Problemas Adicionales de Equilibrio Qumico 1. El COCl2 gaseoso se disocia a 1000K segn la reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g).

. Calcular el valor de Kp cuando la presin de equilibrio es de 1 atm y el porcentaje de disociacin del COCl2 es del 49,2 %. Rta: Kp= 0,32 2. La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) es de 4,2 a 1650C. Para iniciarla se inyectan 0,8 moles de H 2 y 0,8 moles de CO2 en un recipiente de 5,0 l. Calcular: a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio. b) Kp. Rta: a) [H2]= [CO2]= 0,05 M ; [H2O]= [CO]= 0,11 M. b) Kp = Kc = 4,2 3. Qu masa de hidrgeno debe aadirse a 2 moles de iodo gaseoso para que reaccione el 80 % de este ltimo para formar ioduro de hidrgeno a 448C?. DATO Kc=50. Rta: 4,2 g de H2. 4. En un recipiente de 5 l se introduce 1 mol de SO 2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727C, con lo que se alcanza el equilibrio en la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se analiza la muestra despus de llegar al equilibrio y se encuentran 0,150 moles de SO 2. Calcule: a) La cantidad de SO3 que se forma en gramos. b) La Kc. c) La Kp. Rta: a) 68 g de SO3. b) Kc=279,2. c) Kp= 3,4. 5. A 817C el CO2(g) reacciona con carbono (slido) en exceso, mediante un proceso exotrmico, formando monxido de carbono en equilibrio. En estas condiciones, se observa que existe un 80% en volumen de CO en equilibrio y una presin total en el recipiente de 3,125 atm. a) Calcular Kp. b) Indicar tres procedimientos para desplazar el equilibrio hacia la formacin de CO. Rta: a) Kp=10 atm. b) Aplicando la ley de le Chatelier habra que disminuir la temperatura, la presin o aumentar la concentracin de CO 2. 6. La constante de equilibrio Kp a 25C, para la descomposicin de dos moles de NOBr (g), en monxido de nitrgeno, y bromo, es 0,16. a) Se mezclan bromuro de nitrosilo, monxido de nitrgeno y bromo, a 25C, siendo sus respectivas presiones parciales 1,0 atm, 0,8 atm y 0,4 atm, ocurrir alguna reaccin neta?. Si la respuesta es afirmativa, se formar o se consumir NO? b) Cmo afectar a la concentracin de NO: I) La adicin de bromo. II) La eliminacin de bromuro de nitrosilo. III) El aumento del volumen del recipiente. IV) El aumento de la presin total. Rta: a) Ocurre reaccin neta, el NO y el Br 2 reaccionan para formar NOBr y alcanzar el equilibrio. b) I) Disminuye II) Disminuye III) Aumenta IV) Disminuye. 7. En un recipiente de 5 l se introducen un mol de dixido de azufre y otro de oxgeno, se calienta el sistema a 1000C con lo que se produce la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). a) Establezca la cantidad de trixido de azufre formado si en el equilibrio hay 0,15 moles de dixido. b) Que valor tiene Kc a esa temperatura. c) Analice la influencia de un aumento de la presin en el equilibrio. Rta: a) Se forman 0,85 moles de SO3. b) Kc= 279,2. c) Al aumentar la presin se desplaza a la derecha que es donde menos nmero de moles gaseosos hay.

