PROPIEDADES QUIMICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Laboratorio de Qumica Orgnica, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencia, Universidad del Valle Resumen: En la prctica de aldehdos y cetonas, se hicieron varias reacciones, talescomo, formacin de fenilhidazonas, reaccin de cannizzaro, reaccin con bisulfito desodio; todo esto con el fin de observar y conocer las diferentes reacciones que involucran el grupo carbonilo, y cul es su importancia y el rol que cumplen en el medio en que vivimos. Palabras claves: aldehdos y cetonas, grupo carbonilo, adicin-eliminacin, reaccin de Cannizzarro, tautomera.

INTRODUCCIN
Los aldehdos se caracterizan porque una de las valencias del carbono carbonilito esta sustituido por un tomo de hidrogeno, La mayora de los aldehdos son solubles en agua y presentan puntos de ebullicin elevados, estos compuestos estn presentes en muchas frutas, siendo responsables de su olor y sabor caractersticos, y tienen mucha importancia en la fabricacin de plsticos, tintes, aditivos y otros compuestos qumicos. Las cetonas poseen en su estructuras grupos sustituyentes alquilicos o arlicos, si los dos sustituyentes son iguales se denominan cetonas simtricas si son diferentes cetonas asimtricas. Los aldehdos y cetonas son compuestos muy reactivos como consecuencia al grupo carbonilo que poseen, siendo por esta razn que estos compuestos experimentan reacciones de adiccin nucleofilica, encontrndose ms reactivos los aldehdos que las cetonas por estar menos impedidos. Las reacciones caractersticas de los aldehdos son: La reduccin de estos en las cuales se obtienen como productos los correspondientes alcoholes primarios; mediante la reaccin de clemenson o reduccin de WolfKishner se llegan hasta hidrocarburos.

Los aldehdos con agua y con alcoholes forman hidratos; la condensacin aldolica consiste en la combinacin de dos molculas de aldehdo con un catalizador bsico para obtener as un compuesto que tiene la funcin alcohol y aldehdo aldol. Las reacciones de desproporcin se producen entre dos molculas de un aldehdo que carece de hidrgenos alfa para producir la sal del acido correspondiente y el alcohol respectivo. Las cetonas experimentan casi las mismas reacciones que los aldehdos pero con una menor reactividad debido al impedimento esterico que posee. Las cetonas que tienen un tomo de hidrogeno adyacente al grupo carbonilo (hidrogeno alfa), puede experimentar la llamada tautomeria cetoenolica, que consiste en la migracin del tomo de hidrogeno entre dos posiciones para formar la estructuran enolica. Las cetonas pueden reducirse a alcoholes secundarios con isopropoxido de aluminio en la llamada reduccin de Meerwein. Pondorf. Al igual que los aldehdos las cetonas se pueden reducir por la prueba de clemenson y Wolf Kishner a un hidrocarburo, y tambin reaccionan con agua y alcohol para dar hidratos. La reaccin de haloformo es caracterstica de cetonas no impedidas es decir las metil cetonas. La adicin de amoniaco y sus derivados se da para

aldehdos y cetonas y en esta se adiciona el amoniaco o su derivado produciendo un doble enlace entre el carbono y el nitrgeno.

Formacin de fenil hidrazonas + C = OH

OBJETIVOS
Comprobar experimentalmente en el laboratorio las propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas. Entender la importancia de los aldehdos y cetonas en sntesis orgnicas. Comprender y entender algunas de las reacciones que presentan los aldehdos y cetonas como consecuencia de la reactividad del grupo carbonilo.

