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Vrias definies; Corroso - a deteriorao de um material pela reao com o meio, seja material metlico ou no; De forma abrangente: Transformao de um metal ou liga pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra.
Definio.
Corroso e deteriorao! Al2O3 camada protetora de xido de alumnio (panelas); Corroso de metais deve ser tratada de forma separada da deteriorao de outros materiais; Metais Alta condutividade eltrica corroso dos metais geralmente de natureza eletroqumica (envolve a transferncia de eltrons no metal e ons no meio).
Estruturas metlicas.
1779 ponte Coalbrookdale Inglaterra- Fe fundido; Metais ferrosos como ao e ferro fundido tem sido largamente empregados a nvel estrutural Fe, C e Mn. Instabilidade termodinmica -formao de compostos metlicos (minrios). Processo espontneo (natural) -CORROSO -reao (eletroqumica) do metal com os agentes presentes no meio considerado.
Estruturas metlicas.
Os principais minrios de ferro so: Fe2O3 (hematita), Fe3O4 (magnetita), e 2 Fe2O3.3 H2O(limonita);
Reduo Fe elementar (puro); O ferro elementar termodinamicamente instvel, como os demais metais, e tende a voltar ao seu estado mais estvel (xido) oxidando (processo corrosivo), sendo a causa bsica da corroso.
Estruturas metlicas.
Nesse processo tem-se a formao do xido de ferro mais estvel conhecido como a ferrugem A corroso um tipo de degradao espontnea em um material metlico.
Como acontece?
Metais raramente so encontrados no estado puro, mas combinados com um ou mais elementos, os minrios so as formas oxidadas na natureza. Normalmente a purificao dos metais por meio da reduo de seus xidos, exige aplicao de energia em grandes quantidades. Mais energia aplicada at sua conformao final. Termodinamicamente a tendncia de decrscimo energtico a principal fora motriz da corroso.
Consequncias.
Reposies e consequentes despesas com minrios, energia e mo de obra; Custos e manuteno de processos de proteo; Emprego de materiais mais caros (ex:ao inoxidvel) em substituio a outros mais baratos; Interrupes na produo; Perdas de produtos; queda de rendimento; Contaminaes de produtos; Reduo da eficincia de funcionamento do equipamento; Eventuais riscos em potencial de acidentes e poluies de ambientes de trabalho; Eventuais riscos em potencial de exploses e incndios, etc; Queda de rendimento.
Eletroqumica.
Conceito: o estudo das reaes de oxirreduo que promove o aproveitamento da transferncia de eltrons entre diferentes substncias para converter energia qumica em energia eltrica e vice-versa; Eletroqumica - estudo das pilhas e da eletrlise:
Reao qumica
pilhas eletrlise
Corrente eltrica
Pilhas: converso espontnea de energia qumica em energia eltrica. Eletrlise: converso no espontnea de energia eltrica em qumica.
Eletroqumica.
Nox nmero de oxidao Reduo ganho de eltrons (diminuio de Nox); Oxidao perda de eltrons ( aumento de Nox); Redutor fornece eltrons e se oxida (Nox aumenta); Oxidante recebe eltrons e se reduz (Nox diminui).
Eletroqumica.
Reaes de oxirreduo: Transferncia de eltrons de um reagente para outro: 2 Ag+ + Cu0(s) Ag0(s) + Cu2+ Esta reao pode ser realizado por dois caminhos fisicamente diferentes:
Eletroqumica.
Caminho 1: Colocar os reagentes em contato direto:
Cuo Cuo
Ag+
Eletroqumica.
Caminho 2: Separar os reagentes em um arranjo apropriado (clula eletroqumica):
Eletroqumica.
Ctodo: reduo.
Oxidar: Dar eltrons. Reduzir: Receber eltrons.
eltrons
nodo: oxidao.
Potencial de reduo tendncia a receber eltrons. Potencial de oxidao tendncia a doar eltrons.
Pilhas - converso espontnea de energia qumica em eltrica reaes de oxirreduo para produzir corrente eltrica;
Pilha de Daniel.
Eletroqumica.
Eletrodos: So assim chamadas as partes metlicas que esto em contato com a soluo dentro de uma clula eletroqumica; nodos: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula ENTRA na soluo; Ctodos: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula DEIXA a soluo; Eletrlitos: So assim chamadas CONDUZEM a corrente eltrica; todas as solues que
ons: So assim chamadas as partculas carregadas que se movimentam na soluo. Ctions: ons com carga positiva. nions: ons com carga negativa.
