TEORIA ATMICA

Figura 1 Michael Faraday em 1842.

1) NATUREZA ELTRICA DA MATRIA E EXPERINCIAS DE ELETRLISE

Em 1833, o fsico/qumico ingls Michael Faraday (1791-1867) (FIGURA 1)
realizou algumas experincias sobre a eletrlise das quais resultaram alguns dos
primeiros indcios relativos natureza da eletricidade e estrutura eltrica dos
tomos.

A Eletrlise um processo que separa os elementos qumicos de um composto
atravs do uso da eletricidade.
Figura Eletrometalurgia do alumnio a partir da bauxita (Al
2
O
3
).
De maneira sumria, procede-se primeiro decomposio (ionizao ou
dissociao) do composto em ons e, posteriormente, com a passagem de uma
corrente contnua atravs destes ons, so obtidos os elementos qumicos.

Em muitos casos, dependendo da substncia a ser eletrolisada e do meio em que
ela ocorre, alm de formar elementos ocorre tambm a formao de novos
compostos.

O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo oposta quela que ocorre
numa clula eletroltica, sendo, portanto, um fenmeno fsico-qumico no
espontneo. A palavra eletrlise originria dos radicais eletro (eletricidade) e lisis
(decomposio).

Dessas experincias de Faraday foram extradas duas leis:
1. Uma dada quantidade de eletricidade deposita sempre a mesma
quantidade de uma dada substncia no eletrodo.
2. As massas das vrias substncias depositadas, dissolvidas ou formadas
no eletrodo por uma quantidade definida de eletricidade so proporcionais
s massas equivalentes das mesmas.

Desta segunda lei podemos concluir, entre outras coisas, que as leis da eletrlise
so anlogas s que regem as reaes qumicas; logo, se um nmero definido de
tomos se combina com uma pr-determinada quantidade de eletricidade, parece
ser logicamente vlido supor que a prpria eletricidade constituda por partculas.
Desta forma, uma molcula deve poder receber ou perder um nmero inteiro
destas partculas que constituem a eletricidade.

Estes resultados experimentais foram posteriormente estudados mais
profundamente por G. J. Stoney. Em 1874 ele postulou a existncia do eltron
como uma unidade de carga no campo da eletroqumica.

O eltron foi descoberto por Thomson em 1897 no Laboratrio Cavendish, da
Universidade de Cambridge, enquanto estudava o comportamento dos raios
catdicos, que veremos a seguir.

2) EXPERIMENTOS COM TUBOS DE CROOKES (tubos de descarga
caractersticas dos raios catdicos descoberta do eltron; caractersticas dos
raios canais descoberta dos prtons)

medida que os cientistas comearam a desenvolver mtodos para uma
investigao mais detalhada da natureza da matria, o tomo, que se supunha
indivisvel, comeou a mostrar sinais de ser uma estrutura mais complexa.

Veremos que o tomo composto em parte por partculas carregadas
eletricamente, algumas com carga positiva (+) e outras com carga negativa (-).

Lembre-se que partculas com a mesma carga repelem-se, enquanto partculas
com cargas diferentes atraem-se.
O primeiro experimento d indcios de que tomos poderiam ser constitudos de
partes menores; ainda partculas mais simples surgiram em 1850.

William Crookes (1832-1919), um fsico britnico, foi o primeiro de vrios cientistas
a construir tubos de descarga de gs, geralmente chamados de tubos Crookes
(FIGURA 2.a).

Os eletrodos de um tubo Crookes so primeiro ligados a uma fonte de alta
voltagem digamos, 20.000 volts, e o tubo ento conectado a uma bomba de
vcuo e evacuado gradualmente por meio de um pequeno tubo lateral. Como a
presso no tubo diminui, uma srie de fenmenos podem ser observados.

A presses prximas atmosfrica, nada parece acontecer dentro do tubo. Com a
sada do gs, o gs residual no interior do tubo comea a emitir uma leve
incandescncia, a cor que depende da identidade do gs no tubo (FIGURA 2.a).

Posteriormente, a presso do tubo diminui, o interior incandescente desaparece
gradualmente e o vidro na extremidade do tubo com o eletrodo de carga positiva, o
nodo, comea a emitir uma incandescncia esverdeada (figura no exibida).

Se um tubo Crookes especial contendo uma amostra de sulfeto de zinco, o lado
da amostra voltado para o eletrodo carregado negativamente, o ctodo, emite uma
incandescncia fosforescente brilhante e uma sombra da amostra pode ser vista
no nodo no final do tubo.
Figura 2 (a) Em um tubo de raios catdicos, os eltrons movem-se do eletrodo negativo
(catodo) para o eletrodo positivo (anodo). (b) A rota dos raios catdicos so desviados pela
presena de um campo magntico ou eltrico.
a
b
Figura 2.c Fonte de baixa tenso (voltagem) (A) conectada ao ctodo (C). A fonte de alta
tenso (B) energiza o nodo recoberto com fsforo (P), que fosforescente. A mscara (M)
conectada ao potencial do ctodo e sua imagem vista sobre o fsforo com uma rea no
iluminada. Este tubo pode ser construdo sem a fonte A usando um ctodo frio.
Quando a superfcie incandescente de sulfeto de zinco examinada com um
microscpio de baixa resoluo, a incandescncia pode ser vista como sendo
composta de incontveis e minsculos flashes de luz brilhante.

Os experimentos dos tubos Crookes podem ser interpretados da seguinte forma:

A baixas presses, evidente que alguma coisa deixa o ctodo e viaja para o
nodo.

Originalmente, pensou-se que se tratasse de um raio, semelhante a um raio de
luz, que foi denominado raio catdico, um nome que usado at hoje.

Entretanto, um raio catdico composto realmente de um fluxo de minsculas
partculas, e cada vez que uma partcula individual bate na superfcie do sulfeto de
zinco, um flash de luz emitido.

Alm do mais, necessrio que as partculas emitidas do ctodo viajem em linhas
retas; se elas pudessem seguir vrios caminhos em torno do sulfeto de zinco, a
sombra no nodo na extremidade do tubo seria indefinida.

A incandescncia emitida pelo gs no interior do tubo a presses intermedirias
resulta das colises das partculas em movimento com molculas de gs.
Em 1887, o fsico ingls J. J. Thomson (Joseph John Thomson, 1856-1940)
mostrou que as partculas em raio catdico so carregadas negativamente.

Provou a afirmao mostrando que o raio catdico pode ser desviado se passar
entre placas de metais carregados opostamente em um tubo de Crookes.

A direo do desvio (para a placa carregada positivamente) mostra que as
partculas do raio catdico carregam uma carga eltrica negativa. (FIGURA 2).

Hoje, geralmente provamos a existncia desta carga negativa mostrando o desvio
das partculas em um campo magntico (FIGURA 3).

Devido s partculas que emergem do ctodo em um tubo de Crookes sempre
terem as mesmas propriedades e serem independentes do material do ctodo,
pode-se concluir que elas esto presentes em toda a matria. Atualmente estas
partculas so chamadas eltrons.

Em 1908, o fsico americano Robert Millikan (1868-1953) da universidade de
Chicago realizou um experimento clssico que determinou a magnitude da carga
negativa do eltron (FIGURA 4).

Ele vaporizou gotas de leo entre duas placas metlicas carregadas opostamente
e, por meio de um microscpio, observou que tais gotculas caam pelo ar sob
influncia da gravidade.
Figura 3 Tubos de raios catdicos com campos magnticos e eltricos perpendiculares. Os
raios catdicos (eltrons) originam-se na placa negativa esquerda e so acelerados em
direo placa positiva, que tem um orifcio no centro. Um feixe de eltrons passa atravs do
orifcio e desviado pelos campos magnticos e eltricos. A razo carga-massa dos eltrons
pode ser determinada pela medida dos efeitos dos campos magnticos e eltricos na direo
do feixe.
Ele ento irradiou o espao entre as placas com raios X. Estes, chocando-se com
molculas dor ar, refletiam eltrons de tais molculas e alguns destes eltrons
eram capturados pelas gotculas de leo.

