FACULTAD DE INGENIERA DEPARTAMENTO DE INGENIERA ELCTRICA

INFORME DE AVANCE

MEJORAMIENTO DEL PROCESO DE MOLDEO DE FUNDICIN ALTONORTE

Carrera: Magister en Ingeniera y Tecnologa de Materiales.

Antofagasta, Agosto 2013

1. OBJETIVOS

Objetivo General

Identificar las causas de la generacin de defectos fsicos de los distintos nodos producidos por Altonorte durante el proceso de moldeo para recomendar planes de control que permitan mejorar la calidad fsica de los nodos.

Objetivos Especficos Analizar los procedimientos de Moldeo. Identificar y relacionar defectos fsicos con las variables de proceso. Recomendar planes de control para mejorar la calidad fsica de los nodos. Evaluar un nuevo proceso para la fabricacin de los moldes, cuya puesta en marcha est programada para Julio de 2013.

METODOLOGA
La metodologa de trabajo, para lograr los objetivos propuestos, considera las siguientes actividades: 1. Descripcin del proceso de fabricacin de moldes, y de moldeo de nodos de fundicin Altonorte, esto implica la determinacin de las condiciones de operacin y clasificacin de los defectos que se producen durante el proceso de moldeo de fundicin altonorte. 2. Recopilacin y anlisis de informacin bibliogrfica que permita establecer la relacin entre los defectos producidos durante el moldeo de nodos y las variables de solidificacin. 3. Determinacin de la relacin entre el tiempo de enfriamiento en el tanque de agua y la formacin de defectos en los nodos y su dependencia con la composicin qumica del agua (contenido de cloro). 4. Determinacin del efecto de la composicin qumica del nodo en la ocurrencia de defectos, a travs de: a. Anlisis estadstico de la ocurrencia de defectos en funcin de la composicin quimica de los diferentes nodos. b. Anlisis de los diagrams de fases binarios de las aleaciones CuX (principales impurezas). c. Estudio en microsonda electrnica de muestras de diversas zonas (libres y con defectos) de un nodo. 5. Anlisis de la incidencia de las variables de solidificacin en la formacin de defectos en los nodos, segn: a. Tipo de desmoldante y su forma de aplicacin. b. El choque trmico generado por diferencias bruscas de

temperatura, como por ejemplo, la temperatura ambiente entre el da y la noche. 2

c. La experiencia del operador. d. Proveniencia del molde, si es nuevo o usado, tipo de nodo a solidificar, composicin qumica del cobre con el cual se fabrica el molde. 6. Anlisis de la formacin de defectos durante el proceso de moldeo en funcin de los ciclos de enfriamiento, registrando: a. La temperatura a la salida de refino, al inicio del proceso de moldeo, a la mitad de la rueda de moldeo, al momento del levante y al final del moldeo. b. El tiempo de solidificacin en las etapas sealadas anteriormente, es decir el tiempo entre la salida de refino y el inicio del refino, entre el inicio de moldeo y la mitad de la rueda de moldeo, la mitad de la rueda de moldeo y el levante, el levante y final del proceso de moldeo. c. Los resultados de las inspecciones con respecto a la formacin de defectos.

7. Anlisis de los procedimientos de moldeo y formulacin de sugerencias para mejorar la calidad fsica de los nodos. 8. Evaluacin de un nuevo proceso para la fabricacin de los moldes, cuya puesta en marcha est programada para Septiembre de 2013.

PLAN DE TRABAJO.
En relacin a los objetivos planteados, se sealan las etapas y actividades para cada uno de los meses de ejecucin del proyecto.

ESTRUCTURA DE COSTOS MATERIAL FUNGIBLE

NOMBRE ACTIVIDAD Mes 1 Trimestre 1 Mes 2 Mes 3 Mes 4 Trimestre 2 Mes 5 Mes 6 Total

TOTAL

Tabla de contenido Contenido

Agradecimientos....................................... Error! Bookmark not defined. Tabla de contenido ................................................................................... 5 ndice de Figuras ...................................................................................... 8 ndice de Tabla ....................................................................................... 12 Resumen ................................................................................................ 13 Introduccin ............................................................................................ 14 Captulo I ................................................................................................ 15 Antecedentes Tericos ........................................................................... 15 1. Solidificacin ................................................................................. 15 1.1. 1.2. Nucleacin .............................................................................. 15 Solidificacin de Metales Puros .............................................. 23

1.2.1. Cintica de los procesos atmicos en la intercara solidoliquido 23 1.2.2. Distribucin de temperaturas en la intercara slido lquido 26 1.3. Solidificacin de aleaciones .................................................... 31

1.3.1. Solidificacin de equilibrio ................................................... 31 1.3.2. Solidificacin de no equilibrio .............................................. 33 1.3.3. Fusin de Zona ...................................................................... 43 1.3.4. Mezcla en el lquido ............................................................... 45 1.3.5. Forma de la intercara ............................................................. 56 1.4. Tiempo de solidificacin ......................................................... 64 5

1.5.

Moldeo ....................................... Error! Bookmark not defined.

1.5.1. Fabricacin de moldes:........................................................ 66 1.5.2. Moldeo de nodos: .............................................................. 73 1.5.3. Desmoldante: ...................................................................... 81 1.6. Tipos de rechazo: ................................................................... 83 Bookmark not

1.6.1. Tipo de rechazo en Inspeccin:Error! defined. 1.6.2. Tipo de Rechazo en Produccin:Error! defined. 1.7. Altonorte.

Bookmark

not

Rechazos que se producen con frecuencias en Fundicin 91

1.7.1. Chascas............................................................................... 92 1.7.2. Cuerpo nominal uniforme o Pandeo .................................... 93 1.7.3. Grietas ................................................................................. 95 1.7.4. Orejas chuecas .................................................................... 96 1.7.5. Protuberancias .................................................................... 97 CAPITULO II ............................................ Error! Bookmark not defined. 2. Metodologa de Trabajo .................. Error! Bookmark not defined. 2.1. 2.2. Identificacin al problema .......... Error! Bookmark not defined. Estudio bibliogrfico................... Error! Bookmark not defined.

Capitulo III ............................................................................................ 102 3. Resultados ...................................... Error! Bookmark not defined. 3.1. Moldeo De nodos - Calidad Fsica del nodo .................... 102

3.2.

Anlisis Microestructural de la aleacin Al-Zn-Mg Solidificada a

Diferentes Velocidades de Enfriamiento ...................................................... 113 3.2.1. Velocidades de transicin morfolgica .............................. 114 3.3. 3.4. Interior. Deterioro de un molde metlico ............................................ 120 Corrosin Atmosfrica de cobre en ambiente marino: Exterior e 125 3.4.1. Procedimiento experimental .............................................. 125 3.5. de masa 3.6. 3.7. Corrosin del cobre en agua potable: Influencia del transporte Error! Bookmark not defined. Enfriamiento Disparejo ......................................................... 131 Erupciones de nodos. ......................................................... 132

Bibliografa ........................................................................................... 133

ndice de Figuras
Figura 1: Variacin del radio de tamao crtico para la nucleacin con la temperatura. (Verhoeven, John D. 1987). ...................................................................................................................................................... 18 Figura 2: Ilustracin de la temperatura de nucleacin homognea en un punto en donde el radio crtico es igual al radio del aglomerado de tamao mximo. (Verhoeven, John D. 1987). ........................................ 19 Figura 3: Fusin en una superficie libre. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................... 20 Figura 4: Curva de enfriamiento que ilustra el sobre enfriamiento y la falta de sobrecalentamiento. (Verhoeven, John D. 1987). ......................................................................................................................... 22 Figura 5: Las reacciones atmicas en la intercara slido lquido. (Verhoeven, John D. 1987). ................ 23 Figura 6: La dependencia de la temperatura de las velocidades de fusin y de solidificacin. (Verhoeven, John D. 1987). .............................................................................................................................................. 25 Figura 7: El gradiente de temperatura positivo en una intercara solido lquido. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 27 Figura 8: El gradiente de temperatura negativo en una intercara solido liquido. a) origen debido al sobrenfiramiento; b) caso de flujo de calor unidireccional. (Verhoeven, John D. 1987). ............................ 27 Figura 9: Las dos morfologas de intercara observadas en metales puros con gradiente positivo. a) La intercara facetada; b) la intercara no facetada o planar. (Verhoeven, John D. 1987). ............................... 29 Figura 10: a) sobreenfriamiento con un gradiente de temperatura negativo. b) morfologa dendrtica resultante. (Verhoeven, John D. 1987). ....................................................................................................... 30 Figura 11: Un diagrama de fases. (Verhoeven, John D. 1987). ................................................................... 31 Figura 12: a) Perfil de composicin a lo largo de una barra solidificada desde el extremo izquierdo. b) Diagrama de fases correspondiente para la aleacin de a). (Verhoeven, John D. 1987). ........................... 33 Figura 13: Perfil de composicin despus de que ha solidificado la barra completa de la figura 12a, para ilustrar la solidificacin normal. (Verhoeven, John D. 1987). ...................................................................... 35 Figura 14: Redistribucin del soluto durante la solidificacin de un elemento de volumen dZ. a) Perfil de soluto antes de que solidifique el elemento de volumen. b) Perfil de soluto despus de que solidifique el elemento de volumen. (Verhoeven, John D. 1987). ..................................................................................... 36

Figura 15: La solidificacin de no equilibrio - Subenfriamiento Constitucional (J. Campbell,.R. A. Harding) ..................................................................................................................................................................... 38 Figura 16: El rechazo de soluto en el lquido reduce la temperatura del lquido cerca de la interfaz; que la temperatura aumenta hacia su valor de equilibrio como la distancia desde los aumentos del frente de solidificacin (J. Campbell,.R. A. Harding). .................................................................................................. 39 Figura 17: Condiciones para el crecimiento del frente estable planar (J. Campbell,.R. A. Harding)............ 40 Figura 18: Condiciones para un inestable frente de crecimiento (celular o dendrticas)- (J. Campbell,.R. A. Harding). ..................................................................................................................................................... 42 Figura 19: Condiciones que deben evitarse en el subenfriamiento constitucional (J. Campbell,.R. A. Harding). ..................................................................................................................................................... 43 Figura 20: Variacin de la composicin a lo largo de una barra producida por fusin de zona; n es igual al nmero de pasos de zona. (Verhoeven, John D. 1987). ............................................................................... 43 Figura 21: El perfil de velocidad a travs de un tubo para el flujo de un fluido. a) Flujo laminar. b) Flujo turbulento. (Verhoeven, John D. 1987). ...................................................................................................... 45 Figura 22: Efecto de una acumulacin de soluto en el lquido con la composicin de la barra solidificada. b) Establecimiento del efecto de acumulacin soluto durante el transitorio inicial. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 46 Figura 23: Perfiles de soluto para diferentes valores del coeficiente de distribucin efectiva K e. (Verhoeven, John D. 1987). ......................................................................................................................... 48 Figura 24: Los flujos de soluto en el lquido con relacin a la intercara slido-lquido. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 49 Figura 25: Modelo de capa lmite para transporte de soluto en el lquido agitado. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 51 Figura 26: Una grfica de la ecuacin de Burton-Prim-Slichter, ecuacin 26. (Verhoeven, John D. 1987). 55 Figura 27: Perfiles de soluto con 1) Mezcla completa, Ke = K0 , Y 2) Mezcla parcial, Ke = 2K0. (Verhoeven, John D. 1987). .............................................................................................................................................. 55 Figura 28: Efecto de la formacin de una ampolla sobre la intercara en el perfil de temperatura para el caso de solidificacin con un gradiente negativo en un metal puro. (Verhoeven, John D. 1987). .............. 57 Figura 29: La regin sobreenfriada (rea sombreada) producida por la acumulacin de soluto en la solidificacin de una aleacin con un gradiente positivo. (Verhoeven, John D. 1987). ............................... 58 Figura 30: a) Relacin de una ampolla sobre la intercara con el perfil de temperatura. b) Influencia del efecto de difusin sobre la temperatura de solidificacin de la punta de la ampolla. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 60

Figura 31: Un diagrama de fases eutctico definiendo las composiciones C y CE. (Verhoeven, John D. 1987). .......................................................................................................................................................... 62 Figura 32: Ilustraciones esquemticas de intercaras celulares. a) Vista longitudinal b) Vista transversal. (Verhoeven, John D. 1987). ......................................................................................................................... 63 Figura 33: Plantilla y marcos con la forma de nodos para su uso.* .......................................................... 66 Figura 34: Plantilla, tornillos para sellar molde, superficie de calentamiento de molde y buln. (Archivo personal). .................................................................................................................................................... 68 Figura 35: Molde de nodo de cobre con Buln con el fin de servir de acceso al nodo para ser desmoldeado. (Archivo personal). ............................................................................................................... 68 Figura 36: Operador verificando mediante termocupla de sacrificio temperatura de cobre de refino para el vertido al molde. (Archivo personal)........................................................................................................ 69 Figura 37: Indicador electrnico de temperatura de cobre de refino para el vertido del molde. (Archivo personal). .................................................................................................................................................... 69 Figura 38: Vertido de cobre fundido sobre la plantilla del molde. (Archivo personal). ............................... 70 Figura 39: Molde dentro de la plantilla esperando enfriamiento. (Archivo personal). ............................... 71 Figura 40: Proceso de extraccin y levantamiento del molde en plantilla. (Archivo Personal) ................... 72 Figura 41: Traslado de molde hasta lugar de enfriamiento. (Archivo personal). ........................................ 73 Figura 42: Molde enfrindose. (Archivo personal). ..................................................................................... 73 Figura 43: Paso de cobre refinado mediante canaletas hasta llegar a cucharas para comenzar moldeo. Fundicin Altonorte. (Archivo personal). ..................................................................................................... 74 Figura 44: Panel de instrumentacin sala control rea Refino y Moldeo Fundicin Altonorte. (Archivo personal). .................................................................................................................................................... 75 Figura 45. Levante de nodos de cobre. (Archivo personal)........................................................................ 77 Figura 46. Mecanismo de levante rueda de moldeo N2 (Archivo personal) .............................................. 78 Figura 47. Traslado de nodos de cobre mediante gra horquilla. (Archivo personal) .............................. 79 Figura 48: Chascas. (Archivo personal). ...................................................................................................... 93 Figura 49: Chascas. (Archivo personal). ...................................................................................................... 93 Figura 50: Cuerpo sobre y bajo nominal. (Archivo personal). ..................................................................... 94 Figura 51: Cuerpo sobre y bajo nominal. (Archivo personal). ..................................................................... 95 Figura 52: Grietas sobre la superficie del nodo. (Archivo personal). ......................................................... 96 Figura 53: Grietas bajo la oreja de nodo. (Archivo personal). ................................................................... 96 Figura 54: Orejas chuecas. (Archivo personal). ........................................................................................... 97 Figura 55: Orejas chuecas. (Archivo personal). ........................................................................................... 97

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Figura 56: Protuberancias. (Archivo personal). ........................................................................................... 98 Figura 57: Protuberancias. (Archivo personal). ........................................................................................... 98 Figura 58: Esquema de zonas de estructuras de un nodo (C. Wenzl 2007) ............................................. 103 Figura 59: Estructura de solidificacin en fundicin (C. Wenzl 2007). ...................................................... 105 Figura 60: Efecto de la velocidad de enfriamiento en la forma y tamao de los cristales en una aleacin de solucin slida(C. Wenzl 2007). ................................................................................................................. 105 Figura 61: Muestra de nodo (C. Wenzl 2007) .......................................................................................... 109 Figura 62: Macroestructura en el rea del nodo (C. Wenzl 2007) ........................................................... 110 Figura 63: Variaciones de estructura en distintas condiciones de refrigeracin de los nodos (A-B-C y D). (C. Wenzl 2007) ......................................................................................................................................... 111 Figura 64: Corte a 5.3%at.Zn del diagrama ternario Al-Zn-Mg. Las aleaciones A), B) y C) solidificadas direccionalmente. Las aleaciones 1-5) solidificadas en molde de cobre V. ............................................ 116 Figura 65: Microestructura de la aleacin A (Al-5.3at.% Zn-5.3at. %Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a)4m/s, b)30m/s, c)70m/s, d)130m/s, e)170m/s, f)2500m/s. .... 117 Figura 66: Microestructura de la aleacin B (Al-5.3%at. Zn-7%at. Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a)4m/s, b)30m/s, c)70m/s, d)130m/s, e)170m/s, f)2500 m/s. ... 118 Figura 67: Microestructura de la aleacin C (Al-5.3%at.Zn-9%at. Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a) 4m/s, b) 30m/s, c) 70m/s, d) 130m/s, e) 170m/s, f) 2500 m/s (TIG). .......................................................................................................................................................... 119 Figura 68: Grietas en marcos de molde de nodo GG-20 (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) ............................................................................................................................................ 120 Figura 69: Grietas en placas de asientos de un molde de nodo. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) ............................................................................................................................... 121 Figura 70: Molde de nodo GGG-40 combada por uso. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) ............................................................................................................................................ 122 Figura 71: Aspecto de la oxidacin de la fundicin GG-20 inmediatamente bajo la superficie. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) .................................................................... 123 Figura 72: Aspecto de la oxidacin de la fundicin GGG-40 inmediatamente bajo la superficie. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) .................................................................... 124 Figura 73: Velocidad de corrosin del cobre en funcin del tiempo de exposicin.* ................................ 127 Figura 74: Potencial in situ del cobre.* ..................................................................................................... 128 Figura 75: Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre exterior. (2meses) ............ Error! Bookmark not defined.