Zn 2+ + 2 eCu (s)
Zn 2+ + Cu(s)
Reao.
Pilha representao.
Corroso do Zn oxidao.
Deposio de Cu - reduo.
Reduo
substncia que est no incio da tabela funciona como agente redutor (sofre oxidao) em relao a um elemento ou substncia que est abaixo (agente oxidante)-sofre reduo;
Exemplo:
Taxa de corroso.
Taxa de corroso: permite conhecer a perda de massa por unidade de tempo. Expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica.
Importante na determinao da vida equipamentos e instalaes industriais.
til
de
Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano (mpy).
Taxa de corroso.
O clculo das taxas de corroso em mmpy/ano e mpy, quando se conhece a perda de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:
Mmpy = a perda de espessura, em mm por ano; m = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em cm2; t = tempo de exposio, em dias; = massa especfica do material, em g/cm3. Mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano; m = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em pol2; t = tempo de exposio, em horas; = massa especfica do material, em g/cm3.
Taxa de corroso.
Para converso das taxas dadas em mmpy/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expresses:
Relaes Utilizadas (Frmulas utilizadas para converter a unidade de perda de massa por rea e tempo para uma unidade de penetrao por tempo ou vice-versa):
ipy = MDD 696 xd
ipy =
MIH 1,87 xd
Taxa de corroso.
O valor de Tc indica a resistncia do material, conforme a tabela:
Exemplo.
1. Classificar um material metlico que apresenta um certo meio MDD (miligramas por decmetro quadrado por dia) igual a 60 e densidade 7,2 g/m3 quanto a resistncia a corroso. Resoluo: Inicialmente:
ipy = MDD 696 xd
Ni2+ Cu0
+2e
Ni2+ Cu2+
concentrar diluir
Ni2+ +Cu0
Tipos de corroso.
Corroso atmosfrica Corroso uniforme Corroso por placas Corroso por pites Corroso por lixiviao Corroso eroso Corroso sob tenso Corroso por frestas Corroso em ranhuras Corroso em canto vivo Corroso galvnica
Corroso atmosfrica.
Qualquer ao carbono ou liga no revestido sofre corroso quando exposto atmosfera processo eletroqumico. O processo de corroso pode ocorrer rapidamente em ar mido contendo contaminantes especficos. A extenso do ataque depende das condies climticas, da umidade relativa, da chuva, da neblina, orvalho, da temperatura do ar, ventos, poluentes e da superfcie metlica.
Corroso uniforme.
a forma menos agressiva de corroso. O ataque, neste caso, se estende de forma homognea sobre toda a superfcie metlica, em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso provavelmente o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera - camada visvel de xido de ferro pouco aderente que se forma em toda a extenso do perfil. O mecanismo dessa corroso envolve a existncia de reaes eletroqumicas que ocorrem uniformemente. Ocorre pela exposio direta do ao carbono a um ambiente agressivo sem um sistema protetor ou quando o mesmo rompido e no reparado.
Corroso uniforme.
A corroso uniforme uma forma de desgaste de fcil acompanhamento, principalmente quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes; Tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til; A velocidade de corroso uniforme em geral expressa em termos de perda de massa por unidade de superfcie e por unidade de tempo ou pela perda de espessura de metal corrodo em funo do tempo.
Corroso em ranhuras.
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Defeitos com cantos vivos, locais para deposito de soluo aquosa, depsito e acmulo de sujeira ou exposio do material no protegido, podem apresentar essa corroso. As ranhuras muitas vezes passam despercebidas em manutenes e se tornam visveis somente quando o material oxidado aflora na superfcie aps ataque mais intenso.
Corroso galvnica.
Dois materiais ou duas ligas diferentes em contato mtuo em um meio eletroltico, formando uma pilha passiva-ativa, na qual o material menos nobre (anodo) corrodo. Enquanto um dos metais cede eltrons ao outro e se corri (anodo), o outro metal fica protegido, e no sofre ataque (catodo). Para que a corroso galvnica ocorra necessrio que existam trs condies concomitantes:
1 - Metais diferentes ou heterogeneidade num mesmo metal; 2 - Presena de eletrlito; 3 - Contato eltrico entre os dois metais.
Corroso galvnica.
