Prof. Dr. Djalma Albuquerque Barros Filho Prof a Dr a Patrcia Dantoni Prof a Dr a Rosely A. L. Imbernom Prof a Dr a Silvania Maria Netto
Maro de 2006
1 D DI I S ST TR RI I B BU UI I O O E EL LE ET TR R N NI I C CA A E E T TA AB BE EL LA A P PE ER RI I D DI I C CA A d do os s E EL LE EM ME EN NT TO OS S
I NTRODUO O conhecimento qumico necessrio para uma melhor compreenso sobre as propriedades fsicas, qumicas e mecnicas dos materiais utilizados, por exemplo, na fabricao de componentes eletrnicos e na construo civil, tais como, metais, madeiras, materiais cermicos, vidros, polmeros, borrachas, tintas e betumes, concretos e argamassas. Desta forma, faz-se necessrio o entendimento de como os tomos encontram-se unidos nestes materiais.
DI STRI BUI O DOS ELTRONS
Sabe-se, por fatos experimentais que os eltrons se distribuem em nveis em torno do ncleo (os quais tambm podem ser chamados de camadas). Estes so nmeros infinitos mas, s existem tomos na natureza que precisam de, no mximo, sete nveis para acomodar seus eltrons. Em cada nvel h um nmero mximo de eltrons que podem ser acomodados.
Nvel 1 2 3 4 5 6 7 Camada K L M N O P Q Nmero mximo de eltrons 2 8 18 32 32 18 2
Muitos qumicos e fsicos estudaram profundamente a estrutura do tomo, no incio do sculo XX, e chegaram concluso que os eltrons de um tomo se distribuem em nveis, e estes, se subdividem em subnveis. J os subnveis so compostos por orbitais. Orbital descreve uma regio especfica de maior densidade eletrnica, ou seja, a regio mais provvel de se encontrar o eltron (ATENO orbital diferente de rbita!). So quatro os subnveis que os eltrons ocupam: s, p d, f. Em cada um destes tambm existe um nmero mximo de eltrons, veja: s = 2 , p = 6, d = 10 e f = 14. Os cientistas perceberam que os eltrons de um tomo sempre ocupam posies de energia crescente (da posio de menor energia para as de maior energia), onde, as posies de menor energia so aquelas mais prximas do ncleo. Linus Pauling, que era qumico, esquematizou um diagrama para facilitar o entendimento da forma como os eltrons se distribuem, vejamos o esquema a abaixo:
Diagrama de Linus Pauling
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 6s 6p 7s
Pode-se entender o diagrama acima, da seguinte forma: o subnvel 1s tem energia < que o subnvel 2s < 2p < 3s
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Vejamos alguns exemplos de distribuies eletrnicas: 11 Na = 11p e 11e: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 (camada de valncia = 3s 1 = 1e) 11 Na + = 11p e 10e: 1s 2 2s 2 2p 6 (camada de valncia = 2s 2 , 2p 6 = 8e) 20 Ca = 20p e 20e: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 (camada de valncia = 4s 2 = 2e) 20 Ca 2+ = 20p e 18e: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 (camada de valncia = 3s 2 , 3p 6 = 8e) 9 F = 9 p e 9e: 1s 2 2s 2 2p 5 (camada de valncia = 2s 2 , 2p 5 = 7e) 9 F - = 9p e 10e: 1s 2 2s 2 2p 6 (camada de valncia = 2s 2 , 2p 6 = 8e) 17 Cl = 17p e 17e: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 (camada de valncia = 3s 2 , 3p 5 = 7e) 17 Cl - = 17p e 18e: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 (camada de valncia = 3s 2 , 3p 6 = 8e) Voc reparou, que nos exemplos acima, ns apresentamos o nmero de eltrons da camada de valncia? Camada de valncia corresponde a ltima camada de um tomo, ou seja, aquela com maior energia, portanto, os eltrons a contidos so os responsveis por todas as reaes qumicas que ocorrem na natureza. O nmero de eltrons da camada de valncia vai nos fornecer informaes valiosas sobre os tomos. a partir destes que entenderemos porque um vidro tem a propriedades que tem, por que um metal conduz eletricidade e a madeira no, por que o silcio um semicondutor e assim por diante. O nmero de eltrons da camada de valncia vai nos orientar a entender a formao da Tabela Peridica.
TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS
Desde o sculo XVIII, busca-se classificar os elementos qumicos de acordo com suas propriedades. Vrias tentativas foram feitas; dentre elas destacamos a de Lavoisier, que agrupou os elementos em metais e no metais. Algumas classificaes consideravam as massas atmicas dos elementos em ordem crescente; outras, as semelhanas em suas propriedades. Dessa forma, as Trades de Dobereiner apresentavam os elementos em grupo de trs; o Parafuso Telrico de Chancourtois distribua os elementos de forma espiralada e, de acordo com propriedades similares, notava-os numa mesma vertical. J nas oitavas de Newlands, a distribuio dos elementos fazia-se na horizontal e as semelhanas das propriedades ocorriam em intervalos de oito elementos. A Tabela Peridica dos Elementos Qumicos (Figura 1) a disposio sistemtica dos elementos em funo de suas propriedades. Foi criada pelo qumico russo Dmitri Ivanovich Mendeleyev e publicada em 1869 em seu livro Princpios da Qumica. A tabela peridica relaciona os elementos em linhas (perodos) e colunas (grupos). A tabela moderna ordenada segundo o nmero atmico, propriedade no-peridica, baseada nos trabalhos de Henry G. J . Moseley sobre a carga nuclear dos tomos, com a qual concorda numericamente, se a unidade de carga tiver sido dada em termos da carga elementar (positiva) do prton. O trabalho de Moseley serviu para dirimir um erro em que a Qumica se encontrava na poca, por desconhecimento: os elementos eram ordenados pela massa atmica e no pelo nmero atmico. Em 1913, medindo as as freqncias de linhas espectrais especficas de raios X de um nmero de 40 elementos contra a carga do ncleo. Com seu trabalho, pode identificar algumas inverses na ordem correta da tabela peridica, sendo, portanto, o primeiro dos trabalhos experimentais a ratificar o modelo atmico de Bohr.
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Legenda: Metais alcalinos 2 Metais alcalinos-terrosos 2 Lantandeos 1,
2 Actindeo ,
2 Metais de transio 2
Outros metais Metalides No-Metais Halognios 3 Gases nobres 3
1 Actindios e lantandios so conhecidos coletivamente como "Metais-terrosos raros"; 2 Metais alcalinos, alcalinos-terrosos, de transio, actindios e lantandios so conhecidos como "Metais"; 3 Halogneos e gases nobres tambm so no-metais. Estado do elemento nas condies normais de temperatura e presso (CNTP): aqueles com o nmero atmico em vermelho so gases nas CNTP; aqueles com o nmero atmico em azul so lquidos nas CNTP; aqueles com o nmero atmico em preto so slidos nas CNTP. Ocorrncia natural Sem borda indica existncia de istopo mais antigo que a Terra (elemento primordial). Borda tracejada indica que o elemento surge do decaimento de outros. Borda slida indica que o elemento produzido artificialmente (elemento sinttico). A cor mais clara indica elemento ainda no descoberto.
Figura 1. Tabela Peridica dos Elementos de acordo com a resoluo da I UPAC que, em 1986, sugeriu uma mudana na forma de identificao dos grupos, identificando-os de 1 a 18.
A classificao dos elementos efetuada de acordo com algumas propriedades e divide os elementos qumicos em metais, ametais, metalides e gases nobres: Os metais so bons condutores de eletricidade ,calor e so slidos nas condies ambientes com exceo do mercrio; Os ametais so maus condutores de calor e de eletricidade, com exceo do carbono na forma de grafita, que um bom condutor eltrico. So slidos, lquidos ou gasosos nas condies ambientes; Os metalides tm propriedades intermedirias entre a dos metais e ametais e vrios deles so semicondutores eltricos, como o silcio por exemplo, e usados na fabricao de circuitos integrados e chips de computadores; Os gases nobres apresentam reatividade muito pequena, sendo considerados, at pouco tempo, inertes.
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So apresentadas na Tabela 1 as principais caractersticas dos metais e ametais.