C = O + H+

+ C = OH + H2N-G

C = N-G + H2O

Reaccin de Cannizzaro Ar C = O + OHH OH Ar H C = O + Ar-C OH OH H Ar-C OH + H+ - H+ O+ Ar-C =O + OH Ar-C =OH Ar-C O-

PARTE EXPERIMENTAL
Las reacciones efectuadas en la prctica fueron las siguientes: Mecanismos Generales Reaccin de bisulfito de sodio C = O + H+ + C = OH + NaSO-3

OH + C = OH + NaSO-3 H -C SO3Na Ar-C OH H OH -C SO3Na ONa -C SO3H

DISCUSION DE RESULTADOS
En la prctica de laboratorio de qumica orgnica se realizaron una serie de reacciones para comprobar experimentalmente las propiedades

qumicas de los aldehdos y cetonas. En la primera parte se hizo reaccionar bisulfito de sodio con pentanal, observndose que el tubo de ensayo se calent y tuvo que ser colocado en un bao de hielo. Despus de un rato se observo la aparicin de un precipitado como consecuencia del nuevo compuesto creado, el cual de seguro se encontraba en un equilibrio tautomero en donde el hidrogeno y sodio cambiaban de lugar. Segn las expectativas que se tenan, se pudo comprobar experimentalmente que un aldehdo con bisulfito de sodio produce una adicin nucleofilica al grupo carbonilo siendo esta una reaccin extormica y rpida. En la segunda parte de la prctica se hizo reaccionar pentanal con 2,4dinitrofenilhidracina y etilmetilcetona con el mismo reactivo anterior. En estas reacciones se observo la aparicin de un precipitado como consecuencia de la adicin de este derivado del amoniaco al grupo carbonilo del aldehdo y la cetona. Cabe decir que el producto de esta reaccin va ser una deshidratacin de la sustancia obtenida de la adicin del derivado del amoniaco, esto debido a que el producto de la deshidratacin (hidrazona) se convierte en un sistema conjugado el cual va ser ms estable. En la tercera parte de la prctica se realizo la reaccin de cannizzaro, en la cual se hizo reaccionar benzaldehido con una solucin alcohlica de hidrxido de potasio, observndose que este procedimiento es exotrmico debido al desprendimiento de calor, lo que provoco que el tubo de ensayo se calentara. Los productos de esta reaccin son el alcohol bencilico el cual posee un cierto carcter apolar que provoca que el segundo producto obtenido el benzoato de potasio precipite de la solucin final debido a su carcter polar. El porcentaje de

rendimiento en este caso para la sal fue de 0.072. Como ya se sabe los aldehdos y cetonas en general presentan reacciones de adicin nucleofilica, en la cual se agrega un nucleofilo al grupo carbonilo. En las cuatro reacciones efectuadas en esta prctica esto se comprob experimentalmente ya que todas estas reacciones presentaron este tipo de adicin.

PREGUNTAS
1) La reaccin de bisulfito de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? Explique su respuesta. R/ Las reacciones de adicin de bisulfito de sodio son tpicas para todos los aldehdos y las cetonas no impedidas estericamente, es decir las metil cetonas. Esta adicin es tpica para este tipo de compuestos, debido a que durante la reaccin se adiciona el NaHSO3. O OH C2H5-C-H + NaHSO3 C2H5-C-H SO3Na Como en esta reaccin hay adicin nucleofilica de un compuesto la sustancia que va ser vctima de la adicin debe estar lo minimamente impedida para poderse efectuar la reaccin con xito. En el caso de los aldehdos debido a que poseen un hidrogeno unido la grupo carbonilo (donde se efecta la adicin), no va ver un gran impedimento esterico debido a que el hidrogeno es muy pequeo, permitiendo la adicin de un nucleofilo. Pero en el caso de las cetonas las cuales se encuentran impedidas estericamente debido a que en vez de un hidrogeno poseen un grupo alquilo el cual es mas grande que el hidrogeno y va a producir

un mayor impedimento esterico evitando la adicin del nucleofilo, siendo por esta razn que las nicas cetonas que presentan esta adicin son las metil cetonas por encontrase estericamente menos impedidas que las dems. Mecanismo

La reaccin comprende oxidacin, halogenacion y degradacin. R- CH CH3 + NaOI OH + NaI + H2O En esta parte de la reaccin se produce la metilcetona, la cual como posee hidrgenos alfa (cidos) y no esta tan impedida estericamente se sustituye por yodos. R-CCH3 O

Debido a que la carga positiva se deslocaliza entre el oxigeno y el carbono del grupo carbonilo el NaSO-3 ataca este carbono produciendo con esto la adicin.