Carregando a placa superior positivamente e a inferior negativamente, ele poderia
parar a queda de uma gota de leo por meio de um ajuste da quantidade de carga
eltrica nas placas.

Assim, ele determinaria esta carga e calcularia o tamanho da carga em uma nica
gotcula. Ele repetiu o experimento vrias vezes e determinou a carga de muitas
gotculas de leo individualmente.

Millikan acreditava que os raios X chocavam-se com os eltrons das molculas do
ar que circundavam as gotculas de leo e que as gotculas poderiam captar estes
eltrons.

Mais tarde, uma gotcula poderia captar apenas um nmero inteiro de eltrons, e
quando ele descobriu que cada gotcula era carregada por um mltiplo inteiro:
-1,6 x 10
-19
C (coulumbs).

Assim, concluiu que cada eltron precisava carregar a carga: - 1,6 x 10
-19
C
(FIGURA 4).
Figura 4 (a) Uma representao do instrumento de Millikan usado para medir a carga do
eltron. Pequenas gotas de leo, os quais capturam eltrons extras, so deixadas cair entre
duas placas carregadas eletricamente. Millikan monitorou as gotas medindo como a voltagem
nas placas afetava a velocidade da queda. A partir desses dados ele calculou as cargas nas
gotas. Seu experimento mostrou que as cargas eram sempre mltiplos inteiros de 1,60x10
-19
C,
o que ele deduziu ser a carga de um nico eltron. (b) Robert Millikan e seu aparato usado no
experimento da gota de leo.
J. J. Thomson j tinha mostrado que a razo carga-massa a mesma para todos
os eltrons e havia determinado sua magnitude.

De posse desta informao, Millikan pde calcular a massa do eltron, 9,1 x 10
-28
g.
Millikan foi assim capaz de mostrar que todos os eltrons so idnticos, isto ,
todos tm a mesma massa e carga.





Todos os tomos contm eltrons. O que mais eles contm?

Em 1886, o fsico alemo Eugen Goldstein (1850-1930) usou um tubo Crookes
modificado para produzir um novo tipo de raio (FIGURA 5).

O ctodo no tubo de Goldstein tinha uma fenda montada prximo ao meio do tubo.
Goldstein observou um fluxo incandescente que parecia comear na fenda e
mover-se em direo ao ctodo.

Chamou este fluxo de um raio canal e, pela observao da direo da deflexo do
raio canal em um campo eltrico ou magntico, ele foi capaz de provar que o raio
consistia em partculas carregadas positivamente.
g 10 x 9,10
C/g 10 x 1,76
C 10 x 1,60
eltron do Massa
28 -
8
-19
= =
Figura 5 Tudo de raio canal de Goldstein.
Contudo, diferentemente dos eltrons de um raio catdico, as partculas de um
raio canal no so todas semelhantes, mesmo se um nico gs puro estiver
presente no tubo.

Ao contrrio, eles tm diferentes cargas, embora cada carga seja um mltiplo
inteiro de +1,6 x 10
-19
C.

Alm do mais, as massas destas partculas no dependem somente da identidade
do gs no tubo de descarga, mas so muito maiores do que aquelas de um eltron.

Todas as observaes experimentais feitas com tubos de Crookes podem ser
resumidas como segue:

Os eltrons esto presentes em qualquer substncia usada como ctodo.

Sob influncia de alta voltagem localizada nos eletrodos do tubo, os eltrons
deixam o ctodo, e alguns deles colidem com as molculas do gs no tubo,
chocando-se um ou mais eltrons adicionais, que deixam as molculas com uma
carga eltricas positiva.

Desde que as molculas so normalmente descarregadas (neutras), essas
molculas e seus tomos consistem em partculas carregadas positivamente e
eltrons carregados negativamente.
A soma das cargas positivas em uma molcula normal precisa ser igual soma
das cargas negativas dos eltrons, assim, a molcula no carrega carga liquida.

Quando uma molcula (ou um nico tomo) perde um ou mais de seus eltrons,
adquire uma carga lquida positiva igual ao nmero de eltrons perdidos, porque
agora a soma de suas cargas positivas maior do que a de suas cargas negativas.

A partcula resultante chamada de on positivo, e sua carga indicada pelo
sinal de mais na sua frmula: H
2
+
, Na
+
, O
2
+
, Ca
2+
etc. O ndice 2
+
no ltimo
exemplo mostra que o tomo de clcio perdeu dois eltrons para tornar-se o on de
clcio.

As molculas e os tomos tambm podem ganhar eltrons para tornarem-se ons
negativos, tais como: Cl
-
, O
2-
, S
2-
etc.


3) MODELO ATMICO DE THOMPSON

A partir de 1890, ficou evidente para a maioria dos cientistas que os tomos
consistem em uma parte carregada positivamente e alguns eltrons, mas isto no
era totalmente claro.

De que os tomos so constitudos?
Em 1898, J. J. Thomson sugeriu que um tomo poderia ser uma esfera carregada
positivamente na qual alguns eltrons esto incrustados, e apontou que isto levaria
a uma fcil remoo de eltrons dos tomos.

Este modelo do tomo, algumas vezes chamado de pudim de ameixas (FIGURA
6).

Mais tarde, Thomson postulou que os eltrons estavam arranjados em anis e
circundavam completamente em rbitas a esfera positiva.

O modelo atmico de Thomson foi bem aceito por muitos anos.

Pouco depois do incio do sculo XX, experimentos realizados na Inglaterra pelos
fsicos Ernest Rutherford (neozelands), Ernest Marsden (Britnico, 1889-1970) e
Johannes (Hans) Wilhelm Geiger (Alemo, 1882-1947) levaram substituio do
modelo de Thomson. (VEREMOS A SEGUIR)

4) ISOTOPIA E DISTRIBUIO ISOTPICA

O nmero total de prtons e nutrons (TABELA 1) no ncleo chamado de
nmero de massa, A, do tomo.

Um ncleo de nmero de massa A cerca de A vezes mais pesado que um tomo
de hidrognio, o qual tem um ncleo com um s prton.
Figura 6 Modelo pudim de ameixa do tomo de J. J. Thomson. Ele imaginou que os
pequenos eltrons estariam embutidos no tomo como passas em um pudim ou como
sementes em uma melancia. Ernest Rutherford provou que o modelo dele estava errado.
Tabela 1 Propriedades das partculas subatmicas.
E, reciprocamente, se sabemos que um tomo um certo nmero de vezes mais
pesado que um tomo de hidrognio, podemos deduzir o nmero de massa do
tomo.

Por exemplo, como a espectrometria de massa mostra que h trs variedades de
tomos de nenio que so 20, 21 e 22 vezes mais pesados que um tomo de
hidrognio, sabemos que o nmero de massa dos trs tipos de tomos de nenio
so 20, 21 e 22.

Como para cada um deles Z = 10 (Z = nmero atmico; o nmero de prtons no
ncleo de um tomo; este nmero determina a identidade do elemento e o nmero
de eltrons no tomo neutro), estes tomos de nenio devem conter 10, 11 e 12
nutrons, respectivamente (FIGURA 7).

Os tomos com o mesmo nmero atmico (pertencendo ao mesmo elemento),
mas com diferentes nmeros de massa, so chamados istopos de um elemento.

Todos os istopos de um elemento tm exatamente o mesmo nmero atmico;
ento, eles tm o mesmo nmero de prtons e eltrons.

Um istopo identificado escrevendo-se seu nmero de massa aps o nome do
elemento, como em nenio-20, nenio-21 e nenio-22. Seu smbolo obtido
escrevendo-se o nmero de massa como um sobrescrito esquerda no smbolo
qumico do elemento, como em
20
Ne,
21
Ne e
22
Ne.
Figura 7 Os ncleos de diferentes istopos do mesmo elemento tm o mesmo nmero de
prtons mas nmero diferente de nutrons. Estes trs diagramas mostram a composio do
ncleo dos trs istopos de nenio. Nesta escala, o tomo deveria ter 1 km de dimetro.
Observe que no est demonstrado como os prtons e os nutrons esto arranjados dentro do
ncleo.
Ocasionalmente, podemos ver o nmero atmico como um subscrito esquerda,
como nos smbolos usados na FIGURA 7.

