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HUESOS DUROS DE ROER 4b

~~M Un concepto L L m g i en termodinmica: el potencial qumico

Rafael Snchez Dirzo *

Introduccin
El vasto uso del potencial qumico hace que sus numerosos usuarios pierdan de vista sus orgenes tericos y experimentales, mismos que tampoco son expuestos a la hora de su enseanza, reducindose la misma a una simple definicin. El potencial qumico aparece entonces como un concepto "mgico" por su imprescindible presencia en la prctica, pero cuya gnesis y significado se pierde en la oscuridad. Este artculo pretende dar un poco de luz a la naturaleza de este hueso en verdad difcil de roer. 1. La primera ley 1.1 Para vaporizar 100 kilogramos de agua lquida saturada a 50 atmsferas de presin, se requiere proporcionarle 164 millones de joules de calor (Haar, 1980).Tal cantidad de energa ya no permitir a las molculas de agua mantenerse unidas ocupando con ello la forma del recipiente que en fase lquida las contena sino que, separadas en fase gaseosa, empezarn a alejarse del mismo. Esos 164 millones de joules de calor pueden ser obtenidos quemando unos 3.27kilogramos de metano y es la misma energa que el agua en estado vapor liberar para su licuacin. Ni un joule de calor ms, ni un joule de calor menos! Considerada durante algn tiempo como un fluido llamado calrico, la naturaleza del calor fue brillantemente explicada por el Conde Rumford en 1798 (Moulton, 1986):"Qu es el calor? Existe el tal fluido gneo? Existe algo que, con la propiedad de las palabras, pueda llamarse calrico?". Rumford contesta firmemente que no al describir sus espectacularrs experimentos y plantea: "me parece en extremo difcil, si no del todo imposible, formarse idea distinta de algo que pueda excitarse o comunicarse, como se excit y comunic el calor en estos experimentos, salvo el movimiento". E n efecto, el

calor es movimiento, movimiento de molculas. 1.2 Mantener durante casi 19 das encendido un foco de 100 watts de potencia, nos proporcionara unos 164 millones de joules de energia luminosa; la misma cantidad de energa requerida para vaporizar nuestros 100 kilogramos de agua a 50 atmsferas de presin, pero ahora utilizadas para iluminar alguna habitacin. Considerada la naturaleza de la luz como corpuscular por Newton, tal concepcin fue abandonada temporalmente ante el cmulo de evidencias que mostraban a la luz de naturaleza ondulatoria. La idea de Newton fue sacada del bal 300 aos despus por Einstein para explicar el fenmeno fotoelctrico y a tales corpsculos les llam fotones. En la actualidad, a la luz se le considera de naturaleza dual, esto es, posee las propiedades de partcula y de onda, y la polmica sobre su naturaleza sigue abierta para todos aquellos que deseen participar en ella (Schroedinger, 1975). Podemos entonces considerar que nuestro pequeo foco es capaz de proporcionarnos movimiento, movimiento de fotones. 1.3 El foco no encendera si no se dispusiera de energa elctrica, misma que es transportada a travs de cables cuyas longitudes pueden alcanzar miles de kilmetros desde las plantas industriales que la generan hasta los lugares donde se consume. Nuestras actuales civilizaciones no pueden concebirse siii este flujo ininterrumpido de energa que, cuando cesa, el caos social no tarda en aparecer. 1 La energa elctrica es tambin movimiento, movimiento de electrones. 1.4 Se dice que los electricistas se atienen a una regla de oro: antes de escribir sobre un descubrimiento nuevo, hay que leer muy atentamente a Faraday. "En
( 1) El 15 de enero de 1981, a las 7:00AM, y durante seis horas, todas las actividadesproductivas de M6xiw (industria, comercio, escuelas, etc.) de once estados de la Repblica en donde se concentra 70% de la poblacin, quedaron suspendidas. Simplemente, 7.5 millones de l u i r (70% de la demanda kilovatios de energa el6drica dejaron de f nacional en ese momento).Toda la prensa nacional del siguiente da inform sobre el singular acontecimiento.

