EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO DEL SISTEMA TERNARIO: TOLUENO- CIDO ACTICO- AGUA Laboratorio de fisicoqumica (Seccin: 65)- Escuela de Ingeniera

Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Auxilia Mallia Preparador: Jess Mendoza RESUMEN La prctica estuvo enfocada principalmente en el anlisis bajo condiciones isobricas e isotrmicas del equilibrio lquido-lquido de la mezcla ternaria tolueno, cido actico y agua. El procedimiento consista en preparar soluciones binarias de cido actico-agua y de cido actico-tolueno para un rango de 10 a 60% p/p de cido actico, para luego aadirles tolueno y agua respectivamente hasta observar una turbidez; posteriormente se prepararon dos mezclas con las soluciones anteriores, de las cuales se obtuvieron 2 fases, una orgnica y una acuosa, para cada una; se verti una alcuota de las mismas en fiolas previamente pesadas, para luego pesarlas nuevamente; estas soluciones se titularon con una solucin de hidrxido de sodio acuosa para la fase acuosa y orgnica para la fase orgnica. Finalmente, se construy el diagrama representativo de este sistema ternario a partir de los datos obtenidos y se determin los valores de los coeficientes de reparto que resultaron 1,85 y 2,30 para la mezcla I y mezcla II respectivamente. Palabras clave: Equilibrio lquido-lquido, fase orgnica, fase acuosa.

INTRODUCCIN METODOLOGA El equilibrio lquido-lquido en un sistema ternario, se lleva a cabo cuando a una mezcla de lquidos miscibles se agrega un soluto determinado, el cual inicialmente se disuelve hasta llegar un momento en el que forma una fase de inmiscibilidad entre los componentes del sistema. En esta experiencia se realiza un estudio del comportamiento del equilibrio lquido-lquido de la mezcla ternaria tolueno, cido actico y agua, para lo cual es necesario estudiar la solubilidad mutua de pares de lquidos, establecer el equilibrio lquido-lquido para sistemas ternarios a presin constante, y determinar el coeficiente de distribucin. Esta prctica es de gran importancia, debido a su aplicacin en los procesos de separacin de mezclas por extraccin con disolventes [2]. Para iniciar se enciende la estufa a una temperatura adecuada para llevar el proceso de calefaccin siguiendo los pasos expuestos en el pre informe, seguidamente se curan las buretas y se llenan con la sustancia con la que se encuentran identificadas como se explica en el pre informe, posteriormente se preparan las soluciones binarias de cido actico-agua para un rango de 10 a 60% p/p de cido actico siguiendo el procedimiento contenido en el pre informe y empleando pipetas para medir los volmenes; estas soluciones se identifican con la nomenclatura A1, A2, A3 Y A4; a las mismas se les procede a aadir tolueno con la ayuda de una

bureta hasta observar una turbidez y se tom nota del volumen de tolueno gastado, identificando estas mezclas ternarias como A1, A2, A3 Y A4. Posteriormente se prepararon soluciones binarias de cido actico-tolueno para un rango de 10 a 60% p/p de cido actico siguiendo el procedimiento antes mencionado y empleando pipetas para medir los volmenes; estas soluciones se identifican con la nomenclatura C1, C2, C3 Y C4; a las mismas se les procede a aadir agua con la ayuda de una bureta hasta observar una turbidez y se tom nota del volumen de agua gastado, identificando estas mezclas ternarias como C1, C2, C3 Y C4. Seguidamente se toman 2 embudos de separacin y se rotulan como mezcla 1 y mezcla 2 respectivamente, tomando en cuenta los pasos mencionados en el pre informe. En el embudo 1 se vierten las soluciones A1, A2, C1Y C2 y en el embudo 2 se vierten las soluciones A3, A4, C3 Y C4 considerando el procedimiento expuesto en el pre informe y se espera a que las fases se separen. Luego se extrae la fase acuosa, se desecha la interfase y se extrae la fase orgnica como se indica en el pre informe. Se toman con la ayuda de buretas previamente curadas alcuotas de las fases en fiolas previamente pesadas y se pesan con la alcuota, como se indica en el pre informe; y se titulan dichas soluciones tres veces para cada mezcla con hidrxido de sodio (NaOH) acuoso para la fase acuosa y orgnico para la fase orgnica, empleando fenolftalena como indicador, tomando nota del volumen gastado para cada titulacin. RESULTADOS Y DISCUSIN Los componentes de un sistema ternario son llamados soluto, solvente y solvente extractor [1] En la prctica realizada se estudia el sistema ternario conformado por cido actico, agua y