Como os istopos de um elemento tm o mesmo nmero de prtons e o mesmo
nmero de eltrons, eles tm essencialmente as mesmas propriedades fsicas e
qumicas.

Entretanto, as diferenas de massa entre os istopos do hidrognio so
relativamente grandes, levando as diferenas considerveis em algumas
propriedades fsicas e a uma ligeira variao de suas propriedades qumicas.

O hidrognio tem trs istopos (TABELA 2). O mais comum (
1
H) no tem
nutrons, sendo ento o ncleo um prton sozinho.

Os outros dois istopos so menos comuns mas contudo to importantes que
recebem nomes e smbolos especiais. Um istopo (
2
H) chamado de deutrio (D),
e o outro (
3
H) chamado trtio (T).


5) DESCOBERTA DA RADIOATIVIDADE (BECQUEREL)

Em 1895, o fsico alemo Wilhelm Rntgen descobriu que os raios-X, so emitidos
do nodo de um tudo de raios catdicos de alta voltagem.
Tabela 2 Alguns istopos de elementos comuns.
Em 1896, o fsico francs Antoine Henri Becquerel pensou que tinha encontrado uma
fonte natural de raios-X: sulfato uranila de potssio, K
2
UO
2
(SO
4
)
2
, mas, mais tarde,
ele percebeu que os raios naturais emanados destes e de outros compostos de urnio
eram diferentes dos raios-X de Rntgen (FIGURA 8).

Foi Becquerel quem inventou a palavra radioatividade (emisso espontnea da
radiao pelo ncleo ) para descrever a produo desses raios.

Eventualmente, trs espcies de emisses radioativas naturais foram identificadas e
caracterizadas e foi demonstrado que todas so emitidas pelo ncleo atmico
(FIGURA 9), provocando mudanas na composio ou estrutura. Tais emisses
foram chamadas raios alfa, beta e gama.

Raios alfa () consistem em um fluxo de partculas (agora chamadas partculas alfa)
que so idnticas a ncleos de
4
2
He (sendo dois prtons e dois nutrons fortemente
ligados).

Raios beta () constitudos de uma corrente de eltrons, geralmente de alta energia,
chamadas partculas e designados
0
-1
e (o subscrito -1 indica a carga e o sobrescrito
0, a massa extremamente pequena do eltron).

Raios gama () no so partculas; so radiaes eletromagnticas, como raios-X,
mas so geralmente de freqncia mais alta e, portanto, energia mais alta (E = hv).
(FIGURA 10).
Figura 8 Henri Becquerel descobriu a radioatividade quando observou que uma placa
fotogrfica no-exposta, deixada perto de um pouco de xido de urnio, tinha ficado
escurecida. Esta fotografia mostra uma de suas placas originais.
Figura 9 Um ncleo pode ser descrito como uma coleo de prtons fortemente ligados e
nutrons. O dimetro de um ncleo de cerca de 10 fm (1 fm = 10
-15
m).
Figura 10 Os efeitos de um campo eltrico sobre a radiao nuclear. O desvio identifica os
raios como positivamente carregados, os raios como negativamente carregados e os raios
como no-carregados.
6) MODELO ATMICO DE RUTHERFORD

Em 1890 descobriu-se que certos elementos so radioativos. Uma partcula alfa
carrega uma carga positiva e tem massa que muito maior do que um eltron.

Rutherford, Geiger e Marsden lanaram um fluxo de partculas alfa emitidas por
uma pequena quantidade do elemento radioativo polnio em vrias folhas finas de
diversos materiais como mica, papel e ouro.

Observaram que, embora muitas partculas atravessassem as folhas em linha
reta, algumas foram espalhadas, ou desviadas da linha reta.

Os trs cientistas ficaram intrigados pelo espalhamento da partcula alfa (O que
causou o desvio e por que somente algumas das partculas foram desviadas?) e
projetaram um aparelho para medir o ngulo do desvio sofrido pelas partculas alfa,
quando estas passavam atravs de uma folha extremamente fina de ouro.

Neste aparelho (FIGURA 11), as partculas alfa foram detectadas por um claro
formado sobre um anteparo revestido com uma camada de sulfeto de zinco
fosforescente.

O anteparo era mvel e o espalhamento das partculas de diferentes ngulos
poderia ser detectado e os ngulos, medidos.
Figura 11 Experimento de Rutherford sobre espalhamento de partculas .
Os resultados dos experimentos foram surpreendentes.

Embora muitas das partculas atravessassem a folha com pouco ou nenhum
desvio, algumas, ao contrrio, foram desviadas, como os experimentos
previamente mostravam.

O surpreendente foi que a amplitude do ngulo medido variava de valores muito
pequenos at valores acima de 90

.

O espalhamento de ngulos maiores que 90

no foi previsto pelos cientistas; isto

significa que algumas partculas alfa realmente emergiam da superfcie do ouro, ou
seja, as partculas eram rebatidas aps o choque, sem atravessar a folha.

Por que somente poucas partculas se desviavam, e por que alguns dos ngulos
medidos eram to grandes?

Em 1911, Rutherford foi capaz de mostrar o que os resultados experimentais
realmente significavam.

Pensando em termos do modelo de Thomson, a princpio ele no foi surpreendido
pelo fato de que muitas das partculas alfa atravessavam em linha reta a folha com
pouca ou nenhuma deflexo.
Ele raciocinou que isto ocorreria se a massa e as cargas eltricas positiva e
negativa estivessem espalhadas mais ou menos ao acaso atravs de cada tomo
na folha.

Tal distribuio difusa de massa poderia significar que nada seria muito slido para
uma partcula alfa atravessar, e a carga positiva carregada pela partcula no seria
influenciada por nenhuma concentrao alta de carga positiva ou negativa
localizada na folha.

Como, ento, os maiores desvios experimentados por algumas partculas alfa
poderiam ser explicados?

Neste ponto Rutherford retomou uma idia proposta em 1904 pelo fsico japons
Hantaro Nagaoka (1865-1950): um tomo poderia ser composto por um
pequenssimo ncleo carregado positivamente (no centro do tomo) rodeado por
uma regio comparativamente maior, contendo os eltrons.

Rutherford compreendeu que se (1) eltrons carregados negativamente
distribudos na maior parte do tomo e se (2) a carga positiva compreendendo a
maior parte da massa estava concentrada em um minsculo ncleo no centro do
tomo, ento no somente muitas partculas alfa passariam em linha reta sem
apresentar deflexo, mas aquelas partculas alfa que passassem prximas do
ncleo seriam fortemente repelidas pela sua carga (FIGURA 12).
Figura 12 Modelo de Rutherford explicando o espalhamento de partculas (FIGURA 11). A
lmina de ouro tem a espessura de vrios milhares de tomos. Quando uma partcula colide
com o ncleo de ouro (ou passa muito prximo dele), ela fortemente repelida. A partcula ,
que possui menos massa, desviada de seu caminho por interaes repulsivas.

Rutherford concluiu que tais repulses intensas poderiam justificar os maiores
ngulos de espalhamento apresentados por poucas das partculas alfa, e assim
imediatamente realizou uma srie de clculos detalhados que constatavam que o
fato era realmente provvel.

Em resumo: o modelo de Rutherford representa o tomo consistindo em um
pequeno ncleo rodeado por um grande volume no qual os eltrons esto
distribudos.

O ncleo carrega toda a carga positiva e a maior parte da massa do tomo.

Devido ao modelo de Thomson no ser normalmente usado para interpretar os
resultados dos experimentos de Rutherford, Geiger e Marsden, o modelo de
Rutherford logo o substituiu. De fato, isto a base para o conceito do tomo.
OBSERVANDO TOMOS

Os qumicos estudam os tomos pela observao das propriedades das radiaes
eletromagnticas que eles emitem.


