Espectrofotmetro de transformada de Fourier

Con los espectrofotmetros de rayos infrarrojos (IR) convencionales con monocromador era difcil acceder a la regin de 10 a 400 cm-1 (IR lejano), por eso los primeros espectrofotmetros de transformada de Fourier (TF) se disearon para esa regin. De cualquier modo este mtodo hoy en da se ha extendido a aparatos que permiten barrer toda la regin IR y, en particular, el IR medio que es la de mayor inters. Actualmente los espectrofotmetros IR-TF han desplazado a espectrofotmetros con monocromador (dispersivos). Principio de funcionamiento

Este instrumento est basado en el principio del interfermetro de Michelson, que funciona del siguiente modo: la radiacin primero golpea a un divisor o separador que escinde el haz de la luz en dos partes iguales (espejo semirreflejante). Estos dos haces de luz interfieren en el divisor despus en su viaje de vuelta cuando son reflejados sobre otros dos espejos. Uno dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo mvil 1) y el otro perpendicular (espejo fijo 2). En esta trayectoria se dispone la muestra y a continuacin el detector IR (ver figura) La intensidad resultante de la superposicin de los dos haces es medida como funcin del desfase (s) del espejo mvil en su desplazamiento respecto la posicin intermedia. El grfico resultante (Intensidad vs. Desfase) se denomina interferograma. La transformacin de Fourier se usa como mtodo matemtico para el desarrollo en serie la curva obtenida (interferograma). La transformada est constituida por el sumatorio de senos y cosenos de las distintas frecuencias pticas que componen la radiacin. Gracias a un programa de ordenador este tedioso clculo matemtico se simplifica y se obtienen resultados exactos y rpidos de las frecuencias elementales contenidas en el interferograma. La transformada de Fourier (o desarrollo en serie de Fourier) del interferograma es el espectro ordinario obtenido por aparatos convencionales IR. En efecto, el interferograma contiene la absorcin completa de la muestra descrita para cada longitud de onda por la correspondiente disminucin de intensidad luminosa. El interferograma ms sencillo corresponde a una radiacin monocromtica (una sola frecuencia), obtenindose una curva funcin coseno de la frecuencia correspondiente. En cualquier interferograma cada punto contiene datos de todas las frecuencias que contiene el espectro completo y no de una sola frecuencia como en el espectro ordinario. As la informacin de una seal con forma de coseno en el detector (interferograma ms simple) sera mostrada despus de la trasformada como una sola lnea de un nmero de onda particular (luz monocromtica de una sola frecuencia). Pero cualquier interferograma comn es el resultado de la combinacin de mltiples frecuencias que con la TF es posible descubrir. Ventajas del mtodo

Las ventajas de este mtodo de IR-TF son bsicamente dos:

Mejorar la resolucin de los espectros y obtener mayor sensibilidad La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor energa de flujo del haz de luz hasta llegar al detector y de la mejora de la relacin seal/ruido (S/N) por promediacin de interferogramas. Es tan notable el avance de sensibilidad que en el momento en que tecnolgicamente se pudieron hacer interfermetros de Michelson baratos y precisos prcticamente todos los espectrofotmetros comerciales IR en la actualidad son IR-TF.

Espectroscopia infrarroja
Espectroscopia infrarroja (Espectroscopia IR) es la rama de la espectroscopia que trata con la parte infrarroja del espectro electromagntico. Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma de espectroscopia de absorcin. As como otras tcnicas espectroscpicas, puede usarse para identificar un compuesto e investigar la composicin de una muestra. Esta se puede dividir segn el tipo de la radiacin que se analiza, en: Espectroscopia del Infrarrojo cercano Espectroscopia del infrarrojo medio Espectroscopia del infrarrojo lejano

Historia

Los primeros equipos comerciales aparecieron a mediados del siglo XX, habindose impulsado su desarrollo durante la Segunda Guerra Mundial, cuando se utiliz para la sntesis de caucho sinttico (empleado en el control de la concentracin y pureza del butadieno empleado en la sntesis del polmero). En la ltima dcada del siglo XX aparecieron en el mercado los espectrmetros de transformada de Fourier, ampliando las posibilidades de esta tcnica. Teora