ENEP-Zaragoza,UNAM

Recibida14 de marzo de 1990;A.ptado: 15 de enero de 1991.

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EDUCACI~N a u i ~ i c2 n1 2 1

99 casos de los 100 resulta que elgran encuadernador bien haba hecho tal descubrimiento, bien haba propuesto trabajar en ese sentido, bien simplemente haba pensado en ello" (Kartsev, 1974). Esta referencia a Faraday no es gratuita, dos terceras partes de la energa elctrica consumida en el mundo proviene de las plantas termoelctricas, siendo la restante producida en las plantas hidroelctricas, nucleoelctricas y geotrmicas (Chamont, 1983).Y la manera como es generada la energa elctrica en tales plantas industriales se debe precisamente a Faraday, quien en 1831 anunci al mundo el extraordinario fenmeno de la induccin electromagntica.2 Poderosos generadores de induccin elctrica estn permanentemente funcionando produciendo chorros de electrones a su vez transmitidos por miles de kilmetros de cables a nuestros hogares, industria y servicios. Tales generadores son puestos en movimiento circular a miles de revoluciones por minuto a travs de un eje de acero que permite la transmisin de energa mecnica proveniente de las no menos poderosas mquinas llamadas turbinas. Esta energa mecnica del eje es tambi movimiento, movimiento circular del eje de transmisin. 1.5 Quin no ha hecho girar un rehilete con un soplo de su boca? Se comprender de inmediato la forma en que las turbinas funcionan; las turbinas no son ms que rehiletes de acero envueltos en un caparazn tambin de acero y el "soplo" no es necesariamente de aire sino, por ejemplo, de agua en estado vapor la que, como vimos al inicio, logra su vaporizacin al transmitirle energa calrica quemando para ello combustible. Cmo es posible que millones de joules de calor obtenidos al quemar, por ejemplo, metano puedan transformarse en el "soplo" que mueve la turbina y que a su vez transmita la energa mecnica generada a travs del eje de acero al generador, mismo que la transforma en energa elctrica que entre otros objetivos permite encender un foco para su transformacin en energa luminosa? Qu es lo que permite que energas, cualitativamente tan diferentes, como lo son la molecular del calor, la mecnica del eje, la electrnica de los cables y la fotnica del foco puedan transformarse una en otra? Resulta que movimientos de tan diferentes entes,3 como lo scn el molecular, el mecnico, el de los electrones y el de los fotones son cuantitativamente equivalentes por lo que su medicin puede realizarse con las mismas unidades (joules en el S.I.). Esto es, la energa
(2) ste y muchos otros fenmenos electromagn6ticosson mostrados en el gran Museo Tecnolgico de la Comisin Federal de Electricidad, por desgracia un poco descuidado por sus responsables y, tambih n i w en e pas. por desgracia,
(3) "Paraterminar, el lector me preguntar: qu6 son, entonces, en realidad, estos corpsculos, estos tomos y molculas? Habr de . . . (Tomado " de la referencia de confesar, honradamente, que no lo d Schmedinger, p. 162, seccin "Nuestro concepto de la m?~teria".
ABRIL de 1991

no es otra cosa que el movimiento cuantificado; es por esto que mientras la naturaleza propia de las molculas, electrones y fotones le da la manifestacin particular a su propio movimiento, ste cuantitativamente se conserva. La conservacin de la energa se estableci de manera definitiva a mediados del siglo pasado, y desde entonces el asombro que causa no ha desaparecido en lo ms mnimo: "Mi mente capt con avidez, como una revelacin, la primera ley cuya validez universal absoluta, independientemente de toda intervencin humana, me era conocida: el principio de la conservacin de la energa" (Planck, 1987). 1.6 El mundo consume cada ao alrededor de 6 mil 834 millones de toneladas de petrleo equivalente, en donde los hidrocarburos constituyen el 84% del total (Ruiz Garca, 1983). En otras palabras, la energa consumida por el hombre y sus sociedades industrializadas contemporneas provienen del calor, dQ, obtenido de la quema de combustibles slidos, lquidos y gaseosos (carbn, petrleo y gas natural, respectivamente), con el objetivo de transformarlo y obtener del mismo el trabajo til, dW, requerido para satisfacer sus necesidades. La existencia y desarrollo de nuestras sociedades se debe fundamentalmente a la transformacin de la energa calorfica, dQ, en trabajo, dW, (energa til), que puede ser elctrico, mecnico, luminoso, electromagntico, etctera. Esquemticamente, la argumentacin anterior se reduce a:

Por el principio de conservacin de la energa, tal esquema se simboliza con una ecuacin:
Energia Energa que Calorifica "absorbe"el introducida al = sistema, llamada sistema energa interna Energa til (trabajo) generado por la transformacin del calor

(1)

Simplificando, en forma diferencial: dQ=dE+dW

(2)

Las ecuaciones (1) y (2) simbolizan la primera ley de la termodinmica, que no es otra que la aplicacin del principio de conservacin de la energa a los sistemas cerrados, sistemas que no intercambian masa con sus alrededores. Tales ecuaciones fueron obtenidas inicialmente por R. Clausius; "Un da descubr los tratados de Rudolf Clausius cuyo estilo brillante y claridad de razonamiento me impresionaron profundamente, y mi inters por sus artculos fue cada vez mayor. Era de especial valor para m la exactitud con que formul las
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dos leyes de termodinmica y la bien definida diferencia que l fue el primero en establecer entre ambas leyes" (Planck, 1987).

11. La segunda ley No hay ley natural que tenga tantas interpretaciones y tantas maneras de expresarse como la segunda ley de la termodinmica. No obstante su menor jerarqua y universalidad con respecto a la primera ley, la segunda es la que imprime el sello particular a todas las consecuenciasque se deben a la termodinmica. Como ya Planck lo seala, R. Clausius no slo obtuvo las ecuaciones para la primera ley sino que tambin obtuvo las de la segunda, pero vayamos por partes. En 1824, es publicada una obra fundamental titulada Refleziones sobre la potencia motriz del fuego. El autor, un joven ingeniero francs llamado Sadi Carnot. Para esa fecha, la mquina de vapor se encontraba en el corazn de la RRvolucin Industrial y su uso se extenda a todas las ramas industriales (Plum, 1978), pero tambin produca el choque de filosofas que sobre el Universo existan (y existen), tomando en algunas ocasiones formas asombrosas como por ejemplo las provocadas por el ferrocarril: "Si les vendiramos las tierras, ustedes deben tratar a los animales como hermanos. Yo he visto a miles de bfalos en descomposicin en los campos. Los Caras Plidas matan bfalos con sus trenes y ah los dejan tirados, no los matan para comerlos. No entiendo cmo los Caras Plidas le conceden ms valor a una mquina humeante que a un bfalo", as responda un jefe apache al presidente de E.U. ante su solicitud de compra de las tierras de los Pieles Rojas: "Cmo se puede comprar el cielo o el calor de las tierras? sa es para nosotros una idea extravagante ..."4 La mquina de vapor pona bajo control del hombre cuantos de energa industrial que puede regular a voluntad dependiendo de las necesidades energticas de los diferentes procesos industriales (Colmenares, 1982); en esta capacidad de fijar a voluntad la cantidad de energa industrial que se requiere, se encuentra precisamente la base tcnica de nuestras sociedades industrializadas ), :amo se comprender, reflexionar cmo la mquina de v a p a transforma la energa calorfica en mecnica y si su eficiencia es posible incrementarla hasta el infinito no era (ni es) un vano pasatiempo. Y para responder estos cuestionamientos Sadi Carnot fund toda una ciencia: la termodinmica.5 Donde exista una diferencia de temperaturas, donde exista desequilibrio trmico habr la posibilidad de

producir trabajo; S. Carnot fue el primero en afirmarlo. El calor fluye del cuerpo de mayor temperatura al cuerpo de menor temperatura y durante su transmisin Carnot ide un proceso cclico, durante el cual, por primera vez se lograba entender cmo funcionaban y funcionan todas las mquinas trmicas. El ciclo de Carnot no slo respondi cmo se llevaba a cabo la transformacin del calor en trabajo, sino que tambin dej claro que la eficiencia de las mquinas tiene lmites muy rigurosos. La ecuacin de la eficiencia es de gran sencillez y profundidad:
'l=

