TERMODINAMICA

INGRIDTH VIVIANA MOSCOSO MURILLO LEIDY LAURA SUAREZ LOBOA BRYAN VASQUEZ PAZ MARIA ALEJANDRA OCAMPO SILVA LEIDY VANESSA BEDOYA CASTRO CESAR AUGUSTO RUBIA MOLINA

UNIVERSIDAD DEL VALLE SEDE YUMBO

YUMBO, 2012

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INGRIDTH VIVIANA MOSCOSO MURILLO LEIDY LAURA SUAREZ LOBOA BRYAN VASQUEZ PAZ MARIA ALEJANDRA OCAMPO SILVA LEIDY VANESSA BEDOYA CASTRO CESAR AUGUSTO RUBIA MOLINA

Trabajo presentado al ingeniero Huberth Mera en la materia de Fsica I

UNIVERSIDAD DEL VALLE SEDE YUMBO

YUMBO, 2012

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INTRODUCIN En nuestra vida cotidiana experimentamos varios fenmenos, como es el de introducir nuestra mano derecha en un recipiente lleno de agua y que se ha mantenido por un tiempo sobre el fuego: nuestra mano izquierda en otro recipiente, tambin con agua pero que ha estado largo tiempo en un refrigerador, en este caso ser una sensacin de fro. Pero si cambiamos entonces rpidamente ambas manos a un tercer recipiente que contiene agua a temperatura ambiente. La sensacin que se experimenta en la mano derecha es de frio mientras que en la mano izquierda es de calor. Vemos aqu que una misma circunstancia exterior, un mismo estimulo, produce en nosotros sensaciones diferentes segn las circunstancias anteriores en que se encontraban nuestros sentidos. Se puede concluir entonces que no podemos tomar nuestras experiencias sensoriales como base nica para la fsica. Todos estos fenmenos se deben a determinadas circunstancias fsicas de los cuerpos caracterizadas por dos conceptos importantes: temperatura y calor, asociados con la energa de las molculas de los cuerpos. El estudio de estas relaciones entre estos tres conceptos: energa molecular, temperatura y calor, ha dado lugar a una importante rama de la fsica denominada Termodinmica.

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OBJETIVOS

OBJETIVOS GENERALES Explicar conceptos bsicos sobre la termodinmica mediante aplicaciones. Afianzar conocimientos de la termodinmica.

Aportar conocimientos adquiridos de termodinmica.

OBJETIVOS ESPECIFICOS Dar a conocer los conceptos involucrados en la termodinmica como: calor, calor especifico, calorimetra, temperatura, cambios de fase o estado, ley cero y dilatacin de slidos y lquidos. Explicar visualmente cada uno de estos conceptos.

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INDICE Introduccin Objetivos MARCO TEORICO Temperatura Ley cero de la termodinmica Dilatacin de slidos y lquidos Calor Calor especfico Capacidad calorfica Cambios de fases Calorimetra Pg.6 Pg.8
Pg.9 Pg.14 Pg.15 Pg.15 Pg.16 Pg.26

Pg.3 Pg.4

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TERMODINAMICA

MARCO TEORICO
TEMPERATURA Todas las molculas de un cuerpo no tienen exactamente la misma energa, pues una se mueve ms rpida que otra y una tiene ms y otras menos energa potencial por interaccin con el resto de las molculas. La temperatura de un cuerpo es una magnitud que depende de la energa media de las molculas (energa media: valor medio de la energa para todas las molculas), que lo constituyen. La temperatura de un cuerpo es independiente de la masa porque solo dependen de la velocidad y la masa de cada una de sus molculas, y no del nmero de molculas. MEDIDIDA DE LA TEMPERATURA Asi como para definir una unidad de distancia, para poder medir las longitudes, se le asigna un valor arbitrario a la distancia entre dos puntos fijos tales como los trazos en los extremos de una barra de platino e iridio, es necesario tambin definir arbitrariamente la diferencia entre las temperaturas de dos fenmenos que se producen siempre a una misma temperatura cada una. Los fenmenos escogidos usualmente son el de fusin y el de ebullicin del agua cuando la presin atmosfrica es normal (76 cm Hg). Las temperaturas correspondientes a estos fenmenos se denominan temperaturas de referencia o puntos fijos. Segn los valores numricos que se le asignan a los puntos fijos se obtiene diferentes escalas termomtricas, de las cuales la ms usada es la escala Celsius, propuesta en 1742 por el astrnomo sueco Anders Celsius. ESCALAS DE TEMPERATURA La escala Celsius se le asigna el valor cero a la temperatura de fusin del agua a la presin normal, y el valor cien (100) a la temperatura de ebullicin del agua a la presin normal. El intervalo entre dicha temperatura se divide en cien partes, cada una de las cuales recibe el nombre de grados celcius (C). Las temperaturas inferiores a la de fusin del agua resulta negativa en esta escala.

PUNTOS FIJOS Fusin del agua Ebullicin Tabla 1. Escalas de temperatura

TEMPERATURA 0C 100C

En trabajos cientficos, sin embargo, es de ms utilidad la escala absoluta de kelvin. La experimentacin y los razonamientos tericos han indicado que no es posible lograr temperaturas inferiores a cierta temperatura mnima que recibe el nombre de cero

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absoluto. A esa temperatura la energa de las molculas de los cuerpos tiene su menos valor posible, y por lo tanto no es posible disminuirla ms. El cero absoluto corresponde en la escala Celsius a una temperatura de -273C, ms exactamente 273.15C. Cero absoluto = -273C La escala absoluta de kelvin es una escala cuyo cero coincide con el cero absoluto y cuyas unidades tiene el mismo valor que los grados Celsius. Cada unidad se llama kelvin y se designa K. En esta escala del cero absoluto corresponde a cero kelvin, la temperatura de fusin del agua corresponde a 273k y la de ebullicin del agua a presin normal corresponde a 373k. La temperatura expresada en la escala kelvin se designa siempre por T. Como se comprende fcilmente, l valor de una temperatura en kelvin se obtiene sumndole 273 en su valor en grados Celsius. T=C+273