Constroem-se um modelo da estrutura do tomo que explique essas propriedades.


A anlise da radiao eletromagntica emitida ou absorvida por substncias um
ramo da qumica chamado espectroscopia.


A espectroscopia atmica, espectroscopia aplicada a tomos, pode ser usada para
determinar sua estrutura interna.


Procura-se entender a estrutura eletrnica dos tomos, para que possamos
compreender as ligaes qumicas, que so a parte fundamental da qumica e das
reaes qumicas.

7) O ESPECTRO ELETROMAGNTICO

Um raio de radiao eletromagntica (energia radiante) consiste de campos
eltrico e magntico oscilando que atravessam o espao vazio a 3,00 x 10
8
m s
-1
.

Esta velocidade representada como c e chamada de velocidade da luz.

O nmero de ciclos (reverses completas de direo e volta intensidade e
direo iniciais) por segundo chamada de freqncia, v (a letra grega ni), a
radiao.

A unidade de freqncia, 1 hertz (1 Hz), definida como 1 ciclo por segundo:
1 Hz = 1 s
-1
.

A amplitude a altura da onda acima da linha central. A amplitude determina a
intensidade, ou brilho, da radiao. (FIGURA 13)

O comprimento de onde, (a letra grega lambda), a distncia de pico a pico.

Se o comprimento de onda da luz muito pequeno, muitssimas oscilaes
completas passam por um dado ponto em um segundo. (FIGURA 14)

Se o comprimento de onda grande, a luz continua viajando na velocidade c, mas
poucas oscilaes completas passam pelo ponto em um segundo.
Figura 13 O campo eltrico de uma radiao eletromagntica oscila no espao e no tempo.
O comprimento da flecha em qualquer ponto em um dado instante representa o valor da
intensidade que o campo exerce, neste ponto, sobre uma partcula carregada. O campo
magntico perpendicular ao campo eltrico. Este diagrama representa uma fotografia
instantnea de uma onda eletromagntica em um dado instante. A distncia entre dois picos
(mximos) o comprimento de onda da radiao, e a altura da onda sua amplitude.
Figura 14 (a) Radiao de pequeno comprimento de onda: observe como o campo eltrico
muda acentuadamente em cada um dos trs instantes sucessivos. (b) Para os mesmos trs
instantes, o campo eltrico de uma radiao de grande comprimento de onda muda muito
menos. Mostramos a diferena dizendo que a radiao de pequeno comprimento de onda
tem alta freqncia enquanto que a radiao de grande comprimento de onda tem baixa
freqncia.
(a) Pequeno comprimento de
onda, alta freqncia
(b) Grande comprimento de
onda, baixa freqncia
Um comprimento de onda pequeno corresponde, ento radiao de alta
freqncia e um comprimento de onda longo corresponde radiao de baixa
freqncia.

Comprimento de onda x freqncia = velocidade da luz ou v = c

A energia radiante inclui luz visvel, radiao infravermelha e ultravioleta, ondas de
rdio, microondas, raios X e outras formas que deslocam-se via ondas
eletromagnticas. (FIGURA 15)

O espectro visvel (luz visvel) a banda estreita de comprimento de onda que os
nossos olhos so capazes de detectar.

A luz visvel compreende radiao eletromagntica de 750 nm (luz vermelha) at
400 nm (luz violeta).

Luz branca, que inclui a luz do sol, uma mistura de todos os comprimentos de
onda da luz visvel.

A radiao ultravioleta a radiao de freqncia mais alta que a luz violeta; seu
comprimento de onda menor que 400 nm. Este o componente da radiao do
sol que causa danos e o responsvel pelas queimaduras e bronzeamento, e
diminuda pela camada de oznio.
Figura 15 O espectro eletromagntico e a denominao de suas regies. A regio
chamada luz visvel ocupa um intervalo muito pequeno de comprimento de onda. As regies
no foram desenhadas em escala.
Tabela 3 Unidades de comprimentos de nos comuns para radiaes eletromagnticas
A radiao infravermelha, a radiao que conhecemos como calor, tem uma
freqncia mais baixa e comprimento de onda maior que a luz vermelha (maior que
800 nm).

Voltando a luz branca, ela composta de uma mistura de ondas eletromagnticas
de todas as freqncias no espectro visvel, abrangendo do violeta profundo
(aproximadamente 400 nm) para o vermelho profundo (aproximadamente 700 nm).

Esta mistura de ondas pode ser separada usando-se um prisma tico, que no s
desvia o raio de luz (o que chamado refrao), mas tambm desvia a luz de
diferentes comprimentos, de quantidades diferentes (disperso).

A FIGURA 16 mostra um raio de luz sendo refratado e disperso por um prisma em
uma continuidade de cores.

Tal espectro chamado espectro contnuo.

O processo de obteno de um espectro conhecido como espectroscopia.
Figura 16 Um espectro visvel contnuo produzido quando um feixe estreito de luz branca
atravessa um prisma. A luz branca poderia ser a luz do sol ou a luz de uma lmpada
incandescente. As cores da tela formam uma banda contnua que vai do violeta para o
vermelho.
8) EXPERINCIA DE MOSELEY E A DEFINIO DO NMERO ATMICO

Em, 1913, dois anos aps Rutherford propor o modelo atmico do tomo, o fsico
ingls Henry Moseley (1887-1915) desenvolveu o conceito de nmeros atmicos.

Moseley determinou as freqncias de raios X emitidas medida que diferentes
elementos eram bombardeados com eltrons de alta energia.

Ele descobriu que cada elemento produz raios X de freqncia nica; alm disso,
ele descobriu que a freqncia aumenta quando a massa atmica aumenta.

Ele distribuiu as freqncias de raios X em ordem atribuindo um nmero inteiro
exclusivo para cada elemento, chamado nmero atmico.

Moseley identificou corretamente o nmero atmico como o nmero de prtons no
ncleo do tomo e o nmero de eltrons no tomo.

O conceito de nmero atmico esclareceu alguns problemas nas verses
anteriores da tabela peridica, que eram baseadas na massa atmica.

Os estudos de Moseley tornaram possvel tambm identificar os buracos na
tabela peridica, que levaram descoberta de novos elementos.

Graas ao seus estudos a tabela peridica adquiriu sua forma definitiva.
9) RADIAO DO CORPO NEGRO, EQUAODE PLANCK (Quanta e ftons)
E O EFEITO FOTOELTRICO E SUA INTERPRETAO POR EINSTEIN

Apesar do modelo ondulatrio da luz explicar muitos aspectos de seu
comportamento, existem vrios fenmenos que ele no pode explicar.

Trs desses fenmenos so especialmente pertinentes para o entendimento de
como a radiao eletromagntica e os tomos interagem:
(1) A emisso de luz por objetos quentes (chamada radiao de corpo negro
porque os objetos estudados parecem pretos antes do aquecimento).

(2) A emisso de eltrons a partir de uma superfcie metlica onde a luz incide (o
efeito fotoeltrico).

(3) A emisso de luz a partir de tomos de gs excitados eletronicamente
(espectros de emisso).

Sabemos que medida que um objeto torna-se mais quente, ele brilha com maior
intensidade e a cor da luz que emite muda do vermelho para o branco (FIGURA
17).

O objeto quente conhecido como corpo negro (mesmo que emita cor branca
quando muito quente). O nome significa que o objeto no deve favorecer um
comprimento de onda especial.
Figura 17 A cor e a intensidade de luz emitidas por um objeto quente depende da
temperatura do objeto. A temperatura mais alta no centro desse derramamento de ao
fundido. Como resultado, a luz emitida do centro mais intensa e de comprimento de onda
mais curto (maior energia).
No final do sculo XIX alguns fsicos estudavam esse fenmeno, tentando
entender a relao entre a temperatura e a intensidade e os comprimentos de onda
da radiao emitida.

As leis predominantes da fsica no podiam explicar essas observaes.