11

Figura 76: Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre interior. (2meses) ............ Error! Bookmark not defined. Figura 77: Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre sin exponer. ....... Error! Bookmark not defined. Figura 78: Cobre 2 meses de exposicin externa....................................................................................... 129 Figura 79: Cobre 2 meses de exposicin interna. ...................................................................................... 130

ndice de Tabla
Tabla 1: Especificaciones qumicas de nodo por cliente Fundicin Altonorte Error! Bookmark not defined. Tabla 2: Especificaciones Fsicas de nodos por cliente Fundicin Altonorte.. Error! Bookmark not defined. Tabla 3: nodos a investigar ..................................................................................................................... 108 Tabla 4. Caracterizacin ambiental de la estacin de ensayo................................................................... 126 Tabla 5: Elementos y porcentaje de impurezas en cobre a exposicin externa. (2 meses) ....................... 129 Tabla 6: Elementos y porcentaje de impurezas en cobre a exposicin interna. (2 meses) ........................ 130

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Resumen
La composicin, peso y forma, de los nodos de cobre que se producen, son aspectos fundamentales dentro de los estndares de calidad que estos deben cumplir. Es por ello que se realizan exhaustivos controles de fallas, entre las cuales podemos encontrar agrietamiento, protuberancias, chascas, pandeos y erupciones de nodos.

El objetivo del presente trabajo es relacionar el efecto de las variables de solidificacin con los problemas de agrietamiento, protuberancias y chascas que se aprecian en los nodos de cobre, y la baja duracin de los moldes en fundicin, permitiendo as, recomendar posibles mejoras en el proceso de moldeo para controlar los defectos anteriormente mencionados en fundicin Altonorte. Para ello, esta investigacin se bas en un estudio bibliogrfico, junto con visitas a terreno en Altonorte, con el propsito de observar y comprender en mayor medida la problemtica.

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Introduccin

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Captulo I Antecedentes Tericos de la Solidificacin 1. Solidificacin

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La transformacin de fase slido-lquido es quizs la ms importante de las trasformaciones de fase que se estudian, puesto que la mayora de los metales deben sufrir esta transformacin antes de convertirse en objetos tiles. La examinacin de solidificaciones de aleaciones es de suma importancia y estrechamente til para la realizacin de diversos procesos industriales.

Nucleacin En las ultimas 2 dcadas, se han conducido nmerosos ensayos experimentales acerca de la nucleacin en la solidificacin de metales lquidos y los principales hallazgos de estos estudios se detallan a continuacin,

1. Muestras voluminosas (alrededor de 1 lb.) solamente pueden ser sobre enfriadas unos pocos grados centgrados. (Sin embargo, los metales de estructuras cristalinas ms complejas tales como Sn, Bi, Ga y otros parecidos, se podrn sobre enfriar generalmente de 5 a 15 C). 2. Si se subdivide un metal en pequeas partculas (por ejemplo, limaduras) entonces se obtiene un sobre enfriamiento muy grande en algunas de ellas. Por ejemplo, Bi, 90 C; Ag, 227 C; Ni, 319 C. 3. Las muestras voluminosas contenidas en vidrio fundido tambin pueden sobre enfriarse mucho; por ejemplo, Bi, 102 C; Ag, 250 C.

Tambin, las muestras voluminosas solidificadas y suspendidas en una atmosfera de hidrogeno han logrado grandes sobre enfriamientos, por ejemplo, Ni 480 C.

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Los metales se sobre enfran debido a que la formacin de la superficie del ncleo acta como una barrera para la nucleacin. Cuanto mayor es el sobre enfriamiento, mayor es la energa libre de Gibbs, GV, disponible para forzar la transformacin. A la temperatura de solidificacin, GV es exactamente cero, as que se tiene ( )

(1)

Donde el subndice s se refiere a la temperatura de solidificacin. Si las capacidades calorficas del metal lquido y del slido son iguales (Cp = 0) entonces, de la termodinmica se sabe que los cambios de entalpia y de entropa para la solidificacin son independientes de la temperatura. Como ejemplo, el valor promedio para la solidificacin del Cu, Fe, Pb, Ni y Al es solamente de 3.6%. De aqu que en una buena aproximacin se pueda tomar Hs y Ss,

( )

(2)

Combinando las ecuaciones 1 y 2, se tiene

( )

(3)

Donde

. Es el sobre enfriamiento.

La ecuacin (3) es una ecuacin muy importante, ya que da una buena aproximacin acerca de la cantidad de energa libre disponible para cualquier 17

transformacin de fase como una funcin del grado de sobre enfriamiento. De esta ecuacin deriva la dependencia de la temperatura con el tamao crtico del ncleo a travs de:

(4)

La cual se grafica en la figura 1. Este resultado demuestra que conforme aumenta el sobre enfriamiento, el tamao del ncleo critico disminuye. Consiguientemente, la nucleacin se hace ms fcil a bajas temperaturas debido a que se requieren menos tomos para que se forme un ncleo crtico.

En la nucleacin homognea, el ncleo se forma a partir de un conglomerado de tomos en el lquido. Estudios de rayos X de los metales lquidos han demostrado que no hay orden de largo alcance en el lquido, sino que persiste uno de corto alcance. En un promedio estadstico, hay un agrupamiento definido de tomos alrededor de cualquier tomo dado. Cuando se funde un metal, el nmero de tomos vecinos ms prximos cae de 12 hasta casi 8. Por consiguiente, existe una distribucin estadstica de conglomerados en el metal lquido, y el conglomerado de mayor tamao se tomara como de un radio a cualquier temperatura.

18

Figura 1: Variacin del radio de tamao crtico para la nucleacin con la temperatura. (Verhoeven, John D. 1987).

A medida que disminuye la temperatura, el valor de se incrementar debido a la reduccin de energa trmica. La forma de esta curva depender de la estructura del lquido, pero cualitativamente debe aparecer como en la figura 1. La figura 2 se ha supuesto sobre esta grafica de , y se puede ver que a temperatura por debajo de Ts - TH es el sobre enfriamiento requerido para la nucleacin homognea. Sera imposible sobre enfriar por debajo de TH debido a que la estructura del lquido proporciona ncleos mayores que r* bajo este grado de sobre enfriamiento. Quedar claro que la temperatura de nucleacin homognea depender de la estructura del lquido.

19

Figura 2: Ilustracin de la temperatura de nucleacin homognea en un punto en donde el radio crtico es igual al radio del aglomerado de tamao mximo. (Verhoeven, John D. 1987).

La nucleacin homognea se lleva a cabo ms fcilmente y, por lo tanto, con un sobre enfriamiento menor. Una muestra solo requiere un ncleo simple para solidificar, debido a que una vez nucleado en un lquido sobre enfriado, el slido crece rpidamente para transformar el lquido total. Consiguientemente, se piensa que la razn para que los lquidos voluminosos solo pueden sobre enfriarse unos pocos grados, es que en una muestra voluminosa siempre habr impurezas, esto requerir purezas del orden de una parte en 10 5 por volumen, ya que es difcil lograr purezas del orden de una parte por milln, parece razonable esperar que este siempre presente un nmero suficiente de partculas en las muestras voluminosas para dar la nucleacin heterognea.

En vista del hecho de que los metales lquidos se sobre enfran fcilmente, se podra preguntar si los metales slidos se pueden sobrecalentar, o sea, calentarse por encima de sus puntos de fusin, sin llegar a fundirse.

20

Los experimentos demuestran que la respuesta a esto generalmente es no. La figura 3a muestra un metal slido en contacto con una fase vapor. Si se forma una pequea cantidad de metal lquido sobre la superficie slida como en la figura 3b, cubrir rpidamente la superficie completa segn se muestra en la figura 3c, pues se ha observado que los metales lquidos siempre mojan a sus propios slidos. Por consiguiente, si se hace un balance de tensiones superficiales sobre la gota, se encuentra que la impregnacin requiere que .

Figura 3: Fusin en una superficie libre. (Verhoeven, John D. 1987).

Supngase que ahora se considera el cambio de energa libre superficial para la reaccin de fusin ilustrada de 3a a 3c:

(5)

Donde el rea de las intercaras, A, es la misma para las tres intercaras. De lo anterior estar claro que el trmino entre corchetes ser negativo, ya que los metales lquidos mojan sus propios slidos. Por consiguiente, para la fusin en la superficie de slidos en contacto con vapor, el cambio de energa libre superficial es negativo, lo cual significa que la energa libre cae debido a la 21

fusin. Desde luego, no habr barrera de energa superficial para la fusin y tampoco habr sobrecalentamiento.

Si se puede fundir un slido de modo que el lquido formado no entre en contacto con una fase de vapor, entonces es posible sobrecalentar el slido. Sin embargo, esto es difcil de lograr an en experimentos de laboratorio.

Una aplicacin interesante de estas ideas implica la curva de enfriamiento simple que se muestra en la figura 4, la cual se obtiene de la solidificacin de metales puros. El metal liquido se sobre enfriar

invariablemente por debajo de la temperatura de solidificacin antes de que ocurra la nucleacin. Despus de que ocurre la nucleacin a , la

temperatura sube rpidamente debido al calor latente desprendido durante la solidificacin. Sin embargo, esta elevacin de temperatura se detiene abruptamente cuando se alcanza la temperatura del punto de fusin, Tf. Ya que no puede haber sobrecalentamiento, la temperatura solo se puede elevar por encima de Tf si se funde el slido recin conformado. El calor latente por s mismo es insuficiente para causar esta fusin y as la elevacin de la temperatura se detiene en Tf.

22

Figura 4: Curva de enfriamiento que ilustra el sobre enfriamiento y la falta de sobrecalentamiento. (Verhoeven, John D. 1987).

Hay tres puntos principales en esta seccin: 1. Lo metales lquidos se sobre enfran debido a la barrera de energa

superficial de los ncleos de slido.

2.

Los metales slidos no se sobrecalientan debido a que no existe una

barrera de energa superficial cuando se produce la fusin en una superficie.

3.

La nucleacin para la solidificacin es casi siempre heterognea.

Consiguientemente, el sobre enfriamiento se incrementa por la eliminacin de partculas por medios tales como purificacin o subdivisin. La adicin de sitios de nucleacin heterogneos convenientes incrementan la nucleacin y las estructuras de grano fino.

23

Solidificacin de Metales Puros

Una vez que se forma un ncleo de slido en un metal en proceso de enfriamiento, la transformacin se completa a menudo por crecimiento de este ncleo slido y no por nucleacin posterior. Se considerarn ahora varios aspectos del crecimiento del metal en el proceso de solidificacin.

1.1.1. Cintica de los procesos atmicos en la intercara solido-liquido Considere una intercara solido lquido en movimiento, como se muestra en la figura 5. Puede imaginarse que ocurren dos procesos atmicos en esta intercara.

Figura 5: Las reacciones atmicas en la intercara slido lquido. (Verhoeven, John D. 1987).

tomo en el slido tomo en el lquido: reaccin de fusin tomo en el lquido tomo en el slido: reaccin de solidificacin

24

Para describir la velocidad por rea unitaria de estos dos procesos se formula:

( )

) (6)

( )

(7)

Donde

Ss = nmero de tomos por rea en la intercara solido lquido, respectivamente; vs, vl = frecuencia de vibracin de los tomos slido y lquido, respectivamente; pF,S = fF,s AF,S

Donde fF,S es la probabilidad de que un tomo de energa suficiente se mueva hacia la intercara y AF,S es la probabilidad de que un tomo no sea regresado por una colisin elstica al llegar. GF = energa de activacin para un tomo que salta S L. GS = energa de activacin para un tomo que salta L S. El producto sv es la frecuencia de salto por unidad de rea si los tomos saltan cada vez que vibran. El termino p explica el hecho de que los tomos saltaran solamente si se mueven en la direccin correcta y si se mueven en la direccin correcta y si no brincan de regreso. El trmino considera el

25

hecho de que solamente aquellos tomos que tienen suficientes energa sern capaces de saltar.

Figura 6: La dependencia de la temperatura de las velocidades de fusin y de solidificacin. (Verhoeven, John D. 1987).

En el equilibrio el flujo de tomo que salta hacia el lquido debe igualarse exactamente con el flujo de tomos hacia el slido, es decir ( ( ) ) , a TS. Consiguientemente, una grfica en las ecuaciones 6 y 7 debe

tener la forma mostrada en la figura 6. Est claro que, con el objeto de tener solidificacin, deben saltar ms tomos del lquido hacia el slido que viceversa, asea ( ) ( ) . La figura 6 ilustra que no es posible solidificar un metal si la temperatura de la intercara slido lquido es exactamente a la temperatura de solidificacin. Para que la intercara se mueva debe estar a alguna temperatura bajo Ts con el objeto de satisfacer la condicin o sea
(

. Consiguientemente, una intercara de solidificacin

siempre debe subenfriarse por alguna cantidad finita, la cual se denomina Tk . Se enfatizan los siguientes puntos: 1. La temperatura de una intercara de solidificacin debe ser menor que la temperatura de solidificacin de equilibrio, Ts. 2. Este subenfriamiento se llama subenfriamiento cintico, Tk. 26

3.

es el subenfriamiento en la intercara requerido

para producir un flujo neto de tomos del lquido al slido.

Generalmente es cierto que hay un subenfriamiento cintico o un sobrecalentamiento cintico asociado con cualquier lmite de fase en movimiento, ya sea un lmite slido lquido, un lmite solido solido, un lmite solido vapor u otro.

1.1.2. Distribucin de temperaturas en la intercara slido lquido

Se ver a continuacin que el perfil de temperaturas en la intercara slido- lquido que es un factor importante en el control de la forma de la intercara. Por lo tanto, es til hacer una distincin clara entre dos tipos de perfiles.