Tabela 1. Principais caractersticas dos metais e ametais quanto as suas propriedades fsicas e qumicas. Metais Ametais PROPRI EDADES F SI CAS Bons condutores de eletricidade Maus condutores de eletricidade Maleveis No-maleveis Dcteis No-dcteis Brilhantes No-brilhantes Slido Slido, lquido ou gs Elevado ponto de fuso Baixo ponto de fuso Bons condutores de calor Maus condutores de calor PROPRI EDADES QU MI CAS Reagem com cidos No reagem com cidos Formam xidos bsicos (reagem com cidos) Formam xidos cidos (reagem com bases) Formam ctions (perdem eltrons) Formam nions (ganham eltrons) Formam haletos inicos (transferem eltrons) Formam haletos covalentes (compartilham eltrons)
A classificao pode, ainda, ser feita em funo da distribuio eletrnica dos elementos qumicos e, desta forma, tem-se os elementos representativos e os de transio:
Representativos: so elementos cuja distribuio eletrnica termina em s ou p. Exemplos: 12 Mg: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2
14 Si: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 2
33 As: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 3
Uma ateno especial deve ser dada aos gases nobres que, embora apresentem distribuio eletrnica finalizada em s ou p, tm o ltimo nvel completo (8 eltrons), com exceo do He (2 eltrons). Exemplo: 18 Ar: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6
Transio: so elementos cuja distribuio eletrnica termina em d. Alguns elementos de transio no seguem rigorosamente as regras de distribuio eletrnica: aqueles que terminam em d 4 ou d 9 apresentam promoo de um eltron do subnvel s anterior para o subnvel d, resultando, respectivamente, as configuraes s 1 d 5 e s 1 d 10 . Exemplos: 21 Sc: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 1
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5 De acordo com a distribuio eletrnica e com a classificao baseada nas propriedades dos elementos, a tabela peridica atual construda de tal modo que as colunas apresentam os elementos qumicos com a mesma configurao eletrnica nos ltimos subnveis e so denominados por grupos. As linhas horizontais apresentam elementos com o mesmo nmero de nveis e so chamados perodos. A localizao dos elementos na tabela pode ser determinada indicando-se o perodo e o grupo em que os elementos se encontram:
Perodos - so em nmero de sete, e o nmero do perodo indica o nmero de nveis que o elemento possui. Exemplos: 3 Li: 1s 2 2s 1 - est no 2 perodo porque possui dois nveis de energia 19 K: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 1 - est no 4 perodo porque possui quatro nveis de energia 27 Co: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 7 4s 2 - est no 4 perodo
Grupos para os elementos representativos o nmero de eltrons do ltimo nvel o nmero do grupo. Exemplos: 3 Li: 1s 2 2s 1 - est no grupo 1 porque possui 1 eltron na camada de valncia (ltima camada) 19 K: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 1 grupo 1 Metais alcalinos 20 Ca: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 grupo 2 Metais alcalino-terrosos 21 Sc: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 1 4s 2 grupo 3 Grupo do escndio 22 Ti: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 2 4s 2 grupo 4 Grupo do titnio 23 V: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 3 4s 2 grupo 5 Grupo do vandio 24 Cr: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 1 grupo 6 Grupo do crmio 25 Mn: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 2 grupo 7 Grupo do mangans 26 Fe: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 4s 2 grupo 8 Grupo do ferro 27 Co: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 7 4s 2 grupo 9 Grupo do cobalto 28 Ni: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 8 4s 2 grupo 10 Grupo do nquel 29 Cu: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 1 grupo 11 Grupo do cobre 30 Zn: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 grupo 12 Grupo do zinco 31 Ga: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 1 grupo 13 Grupo do boro 32 Ge: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 2 grupo 14 Grupo do carbono 33 As: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 3 grupo 15 Grupo do nitrognio 34 Se: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 4 grupo 16 Calcognios 35 Br: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 5 grupo 17 Halognios 36 Kr: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 grupo 18 Gases nobres
Analisando as propriedades fsicas e qumicas das substncias simples e de seus elementos, verifica-se que estas podem estar relacionadas com a posio dos elementos na tabela peridica. A variao dessas propriedades em funo do nmero atmico pode ser:
Propriedades aperidicas so aquelas cujo valor aumenta ou diminui em funo do nmero atmico como, por exemplo, nmero de nutrons, massa atmica e calor especfico;
Propriedades peridicas so aquelas que para intervalos regulares de nmeros atmicos apresentam valores prximos, tais como, raio atmico, eletronegatividade e energia de ionizao. Para uma melhor compreenso destas grandezas tm-se as seguintes definies:
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6 o Raio atmico a distncia entre o centro do tomo e a sua camada de valncia, que o nvel de energia com eltrons mais externo deste tomo isto , a distncia mdia entre o ncleo e o ltimo nvel eletrnico.