8. Las concentraciones de equilibrio para la reaccin: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g), que se realiza en un matraz de 1l son respectivamente 0,2 mol/l, 0,1 mol/l y 0,4 mol/l. En ese momento se aaden 0,1 mol de cloro gaseoso. a) Calcular cul es la nueva concentracin de PCl 5(g) en el equilibrio. b) Cmo podra influir una variacin de la presin sobre el sistema? Rta: a) [PCl5]= 0,45 M. b) Segn el principio de le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la disminucin de volumen al aumentar la presin y al aumento cuando se disminuye la presin. En este caso, al aumentar la presin se desplaza a la derecha y al disminuirla a la izquierda. 9. Hidrgeno, bromo y bromuro de hidrgeno, todos ellos en estado gaseoso, se encuentran en un matraz de 1 litro, a una temperatura dada, y en equilibrio correspondiente a la reaccin: H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g) H = -68 KJ. Indique como afectara al equilibrio y a la constante: a) Si se aumenta la temperatura. b) Si se aumenta la presin parcial del HBr. c) Si se aumenta el volumen del recipiente. Rta: a) Se desplaza a la izquierda el equilibrio y la constante disminuye. b) Se desplaza hacia la izquierda sin variar la constante. c) Se mantiene invariable, al existir igual nmero de moles a ambos lados del equilibrio. 10. Para el equilibrio PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) la Kp vale 2 a 270C. Calcular la presin de los gases en el equilibrio que se alcanza cuando se hacen reaccionar 0,1 moles de PCl 3 con 0,2 moles de cloro en un tanque de 20l a 270C. Rta: PPCl3= 0,184 atm; PCl2= 0,407 atm; PPCl5= 0,038 atm 11. Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) 2 NO(g) + Cl2(g) a 735K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez establecido el equilibrio se comprob que se haba disociado un 33,3% del compuesto. a) Calcular Kc. b) Hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta la presin? Rta: a) 0,083M b) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos que en los productos y segn el principio de LChatelier al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia donde se produzca un descenso de la misma, es decir, hacia donde menos moles haya. 12. Para la reaccin SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a 182C, vale 9,32x102. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl 5 y se eleva la temperatura a 182 C hasta que se establece el equilibrio anterior. Calcular: a) La concentracin de las especies presentes en el equilibrio; b) La presin de la mezcla gaseosa Rta: a) [SbCl5] = 0,326 M, [SbCl3] = 0,174 M, [Cl2] =0,174 M. b) Ptotal = 25 atm. 13. Calcula los valores de Kc y Kp a 250 C en la reaccin de formacin del yoduro de hidrgeno, H2(g) + I2(g) 2 HI(g) sabiendo que el volumen del recipiente de reaccin es de 10 litros y que partiendo de 2 moles de I 2 y 4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de yoduro de hidrgeno. Rta: Kc = Kp = 7,2 14. En un recipiente de 5 L se introducen a 500C 3 moles de HI, 2 mol de H 2 y 1 mol de I2. Calcula la concentracin de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la constante del equilibrio 2 HI I2 + H2 a dicha temperatura es Kc = 0,025. Rta: [HI] = 0,862 M, [H2] = 0,269 M, [I2] = 0,069 M

15. En un recipiente metlico de 2,0 litros se introducen 28 g de N 2 y 3,23 g de H2. Se cierra y se clienta a 350 C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de NH 3. Calcular los valores de KC y KP de la reaccin 3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) a dicha temperatura. Rta: Kc = 0,257, Kp = 9,85x10-5 16. En la reaccin: 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 H2O(g) + 2 SO2(g); H = 1036 kJ, justifica cmo afectarn los siguientes cambios al desplazamiento del equilibrio: a) Aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extraer SO2.c) Aumentar la temperatura manteniendo el volumen constante. Rta: a) Al aumentar el volumen disminuir la presin y se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es donde hay ms moles gaseosos. b) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que para volver a aumentar la concentracin de productos. c) Se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es hacia donde se consume calor. 17. Sabiendo que la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno en dixido de nitrgeno es exotrmica, explica razonadamente cmo afectar al equilibrio a) un aumento de la presin del recipiente; b) un aumento en la concentracin de hidrgeno; c) una disminucin de la temperatura. Rta: a) Al aumentar la presin y se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es donde menos moles gaseosos hay. b) Al no intervenir en la reaccin, al no variar las presiones parciales ni de reactivos ni de productos, no afecta al equilibrio, a pesar de que se produce un aumento en la presin total. c) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se produce calor. 18. Para la siguiente reaccin en equilibrio: 4 HCl (g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g); (H < 0) Justifica cul es el efecto sobre la concentracin del HCl en el equilibrio en los siguientes casos: a) aumentar [O2]; b) disminuir [H2O]; c) aumentar el volumen; d) reducir la temperatura; e) aadir un gas inerte como He; f) introducir un catalizador. Rta: a) Al aumentar [O2], por el principio de LChatelier, esta concentracin tratar de disminuir haciendo disminuir tambin [HCl], al desplazarse el equilibrio hacia la derecha. b) Al disminuir [H2O], esta concentracin tratar de aumentar par que el cociente de reaccin vuelva a haciendo disminuir tambin [HCl], al desplazarse el equilibrio hacia la derecha. c) Al aumentar el volumen, disminuir la presin, y la reaccin se desplazar hacia donde haya ms moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda, con lo que aumentar [HCl]. d) Al reducir la temperatura, la reaccin, para compensar, se desplazar hacia donde se desprenda calor, es decir, hacia la derecha en reacciones exotrmicas como sta, con lo que disminuir [HCl]. e) Al aadir un gas inerte, aumentar la presin en el recipiente y por tanto, la reaccin, para compensar, se desplazar hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la derecha, con lo que disminuir [HCl]. f) Al aadir un catalizador, slo afectar a la velocidad de la reaccin, pero no al equilibrio, con lo cual no variar la [HCl] en ste. 19. Dada la siguiente reaccin: N 2(g) + O2(g) 2 NO(g); H = 90,4 kJ/mol, G = 86,7kJ/mol. Justifica cuales de las siguientes afirmaciones son ciertas: a) La reaccin es espontnea de izquierda a derecha. b) La reaccin es exotrmica de derecha a izquierda y un aumento de temperatura desplaza el equilibrio a la derecha.

