Separacin de Cationes por Grupos

1.- Objetivos:

Separar los cationes por cada grupo correspondiente (I-V), mediante filtracin de los precipitados obtenidos al reaccionar con los agentes precipitantes. Observar los grupos de cationes por separado. Saber los pasos correspondientes para poder separar los cationes.

2.- Fundamento Terico: Clasificacin de Cationes: Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de estos grupos son las siguientes:

GRUPO I. Los cationes de este grupo forman precipitados con el cido clorhdrico diluido. Los iones de este grupo son: plomo, mercurio (I) y plata (I). GRUPO II. Los cationes de este grupo no reaccionan con el cido clorhdrico diluido, pero forman precipitados con el sulfuro de hidrgeno en un medio cido mineral diluido. Los iones de este grupo son: mercurio (II), cobre, bismuto, cadmio, arsnico (III),arsnico (V), antimonio (III),antimonio (V),estao (II) y estao (IV). Los primeros cuatro forman el subgrupo IIA y los ltimos seis el subgrupo IIB. Mientras que los sulfuros de los cationes del Grupo IIA son insolubles en polisulfuro de amonio, los de los cationes del Grupo IIB son solubles. GRUPO III. Los cationes de este grupo no reaccionan ni con el cido clorhdrico diluido, ni con el sulfuro de amonio en medio cido mineral diluido. Sin embargo, forman precipitados con el sulfuro de amonio en un medio neutro o amoniacal. Los cationes de este grupo son: cobalto (II),nquel (II), hierro (II), hierro (III), cromo (III), aluminio, cinc y manganeso (II). GRUPO IV. Los cationes de este grupo no reaccionan con los reactivos de los Grupos I, II y III. Forman precipitados con el carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido. Los cationes de este grupo son: calcio, estroncio, y bario. En la tabla siguiente se muestra la clasificacin:

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3.- Materiales y Equipo:

8 tubos de ensayo 1 vaso precipitado 1 piceta 1 pinza 1 embudo 1 bagueta 4 papeles filtro 4 papeles tornasol HCl 6N NH4OH 15N NH4Cl 5N Na2S (NH4)2CO3

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4.- Procedimiento y Observaciones: 1.- Se recibe una muestra de la solucin que contiene cationes del grupo I al V

Muestra de cationes (Grupo I-V)

2.- Agregar a la solucin HCl 6N gota a gota hasta observar la formacin de un precipitado blanquecino, que indica la presencia de cationes del grupo I. Filtrar

Al echar una gota de HCl sucede esto

Precipitado del I Grupo

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Proceso de Filtracin de cationes del Grupo I

Cationes del I Grupo

Cationes del II-V Grupo

3.- Neutralice la solucin filtrada, agregar gotas de NH4OH 15N (por cada gota de reactivo aadido agite el contenido del tubo), use como indicador papel tornasol, hasta observar el papel adquiere una coloracin lila. Agregue tantas gotas de HCl 6N como ml. De solucin neutra obtenida. Aada gota a gota Na2S, hasta observar la formacin de un precipitado, que indica la presencia de cationes del Grupo II. Obs: La solucin debe mantenerse en todo momento cido. Filtrar cuando la precipitacin sea completa.

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Al aadir gotas de NH4OH

Hasta lograr el papel tornasol de color lila

Aadimos gota a gota de Na2S

Hasta observar el precipitado y filtrarlo

Cationes del II Grupo

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Cationes del III-V Grupo

4.- Agregue a la solucin filtrada unas gotas (3-4) de NH4Cl 5N, no se observarn cambios significativos, luego alcalinice la solucin con NH4OH 15N, aada posteriormente gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado que indica la presencia de cationes del Grupo III. Filtrar.

Papel Tornasol Azul - Solucin alcalinizada con NH4OH

Al aadir gotas de Na2S

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Se procede a filtrarlo para obtener los cationes del III Grupo

Cationes del III Grupo

Cationes del IV-V Grupo

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5.- Hierva la solucin filtrada para expulsar el H2S, enfriar. Aada gotas (3 4) de (NH4)2CO3, deje reposar y observe la lenta formacin de un precipitado blanquecino, indica la presencia del Grupo IV. Filtrar.

Se hierve a bao mara

Catin del IV Grupo

6.- La solucin filtrada debe ser cristalina, contiene cationes del Grupo V.