tolueno; donde el cido actico es el soluto, el agua es el solvente y el tolueno es el solvente extractor. Entre ellos se establece un equilibrio lquido-lquido. Al estudiar la solubilidad entre pares de estos lquidos se observ que el par cido actico-tolueno son parcialmente solubles entre s, esto se debe a la afinidad que tiene cada par de la mezcla debido al tipo de interaccin intermolecular que experimenta cada sustancia [1], dado que ambos son semejantes, es decir, ambos son polares lo cual provoca una unin entre la molculas, lo que resulta en una miscibilidad entre los pares de lquidos. En la primera mezcla miscible realizada el agua es una sustancia polar que forma puentes de hidrgeno y el cido actico tiene la capacidad de formar puentes de hidrgeno tambin, es por ello que a pesar de ser una sustancia orgnica es soluble en agua; la fuerza de interaccin existente se sobrepone al hecho de que sea orgnica por consiguiente de poca polaridad o nula [2]. En la segunda mezcla miscible realizada el tolueno es una sustancia aromtica, derivada del benceno, que no posee polaridad, es por ello que el nico tipo de interaccin presente en ella es la no polar de Van Der Waals. Dada esa caracterstica, la parte no polar del cido actico es atrada y es por ello que tampoco se observa la separacin de fases en la mezcla de stas sustancias [3]. Segn lo antes expuesto el tolueno es no polar y el agua totalmente polar por lo cual la miscibilidad del agua con el tolueno es la ms pequea de todas. [3]. Analizando cuando se aade agua al tolueno, el agua se disuelve enseguida, formando una solucin homognea, sin embargo, al aadir ms agua, se alcanza un punto de saturacin de una composicin muy pequea para el agua y hay dos fases lquidas: tolueno saturado con agua y un poco de agua saturada con tolueno. Al agregar ms agua, la composicin relativa de cada fase permanece siempre igual hasta que el porcentaje

de agua excede al correspondiente al punto de mayor concentracin de l, donde solo hay una fase lquida, una solucin no saturada de tolueno en el agua. Cuando aadimos cido actico, el cual es miscible en el tolueno y en el agua en todas proporciones, este se distribuye entre las dos zonas, formando las soluciones ternarias de tolueno, agua y cido actico, las cuales estn en equilibrio entre s. La adicin de nuevas cantidades de cido actico no solo provoca la disociacin de ms cantidad de este componente en las capas, sino que, como era de esperar, incrementa las solubilidades mutuas de tolueno y de agua. Cada punto de turbidez representa un punto de la curva binodal en el diagrama de fases lquido-lquido cuyas composiciones se muestran en la tabla 1.

Tabla 1. Datos obtenidos del sistema ternario cido actico-aguatolueno en la determinacin de la curva binodal Composicin msica Mezcla Ternaria Agua cido actico Tolueno (X10,002)adim (X20,05)adim (X30,001)adim 0,899 0,10 0,002 A1 0,696 0,30 0,006 A2 0,493 0,50 0,010 A3 0,422 0,56 0,015 A4 0,006 0,10 0,894 C1 0,027 0,29 0,683 C2 0,040 0,48 0,482 C3 0,067 0,56 0,371 C4 Temperatura ambiente: (28,00,5) C Presin ambiente: (718,340,05) mmHg

Una vez obtenidas las composiciones de las soluciones, se representaron en un diagrama ternario (Figura 1); de acuerdo a la regla de Gibbs, cuando se observa una sola fase en un sistema de tres componentes, los grados de libertad son cuatro. Por lo tanto, para describirlos completamente habr que fijar de cuatro a cinco variables del sistema (T, P y concentracin de cada uno de los tres componentes). Como los

grficos de tantas variables son muy difciles de interpretar, se elige mantener algunas de ellas constantes y graficar las restantes unas contra otras. En este caso, se trabajar en condiciones de presin y temperatura constantes y se graficar el nmero de fases del sistema respecto de las concentraciones de sus tres componentes en un diagrama triangular, en unidades de porcentaje en masa [3]. El modelo que se obtiene para el diagrama de fases, es el caracterstico para un sistema donde existen dos pares soluble y uno parcialmente soluble, en el cual cada vrtice representa el compuesto puro y las lneas paralelas al lado opuesto del vrtice representan las diferentes composiciones de l. En el vrtice inferior izquierdo se encuentra representado el tolueno, en el vrtice inferior derecho se encuentra el agua y en el vrtice superior el cido actico. La curva que une las composiciones de las soluciones es llamada curva binodal y representa los puntos de saturacin lquidolquido para el sistema ternario en estudio, los puntos presentes por debajo de esta curva representan la mezcla separada en dos fases lquidas insolubles de composiciones en equilibrio. La curva del extremo izquierdo es rica en tolueno, y por consiguiente la curva del lado derecho es rica en agua. En la figura 1 se nota que la curva esta levemente desplazada hacia el vrtice de 100% tolueno, esto se debe a que cuando se tienen las mezclas binarias miscibles con alta concentracin de tolueno y poca de cido actico la mezcla slo se encuentra unida por las ya antes expuestas fuerzas de Van Der Waals, en el momento que se empieza aadir agua a esta las fuerzas de puentes de hidrogeno ofrecidas por ella comienzan a atraer el cido actico hacia s separndolo de la poca intensidad que al lado del puente de hidrgeno tienen las fuerzas de Van Der Waals.