c) El equilibrio se desplaza a la izquierda aumentando su presin. d) Kp = PNO/ (PN2xPO2). Rta: a) FALSO, ya que si G > 0, la reaccin es no espontnea en el sentido en el que est escrita. b) VERDADERO, ya que si H > 0, la reaccin es endotrmica en el sentido en el que est escrita, es decir, ser exotrmica de derecha a izquierda. Un aumento de temperatura, segn el principio de LChatelier, desplazar el equilibrio hacia donde se consuma calor, es decir hacia la derecha en las reacciones endotrmicas. c) FALSO. En esta reaccin en donde el nmero de moles gaseosos es igual en reactivos y productos (1 mol de N2 + 1 mol de O2 frente a 2 moles de NO), el equilibrio no se ve afectado por una variacin de presin. d) FALSO. La expresin correcta es: Kp = (PNO)2/(PN2xPO2). 20. El dixido de nitrgeno, de color pardo rojizo, reacciona consigo mismo (se dimeriza) para dar el tetraxido de dinitrgeno, gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0C es casi incolora y a 100 C tiene un color pardo rojizo. a) Escriba el equilibrio qumico correspondiente a la reaccin de dimerizacin. b) Es exotrmica o endotrmica la reaccin de dimerizacin? c) Qu ocurrir si a 100 C se aumenta la presin del sistema? Rta: a) 2 NO2(g) N2O4(g). b) La reaccin ser exotrmica, ya que al aumentar la temperatura, la mezcla se hace ms parda, es decir, ms rica en NO 2, desplazndose el equilibrio hacia la izquierda que es hacia donde se consume calor. c) El recipiente volver a perder la coloracin parduzca y tornase ms incoloro, ya que al aumentar la presin, el equilibrio se desplaza hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la derecha, formndose una mayor cantidad de N2O4, que es incoloro. 21. Se considera el siguiente equilibrio: C (s) + CO2(g) 2 CO(g); H = 119,9 kJ. Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: a) Cmo se desplaza el equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) y al retirar monxido de carbono; c) y al disminuir la presin?; d) podr formarse monxido de carbono espontneamente a altas temperaturas? Rta: a) La cantidad de C no influye en el equilibrio puesto que se trata de un slido cuya concentracin es constante y que ya est incluida en K C. b) Al retirar CO hacemos que disminuya el numerador con lo que Q se hara menor que K C. Para encontrar el equilibrio nuevamente debe aumentar de nuevo [CO], por lo cual el equilibrio debe desplazarse hacia la derecha. c) Un aumento de presin, hace que el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (1 < 2). d) A temperaturas elevadas se favorece la reaccin en el sentido en el que se consume calor, es decir, hacia la derecha en las reacciones endotrmicas, como la de este caso. Por tanto, s se ver favorecida la formacin de CO a altas temperaturas.