La escala de Fahrenheit El grado Fahrenheit (representado como F) es una escala de temperatura propuesta por Daniel Gabriel Fahrenheit en 1724. La escala establece como las temperaturas de congelacin y evaporacin del agua, 32 F y 212 F, respectivamente. El mtodo de definicin es similar al utilizado para el grado Celsius (C). TERMOMETROS Cuando dos cuerpos cuya temperatura son diferentes se ponen en contacto, se observa que la temperatura del ms caliente disminuye mientras que la temperatura del mas frio aumenta, de modo que al cabo de cierto tiempo, ambos cuerpos tiene la misma temperatura dicindose entonces que se encuentran en equilibrio trmico. Si

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uno de los cuerpo es mucho ms pequeo que el otro la temperatura del mayor permanece sensiblemente fija, pero la del ms pequeo varia hasta hacerse igual ala del mayor. En este principio se fundan los termmetros que son instrumentos destinados a medir las temperaturas de los cuerpos.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un sistema se les llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la energa interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la termodinmica es encontrar entre las coordenadas termodinmicas relaciones generales coherentes con los principios bsicos de la fsica. La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley cero, referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa. La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto. De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una condicin que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas termomtricas). Otra interpretacin de la ley cero de la termodinmica que establece: Si un cuerpo A est en equilibrio trmico con un cuerpo C y un cuerpo B tambin est en equilibrio trmico con el cuerpo C, entonces los cuerpos A y B estn en equilibrio trmico. Esta curiosa nomenclatura se debe a que los cientficos se dieron cuenta tardamente de la necesidad de postular lo que hoy se conoce como la ley cero: si un sistema est en equilibrio con otros dos, estos ltimos, a su vez, tambin estn en equilibrio. Cuando los sistemas pueden intercambiar calor, la ley cero postula que la temperatura es una variable de estado, y que la condicin para que dos sistemas estn en equilibrio trmico es que se hallen a igual temperatura.

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DILATACION DE SOLIDOS Y LIQUIDOS Esta propiedad, denominada dilatacin o dilatabilidad, es poseda sin excepcin por todos los slidos, lquidos y gases y se pone de manifiesto en numerosas experiencias. Por ejemplo Si un alambre se mantiene en tensin con sus extremos fijos y se calienta, se ve que adopta la forma ACB (figura 1) a causa de su aumento de longitud con la temperatura. Como diaria y anualmente la temperatura de cada punto de la superficie terrestre sufre alteraciones peridicas, las dimensiones de los cuerpos experimentan variaciones aunque pequeas por que los cambios de temperatura tambin lo son. Por eso, entre los rieles de una va frrea se deja pequeos espacios para que permitir que se dilaten sin empujarse. Por ejemplo, si se sumaran las dilataciones en cada uno de los rieles de una va frrea que tiene 600 km de longitud cuando la temperatura varia de 10C en el invierno a 30C en el verano resultaran 240m, con lo que se ve que la vi frrea se deteriorara rpidamente si no se dejaran los espacios citados entre cada dos rieles. La dilatacin del agua se observa fcilmente llenando un matraz con agua (figura 2) y cerrndolo con un tapn provisto un tubo estrecho de vidrio. Al calentar el matraz el lquido asciende por el tubo desde el nivel a hasta b. DILATACIN LINEAL Se considera la (figura 3), una barra solida cuya longitud a la temperatura 0C es l0. Cuando su temperatura alcanza el valor de tac su longitud ser l. la dilatacin lineal de la barra al aumentar la temperatura de 0 C ha sido pues l-l. Se llama coeficiente de dilatacin lineal al aumento de longitud que experimenta la unidad de longitud de un cuerpo al aumentar su temperatura un grado. El coeficiente de dilatacin lineal, que se designa por k, resulta ser:

(Fig.3)

K=

(1)

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Aluminio Cobre ..16.6 Acero.10. Hierro .11.7

Invar.0.9x10-6 Cuarzo.0.58 Vidrio Ord.9.0 Vidrio prex3.0 Tabla.2 Coeficientes de dilatacin en (C)

Ya que al dividir la dilatacin total l lo por lo se tiene la dilatacin por unidad de longitud y al dividir por t, la dilatacin por cada grado de temperatura. Despejando l, ; ; (2)

El coeficiente de dilatacin se expresa en C-1. El coeficiente de dilatacin lineal es, en general, muy pequeo; del orden de las millonsimas. al escribir la formula (2) se ha supuesto que la temperatura inicial es 0 C. la formula, sin embargo, es correcta que cualquier cambio en la temperatura. Luego si l1 y l2 son las longitudes a las temperaturas t1 y t2 respectivamente, se tiene que, ( (3) Donde el coeficiente k es el mismo que en (2) en primera aproximacin, pues en realidad el coeficiente de dilatacin varia al cambiar la temperatura inicial. Las expresiones (2) y (3) son correctas solo para pequeas variaciones de temperatura. Para variaciones grandes es necesario tener en cuenta otros trminos adicionales. El hecho de que el coeficiente de dilatacin de vidrio prex sea una tres veces menor que el del vidrio ordinario, unido a que el vidrio en general es un mal conductor del calor, trae como consecuencia que los esfuerzos internos en un recipiente de vidrio ordinario sean mayores que uno de vidrio pires para un mismo cambio de temperatura. Por esa razn los recipientes de vidrio pires se usan frecuentemente en los laboratorios y en utensilios de cocina. DILATACION DE SUPERFICIE Consideramos una lmina cuya rea es A0 a la temperatura de 0C. Cuando su temperatura alcanza el valor t C su rea ser At (fig.). La dilatacin superficial de la lamina al aumentar la temperatura en tC es pues A-A0. )