Gradiente Positivo Por simplicidad, considrese una barra de metal que solidifica en las condiciones de flujo de calor unidireccional. Generalmente, la temperatura del lquido es ms alta que la del slido y el perfil de temperatura es como se muestra en la figura 7. Ntese que la intercara se subenfria por Tk con el objeto de impulsar las reacciones en la intercara, y el gradiente de temperatura en el lquido es positivo.

27

Figura 7: El gradiente de temperatura positivo en una intercara solido lquido. (Verhoeven, John D. 1987).

Figura 8: El gradiente de temperatura negativo en una intercara solido liquido. a) origen debido al sobrenfiramiento; b) caso de flujo de calor unidireccional. (Verhoeven, John D. 1987).

Gradiente negativo Supngase que un lingote de estao liquido puro se enfra lentamente, de modo que el lingote completo est a una temperatura constante de alrededor de 15 C por debajo de Ts, segn muestra la curva 1 de la figura 8a. 28

El estao solido se nuclea ahora en las paredes y empieza a crecer hacia adentro. La temperatura de la intercara solido liquido ser Ts - Tk, y puesto que Tk generalmente es menor que 1 C, el perfil de temperatura despus de la nucleacin debe ser como la muestra la curva 2 de la figura 8a. Se forma un gradiente de temperatura en el lquido, el cual es negativo para una intercara que se mueve hacia la derecha, y este caso se ilustra para flujo de calor unidireccional en la figura 8b. De aqu que sea posible lograr gradientes de temperatura negativos y positivos en el frente liquido de una intercara solido lquido que va avanzando.

Morfologa de la intercara (forma)

El tema de la forma de la intercara se dividir en dos secciones, dependiendo del tipo de gradiente de temperatura en el lquido de la intercara.

Gradiente positivo Se observan dos tipos distintitos de intercaras, los cuales se muestran en la figura 9. La intercara facetada de la figura 9a despliega una intercara dentada consistente en planos bien definidos (facetas) que muestran claramente el carcter cristalino del slido. La intercara general slido -lquido yace paralela a la isoterma de la temperatura de solidificacin, pero los planos facetados generalmente forman ngulos con la isoterma Ts. La intercara no facetada de la
figura

9b es simplemente una intercara planar que yace paralela a la isoterma

Ts.

29

Figura 9: Las dos morfologas de intercara observadas en metales puros con gradiente positivo. a) La intercara facetada; b) la intercara no facetada o planar. (Verhoeven, John D. 1987).

Gradiente negativo. Se considera primero el caso de materiales no facetados. En la figura 10 ms adelante, puede verse que se sobreenfra el lquido al frente de la intercara que avanza, ya que el gradiente de temperatura es negativo. Defnase la cantidad de sobreenfriamiento como experimentalmente que cuando . Se ha determinado , la intercara planar se vuelve

inestable y degenera en una intercara dendrtica. Dendrita es una palabra griega que significa rbol y describe las proyecciones tipo arbreo que se forman sobre la superficie slida despus de hacerse inestable. Para el caso en que el sobreenfriamicnto es bastante pequeo, se obtienen las morfologas intermedias de intercaras entre planares y dendrticas.

30

Figura 10: a) sobreenfriamiento con un gradiente de temperatura negativo. b) morfologa dendrtica resultante. (Verhoeven, John D. 1987).

Ahora considrese el caso de los materiales facetados que crecen en un gradiente negativo. El que las dendritas se formen o no depende del valor de Sf/R. Los materiales facetados del intervalo inferior de Sf/R, forman dendritas en un gradiente negativo, mientras que los materiales facetados del intervalo superior de Sf/R solidifican con la morfologa facetada en lugar de la dendrtica. La figura 10 muestra un esquema de una dendrita que ilustra una rama principal y algunas ramas laterales secundarias. Las dendritas exhiben una orientacin preferencial. Cada dendrita es un monocristal, y se ha encontrado que en cada sistema cristalino la direccin cristalogrfica paralela al eje de la dendrita es la misma siempre. El subenfriarniento cintico en las puntas de la intercara dendrtica que avanza es del mismo orden de magnitud que para el caso del gradiente positivo sin embargo, ser algo mayor, ya que las dendritas generalmente crecen a una velocidad ms alta que las intercaras planares.

31

Solidificacin de aleaciones

Cuando una aleacin solidifica, el slido que se forma generalmente tiene una composicin diferente a la del lquido del cual est solidificando. Por tal motivo, la distribucin de soluto en el slido generalmente ser diferente a la que tena el lquido antes de solidificar. Esta redistribucin del soluto producida por solidificacin se denomina frecuentemente segregacin. En esta seccin se pretende describir la segregacin en una forma cuantitativa. La discusin se limitar a aleaciones binarias con el objeto de simplificar la presentacin.

1.1.3. Solidificacin de equilibrio

Figura 11: Un diagrama de fases. (Verhoeven, John D. 1987).

La figura 11 presenta la regin slido-lquido de un diagrama de fases del tipo eutctico. A cierta temperatura, cualquiera tal como T 1, este diagrama dice 32

cuales composiciones fraccionales del slido y del lquido estarn en el mutuo equilibrio. El coeficiente de distribucin de equilibro, K0, se define como la razn de las composiciones de equilibrio del slido y del lquido. ( ( ) )

( )

Consiguientemente, K0 es la relacin de las composiciones slidas a lquidas a cualquier temperatura de inters. Se puede demostrar que K0 es una constante independiente de la composicin si las lneas slidas y lquidas son rectas.

Si se enfra un volumen de lquido de composicin uniforme X0 a la temperatura Ts, entonces la composicin del slido K0X0 empezar a formarse si no interfiere la barrera de nucleacin. Si la temperatura disminuye a T2, Y si ocurre la solidificacin de equilibrio, entonces de la bien conocida ley de la palanca se tiene: ( )

33

1.1.4. Solidificacin de no equilibrio

En esta discusin se hacen dos suposiciones principales:

i.

Composicin uniforme del lquido.

ii.

Una intercara slido-lquido plana

Figura 12: a) Perfil de composicin a lo largo de una barra solidificada desde el extremo izquierdo. b) Diagrama de fases correspondiente para la aleacin de a). (Verhoeven, John D. 1987).

Considrese ahora un cilindro horizontal de aleacin lquida que tiene composicin uniforme X0. Esta composicin uniforme inicial se grafica bajo la aleacin en la figura 12a. Ahora enfrese el extremo izquierdo de la barra permitiendo que se forme una pequea cantidad de slido. Entonces se localiza la intercara slido-lquido en la posicin 1. El rea bajo la curva de la figura 12a entre dos puntos cualesquiera Z1 y Z2 es proporcional a la masa del soluto en la barra entre los puntos Z1 y Z2. Despus de que solidifica el pequeo volumen inicial, la composicin en este volumen ha cado desde X0 hasta K0X0. Despus 34

luego, se ha rechazado una masa de soluto desde el slido, proporcional al rea sombreada de la izquierda de la posicin 1 en la figura 12a, y ha pasado al lquido. Esto debe hacer que la composicin del lquido se eleve por encima de X0 por una pequea cantidad, segn se muestra en dicha figura. De la seccin previa, se sabe que la temperatura en la intercara slido-lquido estar a 0,010,05 C de la temperatura de equilibrio. De aqu que se considere que existe un equilibrio local en la intercara slido- lquido. Esto significa que la ecuacin 8 se aplica a la intercara de tal modo que se puede escribir Las

composiciones del slido y del lquido estn "ligadas" en la intercara por esta relacin de equilibrio. Consiguientemente, conforme la composicin del lquido se eleva debido al rechazo de soluto en la intercara, la composicin del slido debe elevarse tambin. Despus de que la intercara ha avanzado a la posicin 2, la composicin del slido se habr elevado gradualmente como se muestra en la figura 12a debido al incremento en la composicin del lquido, y la temperatura de la intercara habr cado de 1 a 2 segn se muestra en la figura 12b. Ntese que esta no es una solidificacin de equilibrio ya que el slido no tiene una composicin uniforme. Una composicin uniforme del slido slo puede obtenerse por difusin de estado slido, la cual frecuentemente es tan pequea que tiene un efecto sin importancia sobre el perfil de composicin del slido. Despus de que la barra completa ha solidificado el perfil de composicin aparecer como en la figura 13 Ntese que se obtiene una purificacin en el extremo izquierdo de la barra y una consiguiente segregacin de soluto en el lado derecho extremo. Este tipo de segregacin se llama macrosegregacin debido a que se extiende por distancias largas, del orden de la longitud de la barra. A este tipo de comportamiento se le llama frecuentemente solidificacin normal, debido a que se espera normalmente que la primera parte de la barra solidificada tenga slido de composicin cercana a K0X0. Despus, cuando se flexibilice la suposicin II se ver que realmente se puede invertir la figura 13. 35

Figura 13: Perfil de composicin despus de que ha solidificado la barra completa de la figura 12a, para ilustrar la solidificacin normal. (Verhoeven, John D. 1987).

Derivacin de la "Ecuacin de solidificacin normal".

Es bastante sencillo derivar la ecuacin para la curva de la figura 13. En esta derivacin se har uso de la concentracin volumtrica, C, en vez de la composicin fraccional, X, en peso. La relacin entre las dos es simplemente ( ), Se har un balance de, masas del soluto dentro de un

volumen diferencial del lquido, A dZ, el cual solidifica. Esta cantidad de soluto se da en la ecuacin 10 y es proporcional al rea sombreada de la figura 14a. [ ] ( )

36

Despus de solidificar, el soluto se redistribuye entre el lquido y el slido como se muestra en la figura 14b, as que se puede escribir [ ] [ ] ( )

Figura 14: Redistribucin del soluto durante la solidificacin de un elemento de volumen dZ. a) Perfil de soluto antes de que solidifique el elemento de volumen. b) Perfil de soluto despus de que solidifique el elemento de volumen. (Verhoeven, John D. 1987).

Ntese que no se ha permitido que ninguna cantidad de soluto se difunda hacia el slido fuera del elemento de volumen. De aqu que la derivacin desprecia toda difusin de estado slido. Ahora se supondrn iguales densidades del lquido y del lquido y del slido, as que: 37

Igualando las ecuaciones 10 y 11 y empleando la ecuacin 12, se obtiene despus por medio de un poco de algebra ( )

Para integrar la ecuacin 13 se sabe que en Z=0 la composicin del lquido debe ser la composicin original, C0, ya que no se ha formado slido aun. Suponiendo que K0 es constante, se integra esta ecuacin para obtener: ( ) [ ] ( )

Ya que la composicin en cualquier posicin Z es simplemente K0Cl(Z), se obtiene la ecuacin de solidificacin normal:

( )

Adems de las suposiciones i y ii, esta ecuacin est restringida a:

iii. iv. v.

Difusin de estado slido insignificante. K0 = constante. Densidades del slido y lquido iguales.

38

Si se reemplaza la concentracin volumtrica, C, por la concentracin fraccional en peso, X, y Z/L por la fraccin en peso de la aleacin solidificada, entonces se puede demostrar que la ecuacin 15 se obtiene en trminos de estas variables sin la necesidad de la suposicin V. las suposiciones III y IV se satisfacen frecuentemente en la prctica. La ecuacin 15 representa una aproximacin de primera mano para la solidificacin de no equilibrio, la cual es bastante adecuada para algunos casos.

Modelo rechazo de solutos

El soluto es rechazado por delante del frente de avance, se difunde a distancia en el lquido para dar un perfil de estado estacionario. Bajo la condicin de que no existe difusin en el slido, el soluto rechazado en el lquido aumenta hasta un pico de concentracin de C0/k delante del frente mvil, el efecto es el siguiente:

Figura 15: La solidificacin de no equilibrio - Subenfriamiento Constitucional (J. Campbell,.R. A. Harding)

39

Crecimiento del frente slido (solidificacin de no equilibrio)

Cerca de la parte delantera slida, donde el lquido se estanca en una capa lmite delgada, la dispersin del soluto en el lquido se controla por difusin, de modo que el espesor de la capa de soluto, d, puede estimarse a partir de la relacin de orden de magnitud: Dnde: D = coeficiente de difusin del soluto en el lquido. Puesto que R = la tasa de avance del frente de solidificacin, est dada por: Se deduce que: ( )

Figura 16: El rechazo de soluto en el lquido reduce la temperatura del lquido cerca de la interfaz; que la temperatura aumenta hacia su valor de equilibrio como la distancia desde los aumentos del frente de solidificacin (J. Campbell,.R. A. Harding). 40

Figura 17: Condiciones para el crecimiento del frente estable planar (J. Campbell,.R. A. Harding).

Es entonces necesario tener en cuenta el gradiente de temperatura real, G, aplicada al lquido (vase la Figura 17). Cuando G es alta, la temperatura del lquido por delante del frente de solidificacin esta siempre por encima del punto de fusin. Esto conduce a condiciones estables para el crecimiento planar, es decir, no hay subenfriamiento constitucional.

Sin embargo, si el gradiente de temperatura es ms bajo, el lquido por delante del frente es efectivamente supercongelado por debajo de su punto de congelacin (Figura 18). Esta condicin inestable conduce para el crecimiento celular o incluso dendrtico. Por lo tanto la condicin para un crecimiento estable puede ser definido, muy aproximadamente, como cuando:

) 41

Sustituyendo d obtenemos: ( )

Esta es la condicin que define ms o menos que no hay subenfriamiento constitucional por delante de la interfaz que por lo tanto se mantiene estable y plana. Si la igualdad se invierte, a continuacin, el lquido delante del frente de solidificacin se supercongelado efectivamente por debajo de su punto de congelacin haciendo que la situacin de inestabilidad que conduce al crecimiento celular o dendrticas. Esta inestabilidad se debe a que cualquier ligera perturbacin de la parte frontal hace que el crecimiento frente a moverse en una regin de mayor subenfriamiento efectiva, se acelera as el crecimiento. Esto es por supuesto una situacin de ejecucin de distancia, lo que lleva a la desintegracin de la parte frontal plana en una serie de formas de crecimiento de largo, en forma de dedos, como las clulas o, ms extremadamente, como dendritas.

42

Figura 18: Condiciones para un inestable frente de crecimiento (celular o dendrticas)- (J. Campbell,.R. A. Harding).

La condicin es amenudo escrita en un formulario utilizando la pendiente de la lnea del lquido m (ver figura 19), donde:

( )

Esto da la relacin derivada originalmente por Chalmers en 1953: ( ) ( )

La derivacin de esta ecuacin marc el comienzo de una revolucin en los estudios de solidificacin, que muestran cmo la aplicacin de los principios fsicos podran cuantificar observaciones y dar lugar a predicciones.

43

Figura 19: Condiciones que deben evitarse en el subenfriamiento constitucional (J. Campbell,.R. A. Harding).

1.3.3. Fusin de Zona

Figura 20: Variacin de la composicin a lo largo de una barra producida por fusin de zona; n es igual al nmero de pasos de zona. (Verhoeven, John D. 1987).