Ti - T2 T 1

(3)

"' Esta digna y hermosa respuesta fue citada en la revista Cienciay Desarrollo, 9, (52),4, seytiembre-octubre 1983. "' La portentosa y nica obra de Sadi Carnot, con una excelente introduccin de D.S.L. Cardweli fue editada y reproducida por el
Instituto Politcnico Nacional.
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donde ~7es la eficiencia definida como el trabajo producido por la transformacin del calor total que se alimenta a la mquina a travs de un combustible; T ies la temperatura de la fuente caliente y T2de la fuente fra. = Tz) Cuando el equilibrio trmico es alcanzado (TI entonces 7 = O y por lo tanto no hay produccin de trabajo. De la ecuacin (3) se observa que la nica manera de transformar todo el calor en trabajo es que Ti-. m, lo cual es imposible, o que Tz-* O K lo que tambin lo es. Con esto, S. Carnot propone el primer enunciado de la segunda ley: no es posible transformar todo el calor en trabajo, la mxima conversin se calcula con la ecuacin (3). Alcanzar tal lmite en la prctica implica la ausencia total de friccin en todos los mecanismos que componen la mquina; significa, en otros trminos, realizar procesos reversibles. Para darse una idea de la eficiencia de nuestras actuales mquinas trmicas, las mejores de las mismas difcilmente alcanzan el 40% (Faires; Nashchokin, 1979; Rizhkin, 1979). Y como se puede observar, la manera como nuestras sociedades obtienen la energa requerida para su funcionamiento es de gran derroche y contaminacin, siendo el problema de la diversificacin y optimacin de nuestras alternativas energticas uno todava sin solucin. "A un proceso que de manera alguna puede ser invertido completamente lo denomi116 proceso natural. El trmino que en la actualidad se emplea universalmente es el de irreversible" (Planck, 1987);nuestras mquinas realizan, sin excepcin, procesos irreversibles; la friccin siempre estar presente, es por esto que su eficiencia siempre ser menor que el limite concebido por Carnot. La obra de Carnot alcanz su mxima expresin en manos de Clapeyron, Kelvin y Clausius. Este ltimo en particular formul la segunda ley en su forma ms general, introduciendo en 1865 la funcin que la caracteriza, a la que llam entropa:

EDUCACI~N QU~MICA 2 [2]

dQ ds2T

(4)

donde la desigualdad se aplica cuando los procesos que realiza el sistema son irreversibles y la igualdad en caso de los reversibles. A pesar de la claridad con la que Clausius interpret la entropa 0. con ella la segunda ley), y la defensa que Planck realiz de la misma, se hace difcil explicar por qu la segunda ley adquiri tal fama universal de "misteriosa". Un autor mexicano (Garca Coln, 1986) cita a Clausius, quien escribi: "...podemos formular las leyes fundamentales del Universo correspondientes a las dos leyes de la teora mecnica del calor en la forma simple siguiente: 1. La energa del Universo es constante 2. La entropa del Universo tiende a un mximo". Garca Coln dice: "El abuso y el mal uso que se le ha asociado a la entropa, proviene...de una concepcin equivocada y extralimitada de esta ambiciosa versin universal de las leyes de la termosttica". En efecto, la segunda ley no tiene la universalidad de la primera, por ser una ley slo aplicable a sistemas macroscpicos y limitados que, al aislarse, de la ecuacin (4) se concluye que si dentro de tales sistemas se llevan a cabo procesos irreversibles, su transcurrir siempre estar acompaado de un incremento de entropa. Tal aumento no es indefinido sino que tiene un lmite mximo que es caracterstico de cada sistema. Dicho valor mximo corresponde precisamente al estado de equilibrio, el cual es alcanzado de manera espontnea por el sistema en estudio. Con esto, la segunda ley permite establecer criterios de equilibrio de los sistemas y predecir la direccin de los procesos que se desarrollan dentro de los mismos. El criterio de direccin y equilibrio para los sistemas aislados, finitos y macroscpicos lo constituye la entropa. sta crece mientras los procesos se desenvuelven espontneamente hasta alcanzar un valor mximo que corresponde a su estado de equilibrio. Desalumbrado por las ideas de Clausius, M. Planck se dedic a desarrollarlas y a aplicarlas en reacciones qumicas, a las disociaciones de los gases, a las propiedades de las soluciones, etctera, guiado precisamente por la naturaleza de la entropa ya que, puesto que su valor mximo indica un estado de equilibrio, todas las leyes del equilibrio fsico y qumico derivan del conocimiento de la entropa (Planck, 1987), pero l mismo lo acept, todos sus fructuosos resultados haban sido obtenidos antes en "forma an ms universal, por el gran fsico terico norteamericano, Josiah Willard Gibbs". (Planck, 1987)