Se llama coeficiente de dilatacin superficial al aumento que experimenta la unidad de rea al aumentar su temperatura un grado. Designndolo por ks, resulta por la misma razn que en la dilatacin lineal, que:

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(4)

A=A0 (1+ kst)

(5)

Si la temperatura varia de t1 C debe reemplazarse en la formula t por t2-t1. Puede demostrarse que en primera aproximacin el coeficiente superficial es el doble del coeficiente de dilatacin lineal 0 sea: Ks=2k A=A0 (1+2Kt) (6) de dilatacin

Demostracin: en efecto, consideramos una lmina cuadrada de lado l0 a la temperatura de 0C. Entonces su rea 0C es A0 = l02.A la temperatura t el lado es: l=l0(1+kt) y su rea ser: ) Pero hemos visto que k es un nmero muy pequeo y podemos despreciar el ltimo trmino con lo que resulta: lo e aun mas. Por tanto,

Comparando con (4) vemos que DILATACION CUBICA Consideremos un cuerpo que a 0C tiene un volumen Al aumentar la temperatura a tC su volumen pasa a ser V de modo que ha experimentado una dilatacin cubica igual a v - . Se llama coeficiente de dilatacin cubica al aumento que experimenta la unidad de volumen al aumentar su temperatura un grado: designndolo por kc se tiene que:

(7) (8) Si la temperatura varia de t1 a t2 debe reemplazarse en la formula t por t2- t1. Se demuestra fcilmente que en la primera aproximacin el coeficiente de dilatacin cubica es el triple del coeficiente de dilatacin lineal. O sea:

De modo que en lugar de (8) puede escribirse: (9)

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VARIACION DE LA DENSIDAD Como la masa de un cuerpo no vara al dilatarse, concluimos que su densidad disminuye al aumentar la temperatura. Consideremos un cuerpo de masa M. sean d0 y v0 su densidad y volumen a 0C. y d y V su densidad y su volumen a t C. Recordando que masa=volumen x densidad, tenemos que:

Sustituyendo el valor de V dado por (9) resulta:

Puesto que k0=3k. Debido a que k es muy pequeo puede escribirse en lugar de (10) ka siguiente expresin equivalente:

Esta expresin puede usarse si t no es muy grande. DILATACION DE LOS LIQUIDOS En los lquidos solo se considera su dilatacin cubica, definida en forma anloga al caso de los slidos. El coeficiente de dilatacin de los lquidos es mucho mayor que el de los slidos. Por ejemplo, el del alcoholes 1.220x10-6C-1, el del mercurio 182x10-6C y el de la glicerina 505 x10-6C-1. Aunque lo corriente es que un lquido se dilate al aumentar su temperatura, en algunos casos ciertos lquidos se contraen. Entre ellos se encuentran el agua, algunas soluciones acuosas, como el yoduro de plata, y otros. El agua, por ejemplo, se contrae cuando su temperatura aumenta de 0C a 4C (mas exactamente 3.98C) y se dilata al aumentar la temperatura de 4C en adelante. En la figura 6 se ha representado grficamente la variacin de volumen de 1g de agua para temperatura entre 0 C y 20C. El coeficiente de dilatacin medio de agua entre 4C t y a 80C, es 380 x 10-6C-1. Como consecuencia de lo anterior resulta que la densidad del agua tiene su valor mximo a la temperatura de 4C. En la figura 7 se ha representado graficament4e la densidad del agua para temperaturas entre 0C y 10C. Gracias a esta propiedad durante el invierno solo se congela la superficie de los lagos y del mar formando una capa protectora y aisladora que conserva prcticamente invariable e igual a 4C la temperatura a grandes profundidades, porque siendo el

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agua a 4C mas densa tiende a quedarse en el fondo, permitiendo la vida submarina durante todo el ao. En la figura 8 se han indicado las temperaturas probables en un estanque en cuya superficie se ha formado una capa de hielo siendo la temperatura ambiente igual a 20C. Mediante un sencillo experimento ideado por Hope puede verse claramente que la mxima densidad del agua es 4 C. Consiste (Fig. 9) en una probeta llena de agua, rodeada de una camisa de hielo fundente, cuya temperatura es 0C, y provista de dos termmetros A y B. suponiendo que inicialmente el agua est a la temperatura ambiente se observa que rpidamente la temperatura en el fondo de la probeta, indicada por B, desciende hasta 4C y se mantiene durante mucho tiempo en ese valor, lo cual solo se explica si la densidad del agua a 4C es mayor que a cualquier otra temperatura. APLICACIN DE LA DILATACION DE SOLIDOS Y LIQUIDOS Al colocar las ruedas de acero de las locomotoras en sus ejes, cuyo dimetro se ha hecho ligeramente mayor que el del orificio de las ruedas cuando la temperatura es la misma para ambos, se calientan las ruedas primero de modo que el orificio se dilate. En estas condiciones, se colocan en sus ejes. Al disminuir la temperatura, el orificio de la rueda se contrae y la rueda queda ajustada al eje. Cuando hay que unir firmemente dos planchas de acero por medio de remaches o roblones estos se colocan estando al rojo y en estas condiciones se remachan. Al enfriarse y contraerse, comprimen intensamente una plancha con la otra. Este mtodo se sigue por ejemplo, en el montaje de calderas de vapor. Una de las aplicaciones ms importantes la constituyen los termostatos, aparatos destinados a mantener constante en lo posible la temperatura de un cuerpo o de un recinto determinado. En algunos casos esta regulacin se hace automticamente por el mismo termostato, pero en otros el termostato lo nico que hace es avisar cuando la temperatura del cuerpo no es la deseada, haciendo sonar un timbre o encendiendo una lmpara. Un tipo es el de la Fig.10 que costa de una espiral E compuesta de dos cintas metlicas diferentes soldadas como en el termmetro metlico. El extremo 0 es fijo y el otro extremo lleva la varilla V. mediante el tornillo T se modifica la curvatura de la espiral, de modo que V quede sin tocar los topes A y B cuando la temperatura del cuerpo es la que se desea mantener constante. Cuando la temperatura varia, la espiral se contrae o dilata haciendo que V toque el tope A O el B, cerrando el circuito elctrico formado por la batera B y la lmpara L, la cual se enciende indicando en esta forma la alteracin de temperatura. Este es pues un termostato indicador. Otros termostatos ms complejos regulan automticamente la temperatura mantenindola dentro de ciertos lmites. En los automviles se emplea un termostato como el de la figura 11 dispuesto en las tuberas que conducen el agua del motor al radiador. Cuando el agua se enfra, la espiral bimetlica se contrae cerrando el paso al agua, que queda detenida. Al calentarse el agua la espiral se dilata nuevamente abriendo el paso del agua hacia el radiador.

