Co(II) en esas condiciones, debido a que el complejo AgY-3 es poco muy poco estable.