44

Se hizo notar antes que la solidificacin normal produce una purificacin en la primera porcin de la barra que solidifica, segn se muestra en la figura 13 En 1952 W.G. Pfann pblico un famoso escrito en el cual demuestra que se podra obtener una forma mucho ms efectiva de purificacin por la tcnica de fusin de zona. En esta tcnica se funde una pequea zona de longitud l en la barra y hace viajar a lo largo de la barra, como se ilustra en la figura 20. Despus de que la zona ha recorrido la barra por la primera vez (n=1), se obtiene una purificacin. Una vez realizado un balance de masas similar al anterior para el soluto de la zona, se puede demostrar que despus de un paso de la zona, la concentracin en la barra seria:

La purificacin despus de un paso es menor que la obtenida por solidificacin normal. Sin embargo, con la solidificacin de zona se puede pasar repetidamente la zona a lo largo de la barra y se obtiene una purificacin cada vez mayor despus de cada paso, hasta que despus de muchos pasos se alcanza una ltima distribucin. Las ecuaciones de concentracin contra la longitud despus de ms de un paso de la zona son ms complejas que la ecuacin 21 y no se discutirn aqu. La fusin de zona es un mtodo extremadamente efectivo para la eliminacin de elementos de impurezas de K0 menores de 0,5. Por ejemplo, con una impureza de K0=0,1 la concentracin promedio de la impureza en la primera mitad de la barra se reduce por un factor de alrededor de 1.000 despus de solamente 5 pasos. Sin embargo, es importante que este resultado, as como la ecuacin 21, est sujeto a las mismas cinco restricciones que se aplican a la ecuacin de solidificacin normal enlistadas antes. De nuevo, las ltimas tres suposiciones tienen generalmente muy poca influencia en la prctica. Sin embargo, las primeras dos restricciones son bastante importantes y se trataran por separado en las prximas secciones. 45

1.3.4. Mezcla en el lquido

En las derivaciones de las ecuaciones de solidificacin normal (Ec. 15) y de fusin de zona (Ec. 21) se emple la suposicin de composicin uniforme del lquido. Esto viene a ser una restriccin muy severa, como se ver a continuacin.

Figura 21: El perfil de velocidad a travs de un tubo para el flujo de un fluido. a) Flujo laminar. b) Flujo turbulento. (Verhoeven, John D. 1987).

Las corrientes de conveccin en la fraccin de lquido de una aleacin que solidifica tendern a producir una composicin uniforme del lquido. La conveccin natural es muy difcil de eliminar de las aleaciones metlicas lquidas debido a su baja viscosidad y alta densidad, as que se podra esperar que se obtuviera generalmente una composicin uniforme del lquido. Sin embargo, hay una caracterstica fundamental del flujo de fluidos que impide esto. Cuando un fluido fluye por una superficie slida, se encuentra siempre que la velocidad del fluido justamente sobre la superficie es cero. Esta condicin se llama de no deslizamiento. No es del todo obvio que se debera obtener esta condicin. Si se pasa un fluido a baja velocidad por una tubera como se indica en la figura 21a, fluir paralelamente a la pared de la tubera en todos los 46

puntos y esto se denomina flujo laminar. La velocidad de flujo es un mximo en el centro y cae parablicamente a cero conforme se llega a la pared. A velocidades muy altas el flujo se vuelve turbulento, implicando mucho giros y remolinos en el centro de la tubera donde la velocidad media es casi constante a travs del dimetro. Sin embargo, la velocidad debe caer siempre a cero en la pared. De aqu que siempre est presente en la pared una capa lmite de fluido fluyendo laminarmente. Una capa lmite tal est siempre presente en el lquido y en la intercara slido-lquido, e inhibe una composicin uniforme del lquido.

Figura 22: Efecto de una acumulacin de soluto en el lquido con la composicin de la barra solidificada. b) Establecimiento del efecto de acumulacin soluto durante el transitorio inicial. (Verhoeven, John D. 1987).

Como se explic antes, durante la solidificacin el soluto es rechazado continuamente del slido hacia el lquido en la intercara slido-lquido. Con el objeto de obtener una composicin uniforme del lquido, este soluto debe transportarse muy rpidamente a travs del lquido. Hay dos mecanismos de transporte disponibles para mezclar este soluto en el lquido: difusin y flujo del fluido (conveccin). De los dos, la difusin es un mecanismo mucho ms lento. 47

En la capa lmite de la intercara no puede haber transporte convectivo normal a la intercara debido al flujo laminar paralelo a la misma. El soluto solamente puede transportarse a travs de la capa lmite hacia el lquido en conveccin por el lento mecanismo de la difusin. Consiguientemente, se produce una acumulacin de soluto en la regin de la capa lmite, segn se muestra por la curva a rayas de la figura 22a. Ms all de la capa lmite, la composicin de la masa del lquido es uniforme y tiene el valor (Cl)v debido a la mezcla. Ya que casi se alcanza el equilibrio local en la intercara, se tiene ( ) ( ) (donde se utilizan concentraciones volumtricas y se supone una densidad constante). La acumulacin de soluto hace que (Cl)i se eleve rpidamente y de aqu (Cs)i debe subir rpidamente tambin. Desde luego la composicin del solido se eleva ms rpidamente que para el caso en que no hay acumulacin, tal como se ilustra en la figura 22a. Resulta evidente que esta acumulacin en la regin de la capa lmite tiene un efecto muy fuerte sobre el perfil de composicin del slido.

Considrese la regin de la capa lmite al principio de la solidificacin. El soluto est siendo rechazado hacia la regin de la capa lmite desde la intercara en movimiento, lo cual hace que el soluto se concentre en esta regin como se muestra en la figura 22b. Conforme la cantidad de soluto aumenta, sin embargo, su gradiente de concentracin a travs de la capa lmite se hace ms escarpado y la velocidad de transporte a travs de la capa lmite por difusin aumenta hasta que finalmente se obtiene un equilibrio entre la entrada y la salida de la regin de la capa lmite. En este punto se detiene el incremento de la concentracin de modo que la reaccin (Cl)l/(Cl)v se hace constante. La regin sobre la cual ocurre la acumulacin se. Denomina el transitorio inicial (22b). Es til definir un trmino llamado el coeficiente de distribucin efectiva, Ke:

48

( (

) )

( (

) )

Figura 23: Perfiles de soluto para diferentes valores del coeficiente de distribucin efectiva Ke. (Verhoeven, John D. 1987).

Despus de completarse el transitorio inicial, el coeficiente de distribucin efectiva es constante. El valor de Ke dice mucho acerca del efecto de la mezcla de lquido sobre el perfil de soluto que solidifica hacia el slido. Los dos casos limitantes se muestran en las figura 23a y 23b. En el primer caso, Ke = 1, de modo que ( ) ( ) Aqu, el efecto de acumulacin conduce la composicin del slido hasta la composicin original, C0, y la mezcla no es suficiente para elevar (Cl)v por encima de C0. Este resultado se obtiene para el caso de muy poca o ninguna mezcla. En el caso (b), , se debe tener 49

( )

( ) (al igualar las ecuaciones 8 y 22), lo cual significa que no hay

efecto de acumulacin. De aqu que hay una composicin uniforme del lquido y se tiene el resultado de la ecuacin 15 estudiado antes. Para el caso intermedio, figura 23c, al transitorio inicial le sigue una elevacin gradual de la composicin del slido similar al caso (b) pero a un nivel ms alto de composicin. Puesto que Ke es muy importante, ahora se deriva una ecuacin para su dependencia de parmetros medibles.

Derivacin de la ecuacin para Ke.

Figura 24: Los flujos de soluto en el lquido con relacin a la intercara slido-lquido. (Verhoeven, John D. 1987).

Para proseguir es necesario primero derivar la ecuacin diferencial que gobierna la concentracin del lquido, Cl, en la capa lmite (figura 24). La intercara se toma como punto de referencia. El lquido fluye hacia un observador situado en la intercara, de modo que el flujo de soluto debido al flujo 50

del lquido en cualquier punto del lquido es -RCl, donde Cl es la concentracin volumtrica local del lquido, y R es la velocidad a la cual se mueve el lquido hacia el observador (velocidad de la intercara). Se requiere el signo menos, ya que este flujo se dirige en la direccin Z y se toma R como un nmero positivo. El flujo total debido a la difusin y al flujo de fluido es:

Ahora se aplica la ecuacin de continuidad para obtener la segunda ley de Fick; aqu se obtiene:

Despus de que ha pasado el transitorio inicial, la cantidad de soluto en la capa lmite permanece relativamente constante y entonces se supone despus del transitorio. Esta es una suposicin ya que el valor de (Cl)v sigue elevndose despus del transitorio. Sin embargo, el perfil de soluto en la capa lmite se vuelve casi constante despus del transitorio, y los experimentos han demostrado que esta suposicin es bastante buena. Desde luego, la ecuacin diferencial que describe el nivel de soluto, Cl, en la capa lmite despus del transitorio viene a ser:

) 51

Se debe resolver est ecuacin para las condiciones que prevalecen en los dos lmites de la regin de la capa limite. El lmite del lado izquierdo es la intercara slido-lquido y se obtiene esta condicin lmite a partir de un balance de flujos de soluto a travs de la intercara
| | | |( )

Figura 25: Modelo de capa lmite para transporte de soluto en el lquido agitado. (Verhoeven, John D. 1987).

De nuevo, se toma la intercara como punto de referencia, y de la figura 25 se ve que el nico mecanismo por medio del cual entra el soluto a la intercara es el flujo de fluido desde el lquido, as que se tiene: | | ( ) ( )

52

Sin embargo, ntese que un flujo se aleja de la intercara por tres mecanismos: flujo hacia el slido, difusin hacia el lquido y tambin difusin hacia el slido. Como antes, se ha pasado por alto la difusin hacia el slido y se obtiene:

( )

Se necesita el signo menos en trmino difusin debido a que (dCl/dZ) es negativo. Combinando las ecuaciones 26, 27 y 28 con la relacin (Cl) se obtiene: Condicin de frontera 1: ( ) ( )( ) ( ) (Cs) = K0

(Se notar que se han supuesto implcitamente densidades iguales del slido y del lquido). Como se mostr en la figura 25, el espesor de la capa lmite se define como y se supone que ms all de una distancia o la concentracin en el lquido es uniforme en (Cl)v. De aqu que se tiene: Condicin de frontera 2: ( ) ( )

Es ahora algo simple resolver la ecuacin 25 para las condiciones de frontera en las ecuaciones 29 y 30, y obtener De la solucin en Z= 0, es cuestin de lgebra demostrar: [ ( ) ].

53

Esta es una famosa ecuacin derivada primero en 1953 por Burton, Prim y Slichter. Demuestra que el coeficiente de distribucin efectiva es una funcin de Ke y el grupo adimensional R /D. En la figura 26 se muestra una grfica de la ecuacin 31 para un valor especfico de K0. Se ilustra que Ke se extiende desde un valor mnimo de K0 hasta un mximo de 1 conforme se incrementa R /D. Considrese la solidificacin normal de una barra bajo dos condiciones: 1. R/D suficiente pequeo para dar Ke=K0 2. R/D tal que Ke=2K0 (pero Ke 1 si K0 1) Al analizar la figura 23b se demostr que la condicin Ke = K0 corresponde a no acumulacin, y el perfil de composicin del slido que solidifica fuera sigue la ecuacin de solidificacin normal (ecuacin 15), como se muestra en la figura 27. Sera bueno tener una ecuacin para el perfil de composicin cuando Ke > K0 tal como el caso 2 aqu. El anlisis anterior ha demostrado que despus de que el transitorio inicial ha terminado, el valor de K0 se hace constante segn se da por la ecuacin 31. Desde luego, para el caso de acumulacin de soluto se puede ejecutar un balance de masas similar al hecho en la figura 14, y si se supone que el contenido total de soluto en la regin lmite es constante, se obtiene:

Esta ecuacin de la curva para el caso (2) mostrado en la figura 27 para todos los puntos ms all del transitorio inicial. Ya que el transitorio inicial por lo 54

general es nicamente de alrededor de 1 mm de largo cuando hay mezcla presente, la ecuacin 32 es bastante adecuada usualmente para dar el perfil de soluto en casos donde Ke > K0. Por un razonamiento similar se puede demostrar que para este caso de Ke > K0 la ecuacin para la fusin de zona (ecuacin 21) se modifica para dar: [ ( ) ] ( )

Ahora se consideran dos casos de aplicacin de las ecuaciones 31, 32 y 33. Pero se recalca el hecho de que estas ecuaciones estn an sujetas a la restriccin de una intercara planar, o sea, la suposicin II (solidificacin de no equilibrio). Primero, considrese el caso en que se desea producir la mxima purificacin, es decir, fusin de zona. Quedar claro de lo anterior, particularmente de la figura 27, que se desea que Ke se aproxime a K0 tanto como sea posible. De la figura 26, entonces, se ve que se desea que R/D sea tan pequeo como sea posible. De aqu que se requiere una baja velocidad del movimiento de la intercara y un alto grado de mezcla para minimizar el espesor de la capa lmite, . Segundo, considrese el problema en el que se desea una barra de composicin constante, el cual requerir Ke = 1. De nuevo, en referencia a la figura 26, se ve que se requiere una alta velocidad de intercara y que no haya mezcla, con el fin de producir un mximo. Se obtiene entonces una composicin constante despus del transitorio inicial, el cual, para este caso de no mezcla, puede ser del orden de uno o dos centmetros. Resulta que a menos que la aleacin contenga menos de alrededor del 1% de soluto, generalmente no es posible mantener una intercara plana (la suposicin II queda violada), y ninguno de los ejemplos anteriores se aplica entonces por razones que se darn en la siguiente seccin.

55

Figura 26: Una grfica de la ecuacin de Burton-Prim-Slichter, ecuacin 26. (Verhoeven, John D. 1987).

Figura 27: Perfiles de soluto con 1) Mezcla completa, Ke = K0 , Y 2) Mezcla parcial, Ke = 2K0. (Verhoeven, John D. 1987).

56

1.3.5. Forma de la intercara

Debe recordarse que en los metales puros que solidifican bajo un gradiente negativo de temperatura, la intercara plana se volva inestable y se formaban dendritas debido a que dS/dZ era positivo. Para comprender por qu es inestable la intercara, considrese lo que sucede cuando se forma una pequea ampolla sobre la superficie. La velocidad de la punta de la ampolla estar dada por la ecuacin: ( )

Donde no se considera el gradiente de temperatura del slido, ya que es casi cero y (dT/dZ)t es el gradiente de temperatura en el lquido normal a la punta de la ampolla. Debido al pequeo sub enfriamiento cintico, TK, la temperatura en la punta de la ampolla estar bastante cercana a la temperatura de solidificacin, Ts. Desde luego, cuando la ampolla se mueve hacia el frente de la intercara plana, el valor de (dT/dZ)t se incrementa como lo muestra la curva a rayas de la figura 22. Esto har que la velocidad de la ampolla se incremente (ver la ecuacin 34), y al ser dS/dZ positivo se espera que la ampolla se propague al frente de la intercara general. En metales puros solamente se puede obtener sobre enfriamiento al frente de la intercara si la temperatura real TR tiene un gradiente negativo, de modo que cae por debajo de la temperatura de solidificacin, TS. Sin embargo, en aleaciones la temperatura de solidificacin no es una constante, sino que ms bien es una funcin de la composicin dada por la lnea liquidus del diagrama de fases.

57

De aqu que en aleaciones se puede obtener un sobreenfriamiento con un gradiente de temperatura positivo. Esto se ilustra en la figura 23. La figura superior muestra:

Figura 28: Efecto de la formacin de una ampolla sobre la intercara en el perfil de temperatura para el caso de solidificacin con un gradiente negativo en un metal puro. (Verhoeven, John D. 1987).

58

Figura 29: La regin sobreenfriada (rea sombreada) producida por la acumulacin de soluto en la solidificacin de una aleacin con un gradiente positivo. (Verhoeven, John D. 1987).