Em 1900, o fsico alemo Max Planck (1858-1947), resolveu o problema fazendo
uma suposio audaciosa: ele props que a energia podia ser liberada (ou
absorvida) por tomos apenas em pedaos distintos de tamanhos mnimos.

Planck deu o nome quantum ou quanta (significando quantidade fixa) para a
menor quantidade de energia que podia ser emitida ou absorvida como radiao
eletromagntica.

Planck focalizou sua ateno nas paredes do corpo negro e em seus tomos que
oscilavam rapidamente.

Ele considerou que a energia, E, de um nico quantum igual constante
multiplicada pela freqncia.

Ou seja, sua idia central foi que os tomos oscilantes a uma freqncia v podem
trocar energia com sua vizinhana somente em pacotes de magnitude

E = hv
A constante h, agora conhecida como constante de Planck, tem o valor de 6,63 x
10
-34
J s (joule segundos).

De acordo com a teoria de Planck, a energia sempre emitida ou absorvida pela
matria em mltiplos inteiros de hv , 2hv , 3hv , 4hv e assim por diante.

Se a quantidade de energia emitida por um tomo for 3hv , por exemplo, dizemos
que foram emitidos trs quanta de energia (quanta o plural de quantum).

Alm disso, dizemos que as energias permitidas so quantizadas, isto , seus
valores so restritos a determinadas quantidades. Ou seja, A hiptese de Planck
implica em que a radiao de freqncia v pode ser gerada somente se energia
suficiente estiver disponvel.

Se os tomos oscilantes transferem uma energia E para a vizinhana, radiao de
freqncia v = E/h ser detectada.

importante notar que a intensidade da radiao uma indicao do nmero de
pacotes de energia gerados, enquanto E a medida da energia de cada pacote.

Outra evidncia a favor da descrio da transferncia de energia em termos de
pacotes discretos vem do efeito fotoeltrico, que a ejeo de eltrons de um
metal quando sua superfcie exposta a luz. (FIGURA 18)
Figura 18 Efeito fotoeltrico. (a) Quando ftons de energia suficientemente alta colidem
com uma superfcie metlica, eltrons so emitidos do metal. (b) O efeito fotoeltrico a
base da fotoclula. Os eltrons emitidos so puxados para o terminal positivo. Como
resultado, a corrente flui no circuito. As fotoclulas so usadas em medidores de luz para
fotografia, bem como em numerosos outros dispositivos eletrnicos.
Em 1905, Albert Einstein (1879-1955) usou a teoria quntica de Planck para explicar
o efeito fotoeltrico (FIGURA 18).

As observaes experimentais so:
Nenhum eltron ejetado at que a radiao tenha uma freqncia acima de um
valor caracterstico do metal.
Eltrons so ejetados imediatamente, por mais baixa que seja a intensidade da
radiao.
A energia cintica, E
K
, dos eltrons ejetados varia linearmente com a freqncia da
radiao incidente.

Einstein encontrou uma explicao para estas observaes e, no processo,
modificou profundamente nossa concepo de campo eletromagntico.

Ele props que a radiao eletromagntica consistia de partculas, que, mais tarde,
foram chamadas ftons.

Cada fton pode ser entendido como um pacote de energia, e a energia de um s
fton est relacionada com a freqncia da radiao pela equao: E = hv.

Exemplo: De acordo com a energia acima, para a luz azul de freqncia 6,4 x 10
14

Hz, cada fton tem energia:

E = (6,63 x 10
-34
J.s) (6,4 x 10
14
s
-1
) = 4,2 x 10
-19
J
a) Um eltron pode ser expelido do metal se ele recebe uma certa quantidade
mnima de energia do fton durante a coliso. Ento, a freqncia da radiao
deve ter um valor mnimo para que os eltrons sejam ejetados.

b) Se o fton tem energia suficiente, uma coliso resulta na imediata ejeo de um
eltron.

c) Se uma energia E
0
necessria para remover um eltron de um metal e se o
fton tem energia hv, ento a diferena hv - E
0
aparecer como a energia
cintica do eltron. Conseqentemente, E
K
= hv - E
0
e E
K
varia linearmente com
a freqncia da radiao incidente.

O efeito fotoeltrico suporta fortemente a viso de que a radiao eletromagntica
consiste de ftons que se comportam como partculas.
10) POSTULADOS DE BOHR E O SEU MODELO ATMICO

Os trabalhos de Planck e Einstein abriram caminho para a compreenso de como
os eltrons so distribudos nos tomos.

Em 1913 o fsico dinamarqus Niels Bohr (1885-1962) props uma explicao
terica dos espectro de linhas, outro fenmeno que intrigava os cientistas no
sculo XX.

Vamos a princpio examinar esse fenmeno e, em seguida, estudar como Bohr
usou as idias de Planck e Einstein.

A evidncia da quantizao da energia veio primeiramente do estudo dos
espectros atmicos.

Uma fonte especfica de energia radiante pode emitir um comprimento de onda
nico, com na luz de um laser. A radiao composta por um nico comprimento de
onde chamada monocromtica.

Entretanto, a maioria das radiaes comuns, incluindo lmpadas incandescentes e
estrelas, produz radiao contendo muitos comprimentos de onda diferentes.

Quando a radiao de fontes como essa separada em seus diferentes
comprimentos de onda componentes, um espectro produzido (FIGURA 16).
O espectro produzido constitui-se de uma faixa contnua de cores: o violeta funde-
se ao azul; o azul, ao verde, e assim por diante, sem nenhum ponto branco.

Esse arco-ris, contendo luz de todos os comprimentos de onda, chamado
espectro contnuo.

Nem todas as fontes de radiao produzem um espectro contnuo.

Quando diferentes gases so colocados sob presso em um tubo e uma alta
voltagem aplicada, os gases emitem diferentes cores de luz.

Quando a luz vinda de tais tubos passa atravs de um prisma, apenas linhas de
poucos comprimentos de onda esto presentes nos espectros resultantes
(FIGURA 19).

As linhas coloridas so separadas por regies pretas, que correspondem a
comprimentos de onda ausentes de luz.

Um espectro contendo apenas radiaes de comprimentos de onda especficos
chamado espectro de linhas.

Quando os cientistas detectaram pela primeira vez o espectro de linhas do
hidrognio na metade do sculo XIX, ficaram fascinados pela sua simplicidade.
Figura 19 O espectro de linhas do Na e do H.
O tomo de H emite freqncias particulares da radiao eletromagntica, pois
ele perde energia em somente certas quantidades discretas.
Em 1885 um professor suo chamado Johann Balmer (1825-1898) observou que
os comprimentos de onda das quatro linhas do hidrognio mostrado na FIGURA 19
encaixa de maneira intrigante em uma frmula simples.

Descobriu-se que linhas adicionais ocorriam nas regies do ultravioleta e do
infravermelho (FIGURA 20).

Rapidamente a equao de Balmer foi estendida para uma equao mais geral,
chamada equao de Rydberg (Johann Rydberg, 1854-1919), que permitiu
calcular os comprimentos de onda de todas as linhas espectrais do hidrognio:


eq. 1


n
1
= 1,2,... n
2
= n
1
+ 1, n
1
+ 2,...

R a constante de Rydberg (3,29 x 10
15
Hz ou 1,096776 x 10
7
m
-1
); e n
1
e n
2
so
nmeros inteiros e positivos, sendo n
2
maior que n
1
.

Como a extraordinria simplicidade dessa equao poderia ser explicada?

Passaram-se mais de 30 anos para que essa pergunta fosse respondida, como
veremos a seguir.
2 2 2 2
1 2 1 2
1 1 1 1 1
ou v R R
n n n n
| | | |
= =
| |
\ . \ .
Figura 20 O espectro completo do tomo de hidrognio. As linhas espectrais foram
distribudas em vrios grupos chamados sries, duas das quais so mostradas com seus
nomes.
Por exemplo, os comprimentos de onda das linhas nas trs sries citadas so
obtidos por substituio, como a seguir:

Srie Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5,...

Srie Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6,...