La porcin infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres regiones; el infrarrojo cercano, medio y lejano, as nombrados por su relacin con el espectro visible. El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la regin de microondas, posee una baja energa y puede ser usado en espectroscopia rotacional. El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional, mientras que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones armnicas. La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas tienen frecuencias a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos de rotacin y vibracin moleculares tienen niveles de energa discretos (modos normales vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias vibracionales son determinados por la forma de las superficies de energa potencial molecular, las

masas de los tomos y, eventualmente por el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un modo vibracional en una molcula sea activa al IR, debe estar asociada con cambios en el dipolo permanente. En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y armnicas, i.e. cuando el Hamiltoniano molecular correspondiente al estado electrnico puede ser aproximado por un oscilador armnico en la vecindad de la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias resonantes son determinadas por los modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado electrnico de la molcula. Sin embargo, las frecuencias resonantes pueden estar en una primera aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a cada lado del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones pueden ser asociadas con un tipo particular de enlace. Las molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar. Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que pueden relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH2, encontrado comnmente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas, estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano (scissoring o tijereteo y rocking o balanceo, respectivamente), y flexiones simtricas y asimtricas fuera del plano (wagging o aleteo y twisting o torsin, respectivamente); como se muestra a continuacin: INSERTAR .GIF QUE ESTAN EN LA CARPETA Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. Cuando la frecuencia de excitacin de un enlace (o grupo de enlaces) coincide con alguna de las frecuencias incluidas en las ondas componentes del rayo, se produce absorcin. Lo que se va a registrar es la cantidad de energa absorbida en cada longitud de onda. Esto puede lograrse escaneando el espectro con un rayo monocromtico, el cual cambia de longitud de onda a travs del tiempo, o usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes de onda a la vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro de transmitancia o absorbancia, el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra absorbe el IR, y permite una interpretacin de qu enlaces estn presentes. Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obtienen de muestras con pocos enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares ms complejas llevan a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo. Sin embargo esta tcnica se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas muy complejas Preparacin de la muestra

Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, pero se usa una celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran absorbancias relativamente dbiles. Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza (comnmente cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente solubles en agua, y as la muestra, agentes de lavado y similares deben estar completamente anhidros (sin agua).

Las muestras slidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es moler la muestra con un agente aglomerante para formar una suspensin (usualmente nujol) en un mortero de mrmol o gata. Una fina pelcula de suspensin se aplica sobre una placa de sal y se realiza la medicin. El segundo mtodo es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel mecnica para formar una pastilla translcida a travs de la cual puede pasar el rayo de luz del espectrmetro. Es importante destacar que los espectros obtenidos a partir de preparaciones distintas de la muestra se vern ligeramente distintos entre s debido a los diferentes estados fsicos en los que se encuentra la muestra y a que en algunos casos los agentes aglomerantes tambin absorben en IR mostrando bandas caractersticas. Usos y aplicaciones

En investigacin, la espectroscopa de infrarrojo puede brindar informacin acerca de los grupos funcionales de molculas de estructura desconocida. La espectroscopia infrarroja es ampliamente usada en investigacin y en la industria como una simple y confiable prctica para realizar mediciones, control de calidad y mediciones dinmicas. Los instrumentos son en la actualidad pequeos y pueden transportarse fcilmente, incluso en su uso para ensayos en terreno. Con una tecnologa de filtracin y manipulacin de resultados en agua, las muestras en solucin pueden ser medidas con precisin (el agua produce una absorbancia amplia a lo largo del rango de inters, volviendo al espectro ilegible sin este tratamiento computacional). Algunas mquinas indican automticamente cul es la sustancia que est siendo medida a partir de miles de espectros de referencia almacenados. Al medir a una frecuencia especfica a lo largo del tiempo, se pueden medir cambios en el carcter o la cantidad de un enlace particular. Esto es especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la manufactura de polmeros. Las mquinas modernas de investigacin pueden tomar mediciones infrarrojas a lo largo de todo el rango de inters con una frecuencia de hasta 32 veces por segundo. Esto puede realizarse mientras se realizan mediciones simultneas usando otras tcnicas. Esto hace que la observacin de reacciones qumicas y procesos sea ms rpida y precisa.

ENLACES: http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_infrarroja