R- CO CH3 + 3NaOI + 3NaOH

RCOCI3

En el paso final se forma la sal del acido y un compuesto amarillo que precipita indicando que la prueba da positiva. RCOCI3 + NaOH + CHI3 Esta prueba da positiva en los alcoholes secundarios que poseen un CH3 unido al carbono que contiene el grupo OH debido a que estos al oxidarse dan metil cetonas las cuales por no tener mucho impedimento esterico se yoduran tres veces y en medio bsico precipitan el HCI3 el cual indica la positividad de esta prueba. El alcohol etlico es el nico alcohol primario que da positiva esta prueba debido a que se oxida al etanal y posteriormente al acido actico el cual tiene un CH3 unido a este grupo y por ende la sustitucin de yodos por hidrgenos cidos es factible y produce el compuesto caracterstico de esta prueba. 3) En un cuadro escriba las principales reacciones de aldehdos y cetonas. R/ RCOONa

2) Cuales otra sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para todas las cetonas? Por qu? R/ La prueba de yodoformo utilizada para saber la presencia de alcoholes secundarios que tienen esta estructura RCHOHCH3 y metilcetonas por ende esta prueba da positiva para estas sustancias aunque tambin da positiva para el alcohol etlico. El mecanismo de la prueba de yodoformo para alcoholes secundarios es: I2 + NaOH NaOI

1. Adicin Nucleofilica a. Reactivo de grinard C = O + R-MgBr -C-O H3O+ - C-OH R MgBr b. Derivados de amoniaco R

b. Oxidacin aldehdo R C=O H cetonas R C=O R [O] [O] R-C

OH

no reacciona a no ser en condiciones fuertes

C = O + H2N-G

C = N-G + H2O

G= H, OH, NH2, NHPh, NHCONH2 c. Acido cianhdrico C = O + HCN -C - OH CN

cianohidrina

3. Reacciones del carbono alfa al grupo carbonilo. a. Condensacin aldolica C=O + -C C = O H -C C C = O OH b. Halogenacin X2

d. Bisulfito de sodio C = O + NaHSO3 -C - OH SO3Na e. Alcoholes C = O + ROH -C - OH + ROH OR - C OR OR 2. Reduccin y oxidacin a. Reduccin C=O [H] -C - OH H

-C C = O NaOH H + NaX + H2O

Tabla 1. cetonas.

-C C = O X X= halgeno
de aldehdos y

Reacciones

4) Cuals son los agentes reductores

oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las reacciones de aldheidos y cetonas?. R/ Ciertos derivados de los cidos carboxlicos pueden ser reducidos a aldehdos empleando algunos reactivos especficos, como en los siguientes casos:

dobles enlaces aislados que puedan estar presentes.

Un procedimiento anlogo es el conocido como Reduccin de Rosenmund, que consiste en la reduccin de un cloruro de cido.

El hidruro de aluminio y litio es ms selectivo y puede reducir al grupo carbonilo con un doble enlace conjugado dando el correspondiente alcohol insaturado.

Los aldehdos se pueden reducir a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios mediante hidrogenacin cataltica o bien empleando agentes reductores como NaBH4 y LiAlH4

Los aldehdos y cetonas tambin se pueden reducir a hidrocarburos mediante las siguientes reacciones: reduccin de Clemmensen.

esta reaccin es selectiva y solo afecta al grupo carbonilo de los aldehdos y cetonas, pero a los cidos carboxlicos. En el caso de que la sustancia a reducir sea sensible al medio cido, se emplea otra reaccin que se lleva a cabo en medio bsico. reduccin de Wolff-Kishner.