Srie Paschen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7,...

O MODELO DE BOHR

Depois que Rutherford descobriu a natureza nuclear do tomo, os cientistas
pensavam no tomo como um sistema solar microscpico no qual os eltrons
descreviam uma rbita ao redor do ncleo.

Para explicar o espectro de linhas do hidrognio, Bohr comeou supondo que os
eltrons moviam-se em rbitas circulares ao redor do ncleo.

Entretanto, de acordo com a fsica clssica, uma partcula carregada (como um
eltron) que se move em uma trajetria circular perderia energia continuamente
pela emisso de radiao eletromagntica.

medida que o eltron perde energia, ele deve mover-se em forma de espiral em
direo ao ncleo.

Bohr abordou esse problema quase da mesma forma que Planck tinha abordado o
problema da natureza da radiao emitida por objetos quentes: Assumindo que as
leis predominantes da fsica eram inadequadas para descrever todos os aspectos
dos tomos.

Alm disso, ele adotou a idia de Planck de que as energias eram quantizadas.
Bohr baseou seu modelo em trs postulados:

1. Somente rbitas de certos raios, correspondendo a certas energias definidas,
so permitidas para os eltrons em um tomo.

2. Um eltron em certa rbita permitida tem certa energia especfica e est em um
estado de energia permitido. Um eltron em estado de energia permitido no
irradiar energia e, portanto, no se mover em forma de espiral em direo ao
ncleo.

3. A energia s emitida ou absorvida por um eltron quando ele muda de um
estado de energia permitido para outro. Essa energia emitida ou absorvida
como fton, E = hv.

Comeando com seus trs postulados e usando as equaes clssicas de
movimento e para interao entre cargas eltricas, Bohr calculou as energias
correspondentes a cada rbita permitida.

Essas energias encaixavam-se na seguinte frmula:


eq. 2 -18
2
1
= (-2,18 x 10 J) E
n
| |
|
\ .
O nmero inteiro n, que pode assumir valores de 1 a infinito, chamado nmero
quntico.

Cada rbita corresponde a um valor diferente de n e o raio da rbita aumenta
medida que n aumenta.

Dessa forma, a primeira rbita permitida (a rbita mais prxima ao ncleo) tem
n = 1, a prxima rbita permitida (a segunda mais prxima ao ncleo) tem n = 2, e
assim por diante.

As energias do eltron de um tomo de hidrognio dadas pela eq. 1 so negativas
para todos os valores de n. Quanto mais baixa (mais negativa) for a energia, mais
estvel ser o tomo.

A energia mais baixa (mais negativa) para n = 1. medida que n aumenta, a
energia torna-se sucessivamente menos negativa e aumenta.

O estado de energia mais baixa (n = 1) chamado estado fundamental do
tomo. Quando o eltron est em rbita de energia mais alta (menos negativa;
n = 2 ou mais alta), diz-se que o tomo est em estado excitado.

A FIGURA 21 mostra a energia do eltron em um tomo de hidrognio para vrios
valores de n .
Figura 21 Nveis de energia no tomo de hidrognio a partir do modelo de Bohr. As setas
referem-se s transies do eltron de um estado de energia permitido para outro. Os
estados mostrados so aqueles para os quais n = 1 a n = 6, e o estado para n = , para o
qual a energia, E, igual a zero.
O que acontece ao raio da rbita e energia na medida em que n se torna
infinitamente grande?

O raio aumenta com n
2
. Prontamente atingimos um ponto no qual o eltron est
completamente separado de seu ncleo. Quando n = , a energia zero.





Portanto, o estado no qual o eltron removido do ncleo o estado de referncia,
ou energia zero, do tomo de hidrognio. Esse estado de energia zero mais alto
em energia que os estados com energias negativas.

No seu terceiro postulado, Bohr sups que o eltron poderia pular de um estado
de energia permitido para outro, absorvendo ou emitindo ftons cuja energia
radiante corresponda exatamente diferena entre os dois estados.

Um eltron deve absorver energia para que ele mude para um estado de mais alta
energia (um estado com um valor mais alto de n).

De maneira contrria, a energia radiante emitida quando o eltron pula para um
estado de energia mais baixa (um estado com menor valor de n). FIGURA 22
-18
2
1
= (-2,18 x 10 J) 0 E
n
| |
=
|
\ .
Figura 22 Quando um tomo faz uma transio de um estado de energia mais alta para um
nvel de energia menor, ele perde energia que emitida como um fton. Quanto maior a
energia perdida, maior a freqncia (e menor o comprimento de onda) da radiao emitida.
Assim, se o eltron pula de um estado inicial, com energia E
i
para um estado final,
com energia E
f
, a variao de energia dada pela seguinte equao:

eq. 3

Portanto, o modelo de Bohr para o tomo de hidrognio afirma que apenas
freqncia especficas de luz que satisfazem a eq. 2 podem ser absorvidas ou
emitidas pelo tomo.

Substituindo a expresso e energia da eq. 2 na eq. 3 e recalculando v = c/:


eq. 4


Nessa equao, n
i
e n
f
so os nmeros qunticos principais dos estados inicial e
final do tomo, respectivamente.

Se n
f
menor que n
i
, o eltron move-se para mais perto do ncleo e AE um
nmero negativo, indicando que o tomo libera energia.
=
f i fton
E E E E hv A = =
( )
18
2 2
1 1
2.18 10 J
f i
hc
E h
n n
v

| |
A = = =
|
|
\ .
Por exemplo: se o eltron move-se de n
i
= 3 para n
f
= 1, temos:














No inclumos o sinal negativo da energia nesse clculo porque o comprimento de
onda e a freqncia so sempre fornecidos como grandezas positivas.

O sentido do fluxo de energia indicado quando se diz que o fton de
comprimento de onda 1,03 x 10
-7
m foi emitido.
-18 -18 -18
2 2
1 1 8
= (- 2,18 x 10 J) (- 2,18 x 10 J) - 1,94 x 10 J
1 3 9
Sabendo a energia para o fton emitido, podemos calcular sua freqncia ou
seu comprimento de onda. Para o comprimento
E
| | | |
A = =
| |
\ . \ .
-34 8
-7
-18
de onda, temos:
(6,63 x 10 Js)(3,00 x 10 m/s)
= 1,03 x 10 m
1, 94 x 10 J
c hc
E

v
= = =
A
Se resolvermos a eq. 3 para 1/ e excluirmos o sinal negativo, teremos que essa
equao derivada da teoria de Bohr corresponde equao de Rydberg, eq. 1,
obtida com dados experimentais:


eq. 5


De fato, a combinao das constantes, (2,18 x 10
-18
J) / hc igual constante de
Rydberg (R = 1,10 x 10
7
m
-1
).

Portanto, a existncia de linhas espectrais pode ser atribuda aos pulos
quantizados de eltrons entre os nveis de energia.

LIMITAES DO MODELO DE BOHR

Enquanto o modelo de Bohr oferece uma explicao para o espectro de linhas do
tomo de hidrognio, ele no pode explicar o espectro de outros tomos, a no ser
de uma maneira muito incipiente.

Alm disso, existe um problema em descrever um eltron meramente como uma
partcula circulando ao redor do ncleo. Como veremos, o eltron exibe
propriedades de ondas, fato que nosso modelo de estrutura eletrnica deve
contemplar.
-18
2 2
1 (- 2,18 x 10 J) 1 1
=
f i
hc n n
| |

|
|
\ .
O modelo de Bohr apenas um importante passo em direo ao desenvolvimento
de um modelo mais abrangente.

O mais importante sobre a teoria de Bohr que ela apresenta suas idias
principais que tambm so incorporadas por nosso modelo atual: (1) os eltrons
existem apenas em nveis de energia distintos, que so descritos pelos nmeros
qunticos. (2) A energia est envolvida na movimentao de um eltron de um
nvel para outro. Alm disso, parte do vocabulrio associado com o novo modelo
remonta ao modelo de Bohr. Por exemplo, ainda usamos a idia de estados
fundamentais e excitados para descrever as estruturas eletrnicas dos tomos.