en trabajo de expansin-compresin sin intercambiar masa con sus alrededores se dice que es un sistema simple cerrado (Kirillin, 1976); tal trabajo es calculado por la ecuacin:

dW = p dV
Por lo que la primera ley se reduce a: dQ = d~ + p d V

(5)

(6)

Combinndola con la segunda ley y rearreglando, obtenemos:

dE

Tds - pdV

(7)

De la definicin de entalpa H = E pv y aplicando las reglas de diferenciacin obtenemos: d H 5 Tds + vdp

(8)

De la definicin de la energa de Helmholtz A = E - Ts y las reglas de diferenciacin, obtenemos:

dA S -sdT - pdV

(9)

y de la definicin de la energa de Gibbs G = H - Ts obtenemos, en forma similar: dG r -sdT

+ vdp

(10)

111. La primera y segunda leyes unificadas para los sistemas cerrados Un sistema que lleva a cabo la transformacin de calor
ABRIL de 1991

Para comprender las expresiones (7)-(lo), regresemos a la interpretacin de Clausius de la segunda ley, pero ahora en palabras de Gibbs: "Del aumento general de entropa que aconlpaa los cambios que ocurren en un sistema aislado cualquiera, infirese naturalmente que, al llegar al mximo la entropa del sistema, se hallar ste en estado de equilibrio. Aunque de ninguna manera han dejado de parar mientes los fsicos en este principio, no se le ha dado, al parecer, toda la importancia que se merece. Poco se ha hecho para desarrollar este principio como fundamento de la teora general del equilibrio termodinmico" (Moulton, 1986, p. 440). Tal principio en las palabras de Gibbs constituye una norma de equilibrio*. Tal teora fue establecida por el mismo Gibbs y en el corazn de la misma se halla el concepto de potencial qumico, pero vayamos por partes. Lograr las condiciones del aislamiento en nuestros laboratorios para los sistemas fisicoqumicos es, adems de complicado, poco prctico. Sabiendo Gibbs que bajo tales condiciones la entropa constituye "una norma de equilibrio", lo que hizo fue proponer otras variables que, bajo las condiciones de nuestros laboratorios, constituyeran a su vez "normas de equilibrio", y esto es lo que se deduce de las expresiones (7)-(lo),que unifican la primera y segunda leyes para los sistemas simples y cerrados. De tales expresiones observanlos que estn constituidas de una funcin de dos variables independientes, a saber: E = E(s,v), H=H (s,p), A = A(T,v) y G = G (T,p), respectivamente, que al mantener constantes sus variables, el transcurrir de los procesos naturales conlleva a que las funciones tiendan
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a disminuir.

(5 E, s, 4 @A)

Sea D cualquier variable termodinmica extensiva s e a 5 la respectiva variable intensiva (u, E, S, H, G 6 A) cuya relacin es:

D = ~ D
T a l disminucin no es indefinida. Al llegar el sistema al equilibrio, las funcionesalcanzan su valor mnimo correspondiente a ese estado de equilibrio:

(17)

donde n son las moles del sistema. Escribamos las ecuaciones fundamentales en trminos de las variables intensivas para un sistema conformado de un solo componente:

Por lo tanto, las igualdades de las expresiones (7)(10) representan las condiciones de equilibrio de los sistemas termodinmicos en estudio y son llamadas las ecuaciones fundamentales de la termodinmica: d E = Tds - pdv d H = Tds dG =

