TEMA 4 TERMOQUMICA

CONTENIDO: - Sistemas termodinmicos - Primer principio: Ley de Hess - Segundo principio. Concepto de entropa - Energa libre y espontaneidad de una reaccin

1. Propn las reacciones de formacin de las siguientes especies: carbonato de calcio, dixido de carbono y amoniaco. Las de combustin de butano, carbono, cido actico y acetileno. 2. Indica razonndolo, si los procesos siguientes representan un aumento o una disminucin de entropa: Congelacin del agua, descomposicin de nitrito de amonio (slido) en nitrgeno y vapor de agua, obtencin de amoniaco a partir de sus elementos. 3. Para una reaccin dada entre gases ideales se cumple que H0=1000 Kcal/mol y S0= 300 cal/molK, valores que pueden considerarse constantes con la temperatura. Determina si la reaccin ser espontnea por encima o por debajo de la temperatura ambiente (18C), as como la temperatura a la que la reaccin estar en equilibrio. 4. El carbono a alta temperatura reacciona con vapor de agua produciendo monxido de carbono e hidrgeno. El monxido de carbono obtenido puede reaccionar posteriormente con vapor de agua produciendo dixido de carbono e hidrgeno. Escribe todas las reacciones y calcular las entalpas de ambos procesos, sabiendo que las entalpas molares de formacin de los compuestos implicados son: H f 0(monxido de carbono)= -110,4 KJ/mol, H f 0(dixido de carbono)= -393,1 KJ/mol; H f 0(agua, vapor)= -241,6 KJ/mol 5. Las entalpas estndar de formacin a 25C del metano, dixido de carbono gas y agua lquida son respectivamente: -239,1; -393,5 y -285,8 KJ/mol. a) escribe la ecuacin de combustin del metano, b) calcula H0 y U0 del proceso de combustin. 6. Sabiendo que los calores de combustin del hidrgeno(g), carbono(grafito), etino(g) y etano(g) son respectivamente, -286,2; -407,1; -1297 y 1550,2 KJ/mol, calcula: a) El calor de formacin del etino(g) y etano(g), b) el calor intercambiado cuando el etino se transforma en etano 7. La entalpa para la reaccin de obtencin de benceno lquido a partir de etino gaseoso, 3C 2 H 2 C6H6 , es - 631 kJ/mol. En todo el proceso la temperatura es 25C y la presin 15 atm. Calcula: a) Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de benceno lquido, b) Cantidad de calor que se desprende en dicho proceso, c) Densidad del etino en dichas condiciones. DATOS: R = 0,082 atmLmol-1K-1; d(benceno) = 0,874 gcm-3; Masas atmicas: H=1, C= 12. 8. En una reaccin de combustin de etano en fase gaseosa se consume todo el etano (equilibrio totalmente desplazado hacia los productos): a) Escribe y ajusta la reaccin de combustin, b) escribe la expresin para el clculo de entalpa de reaccin (H r ) a partir de las entalpas de formacin (H f), c) escribe la expresin para el clculo de entropa de reaccin (S r ), a partir de las entropas (S), d) justifica el signo de las magnitudes H r y Gr . 9. Escribe las ecuaciones correspondientes a los procesos de formacin, a partir de sus elementos, del dixido de carbono, agua y cido frmico (metanoico) y la reaccin de combustin del cido frmico. Determina la entalpa de combustin del cido. DATOS: H f (dioxido de carbono)= -405 KJ/mol ; H f (agua) = -286 KJ/mol; H f (frmico) = -415 KJ/mol

10. Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de 25 C, y considerando la reaccin CO(g) + Cl 2 (g) COCl 2 (g) COMPUESTO CO (g) Cl 2 (g) COCl 2 (g) S0 (Jmol-1K-1) 197,7 222,8 288,8 H0 (KJmol-1) -110,4 0,0 -222,8

Calcula S de la reaccin, H de la reaccin, G de la reaccin y razona si la reaccin es o no espontnea. 11. Justifica cules de los procesos siguientes sern siempre espontneos, cules no lo sern nunca y en cules depender de la temperatura: a) Proceso con H < 0 y S > 0. b) Proceso con H > 0 y S <0. c) Proceso con H < 0 y S < 0. d) Proceso con H > 0 y S >0. 12. Calcular el calor de formacin del benceno a partir de sus elementos, C(grafito) e hidrgeno utilizando los siguientes datos de calores de combustin, medidos en Kcal/mol. Escribe las reacciones de combustin debidamente ajustadas. DATOS: H C (carbono grafito)= -94,05 Kcal/mol; H C (hidrgeno) = -68,32 Kcal /mol; H C (benceno) = -781 Kcal/mol 13. El manganeso metal puede obtenerse por reaccin en estado slido del xido de manganeso (IV) con aluminio, obteniendo como producto secundario xido de aluminio: calcula el calor de reaccin, referido a un mol de manganeso formado, sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 1676 KJ/mol y el del xido de manganeso (IV) es 521 KJ/mol. 14. A una temperatura elevada, un mol de etano se mezcla con un mol de vapor de cido ntrico, que reaccionan para formar nitroetano (CH 3 CH 2 NO 2 ) gas y vapor de agua. La constante de equilibrio de dicha reaccin K c =0,050 a esta temperatura. a) Formula la reaccin que tiene lugar, b) calcula la masa de nitroetano que se forma, c) calcula la entalpa molar estndar de la reaccin, d) determina el calor que se desprende o absorbe hasta alcanzar el equilibrio. SUSTANCIA H0 f (KJmol-1) Etano -124,6 Acido ntrico -164,5 Nitroetano -236,2 Agua -285,8

15. El carbonato de calcio (slido) se descompone en xido de calcio (slido) y dixido de carbono (gas). Sabiendo que los calores de formacin del carbonato de calcio (slido), xido de calcio (slido) y dixido de carbono (gas) son 1205 KJ/mol, -635 KJ/mol y 394 KJ/mol, calcula: a) El calor de la reaccin de descomposicin del carbonato de calcio, indicando si el proceso es exotrmico o endotrmico. b) El volumen de dixido de carbono que se formara a 32C y 2 atm de presin, a partir de 36 g de carbonato de calcio. 16. Utilizando los datos siguientes: SUSTANCIA H f (KJ/mol) C 2 H 6 (g) -84,7 CO 2 (g) -394,0 H 2 O(g) -286,0 C(s) 0,0 O 2 (g) 0,0

a) Calcula las entalpas de combustin del carbn C(s) y del etano C 2 H 6 b) A partir de los resultados del apartado anterior, calcula qu sustancia produce ms energa por gramo de combustible y por mol de dixido de carbono formado. Datos: Masas atmicas C=12,0; H=1,0