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CALOR

Es una experiencia bien conocida que siempre que ponemos en contacto dos cuerpos cuyas temperaturas son diferentes, la temperatura del ms caliente disminuye y la temperatura del ms fro aumenta hasta eventualmente ambos quedan a la misma temperatura, o sea en equilibrio trmico. Al disminuir la temperatura de un cuerpo, la energa de sus molculas tambin disminuye. Luego si la temperatura de un cuerpo desciende, su energa interna disminuye. Recprocamente, si la temperatura de un cuerpo sube, su energa interna aumenta. Por tanto, al poner en contacto dos cuerpos a temperaturas diferentes, el ms caliente pierde energa interna, la cual a su vez es absorbida por el ms fro, cuya energa interna aumenta. El principio de conservacin de la energa requiere por tanto que, si no ocurre adems otro proceso: (Energa interna perdida por el cuerpo caliente)= (Energa interna ganada por el cuerpo fro) Se llama calor a la energa que pasa de un cuerpo a otro debido a una diferencia de temperatura entre los mismos. El calor no es una nueva forma de energa, si no un nombre que se le da a la energa transferida de un cuerpo a otro en consecuencia de una diferencia de temperatura entre los dos cuerpos. El calor antes de ser emitido es energa interna y despus de ser absorbido vuelve a ser energa interna. En resumen: {Calor ganado o perdido}={cambio de energa interna debido a una diferencia de temperatura} O, si designamos por Q el calor ganado o perdido y por E = E2 E1 el cambio de energa interna: Q = E Esta relacin es correcta en tanto no ocurran otros procesos. La expresin puede escribir en la siguiente forma: Calor perdido = Calor perdido resultado que puede ensuciarse de la siguiente forma: 1. siempre que entre varios cuerpos hay un intercambio de energa calorfica, la cantidad de calor perdida por unos cuerpos es igual a la cantidad de calor ganada por otros cuerpos. 2. El calor absorbido o desprendido por un cuerpo es proporcional a su variacin de temperatura. As para elevar 20 C la temperatura de un cuerpo se requiere doble cantidad de energa calorfica que para elevarla 10 C. 3. para un mismo cambio de temperatura el calor absorbido o desprendido por su cuerpo es proporcional a su masa. 4. Cuando varios cuerpos a temperaturas diferentes se ponen en contacto, la energa calorfica se transfiere de los cuerpos cuya temperatura es ms alta a aquellos cuya temperatura es ms baja. El equilibrio trmico ocurre cuando todos

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los cuerpos quedan a la misma temperatura. Unidades de calor: Siendo el calor una forma de energa debe medirse en las mismas unidades que esta, o sea en joule en la en el SI. No obstante, se han introducido otras unidades para medir la energa calorfica, de las cuales las ms usadas es la calora (cal). En un principio la calora se defini como la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 C la temperatura de un gramo de agua. Sin embargo, al mejorarse los mtodos de experimentacin se observ que dicha cantidad de calor no es la misma si la temperatura del agua se eleva de 0 C a 1 C, 4 C a 5 C, o de 20 C a 21 C, etc. Esta dificultad hizo que se propusiera como definicin de la calora la centsima parte de la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del 1g de agua de 0 C a 100 C. Posterior mente se observ que la calora as definida coincida con la definicin primitiva si se adopta como intervalo de temperatura el comprendido entre 14,5 C y 15,5 C, este es el origen de la definicin de calora que dimos al comienzo. La relacin entre la calora y el julio es: 1 calora = 4,185 J 1J = 0,238 calora

CALOR ESPECFICO El calor especfico de una substancia es la energa que es necesario suministrar a la unidad de masa de la substancia para elevar su temperatura un grado centgrado. Se designa por c. sea Q la cantidad de calor que es necesario darle a una masa (m) de una substancia para elevar su temperatura de t1 a t2. El calor especifico de la substancia es entonces: C= Q/m (t2-t1) Ya que al dividir Q por m se tiene el calor absorbido por la unidad de masa y al dividir por (t2-t1) resulta el calor absorbido correspondiente a una variacin de un grado en la temperatura. Despejando Q, Q= mc (t2-t1) Esta frmula nos da la cantidad de calor absorbido o desprendido por un cuerpo de masa (m) y calor especfico (c) al variar su temperatura de t1 a t2. El calor especifico puede expresarse en el SI en J/KgC, pero ms bien se acostumbra a usar la unidad cal/gC.

CAPACIDAD CALORIFICA La capacidad calorfica de un cuerpo de ms m es la cantidad de calor que es necesario suministrarle al cuerpo para elevar su temperatura a un grado. Haciendo t2t1=1.