(13)
(14) (15) (16)

Tomemos la ecuacin (17) para desarrollar la ecuacin (18)

+ vdp

E=~E
d E = ndE + Edn

(22)

dA = -sdT - pdv

- sdT + vdp

Variemos la energa interna de un sistema abierto, es decir, diferenciemos la ecuacin (22) (23)

Por la propiedad de disminucin de los valores de E, H, A, y G, a medida que el sistema alcanza el equilibrio, hasta llegar a un lmite mnimo, tales funciones se les llama tambin potenciales termodinmicos,,, en analoga a los potenciales de la mecnica. Hay que observar que las ecuaciones (13)-(16) no son ms que cuatro diferentes maneras de expresar la primera y segunda leyes unificadas. Esto es, son matemticamente equivalentes y esto se demuestra al sustituir las definiciones de H, A y G para obtener la misma ecuacin y el lector se preguntar por qu expresar una misma cosa de diferentes formas?y la respuesta est en que los potenciales A y G son las "normas de equilibrio" requeridas en el laboratorio por ser sus variables independientes (la presin, la temperatura, y el volumen), las mismas variables que son controladas y medidas directamente por nuestros instrumentos en el laboratorio.

Sustituyamos la ecuacin (18) en la (23), rearreglemos y obtengamos finalmente: d E = Tds -pdv

+ (E+p - q

d n

(24)

Realizamos lo mismo para las restantes ecuaciones para obtener:

+ vdp + (5 - 75) dn dA = - s d ~ -pdv + (A+p) dn dG = -sdT + vdp + c d n

d H = Tds

(25) (26) (27)

Las ecuaciones (24)-(27) son las ecuaciones fundamentales para los sistemas abiertos constituidos por un solo componente y la variacin de los potenciales con respecto a las moles del sistema nos lleva a un mismo resultado:

IV. La primera y la segunda leyes unificadas para los sistemas abiertos Como ya podr el lector inferir a estas alturas, los fundamentos que sustentan al potencial qumico no son ms que la primera y segunda leyes unificadas, pero por ahora slo hemos obtenido a los potenciales termodinmicos E, H, A y G como las "normas de equilibrio" alternativos a la entropa con el objetivo de aplicarlos a los sistemas cerrados bajo las condiciones de nuestro laboratorio, pero todava no est claro de dnde pueda surgir el concepto de potencial qumico. Antes tenemos que extender nuestra discusin a los sistemas abiertos. Cules sern las "normas de equilibrio" que regirn a los sistemas que, adems de energa, intercambian masa con sus alrededores?
- --

(E) (-E) (%)T,v

=
%P

(q

Tp

A este resultado comn se le define como potencial qumico:

Por lo que las ecuaciones (24)-(27)se reducen a:

+ pdn d H = Tds + vdp + pdn dA = -sdT - pdv + pdn dG = -sdT + vdp + pdn
d E = Tds - pdv
- --

(30)
(31) (32)

(33)

Para comprender la importancia del potencial quEDUCACION QU~MICA 2 121

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mico analicemos que es lo que predicen estas ecuaciones fundamentales. Cuando en un sistema coexisten dos o ms fases se dice que es un sistema heterogneo. Las variables extensivas D = ( E , H, S, G,A, v ) en un sistema heterogneo en dos fases, satisfacen la siguiente condicin:

D=D1+D2
En forma diferencial

(34)

dD = dD1 + d D 2

(35)

Es decir, la propiedad del sistema heterogneo es la suma de las propiedades de las fases que lo constituyen. A esta condicin se le conoce como la propiedad de aditividad. Como sabemos ya, en el equilibrio los potenciales adquieren un valor mnimo, siendo su condicin la sealada en la ecuaciones ( 12). Combinando la condicin de equilibrio con la propiedad de aditividad para la energa interna del sistema, obtenemos:
dEl = -dE2