El perfil de concentracin de soluto en la capa lmite de la intercara. Se considera un sistema eutctico, K0 < 1. Desde luego, el efecto de acumulacin de soluto debe disminuir la temperatura de solidificacin debido a la relacin inversa que existe entre Ts y C para sistemas con K0 < 1. La figura inferior muestra cmo debe variar la temperatura de solidificacin, Ts, debido a la acumulacin de soluto. Ahora se superpone una grfica de la temperatura real, TR, suponiendo un gradiente positivo. Puesto que TK es bastante pequea, la temperatura real del sistema debe estar a la temperatura de solidificacin en donde ocurre solidificacin, es decir, en la intercara. Desde luego, las dos curvas deben coincidir en la intercara, y para las condiciones de la figura 29 se ve que una regin del lquido est sobreenfriada. Esto se ha llamado sobreenfriamiento constitucional. Supngase que el gradiente de temperatura en el lquido se denomina Gt. De la figura 29 se puede ver que si Gt (dTs/dZ)i, dnde (dTs/dZ)i es la pendiente de la curva de la temperatura de solidificacin en la intercara, entonces no ocurre sobreenfriamiento. Consiguientemente, (dTs/dZ)i es un valor crtico del gradiente de temperatura y se define:

Ahora supngase que la pendiente de la curva liquidus es m, segn se muestra por una lnea liquidus recta en la figura 29. Entonces se tiene GCR=m(dCt/dZ)i, donde ambos trminos de la derecha son negativos. La derivada de la concentracin del lquido en la intercara ya ha sido determinada a partir del balance de flujos en la intercara, ecuacin 29. Por consiguiente, se obtiene: 59

( ) [

Donde se ha tomado (Cl)i de la ecuacin 29 como (Cs)/K0. Esta es una conocida ecuacin derivada primero esencialmente por Tiller, J ackson, Rutter y Chalmers en 1953. Numerosos experimentos han demostrado que predice remarcadamente bien la estabilidad de intercaras planares en solidificacin. En la derivacin dada aqu se utiliz la concentracin volumtrica C y se supuso implcitamente que las densidades del slido y del lquido eran iguales, o sea,
I

s.

La derivacin puede obtenerse sin ninguna suposicin respecto a

densidad constante y se puede obtener el resultado en trminos de la composicin fraccional X como:

) [

Hay un problema fundamental en esta teora del sobreenfriamiento constitucional, el cual puede demostrarse por una analoga. Supngase que se sabe que el cambio de energa libre para alguna reaccin qumica, G, es un nmero negativo grande. Esta informacin por s sola no es suficiente para decir si la reaccin va a ocurrir o no de hecho. Tal vez alguna barrera cintica inhibir la reaccin impidindole seguir a la posicin de energa libre ms baja. Por ejemplo, la energa de activacin para alguna parte de los procesos atmicos implicados en el mecanismo de reaccin puede ser demasiado alta a la temperatura de inters. Similarmente, el hecho de que en el ejemplo presente dS/dZ sea positivo hacia el lquido solamente indica que la intercara ser inestable dado que no hay barrera cintica que inhiba la formacin de una ampolla sobre la intercara planar. Consiguientemente, se debe ejecutar alguna 60

clase de anlisis de los procesos cinticos que ocurren cuando se forma una perturbacin (una ampolla) sobre una intercara plana. Supngase que se forma una ampolla pequea sobre una intercara planar, como se muestra en la figura 30a. Tambin se muestra el perfil de temperatura a lo largo de la lnea central de la ampolla. Se sabe que la temperatura de la intercara en la punta, Tl (punta), debe ser menor que la temperatura de solidificacin del lquido en la punta, Ts (punta), para hacer que la ampolla crezca. Por otra parte, la velocidad a la cual crece la ampolla debe ser proporcional a este sub enfriamiento cintico, V [Ts(punta) - T(punta)]. Hay dos efectos importantes que influirn sobre la temperatura de solidificacin en la punta de la ampolla, Ts(punta), y de aqu sobre la velocidad de la ampolla.

Figura 30: a) Relacin de una ampolla sobre la intercara con el perfil de temperatura. b) Influencia del efecto de difusin sobre la temperatura de solidificacin de la punta de la ampolla. (Verhoeven, John D. 1987).

Puede verse que los dos efectos anteriores actan en direcciones opuestas. El efecto de curvatura reduce la temperatura de la punta por 2
s-l

/rSs, y el efecto de difusin incrementa la temperatura de la punta por m C, 61

donde m es la pendiente de la lnea liquidus y C es la disminucin en la composicin en la punta producida por la forma de la ampolla. Un anlisis terico correcto debe analizar ambos efectos y determinar las condiciones fsicas bajo las cuales la velocidad de la perturbacin es menor que la velocidad de la intercara planar que avanza, y estas condiciones definen entonces la gama de estabilidad de la intercara planar. El anlisis de estabilidad para este problema se present primero en 1963, y los valores del gradiente de temperatura crtico por encima de los cuales es estable una intercara planar estn dados como:

( )

[ ] [ ] y Ks Y Kl son las ( )

Donde S es una constante que depende del valor de

s-l

conductividades trmicas del slido y del lquido, respectivamente. Para composiciones por encima de unos pocos porcentajes en peso el valor de S es esencialmente la unidad. La relacin Ks/Kl cambia desde alrededor de 2 para los metales hasta 1/2 para los semiconductores. De aqu que el criterio de estabilidad de la ecuacin 38 es casi el mismo que el criterio de sobreenfriamiento constitucional de la ecuacin 36. De hecho, los valores predichos de GCR a partir de estas dos ecuaciones son tan cercanos y los experimentos tan difciles, que hasta la fecha no se ha demostrado que en aleaciones metlicas la ecuacin 38 de un mejor ajuste de los datos aunque su validez ha sido demostrada en sistemas no metlicos. Se han llevado a cabo muchos experimentos, en los cuales se han controlado Gt R Y Cs y la forma de la intercara que solidifica ha sido determinada por una variedad de tcnicas. Estos experimentos demuestran que el modo de 62

transicin de una intercara plana a una dendrtica depende de la composicin de la aleacin. Considrese un sistema eutctico simple representado por el diagrama de fases de la figura 31.

Figura 31: Un diagrama de fases eutctico definiendo las composiciones C y CE. (Verhoeven, John D. 1987).

Aleaciones de composicin C0 < C Se encuentra que, para esta gama de aleaciones, a medida que Gt cae por debajo de GCR, la intercara planar sufre una transicin gradual de planar a dendrtica. La primera inestabilidad ocurre en los lmites de grano y se dispersa por la superficie, formando lo que se conoce como intercara celular. Las

secciones longitudinales de las clulas las revelan como de lados suaves y de forma parablica, como se muestran en la figura 32a. Las secciones transversales revelan dos morfologas comunes que difieren de acuerdo a que las clulas sean alargadas o cilndricas segn se muestra en la figura 32b. Tras una disminucin posterior de Gt, las clulas se vuelves irregulares y posteriormente desarrollan ramas laterales, caractersticas de la morfologa 63

dendrtica. Las clulas no necesariamente crecen con una orientacin cristalogrfica preferencial a lo largo de sus ejes como lo hacen las dendrticas. La transicin para estas aleaciones puede caracterizarse como: 1. G GCR 2. G ligeramente menor que GCR 3. G GCR

intercara plana intercara celular intercara dendrtica

Figura 32: Ilustraciones esquemticas de intercaras celulares. a) Vista longitudinal b) Vista transversal. (Verhoeven, John D. 1987).

Aleaciones de composicin C < C0 < CE Estas aleaciones producirn un slido de dos fases que consta de las fases y . Por consiguiente, cuando, la intercara es planar estas aleaciones tendrn una microestructura tipo eutctico. Por estudios recientes se ha encontrado que la morfologa celular no siempre se presenta, dependiendo de la composicin y valores de Gt/R. la intercara se transformara de una morfologa planar directamente en una morfologa dendrtica. El gradiente crtico para la estabilidad de la intercara planar de estas aleaciones no est dada por la ecuacin 35.

64

Tiempo de solidificacin

Si la fundicin es metal puro o aleacin, de todos modos, su solidificacin toma tiempo. El tiempo total de solidificacin es el tiempo necesario para que la fundicin solidifique despus del vaciado.

Este tiempo depende del tamao y de la forma de la fundicin expresada por una relacin emprica conocida como regla de Chvorinov que establece:

( )

Dnde: TST = Tiempo de solidificacin total, min V = Volumen de fundicin, (m3) A = rea superficial de la fundicin, (m2) n = Exponente que toma usualmente un valor de 2 Cm = Es la constante del molde. Dado que n = 2, las unidades de Cm son (min/m2), su valor depende de las condiciones particulares de la operacin de fundicin, entre las cuales se incluyen el material del molde (calor especfico y conductividad trmica), propiedades trmicas del metal de fundicin (calor de fusin, calor especfico y conductividad trmica), y la temperatura relativa de vaciado con respecto al punto de fusin del metal. El valor de Cm para una operacin dada se puede basar en datos experimentales de operaciones previas con el mismo material de molde, metal y temperatura de vaciado, incluso cuando la forma de la parte haya sido bastante diferente. 65

La regla de Chvorinov indica que una fundicin con una relacin de volumen a rea superficial se enfriar y solidificar ms lentamente que otra con una relacin ms baja. Este principio ayuda en el diseo de la mazarota del molde. Para cumplir su funcin de alimentar metal fundido a la cavidad principal, el metal en la mazarota debe permanecer en fase lquida ms tiempo que el de la fundicin. En otras palabras, la TST para la mazarota debe exceder la TST de la fundicin principal. Como la condicin del molde para la mazarota y la fundicin es la misma, las constantes del molde sern iguales.

Si el diseo de la mazarota incluye una relacin de volumen a rea ms grande, podemos estar ms o menos seguros de que la fundicin principal solidificar primero y se reducirn los efectos de la contraccin. Antes de considerar el diseo de la mazarota mediante la regla de Chvorinov tomemos en cuenta el tema de la contraccin, razn por la cual se necesitan las mazarotas.

66

Captulo II
PROCESO DE MOLDEO DE FUNDICIN ALTONORTE 2.1 Fabricacin de moldes:

El proceso de fabricacin de moldes, se realiza mediante el vertido de cobre de la etapa de refino a una temperatura de 1.200 C. El cobre fundido es transportado en cubas de capacidad mxima de 10 t. La cuba es transportada mediante una gra hasta la zona de fabricacin del molde. El vertido, se realiza sobre una plantilla (ver figura 33) que consta de un macho en su parte inferior, que reproduce la forma del ando que se obtendr en el molde, y una parte lateral, cerrada con tornillos. Las superficies de la plantilla se sellan con cemento refractario antes del vertido.

Figura 33: Plantilla y marcos con la forma de nodos para su uso.*

67

Toda la superficie interior de la plantilla del molde del nodo se recubre con desmoldante, el cual tiene como principal objetivo facilitar la separacin del nodo del molde que lo contiene, adems de proteger al molde aumentando de esta forma su vida til. Es aplicado mediante una pistola de aire comprimido. El desmoldante empleado generalmente es ceniza de hueso (carbonato clcico) pero este vara dependiendo de los requerimientos.

El montaje de la plantilla se realiza sobre el suelo para posteriormente colocarla sobre una superficie de calentamiento como se muestra en la figura 34. La temperatura en la base de la plantilla antes de fabricar el molde debe ser como mnimo de 250 C, para as evitar un gradiente trmico muy elevado en el momento del vertido. Debido a lo anterior, la plantilla es puesta sobre una superficie de calentamiento que generalmente es una placa de acero y mediante unos quemadores a base de gas natural se conseguir elevar la temperatura a la deseada.

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Figura 34: Plantilla, tornillos para sellar molde, superficie de calentamiento de molde y buln. (Archivo personal). Posteriormente se coloca un buln de seccin circular sobre el macho, que provocara la aparicin de un orificio en el molde cuya funcin es servir de acceso al nodo durante el proceso de fabricacin del mismo para poder ser desmoldeado.

Figura 35: Molde de nodo de cobre con Buln con el fin de servir de acceso al nodo para ser desmoldeado. (Archivo personal).

Se tiene que verificar la temperatura ptima de refino de cobre antes de realizar el vertido hacia la plantilla. Esto es controlado mediante la sumisin de una termocupla de sacrificio en donde el operador se encarga de ir controlando el dato ideal de temperatura para el vertido gracias a un monitor instaurado para dicho propsito. Lo anterior se aprecia en las figuras 36 y 37.

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Figura 36: Operador verificando mediante termocupla de sacrificio temperatura de cobre de refino para el vertido al molde. (Archivo personal).

Figura 37: Indicador electrnico de temperatura de cobre de refino para el vertido del molde. (Archivo personal).

En esta situacin la gra bscula la cuba directamente sobre la plantilla y se procede al vertido del cobre (Figura 38). El llenado del molde tarda 70

aproximadamente unos 90 segundos. El impacto del chorro de cobre con el fondo de la plantilla es bastante violento, el cobre liquido arrastra y forma acumulaciones de desmoldante en diversas zonas lo que, posteriormente provocara porosidades superficiales en el molde.

Figura 38: Vertido de cobre fundido sobre la plantilla del molde. (Archivo personal).

Una vez llena la plantilla, comienza su proceso de solidificacin y enfriamiento. La extraccin del molde se realiza en tres fases sucesivas, sin esperar la completa solidificacin y enfriamiento del molde.

Fase I El molde permanece dentro de la plantilla en la misma posicin de vertido durante 20 minutos. Ver Figura 39.

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Figura 39: Molde dentro de la plantilla esperando enfriamiento. (Archivo personal).

Fase II Al comienzo de esta fase, el molde es levantado del suelo para evitar que se muerda el macho de la plantilla, dificultando la extraccin, esto se aprecia en la figura 40. Las superficies laterales de la plantilla no son desmontadas an. El molde permanece en esta nueva posicin, a 20 centmetros del suelo, hasta 25 minutos despus del vertido.

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Figura 40: Proceso de extraccin y levantamiento del molde en plantilla. (Archivo Personal)

Fase III El molde es volteado y depositado en el suelo sobre su cara de apoyo. La plantilla de la zona perimetral es extrada, dejando al molde que se enfre libremente hasta temperatura ambiente como se muestra en las figuras 41 y 42. A las 24 horas del vertido, el molde se considera listo para su utilizacin.

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Figura 41: Traslado de molde hasta lugar de enfriamiento. (Archivo personal).

Figura 42: Molde enfrindose. (Archivo personal).

2.2 Moldeo de nodos:

Una vez que el cobre ha sido refinado (en estado lquido), este sale del horno de refino a una temperatura aproximada de 1.180 a 1.200C y se transporta por medio de canaletas (ver figura 43) y cucharas de moldeo hasta los moldes ubicados en la perifria de la rueda de moldeo, la rueda va girando en forma discontinua en ciclos de tiempo que permiten el llenado de los moldes, de acuerdo a los pesos preestablecidos.

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Figura 43: Paso de cobre refinado mediante canaletas hasta llegar a cucharas para comenzar moldeo. Fundicin Altonorte. (Archivo personal).

La temperatura del cobre lquido entrando al molde debiera estar en el rango de 1.150 a 1.170C. La gran capacidad de calor del molde (2.500 4.000 kg) absorbe el calor de enfriamiento y solidificacin del nodo.

La reaccin asociada a la etapa de moldeo es la siguiente: () ( ) ( )

La rueda de moldeo tiene como objetivo fabricar nodos de las caractersticas fsicas que requiere la refinera electroltica esto es: Peso uniforme (mnima desviacin respecto al estndar). Superficie lisa y pareja, sin rebarbas o partes sobresalientes. nodos de forma recta no doblados o con ondulaciones. Espesor o grosor uniformes. Orejas parejas y sin fracturas.