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C=mc Q= C (t2-t1) La capacidad calorfica se expresa en J/C. Recordemos que un mol de una sustancia es una cantidad en gramos igual a la masa molecular expresada en u.m.a. entonces, se llama calor molar a la capacidad calorfica de un mol de una sustancia. Luego, si M es la masa molar (expresada en g), el calor molar de la sustancia es: Cmolar =Mc Calor molar =(masa molecular)x(calor especifico)

CAMBIOS DE FASES La fase de un cuerpo es un estado caracterizado por una cierta agregacin molecular. Las posibles fases de un cuerpo caen dentro de tres grupos generales: solida, liquida y gaseosa. En estas ocurren varios fenmenos cuando un cuerpo pasa de una fase a otra, o sea cuando experimenta un cambio de fase. Los cambios de fase reciben las siguientes denominaciones: 1. fusin: paso de la fase solida a la liquida. 2. Solidificacin: paso de la fase liquida a la solida. 3. Vaporizacin: paso de la fase liquida a la gaseaos. 4. Licuefaccin: paso de la fase gaseosa a la liquida. 5. Sublimacin: paso de la fase solida a la gaseosa. 6. Sublimacin regresiva: paso de la fase gaseosa a la solida.

Para que un cuerpo experimente un cambio de fase, es necesario suministrarle cierta cantidad de energa en forma de calor para aumentar la energa de las molculas del cuerpo. En los cambios de fase, 2, 4, 6, el cuerpo desprende cierta cantidad de energa calorfica debido a la disminucin de la energa de sus molculas.

1. FUSIN La fusin es el paso de un cuerpo de la fase solida a la fase liquida. Todos los cuerpos slidos tienen, para cada valor de presin exterior, una temperatura fija a la cual se funden. Esta temperatura recibe el nombre de temperatura o punto de fusin. La temperatura de fusin a cada presin es la temperatura a la cual un slido esta en equilibrio con su liquido a esa presin.

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Adems, durante el fenmeno de la fusin el cuerpo absorbe cierta cantidad de calor, que depende de su masa. La fusin tiene una explicacin muy simple en la teora molecular. En efecto, sabemos que la energa de las molculas de un cuerpo aumenta con la temperatura. Por otra parte las molculas que se encuentran en la superficie de un slido se hallan en condiciones distintas de las situadas en el interior. Por consiguiente, al calentar un cuerpo, aumentando su temperatura, llega un momento tal que la energa de las molculas superficiales se separan del resto pasando a la fase liquida. Con ello la superficie queda compuesta por un nuevo grupo de molculas que inmediatamente experimentan el mismo fenmeno continundose el proceso hasta que todo el cuerpo se ha fundido, si se suministra la energa suficiente. Luego la temperatura de fusin es aquella a la cual las molculas situadas en la superficie poseen la energa suficiente para separarse del slido. Por otra parte, para efectuar esta separacin, las molculas tienen que realizar un trabajo contra las fuerzas atractivas que las retienen y contra la presin exterior ejercida sobre el slido. Este trabajo se hace a expensas de la energa calorfica recibida. Se comprende as por que es necesario suministrar cierta cantidad de energa al cuerpo para fundirlo y por que la temperatura permanece fija ya que toda la energa calorfica suministrada a esta temperatura se emplea en realizar el citado trabajo y no se almacena como energa molecular aumentando la temperatura del cuerpo. En los slidos amargos por el contrario, no existe una temperatura de fusin determinada sino que a partir de cierta temperatura, no muy definida, el cuerpo se va reblandeciendo en toda su masa, volvindose pastoso hasta que por fin se liquida totalmente. Este fenmeno se puede observar en el vidrio, la cera, la cola, el plomo amorfo, etc.

2. SOLIDIFICACIN La solidificacin es el paso de un cuerpo de la fase liquida a la fase solida y es por consiguiente, el cambio inverso a la fusin y tiene caractersticas similares a las de la fusin: todos los cuerpos tienen, para cada presin, una temperatura fija a la cual se solidifican. La temperatura de solidificacin es siempre igual a la temperatura de fusin a la temperatura de fusin en igualdad de circunstancias. Durante el fenmeno de la solidificacin el cuerpo desprende cierta cantidad de calor, que es igual a la que se absorbe al fundirse. En algunas ocasin se presenta el fenmeno de la sobrefusin, que consiste en que un cuerpo permanece en la fase liquida a temperaturas inferiores a su punto de solidificacin. Se dice entonces que el lquido esta sobre fundido. Para que un lquido experimente la sobrefusin es necesario que mientras su temperatura desciende no

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est sometido a ningn movimiento o vibracin de modo que toda la mas del liquido se encuentre en reposo. Por ejemplo, con gran cuidado puede lograrse que el agua permanezca en la fase liquida a temperaturas inferiores a 0 C. Sin embargo, basta que se agite un liquido sobre fundido para que inmediatamente sobrevenga una rpida solidificacin.

3. VAPORIZACION La vaporizacin es el paso de un cuerpo de la fase liquida a la fase gaseosa. Esta transformacin puede verificarse solo en la superficie del lquido, en cuyo caso se llama evaporizacin, y puede adems, producirse en el interior del lquido llamndose entonces ebullicin.