(36)

a las ecuaciones (41). Lo mismo sucede cuando el sistema es complejo, es decir, cuando adems de trabajo de expansin realiza otros tipos de trabajo. El potencial qumico es pues la "norma de equilibrio" en los sistemas abiertos de uno o ms componentes que coexisten en una o ms fases y que pueden ser simples o complejos, por lo cual el espectro de su aplicacin es asombrosamente amplio. No es raro que el mismo Planck reconociera en la obra de Gibbs resultados fundamentales en "forma an ms universal" que los que l mismo obtuvo. Y actualmente es fcil comprender a Planck; el potencial qumico es imprescindible en todos los clculos de los equilibrios de fase, el equilibrio qumico, en los procesos de separacin y, en general, en todos los clculos fisicoqumicos que son sustento de toda la ingeniera bsica donde la qumica es la ciencia fundamental. Tales aplicaciones tuvieron un gran impulso sobre todo a partir de la introduccin de G.N. Lewis de los concep tos de fugacidad, actividad y sus respectivos coeficientes, pero esto ya es otra historia. (Prausnitz, 1986; Daubert, 1985; Krestovnikov, 1980). Bibliografa
Colmenares, F., Petrleo y lucha de clases en Mxico 1964-1982, Ediciones El Caballito, Mxico, 1982. Chamont, C.M.A., "La energa hidroelctrica y t6rmicoelctrica en nuestros das, El Petrleo 1 (2),44-51, agosto 1983. FairesISemmang, Termodinmica, Ed. UTEHA, 6a. edicin. Daubert,T.E., Chemical Engineering Thennodynamics, McGrawHill, N. York, 1985. Garca Coln, L., De la mquina de vapor a l cero absoluto, Coleccin "La ciencia desde M6xicon,Fondo de Cultura Econmica, Mxico, 1986. Kartsev, V., Tres milenios del imn, MIR, Mosc, 1974, p. 80 Krestovnikov, A.N. y Vigdorvich, V.N., Termodinmica qumica, MIR, Mosc, 1980. Haar, L., Gaiiagher, J.S. y Rell, G.S., Tablas de vapor, Interamericana, la. edicin, Mxico, 1980. Kirillin,J.A., Sichev, V.V. y Sheindlin, A.E., Termodinmica tcnica, MIR, Mosc, 1976. Moulton, F.R. y Schiffers, J.J.,Autobiogmfla de la ciencia, Fondo de Cultura Econmica, 2a.edicin, Mxico, 1986, p. 226. Nashchokin, V., Engineering Thermodynamics and Heat Tmnsfer, MIR, Mosc, 1979. Planck, M., Autobiografla cientifica, serie "Seminario de problemas cientticos y fosdcos", UNAM, 2a.edicin, Mxico, 1987. Plum, W., Revolucin industrial, Ediciones Internacionales, Mxico, 1978. Prausnitz, J.M., Molecular Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria, Prentice Hali, N. York, 1986. Rizhkin, V.A., Centrales termoelctricas, MiR, Mosc, 1979. Ruiz Garca, E., "El tercer mundo y los paLse9 industrializados ante el consumo de energa", El Petrleo 1 (2),3-17, agosto 1983. Schroedinger, E., &u6 es una ley de la naturaleza?, Fondo de Cultura Econmica, Mxico, 1975.

Lo mismo para la entropa

dsl = -ds2 (37) Combinando el principio de conservacin de la masa con la propiedad de aditividad para el volumen y las moles del sistema, obtenemos:

dNl = -dN2

(39)

Sustituyendo y rearreglando las ecuaciones (30), (371, (38) y (39) en la ecuacin (36), obtenemos:

Esta ecuacin slo es satisfecha si:

T 1= T 2

PI =p2
P 1 =/U2

(41)

Las ecuaciones (41) son otra manera de expresar las condiciones del equilibrio termodinmico y son consecuencia de la unificacin de la primera y segunda leyes, de la conservacin de masa y la propiedad de aditividad aplicada a los sistemas abiertos de un solo componente. La generalizacin para los sistemas de ms de un componente se realiza solamente introduciendo en la propiedad de aditividad las llamadas propiedades molares parciales y el teorema de Euler de las funciones homogneas, pero tal generalizacin no la tocaremos aqu y slo diremos que sus consecuenciasson anlogas
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