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5.- Cuestionario: 1.- a) Indique los agentes precipitantes de los cuatro primeros grupos. b) En qu medio precipita cada grupo? c) Bajo qu forma (que compuestos qumicos) precipita cada grupo? Solucin: a) Los agentes precipitantes para cada grupo son los siguientes:

GRUPO I II III IV V

AGENTE PRECIPITANTE HCl diluido Na2S en presencia de HCl diluido Na2S en presencia de NH4OH y NH4Cl Sin reactivo de grupo

b) Los medios que precipita cada grupo son los siguientes:

GRUPO I II III IV V

MEDIO PRECIPITADO cido cido ligero Bsico Bsico Bsico

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c) Las formas en que precipita cada grupo son las siguientes:

GRUPO I II III A III B IV V

PRODUCTO PRECIPITADO AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 HgS, PbS, Bi2S3 CuS, CdS, SnS, As2S3, Sb2S3, SnS2 Al(OH)3, Cr(OH)3, Fe(OH)3 NiS, CuS, MnS, ZnS BaCO3, SrCO3, CaCO3 Sin precipitado del grupo

2.) La muestra recibida es una disolucin acuosa que, contiene los cationes plata, bario y cobre (II). Indique brevemente y con toda claridad. Cmo separara cuantitativamente al catin bario? Solucin: Separacin por medio de reactivos de grupos: Ag+: El cual pertenece al primer grupo de cationes Cu+2: Pertenece al segundo grupo de cationes. Ba+2: El cual pertenece al cuarto grupo de cationes

Segn la teora es prescindible el orden para la separacin de los cationes. Para cationes de primer grupo su reactivo de grupo es el cido clorhdrico (HCl); en el momento de aadir debe ser de gota a gota hasta que el slido que se genera ya no aumente. Segn el catin aadido el slido formado presenta ciertas caractersticas: el color blanquecino lo que nos da a entender que se tratara para nuestro caso del AgCl (s).

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Reaccin:

Ag+ + Cl +

AgCl

La solucin se procede a filtrar para la eliminacin del catin plata. Para la separacin del cobre, se realiza los siguientes procedimientos; ya que nuestro medio es acido, se debe aadir NH4OH. Por qu? La adicin del NH4OH es para neutralizar la acides; debido a que es muy fuerte el carcter es cido y puede disolver los slidos. Posteriormente se aade HCl como tantos mililitros presente la solucin; esto es debido a que el segundo precipita en medio acido. Se procede a aadir sulfuro de sodio (Na2S), hasta observar la formacin de un precipitado, que indica la presencia de CuS Reaccin: Cu+2 + S-2 CuS(s)

Solido negruzco (presencia de cobre) La solucin se procede a filtrar para la eliminacin del segundo catin cobre. Se procede a precipitar al bario; con su reactivo de grupo: carbonato de amonio (NH4)2CO3 , se aade gotas y se formara un precipitado blanquecino. Reaccin:

Ba +2 + CO3-2

BaCO3(s)

Se procede a filtrar.

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Si bien es cierto la pregunta puede acabar ah con la separacin del bario; debido a que la pregunta no nos plantea lmites para la separacin del bario. Para la obtencin del catin bario; se utiliza la propiedad que presentan los carbonatos; la efervescencia en presencia del cido clorhdrico (HCl)

BaCO3(s) + 2 HCl(ac) BaCl2(ac) + CO2 (g) + H2O(l) Se procede a realizar la disolucin en presencia de agua para la obtencin del catin bario Reaccin:

BaCl2 Ba+2 +2Cl-1

3) De acuerdo a lo desarrollado el mtodo de separacin de cationes en grupos, se debera de usar el H2S (g), sulfuro de hidrogeno para separar el 2do y 3er grupo, ese gas se genera en el aparato de kipp. a) Dibuje el aparato de Kipp y explique cmo funciona. El aparato de Kipp

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La presente imagen representa el aparato de Kipp para un uso a gran escala (esto por los tubos distribuidores). Consta de 3 cmaras; siendo la superior y la inferior concentradora del cido; en la parte media se encuentra el slido que se deseas reaccionar para obtener un gas determinado. Se procede a llenar el cido en la parte superior; el cual presenta una extensin directa a la ltima cmara; el cido debe cubrir el cido; el slido en contacto con el lquido comienza a generar el gas; por tal motivo la llave de salida de gas debe estar cerrada; dentro de un intervalo de tiempo se acaba la generacin de gas; se procede a abrir la llave de salida de gas. En nuestro caso del laboratorio era opcional el uso del H2S ya que se dio como sustituto el Na2S; pero para la obtencin del H2S (g) se procede utilizando el aparato de Kipp. Siendo el slido la pirita (FeS2) ya molida para una reaccin ms eficaz y en el lquido el cido clorhdrico (HCl).

b) Qu caractersticas tiene el H2S(g)?

Gas incoloro. Muy toxico Ms pesado que el aire Olor (huevo podrido) Arde con llama azul.

c) Se hace reaccionar 22gr de FeS, sulfuro ferroso, con un exceso de HCl(ac), cido clorhdrico concentrado, calcule el volumen de H2S(g) liberado, en litros; si la reaccin transcurre a - 31C y 846 torr o mm de Hg, de presin.

La reaccin del sulfuro ferroso con el cido es:

FeS(s)

+ 2 HCl(ac) FeCl2(ac) + H2S(g)

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Segn el enunciado tenemos presente 22gr de sulfuro ferroso. Hallamos la cantidad de moles reaccionantes de FeS(s) :

Masa molar de FeS(s) = 55.85 gr/mol + 32,07 gr/mol = 87,92 gr/mol Numero de mol = Masa/ Masa molar n= 22/ 87,92 = 0.25022 mol El cido se encuentra en exceso; por consiguiente el reactivo limitante ser el sulfuro ferroso.