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Mediante el giro de la rueda, los moldes se van ubicando frente a las cucharas de colada, donde se detienen en forma programada para recibir cobre. El posicionamiento de los moldes frente a las cucharas permite el llenado de dos de ellos en forma simultnea; una vez vaciada la cantidad (kilogramos), programada de cobre en los moldes. El vertido de cobre en el nodo, est a cargo del operador en sala de control que, mediante un panel de instrumentacin digital puede manejar las variables en peso del vertido de cobre. (Ver figura 44).

Figura 44: Panel de instrumentacin sala control rea Refino y Moldeo Fundicin Altonorte. (Archivo personal).

La rueda contina su rotacin hasta detenerse nuevamente con dos moldes vacos frente a las cucharas de colada.

Es en estas cucharas donde se realizan dos tipos de muestreos, uno para realizar anlisis al cobre refinado y otro solo para la determinacin de oxgeno, los que se realizan al comienzo, en la mitad y al final del moldeo.

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Los moldes cargados recorren un tramo expuestos a enfriamiento ambiental de solidificacin superficial, luego de lo cual ingresa a una campana de enfriamiento encapsulada que cuenta con duchas de agua superiores e inferiores (en la actualidad slo se usan las inferiores), con el propsito de lograr un enfriamiento y solidificacin acelerada del nodo, mediante el roco de agua en toda la amplitud del molde. Los vahos producidos por la evaporacin del agua durante el enfriamiento, se evacuan hacia una chimenea por medio de un ventilador de tiro inducido.

A la salida de la campana de enfriamiento, los nodos son inspeccionados visualmente, a fin de detectar y extraer aquellos que presenten eventuales anomalas como deformaciones, incrustaciones u otras, mediante un brazo hidrulico.

Una vez enfriados los nodos y fuera de la campana, emergen dos cilindros hidrulicos por debajo de cada molde denominados pin, estos levantan los nodos a una temperatura de 700 800 C despegndolos de su molde. Luego, en un nuevo avance de la rueda, el par de nodos alzados es retirado del molde por medio de una maquina levantadora que los deposita separadamente en dos estanques de enfriamientos por agua, en donde se logra llevar el nodo hasta una temperatura de 70C.

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Figura 45. Levante de nodos de cobre. (Archivo personal)

Existen dos mecanismo de levante de nodos, en la rueda de moldeo N1, los nodos son tomados desde las orejas y en la rueda de moldeo N2 desde los costados. Este ltimo diseo presenta esfuerzos mecnicos que reducen la efectividad en el levante de los nodos, ya que las maniobras requeridas para depositar el nodo en el estanque producen un mayor desgaste en el equipo.

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Figura 46. Mecanismo de levante rueda de moldeo N2 (Archivo personal)

Los moldes de la rueda son elaborados a partir de cobre refinado extrado de los hornos y su vida til es de 1.000 1.500 t de nodos vaciados.

Para evitar que el cobre lquido se pegue a los moldes, al inicio del moldeo se coloca grafito en la zona de las orejas de los moldes y en cada vuelta que realiza la rueda se agrega baritina (BaSO 4) como desmoldante sobre el cuerpo del molde, en esta ltima operacin se proyecta a futuro una aspersin longitudinal que permitir cubrir en forma homognea el molde.

Una vez que los nodos son extrados de la rueda de moldeo se depositan en los estanques de enfriamiento hasta completar grupos de nodos segn cliente, para su extraccin conjunta mediante gra horquilla. Esta los trasladara hasta una zona de inspeccin fsica, realizada por inspectores externos que controlan el cumplimiento de los parmetros.

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Figura 47. Traslado de nodos de cobre mediante gra horquilla. (Archivo personal)

Los nodos rechazados se marcan con pintura de color amarillo y se retornan al proceso como carga fra de los convertidores. Los nodos aprobados se envan al patio de acopio y desde aqu a zona de carguo, donde se enzunchan y cargan en carros de tren para ser trasladados hacia los destinos correspondientes.

Las ruedas de moldeo cuentan con pirmetros que permiten conocer la temperatura en diversos puntos de la produccin de nodos, sean la temperatura del cobre en la canala, la temperatura del nodo a la salida de la campana de enfriamiento y finalmente, la temperatura superficial y por debajo del molde, luego de la adicin de desmoldante. El control de temperatura en el molde es relevante para evitar adhesin del nodo a ste, as como para controlar la eficiencia del moldeo.

80

El agua de enfriamiento de los nodos y el agua del estanque de enfriamiento (take-off), son recirculadas en circuito comn de enfriamiento, siendo el set point de temperatura de 60C. Esta temperatura puede aumentar en caso de moldear en las dos ruedas, por cuanto la capacidad de agua no es suficiente para cubrir los dos sistemas en forma simultnea.

Los moldes deben ser reparados y/o cambiados luego de detectarse anomalas; para ello, se cuenta con una fbrica de moldes anexa a la nave, en la cual se preparan los nuevos moldes de acuerdo a las necesidades de produccin y tipo de cliente, teniendo un promedio de 5 a 6 moldes diarios.

81

2.3 Desmoldante:

Para evitar que el cobre lquido se pegue en los moldes, al inicio del moldeo se coloca grafito en la zona de las orejas de los moldes y en cada vuelta que realiza la rueda se agrega Baritina (BaSO4) como desmoldante sobre el cuerpo del molde.

La funcin principal de los desmoldantes, es facilitar la separacin del nodo del molde que lo contiene. Como funcin anexa, debe proteger al molde aumentando su vida til.

Tipo silicoso (como el kieselghur) Tipo calcreo (como la ceniza de hueso, cuyo componente principal es el xido de calcio)

Barex.

La utilizacin de uno u otro depende de las condiciones locales, disponibilidad, costos, y naturalmente, de los resultados que se obtengan con su aplicacin.

El desmoldante (baritina) debe aplicarse de manera atomizada por medio de rociadores, pues la baritina en unin con agua, forman una lechada que debe quedar correctamente dispersa sobre los moldes. En caso de ser aplicado en exceso, el agua contenida en el desmoldante podra quedar ocluida entre el cobre lquido y el molde, produciendo burbujas que al evaporarse produciran cavidades o ampollas en los nodos. El consumo de barex (baritina modificada) es entre 1 a 1,8 kg por tonelada moldeada, este rendimiento se presenta cuando se mantiene la concentracin de la suspensin del desmoldante (recubrimiento) entre 14 y 16 Baum. 82

El barex est compuesto en un 95% mnimo de baritina (BaSO4) siendo el resto xidos refractarios. Este producto no es soluble en agua, su uso requiere la formacin de una suspensin en el agua, la cual debe ser mantenida a travs de agitacin continua. Para preparar la suspensin se debe cargar el tanque que se mezcla con el 75% del agua requerida, con agitacin lenta, a continuacin se vierte lentamente todo el desmoldante hasta lograr la completa suspensin, por ltimo se aade el restante de agua para obtener la densidad deseada.

La densidad de barex (11 a 16 Baum) requerida para el moldeo de nodos de cobre es de 1,082 a 1,124 gr/cc, este producto no est calificado como material peligroso, es absolutamente inerte e inocuo para la salud humana, no es combustible y es qumicamente estable bajo el fuego, lo cual hace que su manejo sea seguro.

Dado que el molde es de cobre y el nodo tambin, es fundamental la la correcta aplicacin de desmoldante, de lo contrario pueden quedar adheridos, dificultando as, el posterior despegue de nodos del molde.

83

2.4 Rechazo de nodos

Una vez que los nodos son extrados de la rueda de moldeo, se depositan en los estanques de enfriamiento hasta completar grupos de nodos segn cliente, para su extraccin conjunta mediante gra horquilla. sta los trasladar hasta la zona de inspeccin fsica, donde inspectores externos controlan el cumplimiento de los parmetros clasificados en las categoras de rechazo interno. La identificacin de los rechazos internos se efecta a travs de inspeccin visual. El inspector determina si el nodo moldeado tiene las tolerancias y parmetros que se exigen, dependiendo del requerimiento de cada cliente. Los tipos de rechazo son: Oreja quebrada o deforme. Protuberancias. Escoria. Espesor de orejas. Rebordes. Chascas Formacin de cordn. Peso bajo o sobre nominal. Grieta en el lomo. Cuerpo no uniforme. Grieta en la oreja.

La figura 48 muestra la frecuencia de rechazos, por tipo y por mes, en el periodo comprendido entre enero y julio 2013, por otra parte la figura 49 muestra el promedio de rechazo por defecto del total rechazado en el periodo 84

enero-julio 2013. El porcentaje de nodos rechazados en el periodo del total producido correspondi a 6,8%.

Figura 48 Rechazos de nodos por tipo de defecto (enero-julio 2013)

Rechazos por tipo por mes

30% 25% 20% 15% 10% 5% 0%

Enero

Febrero

Marzo

Abril

mayo

Junio

Julio

85

Figura 49 Rechazo promedio por tipo de defecto en el periodo enero-julio 2013

25.00%

20.00%

15.00%

10.00%

5.00%

0.00%

86

Rechazo por tipo de nodo

La figura 50 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo Aurubis, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son espesor de orejas (21,63%), cuerpo no uniforme (20,61%), oreja deforme (16,88%), chascas (12,82%).

Figura 50 Rechazo promedio nodo Aurubis por tipo de defecto en el periodo enero-julio 2013
25.00%

20.00%

15.00%

10.00%

5.00%

0.00%

La figura 51 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo CCR, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son cuerpo no

uniforme (21,63%), espesor de oreja (17,21%), grieta en el lomo (13,81%), chascas (13,22%), oreja deforme (12,26%) 87

Figura 51 Rechazo promedio nodo CCR por tipo de defecto en el periodo enerojulio 2013
30.00% 25.00% 20.00% 15.00% 10.00% 5.00% 0.00%

La figura 52 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo Codelco, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son oreja

deforme (43,77%), espesor de orejas (14,47%) y chascas (14,96%).

88

Figura 52 Rechazo promedio nodo Codelco por tipo de defecto en el periodo enero-julio 2013

30.00% 25.00% 20.00% 15.00% 10.00% 5.00% 0.00%

89

La figura 53 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo Jiangxi, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son grieta en el lomo (37,69%), protuberancias (14,22%).

Figura 53 Rechazo promedio nodo Jiangxi por tipo de defecto en el periodo enerojulio 2013
40.00% 35.00% 30.00% 25.00% 20.00% 15.00% 10.00% 5.00% 0.00%

La figura 54 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo Townsville, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son chascas (18,39%), cuerpo no uniforme (17,12%), oreja deforme (15,82%), espesor de orejas (12,15%), protuberancia (11,43%)

90

Figura 54 Rechazo promedio nodo Townsville por tipo de defecto en el periodo enero-julio 2013
40.00% 35.00% 30.00% 25.00% 20.00% 15.00% 10.00% 5.00% 0.00%

La figura 55 muestra los rechazos obtenidos en el periodo enero-julio del nodo Nikko, pudiendo observar que los defectos ms frecuentes son oreja deforme (25,11%), espesor de orejas (16.15%), (10,24%). protuberancia (15,23%), chascas

91

Figura 55 Rechazo promedio nodo Nikko por tipo de defecto en el periodo enerojulio 2013

Rechazos total
40.00% 35.00% 30.00%

25.00%
20.00% 15.00% 10.00%

5.00%
0.00%

2.5 Rechazos que se producen con frecuencias en Fundicin Altonorte. La figura 56 muestra el diagrama de Pareto de rechazos totales de la fundicin Altonorte, en el cual se observa que el rechazo ms frecuente es la grieta en el lomo, razn por la cual se tranformar en parte importantsima de este estudio, otro problema no cuantificado es la formacin de fisuras que con la manipulacin y traslado del nodo se pueden transformar en grietas rechazadas por el cliente.

92

Figura 56 Diagrama de Pareto del Rechazo total de nodos (enero-julio 2013)

A continuacin se describen las principales caractersticas de estos defectos 2.5.1 Chascas Es necesario tener en cuenta que la realizacin del moldeo de nodos se debe realizar con una temperatura de cobre adecuada (1.180 a 1.200C) puesto que si se hace a una temperatura menor el operador tendr que realizar el vertido del cobre refinado al molde con una velocidad mayor de lo normal para que esta no solidifique antes sin llenar el molde. Producto de un rpido vertido de cobre sobre el molde, se forma una onda de choque, que al golpear los extremos del molde se produce un rebalse que posteriormente al solidificar origina el rechazo.

93

Figura 48: Chascas. (Archivo personal).

Figura 49: Chascas. (Archivo personal).

2.5.2 Cuerpo nominal uniforme o Pandeo

Se tiene que tener en cuenta que pueden afectar muchos factores para este tipo de rechazo. De los cuales tenemos la colabilidad, contracciones y velocidad de enfriamiento disparejo. 94

Podemos tener reduccin de volumen desde la temperatura de colada hasta que se llega a la temperatura de solidificacin. Adems al no tener una temperatura adecuada de moldeo tambin se puede presentar que el molde no posea un llenado uniforme y posteriormente se ve reflejado una vez enfriado el nodo.

Figura 50: Cuerpo sobre y bajo nominal. (Archivo personal).

95

Figura 51: Cuerpo sobre y bajo nominal. (Archivo personal).

2.5.3 Grietas Se producen como consecuencia de la desigualdad de los enfriamientos en las distintas partes de las piezas o porque hay un enfriamiento demasiado rpido, teniendo en cuenta que hay aleaciones en las que el riesgo de que se produzcan es mayor debido a que tienen un intervalo de solidificacin muy amplio, siendo las eutcticas las que menos problemas presentan. Las zonas ms propensas son donde hay un cambio en la geometra de la pieza (ngulo, nervio) y en las zonas de cambio de direccin y de seccin

96

 0,15 cm Figura 52: Grietas sobre la superficie del nodo. (Archivo personal).

0,1 cm Figura 53: Grietas bajo la oreja de nodo. (Archivo personal).

2.5.4 Orejas chuecas Las causas ms comunes por las que se produce una deformacin en las orejas de los nodos, es por un enfriamiento disparejo o insuficiente.

97

Figura 54: Orejas chuecas. (Archivo personal).

Figura 55: Orejas chuecas. (Archivo personal).

2.5.5 Protuberancias

98

Las Protuberancias en los nodos se producen fundamentalmente por dos razones: incorrecta aplicacin de desmoldante y por restos de cobre o desmoldante que pudiesen quedar de giros de moldeo anteriores.

Figura 56: Protuberancias. (Archivo personal).

Figura 57: Protuberancias. (Archivo personal).

Los siguientes diagramas son la representacin grfica de las relaciones mltiples de causa - efecto entre las diversas variables que intervienen en el proceso de moldeo ms conocidos como diagramas Ishikawa, tambin llamado 99

diagrama de espina de pescado, que consiste en una representacin grfica sencilla en la que puede verse de manera relacional una especie de espina central, que es una lnea en el plano horizontal, representando el problema a analizar, que se escribe a su derecha. Es una de herramientas surgida en mbitos de la industria y posteriormente para facilitar el anlisis de problemas y sus soluciones.