Desplazamiento del equilibrio. Cuando se alteran (perturban) las condiciones que determinan que una reaccin qumica se encuentre en equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos cambian nuevamente en el tiempo hasta que se alcanza un nuevo estado de equilibrio. La direccin del cambio puede predecirse mediante el llamado principio de Le Chatelier, que dice: si se cambia (perturba) el valor de cualquier variable que afecte el equilibrio de un sistema, el sistema en equilibrio se modificar de modo de oponerse al cambio que produce la perturbacin. Consideremos, como ejemplo, el siguiente sistema en equilibrio en un recipiente cerrado: H2(g) + I2(g) + 2 HI(g) Las concentraciones de las tres sustancias no varan en tanto no se modifiquen las condiciones del sistema. Sin embargo, stas pueden alterarse de varios modos: 1) introduciendo en el recipiente ms cantidad de algunos de los componentes; 2) extrayendo parte de ellos; 3) variando el volumen del recipiente; 4) modificando la temperatura del sistema y 5) aadiendo un catalizador. Analizaremos el efecto de cada uno de estos factores aplicando el principio de Le Chatelier: 1) Perturbacin: Se aumenta la concentracin de uno de los componentes aadiendo mayor cantidad del mismo al sistema. Respuesta: Al introducir, por ejemplo, ms hidrgeno en el recipiente, el sistema en equilibrio se reajustar oponindose a ese aumento, para lo cual algunas molculas de hidrgeno se combinarn con algunas de iodo formando ms ioduro de hidrgeno. Ntese que, de acuerdo al principio de Le Chatelier, la concentracin de H 2 ha aumentado menos de lo que lo hubiera hecho si el H 2 hubiera sido agregado a un sistema en el cual la concentracin de H2 no hubiera sido una variable del equilibrio. 2) Perturbacin: Se disminuye la concentracin de uno de los componentes separando parte de l del sistema. Respuesta: Si se disminuye la cantidad de hidrgeno, por ejemplo, el sistema se reajustar a la accin externa descomponindose parte de las molculas de ioduro de hidrgeno para reemplazar parte de las molculas de hidrgeno desaparecidas. El efecto resultante es una disminucin de la concentracin de HI y un aumento en la del iodo. Ntese que, de acuerdo al principio de Le Chatelier, la concentracin de H 2 ha disminuido menos de lo que lo hubiera hecho si el H2 hubiera sido quitado a un sistema en el cual la concentracin de H 2 no hubiera sido una variable del equilibrio. 3) Perturbacin: Disminucin del volumen del recipiente. Respuesta: Cuando el volumen disminuye, aumenta la concentracin de todas las especies qumicas contenidas en l. Para oponerse a este cambio, el nmero total de molculas del sistema debera disminuir para que la concentracin aumentara menos. En el sistema H 2 - I2 HI, no hay mecanismo capaz de conseguirlo, puesto que por cada dos molculas que desaparecen (una de H2 y otra de I2) aparecen dos de HI. La conclusin es que el volumen del recipiente (o la concentracin total de partculas) no es, en este caso, una variable que afecte al equilibrio.

La situacin es diferente en el equilibrio: N 2(g) + 3H2(g) +2NH3(g), Cuando una molcula de nitrgeno reacciona con tres de hidrgeno, se forman dos de amonaco. Si en un recipiente cerrado tenemos esta reaccin de equilibrio y disminuimos el volumen del recipiente, el sistema se opondr al aumento general de las concentraciones disminuyendo el nmero total de molculas, es decir, favoreciendo la formacin de NH 3. En general, en aquellas reacciones en las que vara el nmero de moles gaseosos, toda disminucin de volumen favorece la reaccin en que este nmero disminuye. 4) Perturbacin: Alteracin de la temperatura del sistema. Respuesta: Supongamos que se trata de aumentar la temperatura del sistema. Dado que al sistema se le entregar calor para lograrlo, la oposicin a este cambio ser tratar de absorber calor sin aumentar la temperatura. Para ello el sistema favorecer la reaccin que absorba calor (endotrmica). Desde luego, si la reaccin directa es endotrmica, la inversa ser exotrmica y viceversa. Para este sistema, cuando desaparecen un mol de H 2 y un mol de I2 se forman dos de HI y se liberan 3 Kcal. Si se aumenta la temperatura, el sistema se opondr favoreciendo la reaccin inversa para absorber parte del calor suministrado. 5) Perturbacin: Agregado de un catalizador. Respuesta: La introduccin de un catalizador en un sistema no ejerce el menor efecto sobre las concentraciones en el equilibrio, ya que el catalizador lo nico que hace es modificar la velocidad de las reacciones directa e inversa, pero no afecta el estado de equilibrio final.