11) EQUAO DE DE BROGLIE E O CARATER ONDULATRIO DO ELTRON

Nos anos posteriores ao desenvolvimento do modelo de Bohr para o tomo de
hidrognio, a natureza dual da energia radiante tornou-se um conceito familiar.

O efeito fotoeltrico suporta fortemente a viso de que a radiao eletromagntica
consiste de ftons que se comportam como partculas.

J a difrao, mostra que a radiao eletromagntica comporta-se como onda.

A difrao da luz fenmeno tpico ondulatrio
Experimentos obrigam-nos a aceitar a dualidade onda-partcula da radiao
eletromagntica, que combina o conceito de ondas com o de partculas, que
veremos mais a seguir.

O cientista francs Louis de Broglie (1892-1987) sugeriu que todas as partculas
podiam ser entendidas como tendo propriedades de onda, e que o comprimento de
onda associado onda da partcula seria inversamente proporcional a sua
massa, m, e velocidade, v, e props que:

= h / mv eq. 6

O produto da massa pela velocidade chamado de momentum linear, p, de uma
partcula, ento essa expresso escrita de forma mais simples como a relao de
Broglie: = h / p eq. 7

De Broglie usou o termo ondas da matria para descrever as caractersticas
ondulatrias das partculas materiais.

Como hiptese de De Broglie aplicvel a toda matria, qualquer objeto de massa
m e velocidade v daria origem a uma onda de matria caracterstica.

Entretanto, e eq. 6 indica que o comprimento de onda associado a um objeto de
tamanho comum (bola de golfe), to minsculo que estar fora da faixa de
qualquer observao possvel.
Esse no o caso de um eltron porque sua massa muito pequena.

Poucos anos aps De Broglie publicar sua teoria, as propriedades ondulatrias do
eltron foram demonstradas experimentalmente.

Os eltrons eram difratados pelos cristais, do mesmo modo que os raios X sofriam
difrao. FIGURA 23

Assim, o fluxo de eltrons em movimento exibe os mesmos tipos de
comportamento ondulatrio que a radiao eletromagntica.

12) PRINCPIO DA INCERTEZA DE HEISENBERG

A descoberta das propriedades ondulatrias da matria levantou algumas
questes novas e interessantes sobre a fsica clssica.

Considere, por exemplo, uma bola descendo uma rampa. Usando a fsica clssica,
podemos calcular sua posio, direo de movimento e velocidade a qualquer
momento, com grande exatido.

Podemos fazer o mesmo para um eltron que exibe propriedades ondulatrias?

Uma onda estende-se no espao e sua localizao no definida de maneira
precisa.
Figura 23 Davisson e Germer mostraram que eltrons apresentam um padro de difrao
quando refletidos em um cristal. Ref: Clinton J. Davisson e Lester H. Germer, "Diffraction of
Electrons by a Crystal of Nickel", Physical Review, V30, pp. 705 (1927).
Dessa forma, podemos antecipar que impossvel determinar exatamente onde
um eltron est localizado em um tempo determinado.

Pois, a dualidade onda-partcula elimina a possibilidade de descrever a localizao
se o momentum linear conhecido; ento, no podemos especificar a trajetria
das partculas.

A impossibilidade de conhecer a posio mesmo com preciso arbitrariamente
grande, se o momentum linear conhecido com preciso um aspecto da
complementaridade da posio e momento.

O fsico alemo Werner Heinsenberg (1901-1976) concluiu que a natureza dual da
matria coloca uma limitao fundamental em como podemos determinar
precisamente a posio e o momento de qualquer objeto. A limitao torna-se
importante apenas quanto trabalhamos com matria em nvel sub-atmico (isto ,
com massas to pequenas quanto a de um eltron): princpio da incerteza de
Heisenberg.

Quando aplicado aos eltrons em um tomo, esse princpio afirma que
inerentemente impossvel para ns saber de maneira simultnea tanto o exato
momento do eltron quanto sua posio especfica no espao.
Heisenberg relacionou matematicamente a incerteza da posio (Ax) e o
momento exatos (Amv) para uma quantidade envolvendo a constante de Planck:


eq. 8


Por exemplo: Um clculo rpido ilustra as implicaes dramticas do princpio da
incerteza. O eltron tem massa de 9,11 x 10
-31
Kg e move-se a uma velocidade
mdia de aproximadamente 5 x 10
6
m/s em um tomo de hidrognio. Vamos supor
que conhecemos a velocidade para uma incerteza de 1% (isto , uma incerteza de
(0,01)(5 x 10
6
m/s) = 5 x 10
4
m/s) e que essa a nica fonte importante de
incerteza no momento para que Amv = mAv.





Uma vez que o dimetro de um tomo de hidrognio apenas 2 x 10
-10
m, a
incerteza muito maior do que o tamanho do tomo.

Portanto, essencialmente, no temos idia de onde o eltron esta localizado no
tomo.
.
4
h
x mv
t
A A >
-34
-9
-31 4
6, 63 x 10 J s
1 x 10 m
4 4 (9,11 x 10 Kg)(5 x 10 m/s)
h
x
m v t t
A > = =
A
Por outro lado, se fssemos repetir os clculos com um objeto de massa ordinria,
como uma bola de tnis, a incerteza seria to pequena que isso no teria
importncia.

Nessa caso, m grande, e Ax est fora do domnio da medida, portanto sem
conseqncia prtica.

A hiptese de De Broglie e o princpio da incerteza de Heisenberg estabeleceram
a base para um nova teoria de estrutura atmica e mais largamente aplicvel.

Nessa abordagem, qualquer tentativa de definir precisamente a localizao e o
momento instantneos do eltron abandonada.

A natureza ondulatria do eltron reconhecida, e seu comportamento descrito
em termos apropriados para ondas.

O resultado um modelo que descreve precisamente a energia do eltron
enquanto define sua localizao em termos de probabilidades.
13) A EQUAO DE ONDA DE SCHEDINGER E O MODELO DA
MECNICA QUNTICA

Como as partculas tm propriedades de onda, no podemos esperar que se
comportem como objetos pontuais movendo-se por trajetrias precisas.

Em 1926 o fsico Austraco Erwin Schrdinger (1887-1961) props uma equao,
conhecida atualmente com equao de onda de Schrdinger, que incorpora tanto o
comportamento ondulatrio como o de partcula do eltron. (VER EQUAO)

Seu trabalho abriu uma nova maneira de lidar com partculas subatmicas
conhecida como mecnica quntica ou mecnica ondulatria. A aplicao da
equao de Schrdinger requer clculos avanados, e no nos preocuparemos
com os detalhes de sua abordagem.

A abordagem de Schrdinger foi substituir a trajetria precisa da partcula por uma
funo de onda, representada pela letra grega (psi), que nos diz qual a
probabilidade da partcula ser encontrada em uma posio particular.

Quando calculamos , podemos predizer a probabilidade da partcula (eltron) ser
encontrada em uma dada regio do espao.

Na interpretao de Born da funo de onda, a probabilidade de encontrar a
partcula em uma regio proporcional ao quadrado de .
Equao de Schrdinger independente do tempo para uma partcula de
massa m, movendo-se um uma dimenso com a energia E.

V (x) = a energia potencial da partcula no ponto x.

2 2
2
( )
2
d
V x E
m dx

+ =
2
h
t
=

2
uma densidade de probabilidade, assim, para obter a probabilidade de que a
partcula esteja em uma pequena regio do espao, multiplicamos
2
pelo volume
da regio.

De acordo com a interpretao de Born, desde que
2
seja grande, h uma alta
densidade de probabilidade para a partcula; e se
2
pequena, h somente uma
baixa densidade de probabilidade para a partcula.

Se , e conseqentemente
2
, for 0, h densidade de probabilidade zero para a
partcula.

Uma posio que passa por 0 chamada n, ento podemos dizer que a
partcula tem densidade de probabilidade zero quando a funo de onda tem ns.
(FIGURA 24)

Lembrando, a equao de Schrdinger uma equao para calcular a funo de
onda, ela contm os termos onda e partcula.