100

101

102

Capitulo III Relacin de las variables. 3.1 Moldeo De nodos - Calidad Fsica del nodo (Wenzl C., Filzwiesre I, Anode Casting-Physical Anode Quality, Proceeding of EMC 2007)
La refinacin de cobre es necesaria para lograr la eliminacin de impurezas y posteriormente de esta forma conseguir las propiedades deseadas por el cliente. El proceso de moldeo de nodos es de especial importancia ya que de la calidad del nodo depende la operacin de electro refinacin. Varias propiedades de los nodos pueden ser influenciados directamente por el proceso de fundicin, por lo tanto es de vital importancia optimizar el proceso de moldeo de nodos ya que es la interfaz piro hidrometalurgia.

Calidad Fsica Con el fin de lograr la disolucin andica uniforme durante el proceso de electro refinacin, el nodo debe poseer ciertas propiedades fsicas. Sin embargo, los objetivos de moldeo de nodos, el rendimiento y la vida til del molde no son consistentes con la buena calidad fsica del nodo. Adems de la calidad qumica del nodo, que es la principal tarea de refinacin a fuego, la calidad fsica (superficie del nodo, geometra, peso y su estructura) puede ser influenciado directamente por la condiciones del proceso y refrigeracin de la colada respectivamente.

103

La microestructura del nodo de cobre muestra variaciones significativas en su espesor debido a las diferentes condiciones de enfriamiento, estas zonas se muestran en la siguiente figura. (Ver figura 58) Mouldise: zona delgada con granos finos (1 a 2 mm aprox; lneas azules en la figura 58) Hacia el centro: cristales columnares de hasta 5 mm de largo (rea 3) Centro: ultima parte solidificado con gran cantidad de semillasestructura globular muy fina (zona 2) Zona expuesta: solidific en contacto con la atmosfera (aire), por lo general se enfra con agua. Granos equiaxiales secundarios (zona 1)

Figura 58: Esquema de zonas de estructuras de un nodo (C. Wenzl 2007)

Las velocidades de disolucin y la energa necesaria para la disolucin, son diferentes para estas reas. La distribucin del tamao de grano tiene una influencia en la disolucin andica: nodos con granos ms finos se disuelven ms rpidamente debido a su mayor contenido de lmites de grano. Sin embargo, los nodos con granos ms finos son susceptibles a pasivacin. 104

Solidificacin

Las zonas de solidificacin detectadas en los nodos corresponden a la estructura de solidificacin general de piezas de fundicin. (Ver figura 59) La solidificacin consiste en la creacin de interfaces solido/liquido (que conduce a efectos de capilaridad) y el flujo microscpico de calor. Durante la solidificacin de los metales y las aleaciones, la cristalizacin se determina principalmente por los ncleos y esto a su vez por el grado de subenfriamiento. Un alto nivel de subenfriamiento provoca un aumento en la cantidad de ncleos y por lo tanto tambin una mayor velocidad de cristalizacin. La direccin de la cada de la temperatura, influye en el crecimiento de los cristales, donde el eje del cristal se alinea con la direccin del flujo de calor. Adems, enfriamientos bruscos da origen a granos ms finos y velocidades de enfriamientos ms bajos producen generalmente como resultado cristales columnares gruesos. La porosidad se asocia con la estructura de solidificacin. Al comenzar la solidificacin, se forman ncleos slidos cerca del molde. Por un tiempo corto, crecen y forman la zona equiaxial exterior. Entonces, los cristales de la zona equiaxial exterior, que pueden crecer en sentido opuesto a la direccin del flujo de calor, avanzan ms rpidamente cubren otros cristales que tienen una orientacin menos favorable. Esto conduce a la formacin de la zona columnar. Los resultados internos de la zona equiaxial de dendritas ramificadas, que tienden a asumir esta forma debido a que su calor latente de solidificacin se extrae radialmente a travs de la masa fundida subenfriada. La transicin de crecimiento columnar a crecimiento equiaxial, se produce cuando la masa fundida ha perdido su sobrecalentamiento y se enfra 105

produciendo que las dendritas formen barreras independientes delante de la zona columnar y es altamente dependiente del grado de conveccin del lquido.

Figura 59: Estructura de solidificacin en fundicin (C. Wenzl 2007).

El efecto de la velocidad de enfriamiento en el tamao y la forma de los cristales en una aleacin de solucin slida se muestra en la Figura 60, donde la flecha indica el aumento de la velocidad de enfriamiento. Altos contenidos de soluto tambin dan lugar a granos ms finos.

Figura 60: Efecto de la velocidad de enfriamiento en la forma y tamao de los cristales en una aleacin de solucin slida(C. Wenzl 2007). 106

La creacin de un cristal a partir de la masa findida, conduce a un cambio en la composicin local. La diferencia en composicin en la interfaz de crecimiento puede ser descrito por el coeficiente de distribucin, que se define como: ( Dnde: : Concentracion en fase solida. : Concentracion en la fase liquida. )

Durante

la

solidificacin,

lo

elementos

con

k>1

se

acumulan

preferentemente en el slido, aquellos con k<1 se enriquecen en la fase liquida que se conoce como segregacin. La distribucin de soluto por delante de los resultados de la interfase solido/liquido, tiene como resultado diversas morfologas de crecimiento, que a su vez determinan la distribucin de soluto en el slido y el resultado en diferencias de concentracin microscpicas interdendriticas y porosidad. Como el soluto puede ser transportado por difusin o conveccin (o ambos), el patrn de segregacin depende del proceso involucrado. Un transporte masivo a travs de conveccin, cubre distancias ms grandes en comparacin con un transporte por difusin y por lo tanto puede resultar en una macrosegregacin. La microsegregacin en cambio, depende de la difusin de soluto en el lquido, y el slido es relacionado a la forma y tamao de las dendritas. Adems la microsegregacin revela la microestructura original de una aleacin 107

solidificada, debido a las tendencias de grabado de las variadas regiones locales de composicin. Aspectos que influyen en la calidad del nodo en el proceso de fundicin

Un acabado liso de la superficie del nodo, peso del nodo y espesor uniforme, son dependientes de un adecuado control de proceso de colada y el sistema de pesaje en fundicin. Una buena estructura y elemental distribucin de condiciones de solidificacin, como por ejemplo la velocidad de enfriamiento y transferencia de calor, pueden determinar las condiciones finales de acabado del nodo. Es necesario controlar las siguientes variables:

Material del Molde (conductividad trmica) Lavado del Molde Cantidad de agua de refrigeracin (Lado aire / inferior del molde) Precalentamiento del Molde Tratamiento trmico de nodos Temperatura de colada del cobre lquido para moldeo de nodo

108

Investigacin Experimental y resultados

Las muestras se tomaron a partir de 6 tipos de nodos. (Tabla 3)

Tabla 1: nodos a investigar nodo A B C D E F Material del molde nodos de cobre nodos de cobre Ctodos de cobre nodos de cobre nodos de cobre Catodos de cobre Desmoldante Baritina Baritina Baritina Baritina Baritina Baritina

Las muestras de nodos fueron tomadas de la parte de la oreja superior, media e inferior del nodo. (Ver figura 61), Con el fin de investigar las diferentes condiciones de refrigeracin, las muestras a partir de nodos A, B, C, D, E y F.

109

Figura 61: Muestra de nodo (C. Wenzl 2007)

Los nodos son enfriados en aire despus de verter. Una capa slida debe de formarse para que entre en contacto con el agua de refrigeracin, esto con el fin de evitar una superficie desigual en el nodo. La irregular formacin de tamao de grano en la zona de operaciones indica una variacin en las condiciones de refrigeracin, posiblemente debido a la disposicin de las boquillas de pulverizacin de agua y la ocurrencia del efecto Leidenfrost, que es el deterioro del efecto de refrigeracin por agua debido a la formacin de una capa de vapor de agua aislante entre el cobre y el agua de refrigeracin. Otras de las causas para una diferente condicin de solidificacin y enfriamiento locales respectivamente dentro de un molde de nodo puede ser falta de homogeneidad respecto del molde, lavado de molde, y el movimiento del cobre lquido en el molde y el movimiento de la rueda de moldeo.

Las superficies irregulares (Grietas) en la superficie del molde, son el resultado de condiciones de enfriamiento no homogneas. A medida que el lavado del molde no slo se aplica automticamente, sino que tambin se aplica 110

manualmente, la cantidad real de enfriamiento y por lo tanto la transferencia de calor a travs del molde vara no slo entre diferentes nodos, sino tambin en el rea del nodo, cuando se aplica adicionalmente a determinadas zonas, donde el molde es altamente estresados se produce la formacin de grietas.

El movimiento del bao de cobre lquido en el molde, proviene de verter el cobre lquido en el molde y tambin del movimiento de la rueda de moldeo.

Cuando el cobre sigue en estado lquido, esto puede causar un cierto grado de agitacin y por lo tanto la temperatura de solidificacin dentro del nodo provoca un desprendimiento de los brazos dendrticos, que actan como ncleos adicionales para la solidificacin. Entonces, estos efectos podran ser, en general similar a agitacin magntica, donde se aplica un movimiento de bao con el fin de lograr una estructura equiaxial ms fina.

Figura 62: Macroestructura en el rea del nodo (C. Wenzl 2007)

111

Figura 63: Variaciones de estructura en distintas condiciones de refrigeracin de los nodos (A-B-C y D). (C. Wenzl 2007)

Finalmente, la microestructura andica consiste en dendritas de Cu y una fase de xido interdendrtica que contiene diversos elementos anexos, como Ni, Pb, Sn, As, y Sb. El tipo y la distribucin de fases hicieron no variar significativamente el espesor del nodo. Segn la declaracin de la literatura, la separacin de dendritas, que est en funcin del tiempo de solidificacin local, muestra los valores ms altos en la ltima zona central de solidificacin del nodo. Las diferentes estructuras de solidificacin (columnar y regiones equiaxiales), as como la variacin de los tamaos de grano sobre el grosor del nodo eran claramente visibles en las muestras de nodo. La macroestructura 112

(columnar y reas equiaxiales) vara en el rea del nodo, lo que indica que se producen diferentes condiciones de solidificacin y enfriamientos locales respectivamente.

Movimientos debidos al vertido de cobre lquido en el molde y el movimiento de la rueda de colada cuando el cobre esta todava lquido tambin influye en la estructura de solidificacin, ya que los brazos dendrticos actan como ncleos adicionales.

Los diferentes materiales de molde (nodo y ctodo de cobre) no muestran significativamente diferencias de estructuras andicas despus de un cierto tiempo de uso, debido a que se forma una capa de tiza aislante en la parte inferior del el molde, donde incide el agua de refrigeracin. Esta capa de tiza tiene un efecto aislante, que es visible en temperaturas de molde ms altas.

El uso de carbn negro en lugar de baritina dio lugar a temperaturas ms altas en el molde y una estructura homognea sobre el grosor del nodo

Es de vital importancia investigar el comportamiento de las diferentes estructuras andicas y su influencia en la disolucin, as como la influencia del proceso de moldeo y las condiciones de refrigeracin en la evolucin, con el fin de optimizar el moldeo de nodos y producir nodos con un comportamiento homogneo en la disolucin durante la electrorrefinacin.

113

3.2 Anlisis Microestructural de la aleacin Al-Zn-Mg Solidificada a Diferentes Velocidades de Enfriamiento (M.A. Surez, J.F.Chavez, G. Aramburo, J.A. Juarz-Islas.)

En este trabajo se estudiaron las microestructuras de la aleacin ternaria Al-5.3%at.Zn-X%at.Mg, con adiciones de magnesio desde 5.3%at., hasta 40%at., las cuales fueron solidificadas mediante tcnicas de solidificacin direccional y el enfriamiento en molde de cobre en forma de V, donde se determinaron las velocidades de transicin morfolgica a velocidades mayores de subenfriamiento constitucional. La caracterizacin microestructural se efectu a partir de las tcnicas de microscopia ptica y electrnica de barrido, mientras que la identificacin de las fases se efectu a partir de las tcnicas de rayos X, microscopia electrnica de transmisin y un anlisis trmico (curvas de enfriamiento). En las aleaciones se con bajos una contenidos gran de Mg de solidificadas morfologas

direccionalmente

obtuvieron

variedad

microestructurales al variar los parmetros de solidificacin (G, V Y C 0). Se registraron transformaciones morfolgicas de frente plano a celular a velocidades de 6.52 m/s, de celular a dendrtico columnar a 9.5 m/s y a velocidades mayores de 500 m/s se obtuvieron estructuras equiaxiales. Las aleaciones con contenidos de Mg desde 10 40%at., enfriadas en molde de cobre mostraron diferentes morfologas tales como dendrticas equiaxiales de fase -Al, dendritas columnares de fase -Al3Mg2 y aproximantes de cuasicristal del tipo 1/1Mg32(Al,Zn)49 entre otras.

114

El estudio del cambio de fase de lquido a slido conocido como solidificacin ha tomado un gran impulso en las ltimas dcadas. Las microestructuras resultantes de la solidificacin en metales y aleaciones en gran parte controlan las propiedades y calidad del producto. Los parmetros de solidificacin como el gradiente de temperatura, G, la velocidad del frente de solidificacin, V y la composicin qumica C0, en gran medida afectan la morfologa de las microestructuras por lo que su control es esencial.

El sistema de aleacin Al-Zn-Mg tiene un diagrama de equilibrio complejo, la primera investigacin completa del sistema de aleacin fue llevada a cabo por Eger en 1913, desde entonces se han realizado una gran cantidad de estudios debido a sus excelentes propiedades mecnicas alcanzadas despus de un tratamiento de envejecimiento y por la combinacin de su baja densidad y alta resistencia, lo cual ha hecho que estas aleaciones se empleen en una gran variedad de industrias, por lo que es muy importante determinar las condiciones que dan lugar a la transicin morfolgica de las microestructuras al variar los parmetros como son la velocidad de enfriamiento, el gradiente de temperatura y la composicin qumica.

Velocidades de transicin morfolgica A travs de estudios tericos y experimentales, se han determinado las condiciones de transicin microestructural, bajo las cuales se forman interfases planas, celulares, dendrticas o eutcticas. La teora de subenfriamiento constitucional expresado en la ecuacin 40, es una herramienta muy importante que analiza la inestabilidad de una interfase en crecimiento y que adems predice el tipo de crecimiento microestructural.

) 115

Dnde: , es el rango loquidus-solidus a C0, ( (obtenido a partir del diagrama de fases) es el gradiente de temperatura en el lquido. es la velocidad de crecimiento. es el coeficiente de difusin del soluto en el lquido. la pendiente de la lnea liquidus en el diagrama de fases en equilibrio. es el coeficiente de distribucin en equilibrio = ( ) ) ( )

Las condiciones lmite de crecimiento planar, celular y dendrtico se expresan de la siguiente forma:

Lmite

de

crecimiento

de

frente

plano

(velocidades

bajas,

subenfriamiento constitucional) ( ) ( )

Transicin celular-dendrtico (velocidad baja) ( ) ( )

Lmite de crecimiento de frente plano (velocidades altas, estabilidad absoluta) ( ) ( )

es el parmetro de Gibbs- Thomson

116

Figura 64: Corte a 5.3%at.Zn del diagrama ternario Al-Zn-Mg. Las aleaciones A), B) y C) solidificadas direccionalmente. Las aleaciones 1-5) solidificadas en molde de cobre V.

La figura 65(a-e), muestra las microestructuras de la aleacin A(Al5.3%at.Zn-5.3%at.Mg) solidificadas direccionalmente a diferentes velocidades de crecimiento, mientras que la figura 65(f) muestra las microestructura obtenidas pos TIG (soldadura con electrodo de tungsteno en gas inerte). Entre las velocidades de 4 y 30 m/s se observa una transicin morfolgica de celular columnar a dendrtico columnar. Al aumentar la velocidad de crecimiento o de avance de la interfase slido-liquido de 30m/s a 170m/s, se contina manteniendo el mismo patrn morfolgico en las microestructuras del tipo dendrtico columnar.