(fig.2) Supongamos que tenemos un recipiente abierto con un lquido. Las molculas ms veloces del lquido al llegar a la superficie libre la atraviesan venciendo las fuerzas atractivas de las otras molculas, pasando al espacio circundante. Si este espacio es muy grande las molculas, pasando al espacio circundante. Si este espacio es muy grande las molculas, ya en la fase gaseosa, quedaran muy separadas y continuamente se desprendern del lquido ms y ms molculas hasta que todo el lquido se ha vaporizado, lo cual se produce en un tiempo relativamente pequeo. Sin embargo, si el espacio circundante es limitado como ocurre si el recipiente est cubierto por una campana de cristal (Fig. 2). A medida que va progresando la evaporizacin, la cantidad de molculas encima de la superficie del lquido va aumentando de modo que gran nmero de ellas vuelven a caer sobre el lquido a causa de sus choques con otras molculas hasta que llega un momento que el nmero de molculas que se evaporan es igual al nmero de molculas que se condesan, ocurriendo un equilibrio estadstico, cesando aparentemente la vaporizacin. El espacio encima del lquido esta en ese momento saturado de vapor. Un vapor saturarte es el que est en equilibrio con su lquido. La presin de un vapor saturarte recibe el nombre de presin mxima ya que es la mayor presin que puede ejercer un vapor de este lquido a la temperatura que se considere. Algunos lquidos tales como el mercurio y el aceite, poseen presiones mximas extremadamente pequeas a casi todas las temperaturas, razn por la cual aparentemente no se vaporizan ya que bastan cantidades imperceptibles de estas substancias para saturar un espacio bastante grande. Por esta razn el mercurio y el aceite se emplean con xito en las maquinas neumticas para producir bajas presiones. Pgina 18

Por el contrario los lquidos voltiles, tales como ter o la acetona, son aquellos que a la temperatura ambiente poseen una presin mxima grande, siendo difcil que saturen el espacio que los rodea, vaporizndose rpidamente.

PROPIEDADES DE LOS VAPORES SATURANTES

Los vapores saturantes tienen las siguientes propiedades:

1) La presin mxima de un vapor saturante es independiente del volumen, pero aumenta con la temperatura. 2) La densidad de un vapor saturante depende solo de la temperatura. 3) La presin mxima de un vapor saturante disminuye cuando en el lquido hay substancias disueltas.

(fig.3) curva de vaporizacin. La variacin de la presin mxima del vapor de agua con la temperatura se ha representado en la Fig.3. Este grafico se llama curva de vaporizacin.

CALOR DE VAPORIZACION Durante la vaporizacin, el lquido absorbe cierta cantidad de energa (calor). El calor de vaporizacin a una temperatura dada es la cantidad de energa (calor) absorbida por la unidad de masa de un lquido al vaporizarse a esta temperatura. Si L es el calor de vaporizacin de un lquido, el calor absorbido al vaporizarse la masa m es:

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El calor de vaporizacin del agua a 100C es igual a 540 cal/g. Cuando un vapor se condensa desprende el mismo calor que absorbi al vaporizarse. Si el calor de vaporizacin no se suministra directamente al lquido al vaporizarse, este lo toma de los cuerpos que lo rodean, produciendo en ellos un enfriamiento ms o menos notable segn la velocidad de evaporizacin. Por ejemplo, una gota de ter colocada sobre la mano produce una intensa sensacin de frio que se acenta si se facilita la evaporacin produciendo una corriente de aire con un abanico. Por esta misma razn es peligroso permanecer con ropas mojadas, a causa del enfriamiento producido por el agua al evaporarse. El peligro disminuye o desaparecerse si se permanece bajo el sol porque entonces la energa recibida compensa la prdida a causa de la evaporacin.

EBULLICION Es el fenmeno de la vaporizacin cuando se produce no solo en la superficie libre del lquido sino adems, en el interior del mismo, como lo indican las burbujas del vapor que se forman en la masa del lquido y ascienden hacia la superficie libre de acuerdo con el principio de Arqumedes. Para que se produzca la ebullicin es necesario que la presin exterior sea igual a la presin mxima del valor de lquido, ya que si la presin exterior fuera mayor no podra subsistir ninguna burbuja de vapor porque se condensara instantneamente. La ebullicin ocurre siempre a una temperatura determinada, que es aquella a la cual la presin exterior es igual a la presin mxima de vapor. Esta temperatura recibe el nombre de temperatura de ebullicin. La relacin entre las temperaturas de ebullicin del agua y las presiones exteriores viene dada por la misma curva de la figura 3 que representa la variacin de la presin mxima del vapor de agua con la temperatura. Durante la ebullicin la temperatura permanece constante ya que toda la energa suministrada se emplea en realizar el trabajo de separacin de las molculas. Durante la ebullicin el lquido absorbe una cantidad de energa (calor), que est dada por 0=mL, donde L es el calor de vaporizacin.

fig.4

fig.5

fig.6

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Para producir la ebullicin de un lquido pueden seguirse dos procedimientos: a) Aumentar la temperatura del lquido hasta que la presin mxima de su vapor sea igual a la presin exterior; b) disminuir la presin exterior hasta que sea igual a la presin mxima del vapor a la temperatura del lquido. Supongamos por ejemplo, que tenemos una vasija con agua a 60C cuando la presin atmosfrica es 760 mm de Hg. Para hacer hervir el agua en estas condiciones, podemos elevar la temperatura de agua a 100C (Fig. 4), porque a esta temperatura la presin mxima del vapor de agua es 76cm de Hg, (Fig. 3). Pero tambin podemos colocar la vasija debajo de la campana de una maquina neumtica y disminuir la presin hasta 14.9 cm de Hg, que es la presin mxima del vapor de agua a 60C. Tan pronto se alcanza esa presin el agua comienza a hervir (figura 5 y 3).