Figura 1. Diagrama de equilibrio del sistema ternario Tolueno-cido actico-Agua

Las soluciones A1, A2, C1, C2 (muestra I) se mezclaron en un embudo de separacin, al igual que las soluciones A3, A4, C3, C4 (muestra II); en ambas muestras se observ la formacin de dos capas, las cuales fueron separadas por medio de su diferencia de densidad, en donde la parte superior, de menor densidad corresponde a la fase orgnica (rica en tolueno), ya que el tolueno es menos denso que el agua y por tanto la fase inferior corresponde a la fase acuosa (rica en agua); posteriormente se procedi a titular las fases acuosa y orgnica formada en las muestras. Con el volumen de hidrxido de sodio consumido en la titulacin se determin la cantidad de cido actico presente en equilibrio de ambas fases; se us hidrxido de sodio acuoso para titular la fase acuosa y una solucin alcohlica de hidrxido de sodio para la titulacin de la fase orgnica , esto es debido a que como se tiene una mezcla de lquidos miscibles en cada fase se tiene que adicionar el NaOH disuelto en el componente que mantenga la mezcla miscible, el tolueno es miscible en alcohol mas no completamente en agua haciendo que en el NaOH alcohlico se diluya mas no se separe del cido actico,

dejando que se titule el cido de esta fase. Es importante resaltar que para la fase acuosa se obtuvo el mayor volumen de NaOH gastado, debido a que en esta fase existe mayor cantidad de moles de cido actico como consecuencia de la afinidad anteriormente explicada del agua con este cido, la cual resulta menor que las interacciones existentes entre este ltimo y el tolueno. Los pares de composiciones determinados fueron representados en la figura 2, ubicados sobre la curva binodal y unidos mediante una lnea recta que se conocen como lneas de reparto, dichas lneas presentan una inclinacin de pendiente positiva, por lo que en la fase acuosa se encuentra mayor cantidad de soluto, debido a la afinidad de este compuesto con el agua. La disposicin de las lneas de reparto en el diagrama depende del valor del coeficiente de distribucin: si K es igual a la unidad, las lneas de distribucin son horizontales (el cido actico se distribuye en igual proporcin tanto en el extracto como en el refinado), si K es menor que la unidad, las lneas de reparto presentan una pendiente negativa (el soluto se distribuye mejor en el refinado); en nuestro caso se obtienen solo dos lneas de reparto porque en cada mezcla haba un equilibrio entre fases; mezcla 1 ( fase acuosa y fase orgnica en equilibrio) y mezcla 2 (fase acuosa y fase orgnica en equilibrio) y ambas lneas de reparto tienen un valor de K mayor que la unidad (ver tabla 2), por lo que las lneas de reparto tienen pendiente positiva, es decir que el cido actico se distribuye mejor en el extracto y por lo tanto el proceso de extraccin es ptimo.

En el sistema el agua acta como solvente extractor, el cido actico como soluto y el tolueno como solvente. El cido actico es ms soluble en agua que en Tolueno Las lneas de reparto del sistema en estudio tienen pendiente positiva La constante de reparto de la Mezcla 1 es de (1,850,02) adim El coeficiente de reparto de la Mezcla 2 es de (2,300,02) adim.

Figura 2. Diagrama ternario para el Tolueno-cido acticoAgua a temperatura y presin atmosfrica constante. Tabla 2. Variables para la ubicacin de la composicin de cido actico en la curva binodal Constante de Composicin Mezcla Fase Reparto (X0,001)adim (K0,02)adim 0,237 A1, A2, Acuosa 1,85 C1, C2 Orgnica 0,128 0,618 A3, A4, Acuosa 2,30 C3, C4 Orgnica 0,268 Temperatura ambiente: (28,00,5) C Presin ambiente: (718,340,05) mmHg

REFERENCIAS
[1] MARON, S. Y PRUTTON, C. (1998). Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa. Mxico. Pginas: 383-385 [2] CASTELLAN GILBERT W. (1987). Fsicoqumica Editorial: Addison Wesley Iberoamericana. Mxico. 2da edicin. Pginas: 467470

[3] L. G. WADE, Jr. (2003). Qumica orgnica. Editorial McGraw-Hill. Mxico. Quinta edicin.

Segn lo obtenido experimentalmente si se va a hacer una extraccin lquido-lquido este sistema sera efectivo, dado que al suministrar un tercer componente a la mezcla se lograr fcilmente extraer suficiente soluto cido debido a la afinidad del cido actico con el agua ms que con el tolueno. La formacin del puente de hidrgeno prevalece sobre la fuerzas de Van Der Waals. Como el cido actico es ms afn al agua pero tambin es afn al tolueno l se comportar como el soluto, el tolueno como el solvente y el agua como solvente extractor debido a la intensidad de las fuerzas intermoleculares. CONCLUSIONES