A corroso galvnica geralmente controlada pela colocao de uma junta ou arruela ou outro material dieltrico (borracha, plsticos, etc) entre os dois metais ou pela colocao de anodos de sacrifcio. A colocao dos anodos de sacrifcio dispendiosa por obrigar uma constante inspeo e troca dos anodos.
Composio.
Concreto um material de construo proveniente da mistura, em proporo adequada, de: aglomerantes, agregados e gua. Tambm frequente o emprego de aditivos e adies. Os aglomerantes unem os fragmentos de outros materiais. No concreto, em geral se emprega cimento Portland, que por ser um aglomerante hidrulico, reage com a gua e endurece com o tempo. Os agregados so partculas minerais que aumentam o volume da mistura, reduzindo seu custo, alm de contribuir para a estabilidade volumtrica do produto final.
Concreto armado.
O concreto armado a associao do concreto simples com uma armadura, usualmente constituda por barras de ao. Os dois materiais devem resistir solidariamente aos esforos solicitantes. Essa solidariedade garantida pela aderncia. O concreto reforado por ao, na forma de barras, redes ou outras armaduras criteriosamente colocadas, recebe a designao de concreto armado.
Concreto protendido.
No concreto protendido, pelo menos uma parte da armadura tem tenses previamente aplicadas, denominada armadura de protenso ou armadura ativa.
Concreto.
Na hidratao os constituintes do cimento produzem lcalis, principalmente o hidrxido de clcio que se dissolve na gua e preenche os poros e capilares do concreto conferindo-lhe um carter alcalino. Isto proporciona uma passivao do ao que consiste numa capa ou pelcula protetora composta de xidos compactos e contnuos, que mantm a armadura protegida, mesmo em concretos com elevada umidade.
Concreto.
O cimento recobre as armaduras, o concreto deve ter alta compactao, sem falhas e com teor de argamassa adequado e homogneo, para garantir, por impermeabilizao, a proteo do ao ao ataque de agentes agressivos externos. A exposio das estruturas de concreto armado s condies ambientes, chuva cida, poluentes como o SO2, ao CO2 e especialmente a ambientes contaminados com cloretos, pode provocar a corroso de armaduras.
Concreto.
O CO2 pode penetrar no concreto e reagir com o Ca(OH)2, provocando a diluio do passivante da armadura, com possibilidade de corroso na presena de umidade. A carbonatao outra reao que provoca a diluio do passivante, permitindo a incio do processo de corroso, quando em presena de gua (eletrlito), oxignio e diferena de potencial da armadura.
Concreto.
A corroso das armaduras destri o ao imerso no concreto, causa expanso volumtrica, gerando tenses significativas. A manifestao da corroso das armaduras ocorre sob a forma de fissuras, destacamento do cobrimento, manchas, reduo da seo da armadura e perda de aderncia.
Concreto.
A aplicao do concreto e a adequada cura so fundamentais para a sua vida til. A corroso da armadura pode ser prevenida com controle da fissurao e com o uso de adequado cobrimento da armadura, cujo valor depende do grau de agressividade do ambiente em que a estrutura for construda. As falhas mais comuns na aplicao do concreto so: - elevado fator gua/cimento que acarreta elevada porosidade do concreto - fissuras de retrao.
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Deteriorao do Concreto.
Alm do ataque nas armaduras, o concreto pode sofrer diversos tipos de deteriorao. A ao qumica pode ocorrer na pasta de cimento e no agregado. Causas: gases contidos na atmosfera (CO2, SO2 etc.); guas puras, turvas, cidas, e marinhas; comum em ambientes industriais, h compostos sulfurados ( SO2, SO3, SO42). Compostos: leos, gorduras, combustveis, lquidos alimentares, entre outros. Os ons cloreto (corroso qumica) destroem a pelcula passivadora, mas no atacam o concreto Forma-se slica gel pela reao de ataque ao silicato triclcico do concreto; Sulfatos podem estar presentes na gua e reagem com os compostos da pasta de cimento hidratada. Tais reaes causam expanso do volume. A expanso causa grande aumento de volume da fase slida.
Lixiviao.