INFLUENCIA DE LA PRESION EN LA EBULLICION La temperatura de ebullicin de un lquido aumenta con la presin atmosfrica porque entonces la presin mxima del vapor saturante debe ser mayor, lo que requiere un aumento de la temperatura. Por ejemplo, si tenemos agua en ebullicin en un valor cuya embocadura se ha cerrado por medio de unas pinzas (Fig. 6), del modo que la presin sea superior a la atmosfrica al no poderse escapar el vapor producido, el termmetro indica que la temperatura del vapor es superior a 100C. Anlogamente una reduccin de la presin atmosfrica disminuye la temperatura de ebullicin. Por ejemplo, en lugares altos donde la presin atmosfrica es inferior a 76 cm de Hg el agua hierve a temperaturas inferiores a 100C: en Quito (Ecuador) lo hace a los 90C y en el Monte Blanco a los 84C. Una aplicacin de esta propiedad son las autoclaves (Fig. 7), empleadas para hacer hervir los lquidos, especialmente el agua, a temperaturas superiores a la de ebullicin a la presin normal. Consisten en un recipiente metlico que puede cerrarse hermticamente, con lo que al calentar el lquido contenido en su interior se produce el mismo efecto ilustrado en la fig. 6. Llevan adems un manmetro M, una calcula de seguridad V que permite la salida de los vapores cuando convenga. Se usan en los lugares montaosos para que se cocinen ms rpidamente en las llamadas ollas de presin. Tambin se emplean en ciruga para esterilizar el instrumentar, pues para destruir ciertos grmenes se requieren temperaturas superiores a 100C. Industrialmente sirven para diversos procesos tales como extraer la gelatina de los huevos y para la esterilizacin final de las frutas y vegetales en conserva.

INFLUENCIA DE LAS SUSTANCIAS DISUELTAS En general, los gases disueltos facilitan la ebullicin porque ayudan a la formacin de burbujas de vapor. El agua contiene siempre cierta cantidad de aire en solucin, el cual comienza a desprenderse del lquido aun antes de que hierva. Al alcanzarse la Pgina 21

temperatura de ebullicin, las burbujas gaseosas facilitan la vaporizacin del agua al crear superficies libres en el interior del lquido. Por otra parte, las sales y otras substancias no gaseosas disueltas elevan el punto de ebullicin. Por ejemplo, una solucin acuosa de sal comn saturada hierve a 108C a la presin normal. Esto se debe a que dichas substancias elevan la presin mxima del vapor.

LICUEFACION Es el paso de un cuerpo del estado gaseoso al estado lquido. Para lograr la licuefaccin de un gas, puede disminuirse su temperatura, aumentar la presin o ambas cosas a la vez, que son las condiciones contrarias a las exigidas para la vaporizacin. Uno de los primeros en licuar varios gases por diversos procedimientos, todos muy sencillos, fue el fsico ingles Miguel Fardada (1791-1876). Uno de sus mtodos, por ejemplo, consista en depositar en el extremo A del tubo doblado de la figura 8 un compuesto qumico del cual se desprenda el gas al elevarse la temperatura. Al irse acumulando los vapores en el extremo B que se mantena sumergido en una mezcla frigorfica, el aumento de presin acompaado del descenso de temperatura hacia que el espacio se saturara de vapor provocando su condensacin o licuefaccin. En esta forma logro Faraday liquidar el cloro, el dixido de carbono, el amoniaco y muchos otros cuerpos que en su poca solo se conocan en estado gaseoso. Por ejemplo para liquidar el dixido de carbono basta con colocar en A bicarbonato de sodio. Para cada gas hay una temperatura, llamadas temperatura critica, por encima de la cual es posible licuarlo por compresin solamente. De ella se deduce que para poder licuar un gas, es necesario que su temperatura sea inferior a la crtica. Por ejemplo, el dixido de carbono se puede licuar por compresin solamente cuando la temperatura es inferior a 31C, que es por tanto, la temperatura critica, del dixido de carbono. Un cuerpo en estado gaseoso se llama gas si su temperatura es superior a la crtica, y vapor si su temperatura es inferior a la crtica. La temperatura crtica del agua es 374 C. Cuando un cuerpo se encuentra a temperatura crtica puede justificarse mediante la teora cintica. En efecto, si la temperatura de un gas es elevada, sus molculas tienen mucha energa. Entonces aunque se comprima el gas y las molculas queden muy prximas, las fuerzas intermoleculares son insuficientes para mantenerlas a distancias fijas, como ocurre en lo lquidos, y el cuerpo permanece en estado gaseoso. Produccin de bajas temperaturas La produccin de bajas temperaturas es de gran importancia tanto practica como cientficamente, en la refrigeracin, en la licuefaccin de los gases, en la purificacin de substancias como cloroformo, etc. Todos los procedimientos empleados en la

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produccin de bajas temperaturas consisten esencialmente en la vaporizacin de una substancia o la expansin de un gas en contacto con el cuerpo que se desea enfriar. Al vaporizarse o expansionarse segn el caso, absorbe calor del cuerpo disminuyendo su temperatura. Los vapores sean recogidos en otro lugar y licuados o los gases comprimidos nuevamente desprendiendo el calor absorbido. El proceso o ciclo se repite continuamente.

Sublimacin Es el paso de una substancia directamente del estado slido al estado gaseoso. La transformacin inversa o paso del estado gaseoso al solido se llama sublimacin regresiva. El iodo a la presin ordinaria se sublima como puede observarse, calentndolo: rpidamente se desprenden vapores violceos que pueden condensarse en estado slido sobre cualquier superficie fresca. La nieve carbnica o dixido de carbono slido, empleado, en la conservacin y transporte de helados y otros alimentos, tambin se sublima a la presin ordinaria desprendiendo vapores blancos muy semejantes al vapor de agua. Otros cuerpos que se subliman a la presin ordinaria son el alcanfor, el cido benzoico y naftalina. Los slidos sublimes se distinguen por el olor penetrante que producen a causa de los vapores que emiten. El mecanismo de sublimacin es semejante al de evaporacin y se debe al escape de las molculas en la superficie del slido. Si el slido est en un recinto cerrado, se produce un equilibrio entre el slido y el vapor, cesando la sublimacin, cuando la presin del vapor alcanza un vapor que es caracterstico para cada temperatura y siempre mucho menor que la presin de equilibrio entre un lquido y su vapor. El color de sublimacin. A una temperatura dada, es la cantidad de energa (calor) absorbida por la unidad de masa del solido al sublimarse a esa temperatura. Curvas de equilibrio La relacin entre la presin y la temperatura durante los cambios de fase se pueden expresar grficamente mediante las curvas de equilibrio.