Los hidruros indicados pueden reducir el grupo carbonilo sin afectar a posibles

5) cuales son los mtodos mas empleados en la industria para obtener etanal y propanal?. R/ En los mtodos industriales el aldehdo ms importante desde el punto de vista industrial es el metanal (formaldehido) y la cetona ms importante es la propanona (acetona). El metanal se obtiene a partir del metanol mediante una oxidacin catalizada por plata. En lo que respecta a la acetona los principales mtodos de obtencin son los siguientes:

En

Oxidacin del propeno con aire y catalizador de PdCl2-CuCl2 (mtodo Wacker-Hoechst).

cuanto a las Aplicaciones industriales.Unos de los aldehdos que mayor aplicacin industrial tiene es el metanal aldehdo frmico que se utiliza fundamentalmente para la obtencin de resinas fenlicas y en la elaboracin de explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as como en la elaboracin de resinas alqudicas y poliuretano expandido. Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos tcnicos que se utilizan fundamentalmente en la sustitucin de piezas metlicas en automviles, maquinaria, fontaneria as como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de aparatos elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)

Por oxidacin del 2-propanol

En el proceso de obtencin del fenol a partir del cumeno, se obtiene la acetona como producto secundario.

Otras polimerizacin dan lugar a la obtencin de plsticos, resinas y barnices que se utilizan para la proteccin de objetos as como en la elaboracin de pinturas. La formica que

se utiliza como panel de revestimiento es un polmero del metanal. El acetaldehdo (etanal) se utiliza como materia prima para la obtencin de cido actico y anhdrido actico y para la elaboracin de disolventes. El benzaldehido. se utiliza como intermedio en elaboraciones industriales de colorantes, medicamentos y perfumes. La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la produccin del plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos. Otras cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK, siglas el ingls) y la ciclohexanona que adems de utilizarse como disolvente se utiliza en gran medida para la obtencin de la caprolactama que es un monmero en la fabricacin del Nylon 6 y tambin por oxidacin da el cido adpico que se emplea para fabricar el Nylon 66. Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la perfumera para la elaboracin de aromas como es el caso del benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela). De origen animal tenemos la muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque evitan la evaporacin de los aromas adems de potenciarlos, por lo cual se utilizan en la industria de la perfumera.

CONCLUSIONES
De la prctica de laboratorio se puede concluir que: Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Ambos presentan reacciones de adicin nucleofilica. El grupo carbonilo es muy reactivo por lo cual acepta nucleofilos ms fcilmente. En donde se destacan los aldehdos por ser ms reactivos que las cetonas por encontrarse con un menor impedimento esterico. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente acido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior.

La prueba de yodoformo solo da positiva para metilcetonas, alcohol etlico y alcoholes que tienen un grupo metilo unido al carbono que tiene el grupo hidroxilo. Las reacciones de aldehdos y cetonas en general son exotrmicas y bastante rpidas.

BIBLIOGRAFIA
Insuasty B. Ramirez A. Guia de laboratorio de Qumica Orgnica. Universidad del Valle 2005. paginas 51,52 y 53. Insuasty B. Conferencias de Qumica Orgnica I, capitulo XIII. Universidad del valle 2005. Enciclopedia Temtico Circulo, Circulo de lectores, Capitulo de Qumica aldehdos y cetonas pginas 522, 523,524.525 y 526. Santa fe de Bogota de 1999. Ege Seyhan. Qumica Orgnica. Estructura y Reactividad. Tomo I. Editorial Revert, S.A. (1997). McMurry, J. Qumica Orgnica. Grupo Editorial Iberoamerica (1993). Prumo Yfera, J. Qumica Orgnica Bsica y Aplicada. Tomo I. Editorial Revert, S.A. (1994).