FeS(s) 1mol

+ 2 HCl(ac)

FeCl2(ac) + H2S(g) 1mol x

0.25022 mol

Donde x = 0.25022 mol Sabiendo la cantidad de producto: Aplicamos la ecuacin de los gases ideales: P.V = R.T.n Datos. P= 846 mmHg T= 31 C n= 0.25022 mol R = 62.36367 mmHg.L/ K.mol Reemplazando los datos; hallamos el volumen:

V= 5.6 litros

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4.- Se mezclan volmenes iguales, de las disoluciones, sulfato de cinc 1N + cloruro de manganeso 0,5 N y nitrato de potasio 0,3 N. Calcule la concentracin de una sustancia en la mezcla. Como poseen volmenes iguales, asumimos V= 1 lt. Segn la definicin de la normalidad:

( )

Segn la definicin del # Equivalente:

( ( )

Donde

es el Nmero de Moles.

Piden la concentracin (MOLARIDAD). Segn la definicin de Molaridad:

( )

Analizamos para los tres casos sus nmeros de moles.

Moles del Zn(SO4):

( (

) )

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Moles del MnCl2:

Moles del K(NO3):

( (

) )

Como se mezclan los 3 compuestos, se tiene como volumen final Vf= 1+1+1 = 3 lts

Calculando la concentracin (MOLARIDAD): Molaridad del Zn(SO4):

0.1666

Molaridad del MnCl2:

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Molaridad del K(NO3):

(
( )

)
( ) ( )

5.- Se mezclan volmenes iguales de una solucin saturada de CaSO4 sulfato de

calcio y una disolucin 0.1 M de Sr(NO3)2 , nitrato de de los iones Sr2+ y Ca2+, en estroncio. Calcule la concentracin en

el momento de la mezcla y del anin sulfato, SO42-(ac) En qu proporcin en peso, se deben de mezclar las soluciones de NH3 al 24 % y al 5%, para obtener una disolucin al 10%? Planteamos la ecuacin de reaccin:
( )

( )

Y agregamos 1 litro de cada solucin, calculamos su nmero de moles de cada compuesto.

( )

( (

)( )(

)( )

) ( )

Ahora analizamos el reactivo limitante y el reactivo en exceso

( )

( 1 mol

( )

( 1 mol

Terico Real

1 mol 1/68 mol

1 mol

0.1 mol

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( Como

) ( )

Entonces replanteando la ecuacin (debido al exceso de reactante) con las moles incluidas:

( )

Considerando a los compuestos acuosos como sustancias con descomposicin inica total (electrolitos fuertes), podemos descomponer el producto en iones.
( )

( )

Con esta informacin podemos resolver lo que nos pide, ya que se basa en un litro la cantidad de gramos vendra a ser ion gramo / litro

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6.- A 15 ml de HCl(ac) 0.025N se le ha aadido 10 ml de NaOH(ac), hidrxido de sodio 0.050 N. Calcule el pH y el pOH de la solucin resultante. Calcule el pH de una disolucin de amoniaco cuya concentracin es 12N. Kdisociacion=1.8x10-5

a) Al tener los datos, lo trabajamos usando la siguiente regla Colocamos los datos ( ) ( ) ( )

Como las densidades para las soluciones (por ser el mismo compuesto) son las mismas se puede aplicar la siguiente relacin:

b) Realizamos la ecuacin completa:

( ) ( ) ( )

Hallamos el nmero de moles de cada reactivo: ( ( )( )( ) )

Ahora analizamos el reactivo limitante y el reactivo en exceso, con las moles:

( ) ( ) ( )

( ( )

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Entonces replanteando la ecuacin (debido al exceso de reactante) con las moles incluidas
( ) ( ) ( ) ( )

0.000375 0.000125 El exceso de le da el carcter acido a la solucin, lo descomponemos en sus iones para obtener la concentracin de
( )

Hallamos la concentracin

Hallamos su pH

Con la siguiente formula determinamos el pOH

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c) Escribimos la frmula de la disociacin del amoniaco, y la analizamos con sus concentraciones: [ [ [ ] ] ]

Usamos la constante de disociacin para poder hallar las concentraciones [ ][ ] [ ] Reemplazamos datos:

Hallamos su pOH

Con la siguiente formula determinamos el pH

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6.- Sugerencias y Recomendaciones:

En el laboratorio tener las ventanas abiertas, para que haya una buena ventilacin ya que trabajamos con reactivos txicos. Fijarnos bien en las coloraciones del papel tornasol ya que tenemos que tener nuestra muestra en esta cido o bsico segn corresponda.

Filtrar si se puede ms de una vez para estar con la seguridad de haber precipitado todo los cationes del grupo correspondiente.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos, ya que algunos se encuentran muy concentrados.

7.- Conclusiones:

Los cationes se han separado todos por filtracin (I- V Grupo) Los cationes que son de un mismo grupo, tienen las mismas propiedades por eso reaccionan con el mismo agente precipitante.

La no precipitacin total trae consigo la formacin de complejos en reacciones posteriores.

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