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En este diagrama, la temperatura se indica en el eje de las abscisas y la presin en ele de las ordenadas. Las tres curvas cortan en un punto T (punto triple), que es la nica combinacin de presin y temperatura a la cual la sublimacin puede coexistir es equilibrio en sus fres fases: solida, liquida y vapor. La curva de vaporizacin termina en el punto C, llamado punto crtico que corresponde a la temperatura y presin crticas. Se contina en la recta la fase gaseosa cualquiera que sea la presin. Humedad de la atmosfera Como ya se ha explicado, el aire es una mezcla de oxgeno, nitrgeno, argn, dixido de carbono, hidrogeno y otros gases en proporciones bien definidas. Sin embargo, el aire puede, adems, contener una cantidad variable de vapor de agua. La cantidad de vapor de agua presente en la atmosfera en un momento dado es un factor muy importante en el estado del tiempo. Se llama humedad absoluta a la cantidad de vapor de agua presente en un metro cubico de aire. Por otra parte, se denomina humedad relativa (e) a la relacin entre la masa (m) de vapor de agua presente en un volumen dado de aire y la masa (m) que habra, si dicho volumen estuviera saturado de vapor. 0 sea: e=m/mx
(1)

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si la (P) es la presin parcial debida al vapor de agua y (px), es la presin parcial que ejerciera el vapor si el aire estuviera saturado de vapor, la definicin anterior de humedad relativa es equivalente a: e=p/px
(2)

ya que la presin es proporcional al nmero de molculas en la unidad de volumen. Frecuentemente se expresa la humedad relativa en forma de porciento resultando: e=100m/mx o %e=100p/px
(3)

Si se toma un recipiente de paredes metlicas bien pulidas y se reduce su temperatura hasta que las paredes aparecen nebulosas, la temperatura correspondiente se llama temperatura de roci, que corresponde a la temperatura a la que el vapor presente en la atmosfera pasa a ser vapor saturarte. Conociendo la temperatura de roci, el estado higromtrico relativo se determina fcilmente. Por ejemplo, si la temperatura de roci es 10C, entonces la presin mxima correspondiente es p= 9,0mmHg, como puede concluirse de la ecuacin (1). ahora, si la temperatura es, por ejemplo 20C, la correspondiente presin mxima es px = 17,5mmHg, como se concluye de la misma ecuacin (1).

el estado higromtrico relativo, de acuerdo con la formula (3) ser: e=100*9,0/17,5 e=51% La humedad relativa es un factor importante. Una humedad relativa prxima a 100% indica que la atmosfera esta casi saturada y la evaporacin de cuerpos hmedos es muy lenta. Por otra parte una humedad relativa prxima a cero indica que la atmosfera est seca y la evaporacin de hace con gran rapidez. Por eso una ropa humedecida y tendida en el inferior de una habitacin se seca mas rpidamente cuando la atmosfera est seca que cuando esta hmeda. Adems, en el verano es ms conveniente una humedad relativa baja y en el invierno una alta, porque en el primer caso el sudor se evapora rpidamente y el calor adsorbido durante la vaporizacin no mantiene fresca la piel, mientras que en el segundo caso, la dificultarse la evaporizacin, los poros se cierran y no hay perdida de calor en el cuerpo. En general, para que el clima sea saludable, la humedad relativa debe conservarse entre 45% y 60%. Para conservacin de frutas, vegetales, carnes, etc., se requiere una temperatura y un grado de humedad bien determinados. Otro tanto ocurre con la manufactura de determinados productos tales como en la industria del algodn. Igualmente los teatros y establecimientos donde se congregan muchas personas, requieren gran ventilacin. En las oficinas y cuartos de estudio donde es necesaria una intensa concentracin mental deben tambin suministrarse las mayores comodidades posibles. Todo esto ha conducido al diseo de procedimientos por los cuales puede controlarse la humedad y Pgina 25

la temperatura de un recinto determinado. El aire, regulado en esta forma y debidamente purificado recibe el nombre de aire acondicionado.

FIGURA 11. Unidad de aire acondicionado: A y B, entrada de aire; C, aire hmedo y sucio, filtro para el polvo; E, aire hmedo y limpio, vasija para recoger el agua condensada; G y K, tubos refrigerantes; H, gotas de agua extradas del aire hmedo, drenaje, J, motor, ventilador; M, aire seco y limpio.

CALORIMETRIA Los aparatos empleados para medir el calor especifico de los cuerpos nombre de calormetros. recibe el

fig. (1) El ms usado comnmente fig.(1)consiste en un recipiente metlico (C) en el cual se ha colocado cierta cantidad de agua. El calormetro esta sobre dos soportes de un material mal conductor del calor, tal como, tal como corcho, y en el interior de otro recipiente (R) de paredes dobles, entre las cuales se ha dispuesto lana, algodn, u otro mal conductor del calor. La pared exterior de C y la pared interior de R deben estar muy bien pulimentadas para disminuir la perdida de calor por radiacin. El calormetro lleva un termmetro T para medir la temperatura del agua. El cuerpo de masa M, cuyo calor especifico c se desea determinar se introduce en el calormetro hasta que el conjunto adquiera la temperatura de equilibrio t. si t1 es la temperatura inicial del cuerpo. El calor desprendido por el mismo es:

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Calor perdido por el cuerpo: Dicho calor es absorbido por el agua y el vaso del calormetro. Sean m y , las masas del agua y el calormetro, respectivamente y sean 1 y , sus calores especficos. La capacidad calorfica del conjunto es pues:

Sea la temperatura inicial del agua y el calormetro. La final es por supuesto t. Aplicando resulta que: Calor ganado por el agua y el calormetro: C (tComo el calor perdido por un cuerpo debe ser igual al ganado por el otro, se tiene que:

Que nos determina el calor especfico c.

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