No concreto, consiste na dissoluo e arraste do hidrxido de clcio da massa de cimento endurecido. Vem do ataque de guas puras ou com poucas impurezas, e ainda de guas de chuva ou infiltrao de umidade, guas pantanosas, subterrneas, profundas ou cidas. Causam a corroso, quando podem circular e renovar-se. Quanto mais poroso o concreto, maior a intensidade da corroso. Outras aes qumicas esto relacionadas com a ocorrncia de reaes dos lcalis com os agregados. Tais reaes podem ocorrer entre os lcalis e a slica, lcalis e silicato e lcalis e carbonato. A reao do lcali com a slica ocorre quando a soluo alcalina da pasta de cimento ou de uma fonte externa reage com alguns minerais do grupo do quartzo (opala, calcednia, cristobalita e tridimita) encontrados no agregado.
Lixiviao.
Outras aes qumicas so as reaes de lcalis com agregados. Podem ocorrer com a slica, silicato e carbonato. Com a slica ocorre quando a soluo alcalina da pasta de cimento ou de uma fonte externa reage com alguns minerais do grupo do quartzo (opala, calcednia, cristobalita e tridimita) encontrados no agregado. Com silicato se d com determinados tipos de silicatos presentes em rochas sedimentares, rochas metamrficas e gneas (basalto). uma reao lenta e complexa que causa deteriorao do concreto. Com o carbonato se d com agregados carbonceos, como o calcrio dolomtico argiloso. Forma um produto na forma gel nos poros e na e superfcie do agregado. Destri a aderncia pasta/agregado. A reao consome gua aumentando o volume acarretando a desagregao do concreto.
PROTEO
5) Sabendo-se que o cobalto pode ceder eltrons espontaneamente para o on Au+3, pede-se: Co0 / Co+2 // Au+3 / Au0 a) Quem o catodo e o anodo? b) Indique o metal que reduz e o que oxida . c) Escreva as semi-reaes e a reao global. d) Qual o sentido dos eltrons pelo fio condutor? e) Qual soluo ir se diluir e se concentrar? 6) Considere as pilhas representadas abaixo: Ni / Ni+2 // Cu+2 / Cu Co / Co+2 // Au+3 / Au Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu Utilizando a tabela de potencial de reduo, calcule o ddp das pilhas.
7) Uma bandeja de prata perde o lustre ao reagir com o enxofre presente em certos alimentos (ovo) ou o ar atmosfrico (SO2 ou H2S). Quando isso ocorre, forma-se um revestimento escuro de Ag2S. Esse revestimento pode ser removido sem danificar a bandeja , colocando-a em uma panela de alumnio com gua quente e pouco detergente. A reao a seguinte: 3Ag2S(s) + 2Al(s) Al2S3(S) + 6Ag(s) Pede-se : a) Ocorre a formao de pilha nessa reao ? b) Fornea as reaes parciais de oxidao e reduo e a global c) Qual o eletrodo funcionar como anodo e o catodo. d) Sentido do fluxo de eltrons. e) Notao da pilha. f) Qual placa reduzira e oxidar. g) Qual o sentido do fluxo dos ons.
8) A corroso de ferro metlico envolve a formao de ons Fe2+. Para evit-la, chapas de ferro so recobertas por uma camada de outro metal. Em latas de alimentos a camada de estanho metlico e em canos d'gua, de zinco metlico. Explique por que: a) a camada de zinco evita a corroso de canos d'gua; b) quando a camada de estanho danificada, expondo a camada do ferro, a corroso acontece mais rapidamente do que quando a referida camada est ausente. Dados: Potenciais padres de reduo a 25C. Zn2+ + 2e Zn(s) E0 = - 0,763 V Fe2+ + 2e Fe(s) E0 = - 0,409 V Sn2+ + 2e Sn(s) E0 = - 0,136 V
9) Nas semi-reaes: Ni2+ (aq.) + 2 e Ni0 (s) Ag+1 (aq.) + 1 e Ag0 (s) A ddp da pilha, o ctodo e o nodo so, respectivamente: Dados: Ered.Ag = + 0,80V; Ered.Ni = - 0,24V (a 25C e 1 atm.) a) + 1,04 V, prata, nquel. b) + 1,04 V, nquel, prata. c) - 0,56 V, prata, nquel. d) - 1,04 V, nquel, prata. e) + 0,56 V, prata, nquel
10) O que Proteo catdica e Proteo andica. 11) Quais sos os tipos de revestimento que servem para minimizar o processo de corroso. 12)Explique sucintamente sobre: - Corroso atmosfrica - Corroso uniforme - Corroso por placas - Corroso por pites - Corroso por lixiviao - Corroso eroso - Corroso sob tenso - Corroso por frestas - Corroso em ranhuras - Corroso em canto vivo - Corroso galvnica