Como o tomo no rgido torna-se impossvel calcular o seu raio atmico exato e, por esta razo, determina-se ento o seu raio atmico mdio. Devido a dificuldade em obter-se o raio de tomos isolados determina-se, atravs de difrao de raios X, a distncia entre os ncleos de dois tomos ligados do mesmo elemento, no estado slido. O raio atmico ser a mdia da distncia calculada e, com estes valores, possvel projetar um grfico para facilitar a visualizao sobre a tendncia destes valore quando comparados aos nmeros atmicos.
O tamanho atmico varia consistentemente atravs da tabela peridica. Observe que ao descermos em um grupo, os tomos aumentam, enquanto que ao longo dos perodos os tomos tornam-se menores. I sto ocorre porque medida que o nmero quntico principal aumenta (descemos em um grupo), a distncia do eltron mais externo ao ncleo aumenta e, conseqentemente, o raio atmico aumenta. Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de eltrons mais internos mantm-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta e, conseqentemente, aumenta a atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa atrao faz com que o raio atmico diminua.
o Raio inico O tamanho do on a distncia entre os ons em um composto inico e, tambm, depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons de valncia.
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Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os tomos que lhes do origem.
Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os tomos que lhe do origem.
Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta medida que descemos em um grupo na tabela peridica. Todos os membros de uma srie isoeletrnica tm o mesmo nmero de eltrons e quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica, os ons tornam-se menores :
O 2- >F - >Na + >Mg 2+ >Al 3+
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8 o Eletronegatividade a tendncia do tomo em atrair eltrons.
A eletronegatividade de um tomo est intimamente relacionado com o seu raio atmico, pois quanto menor o raio atmico, maior a atrao que o ncleo do tomo exerce sbre o eltron que vai adquirir, portanto maior a sua eletronegatividade. Como consequncia, esta propriedade tende a crescer na tabela peridica.
Linus Pauling em 1932 criou uma escala para medir essa tendncia de um tomo em atrair eltrons. Arbitrou para o fluor, o elemento mais eletronegativo, o valor 4,0. Os valores dos demais elementos foram determinadas a partir deste, concluindo que o menos eletronegativo o frncio (0,7). A eletronegatividade no possui unidade porque so valores relativos.
o Eletroafinidade a energia envolvida quando o tomo de um elemento qumico no estado gasoso recebe um eltron.
A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao:
Cl (g) + e Cl - (g)
A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica (como o exemplo acima) quanto endotrmica:
Ar (g) + e Ar - (g)
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9 o Energia de ionizao a energia necessria para retirar um eltron de um tomo de um elemento qumico no estado gasoso, denominada primeira energia de ionizao: Na (g) Na + (g) + e A segunda energia de ionizao a energia necessria para remover um eltron de um on gasoso: Na + (g) Na 2+ (g) + e
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Em um grupo a energia de ionizao cresce de baixo para cima, a medida em que as camadas eletrnicas diminuem, sendo o eltron mais fortemente atrado pelo ncleo. No perodo, cresce da esquerda para a direita, acompanhando o crescimento do nmero atmico (Z), o que faz a camada de valncia ficar mais prxima do ncleo.
H um acentuado aumento na energia de ionizao quando um eltron mais interno removido. Veja o quadro abaixo:
o Ponto de Fuso e Ponto de Ebulio as temperaturas correspondentes aos pontos de fuso e ebulio das substncias simples esto relacionadas com a posio dos elementos nos grupos e nos perodos.
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o Densidade o valor da densidade das substncias simples est relacionado com a posio dos respectivos elementos nos grupos e perodos.
REFERNCIAS BI BLI OGRFI CAS:
ATKINS, P.; J ONES, L. Princpios de Qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001. BROWN, T.L. et al. Qumica a Cincia Central. 9 ed. So Paulo: Pearson-Prentice Hall, 2005. KOTZ, J .C.; TREICHEL, P. J r. Qumica Geral e Reaes Qumicas. 1 ed. So Paulo: Thomson Pioneira, Vol. 1., 2005. LEE, J . D.. Qumica I norgnica No To Concisa - Traduo da 5 Ed., Ed. Edgard Blcher, 2003