117

Figura 65: Microestructura de la aleacin A (Al-5.3at.% Zn-5.3at. %Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a)4m/s, b)30m/s, c)70m/s, d)130m/s, e)170m/s, f)2500m/s.

En la figura 66(a-e) se muestran las microestructuras de la aleacin B (Al-5.3%at./12%wt.-7%at./6%wt.Mg), solidificadas unidireccionalmente. La

mayora de las microestructuras estn constituidas principalmente por dendritas columnares con eutctico en las regiones interdendriticas, que se muestra a continuacin.

118

Figura 66: Microestructura de la aleacin B (Al-5.3%at. Zn-7%at. Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a)4m/s, b)30m/s, c)70m/s, d)130m/s, e)170m/s, f)2500 m/s.

En la figura 67(a-e) se muestran las microestructuras de la aleacin C (Al-5.3%at/12%wt.Zn-9%at/7.6%wt.Mg) solidificadas unidireccionalmente. Las microestructuras son similares a las anteriores; a la menor velocidad de crecimiento de 4m/s se observa una transicin de frente plano a celular columnar y a velocidades de crecimiento mayores la microestructura est constituida por dendritas columnares de fase -Al y eutctico en las regiones interdendriticas. En los experimentos obtenidos por el mtodo Bridgman a velocidades mayores de 500m/s y con el gradiente de temperatura de 25 -30C/cm, impuesto por el sistema de solidificacin, la direccionalidad en las aleaciones comienza a perderse, y se forman estructuras dendrticas equiaxiales, en donde la composicin qumica afecta el tamao de los granos, produciendo una refinacin de la microestructura con el aumento del contenido de Mg.

119

Figura 67: Microestructura de la aleacin C (Al-5.3%at.Zn-9%at. Mg) solidificada unidireccionalmente a velocidades de crecimiento de: a) 4m/s, b) 30m/s, c) 70m/s, d) 130m/s, e) 170m/s, f) 2500 m/s (TIG).

Las microestructuras de la aleacin ternaria Al-5.3%at.Zn con adiciones de Mg desde 5.3%at. hasta 40%at., mostraron diferentes morfologas en las tcnicas de solidificacin direccional y solidificacin en molde de cobre.

En la solidificacin direccional el anlisis se hizo sobre aleaciones con contenidos relativamente bajos de Mg a velocidades de enfriamiento bajas, cercanas al subenfriamiento constitucional, donde se lograron establecer de manera experimental las velocidades de transicin microestructural de frente plano, de celular a dendrtica, de dendrtica a celular y de manera terica estas mismas velocidades de transicin adems de las de estabilidad absoluta.

En el molde de cobre en forma de V, las microestructuras se analizaron en funcin de la composicin qumica y la rapidez de enfriamiento y se

120

obtuvieron diferentes morfologas para una misma composicin en las tres regiones del lingote solidificado. Las microestructuras de estas aleaciones podran cambiar si se utilizan otras tcnicas de solidificacin con condiciones de solidificacin diferentes.

3.3 Deterioro de un molde metlico (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera)

El uso de molde

para el moldeo de nodo en fundicin, se ve realizado un

contrastado con un deterioro prematuro en el servicio. Se ha

estudio para moldes de fundicin llevando a cabo exmenes visuales de las piezas y de la metodologa de trabajo, adems de observaciones metalogrficas y medidas de durezas que se detallan a continuacin. El defecto fundamental que presentan los marcos y placas de asientos en los moldes de nodos, es la aparicin, al cabo de un cierto nmero de fusiones, grietas que posteriormente quedaran calcados en los nodos finales. (Vase figura 68).

Figura 68: Grietas en marcos de molde de nodo GG-20 (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera) 121

Figura 69: Grietas en placas de asientos de un molde de nodo. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera)

La aparicin de los defectos descritos en la fundicin, produjo a los especialistas realizar ensayos con la fundicin esferoidal GGG-40. Esta fundicin posee mayor resistencia a la traccin, no ha mostrado el agrietamiento descrito anteriormente, pero tras aproximadamente 160 das de uso, como se ha indicado, los moldes de nodos sufren un combado. Es decir, se produce una flexin que origina una superficie cncava sobre el nodo. Esta deformacin se puede apreciar en la figura 70.

122

Figura 70: Molde de nodo GGG-40 combada por uso. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera)

Se realizaron diversos estudios metalogrficos y medidas de dureza. La microestructura del molde de nodo fabricada en fundicin GG-20 corresponde a una fundicin gris ferritica con un pequeo contenido de perlita, no superior al 15%, aproximadamente. El grafito se encuentra presente en forma de lminas, distribuidas en agrupaciones radiales. El tamao de las lminas es relativamente uniforme en todas las muestras preparadas.

Esta fundicin presenta un elevado grado de oxidacin superficial. Metalogrficamente se ha podido comprobar que la oxidacin penetra incluso a ms de 30 mm de profundidad. La oxidacin encuentra un camino preferente de penetracin a travs de las lminas de grafito. Una fotomicrografa de las mencionadas estructuras de oxidacin se incluye en la figura 71. Se aprecia que las lminas de grafito y parte del material adyacente han desaparecido casi por completo, habiendo sido sustituidos por xidos o, simplemente por huecos.

123

Figura 71: Aspecto de la oxidacin de la fundicin GG-20 inmediatamente bajo la superficie. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera)

Por otra parte, la fundicin GGG-40 presenta la estructura tpica de una fundicin esferoidal ferritica. El grafito est presente en forma de ndulos esferoidales. Se ha podido comprobar que la penetracin de la oxidacin es mucho mejor en la fundicin GGG-40 (Figura 72), llegando hasta una profundidad mxima de unos 2 mm. La morfologa globular del grafito dificulta, en comparacin con la estructura laminar del grafito en la fundicin GG-20, la difusin del oxgeno hacia el interior de la fundicin GGG-40. Este fenmeno justifica, al menos parcialmente, el menor cuarteamiento que experimentan las placas de este material.

124

Figura 72: Aspecto de la oxidacin de la fundicin GGG-40 inmediatamente bajo la superficie. (J.M. Gallardo, F.G. Cuevas, J. Cintas, J.M. Montes y E.J. Herrera)

El agrietamiento se origina por las tensiones alternadas de dilatacin y contraccin debido al calentamiento y enfriamientos trmicos no homogneos, El cuarteado es el resultado de una fatiga trmica, causada por las mencionadas tensiones trmicas cclicas. Los gradientes de temperatura dependen principalmente de la

brusquedad de los cambios trmicos, del espesor de la pieza y, de manera muy importante, de la conductividad trmica del material. Las tensiones originadas estn ligadas al coeficiente de dilatacin del material y a sus parmetros elsticos, en particular, el mdulo de elasticidad y el coeficiente de Poisson. Adems la posibilidad de que ocurra una rotura superficial o total del material depende de su resistencia a la fractura. Durante la solidificacin de los moldes de nodo, las contracciones no uniformes en distintas zonas de la fundicin pueden ocasionar en la superficie superior de los nodos tensiones tangenciales de traccin residuales, que se relajan durante el servicio de las moldes, originando la mencionada superficie cncava. 125

En la fundicin esferoidal considerada, GGG-40, en comparacin con la fundicin gris, GG-20, la conductividad trmica es inferior y el mdulo de elasticidad, y el lmite elstico son mayores, estos factores coinciden en hacer la fundicin esferoidal ms susceptible a sufrir tensiones residuales altas cuando experimentan cambios de temperatura no homogneos.

3.4 Corrosin Atmosfrica de cobre en ambiente marino: Exterior e Interior. J.F. Rios (1), (2), J.A. Caldern (2), R.P. Nogueira (3) (1) Facultad de Ingeniera Mecnica, Universidad Antonio Nario, COLOMBIA La corrosin atmosfrica de cobre y sus aleaciones es un problema de gran importancia para los distintos usos que a este se le asigne. Se puede presentar en la arquitectura, construccin y en particular para el caso del estudio de defectos de solidificacin de moldes y nodos de cobre. El objetivo de la siguiente publicacin es estudiar el deterioro de muestras de cobre expuestas directamente al ambiente (exterior) y otras bajo una cubierta de madera pero con ventilacin (interior).

Procedimiento experimental

El material utilizado fueron placas de cobre al 98% de pureza y con dimensiones de 100 mm x 100 mm x 1mm las cuales fueron desengrasadas en acetona y secadas con aire frio a presin. Luego las muestras fueron instaladas en bastidores con un ngulo de inclinacin de 45 con respecto a la horizontal. La mitad de las muestras quedaron descubiertas (externas) y las otras se protegieron con una cubierta, permitiendo la ventilacin (interior) las muestras estn expuestas en direccin sur oeste. El contenido de iones cloruros y de dixido de azufre es de 52,8 mgm-2 dia-1 y 6,2 mgm-2 dia-1 respectivamente. 126

En la Tabla 4 se muestran los valores promedio perodo Enero 2009Marzo 2010 de las variables analizadas.

Tabla 2. Caracterizacin ambiental de la estacin de ensayo

Radiacin solar (horas-sol) Velocidad Viento (knots)

Atmosfera

T (C)

HR (%)

TDH(f)

Lluvia cada (mm ao

-1)

Marina (Valparaso) 15.3 78.9 58 175.84 99.9 39.4

Deposicin de cloruro Atmosfera (mg m d )

2 -1

Deposicin de SO2 (mg m d )

2 -1

Concentracin CO2 (mg L )

-1

Marina (Valparaso) 52.8 6.2 1.0

El tiempo de humidificacin (TDH) se determina en base al nmero de horas que la muestra se encuentra expuesta a una HR igual o superior a 80% y a una temperatura del aire igual o superior a 0C. Este valor promedia un 50% anual debido a los nublados costeros de verano (vaguada) que pueden durar incluso todo el da manteniendo la muestra hmeda. La velocidad de corrosin se determin por medidas de prdida de masa, segn norma ISO 8407 y las variables ambientales, fueron evaluadas mensualmente empleando normas ISO 9223-9226. La variacin del potencial de corrosin, se determin utilizando la tcnica de in-situ de Pourbaix con un portaelectrodo puente agar/KCl que contiene un electrodo de referencia de calomel saturado unido a un milivoltimetro de alta impedancia. Para la obtencin de las sales solubles que se adhieren a las placas, stas se pusieron en un vaso de vidrio con agua desionizada hasta el punto de ebullicin por 30 minutos. Las soluciones obtenidas se llevan a un volumen 127

constante realizando la determinacin de cloruros por el mtodo de Vholard. (F, Corvo, A.D.Torrens, N.Betancourt, J.perez, E.Gonzalez, Indoor atmospheric corrosion in Cuba. Areport about indoor localized corrosion; Corrosion Science 49 (2007) 418-435. (paper))

En la determinacin de la velocidad de corrosin se observa segn la figura 73, que la velocidad de corrosin es mayor para condiciones en exterior que interior y sta diferencia se va haciendo ms notoria a mayor tiempo de exposicin.

Figura 73: Velocidad de corrosin del cobre en funcin del tiempo de exposicin.* Para determinar el comportamiento del producto de corrosin formado en las placas expuestas y en las internas, se midi el potencial de la tcnica in situ de Pourbaix. En la figura 74 se puede observar la formacin de un producto protector en el metal.

128

Figura 74: Potencial in situ del cobre.* En este caso, se ve la formacin de un oxido protector, es decir, el cobre forma una ptina, la cual es ms protectora en el cobre expuesto al exterior, ya que los valores de potencial son ms positivos. Adems, se observa que la formacin estable de ptina en ambos casos se alcanza alrededor de los 3 meses de exposicin. De los resultados de la rugosidad se aprecia que el ndice de rugosidad es mayor para el cobre expuesto, lo que podra corroborar la presencia de un mayor espesor de productos de corrosin en la superficie. En las figuras 78 y 79 se observa la diferencia en la presencia de productos de corrosin sobre la superficie del metal en condiciones externas e internas, en esta ltima es posible observar el cobre y pequeas islas de productos de corrosin, lo que puede ser comparado con MFA de cobre interno a los 2 meses, y que explicara la baja velocidad de corrosin de este metal.

129

Figura 75: Cobre 2 meses de exposicin externa.

Tabla 3: Elementos y porcentaje de impurezas en cobre a exposicin externa. (2 meses) Elemento Silicio Azufre Cloruro Cobre Oxigeno Potasio Porcentaje (%) 0,80 3,10 1,80 92,08 1,96 0,26

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Figura 76: Cobre 2 meses de exposicin interna.

Tabla 4: Elementos y porcentaje de impurezas en cobre a exposicin interna. (2 meses) Elemento Silicio Azufre Cloruro Cobre Oxigeno Porcentaje (%) 0,17 0,31 0,44 98,76 0,32

La velocidad de corrosin del cobre aumenta inicialmente tanto para las muestras expuestas al exterior, siendo en menor grado el incremento para las del interior, alcanzando en el tiempo una estabilidad debido a la formacin de productos de corrosin.

131

Enfriamiento Disparejo (Referencia)

Una de las causas del enfriamiento disparejo tienen relacin con la aplicacin del desmoldante. Si este se aplica en forma dispareja, produce un efecto aislante entre el molde y el cobre en estado lquido que se vierte sobre l, por tanto, cuando el nodo se enfra lo hace de modo disparejo, con menor enfriamiento en las zonas de mayor espesor de desmoldante, lo que conlleva una contraccin diferente en distintas partes del nodo y que se manifiesta en una deformacin luego de ser extrado.

El enfriamiento insuficiente o disparejo de los nodos en las duchas tambin puede producir pandeo. Por ejemplo, hay exigencias de clientes en que las caractersticas fsicas de los nodos requieren de mayor longitud, por lo tanto el ngulo de levante en el nodo es mayor, entonces si por alguna razn, las duchas de enfriamiento mojan el nodo en forma no homognea, este se contrae disparejo y eventualmente no alcanza la suficiente rigidez para evitar el pandeo cuando se extrae del molde.

Similar caso sucede con las orejas del nodo cuando se presenta un enfriamiento disparejo, puesto que es en esta zona en donde se produce un cambio de la geometra de la pieza. Estas tienden a ser ms propensas a roturas, grietas o deformaciones cuando son levantadas para ser depositadas a las piscinas de enfriamiento y posterior traslado a zona de acopio de nodos.

132

Erupciones de nodos.

Las Protuberancias en los nodos se producen fundamentalmente por dos razones: incorrecta aplicacin de desmoldante y por restos de cobre o desmoldante que pudiesen quedar de giros de moldeo anteriores. El desmoldante (Baritina, BasO4), se aplica con agua en forma de lechada. Es caso de ser aplicado en exceso, el agua contenida en el desmoldante podra quedar ocluida entre el cobre lquido y el molde, produciendo burbujas que al evaporarse produciran cavidades o ampolla en los nodos. Sucede que en el molde pueden quedar restos solidos del proceso anterior, los cuales se pueden pegar al cobre lquido y generar puntos a diferentes temperaturas, produciendo contracciones locales.

Falta: An experimental and numerical study on the modelling of fluid flow, head transfer and solidification in a copper continuosu strip casting proces (J. Mahmoudi, M. Vynnycky, P. Sivesson, H. Fredriksson. Materil transactions vol 44, N9 (2003)

133

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Anode Casting - Physical Anode Quality Dipl.-Ing. Christine Wenzl Nonferrous Metallurgy - University of Leoben Franz-Josef-Str. 18 8700 Leoben, Austria Proceedings of EMC 2007

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