A resoluo da equao leva s funes de onda.

Assim: A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico.

O quadrado da funo de onda fornece a probabilidade de se encontrar o eltron,
isto , d a densidade eletrnica para o tomo.
Figura 24 A interpretao de Born da funo de onda. A densidade de probabilidade dada
pelo quadrado da funo de onda (a linha azul), como desenhada na densidade do
sombreado na banda. Veja que a densidade de probabilidade 0 em um n. Um n um
ponto onde a funo de onda passa pelo 0, no meramente aproxima-se de 0.
N
As funes de onda em geral possuem regies de amplitude positiva e negativa.
Entretanto, este sinal no tem nenhum significado fsico direto.

Quando desejamos interpretar uma funo de onda, devemos enfocar sua
magnitude, e no se ela positiva ou negativa.

O sinal da funo de onda, entretanto, de importncia crucial quando duas
funes de onda propagam na mesma regio do espao. Ento, uma regio
positiva de uma funo de onda pode se juntar a uma regio positiva de outra
funo de onda para originar uma regio de amplitude acentuada.

Esta intensificao chamada interferncia construtiva (FIGURA 25.a).

Ou seja, onde duas funes de onda propagam na mesma regio do espao, tal
como ocorre quando dois tomos esto prximos o suficiente para formar uma
ligao, pode haver um significativo aumento da probabilidade de encontrar as
partculas naquela regio.

Reciprocamente, uma regio positiva de uma funo de onda pode ser cancelada
por uma regio negativa de uma segunda funo de onda (FIGURA 25.b). A
interferncia destrutiva entre funes de onda, reduz muito a probabilidade de uma
partcula ser encontrada naquela regio.
Figura 25 As funes de onda interferem onde elas se propagam na mesma regio do
espao. (a) Se elas possuem o mesmo sinal na regio, elas interferem construtivamente e a
funo de onda total tem uma amplitude intensificada na regio. (b) Se as funes de onda
possuem sinais opostos, ento elas interferem destrutivamente, e a superposio resultante
tem uma amplitude reduzida. OBS: A interferncia de funes de onda de grande
importncia na explicao da ligao qumica.
Uma maneira de representar a probabilidade de encontrar o eltron em vrias
regies de um tomo mostrada na FIGURA 26.

Nessa figura a densidade de pontos representa a probabilidade de encontrar o
eltron.

As regies com densidade alta de pontos correspondem a valores relativamente
altos para
2
.

A densidade eletrnica outra maneira de expressar a probabilidade: as regies
onde existe alta probabilidade de encontrar o eltron so regies de alta densidade
eletrnica.

14) NMEROS QUNTICOS E OS ORBITAIS ATMICOS

Se resolvermos a equao de Schrdinger para o tomo de hidrognio, teremos
as funes de onda e as energias para as funes de onda.

Chamamos as funes de onda de orbitais. Cada orbital descreve uma
distribuio especfica de densidade eletrnica no espao, como determinado pela
probabilidade de densidade.
Figura 26 Distribuio da densidade eletrnica no estado fundamental do tomo de
hidrognio.
Cada orbital, conseqentemente, tem energia e forma caractersticas.

Por exemplo, o orbital de mais baixa energia no tomo de hidrognio tem energia
de -2,18 x 10
-18
J e formato ilustrado na FIGURA 26.

Observe que um orbital (modelo da mecnica quntica) no o mesmo que rbita
(modelo de Bohr).

O modelo da mecnica quntica no se refere a rbitas porque o movimento do
eltron em um tomo no pode ser medido ou localizado com preciso (princpio
da incerteza de Heinsenberg).

O modelo de Bohr introduziu um nico nmero quntico, n, para descrever certa
rbita.

O modelo da mecnica quntica usa trs nmeros qunticos, n, l, e m
l
, para
descrever um orbital.

Consideremos quais informaes podemos obter a partir de cada um desses e
como eles esto relacionados entre si.
Como disse, a equao de Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos:

1) O nmero quntico principal, n, pode ter valores positivos e inteiros de 1, 2, 3,
.... Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o orbital torna-se maior
e o eltron passa mais tempo mais distante do ncleo. Um aumento em n significa
tambm que o eltron tem energia mais alta e, por isso, est menos fortemente
preso ao ncleo.

2) O segundo nmero quntico, o nmero quntico azimuthal, l, pode ter valores
inteiros de 0 a n -1. Esse nmero quntico define o formato do orbital.
Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente
nos referimos aos orbitais s, p, d e f.

3) O nmero quntico magntico, m
l
,

depende de l. O nmero quntico magntico
tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no espao.

O conjunto de orbitais com o mesmo valor de n chamado nvel eletrnico.

Por exemplo, todos os orbitais que tm n = 3 chamados terceiro nvel. Alm disso,
o conjunto de orbitais que tm os mesmos valores de n e l chamado subnvel.

Por exemplo, os orbitais que tm n = 3 e l = 2 so chamados orbitais 3d e esto no
subnvel 3d.
Tabela 4 Relao entre os valores de n, l e m
l
at n = 4
n = indica o tamanho e a energia do orbital; l = indica a forma do orbital; m
l
= a direo.
A TABELA 4 resume os possveis valores dos nmeros qunticos l e m
l
para os
valores de n at n = 4.
A FIGURA 27 mostra as energias relativas dos orbitais do tomo de hidrognio at
n = 3.

Cada quadrcula representa um orbital; os orbitais de mesmo subnvel, como os
do 2p, esto agrupados juntos.

Quando o eltron est em um orbital est em qualquer outro orbital, o tomo est
em estado excitado. A temperaturas ordinrias praticamente todos os tomos de
hidrognio esto em seus estados fundamentais.

O eltron pode ser excitado para um orbital de mais alta energia pela absoro de
um fton de energia apropriada.

Na discusso sobre orbitais enfatizamos at agora suas energias.

No entanto a funo de onda tambm fornece informaes sobre a localizao do
eltron no espao quando ele est em estado especfico de energia permitido.

Vamos examinar as maneiras pelas quais podemos visualizar os orbitais:
Figura 27 Nveis de energia dos orbitais para o tomo de hidrognio. Cada quadrcula
representa um orbital. Observe que todos os orbitais com o mesmo valor para o nmero
quntico principal, n, tm a mesma energia. Isso se aplica apenas a sistemas de um eltron.
a) Os orbitais s

O orbital de mais baixa energia, o 1s, esfrico, como mostrado na FIGURA 26.

Essa figura indica que a probabilidade de encontrar o eltron diminui medida que
nos afastamos do ncleo em qualquer direo especfica.

Quando a funo de probabilidade,
2
, para o orbital 1s colocado em um grfico
como funo da distncia a partir do ncleo, r, ela aproxima-se de zero
rapidamente, como mostrado na FIGURA 28.

Esse efeito indica que o eltron, puxado em direo ao ncleo por foras
eletrostticas, improvvel de ser encontrado longe do ncleo.

Se considerarmos analogamente os orbitais 2s e 3s do hidrognio, descobriremos
que eles so tambm esfericamente simtricos. Todos os orbitais s so
esfericamente simtricos.

Observe que para o orbital 2s,
2
vai para zero e depois aumenta de novo em
valor antes de finalmente se aproximar de zero a um maior valor de r.

As regies intermedirias onde
2
zero so chamadas ns. O nmero de ns
aumenta com a elevao do valor do nmero quntico principal, n.
Figura 28 Distribuio de densidade eletrnica nos orbitais 1s, 2s 3s. A parte inferior da
figura mostra como a densidade eletrnica, representada por
2
, varia como funo da
distncia r ao ncleo. As superfcies ao redor do ncleo nas quais
2
zero so chamadas
ns.
Observe tambm que medida que n aumenta, cada vez mais provvel que o
eltron seja encontrado distante do ncleo. Isto , o tamanho do orbital aumenta
com o aumento de n.

Um mtodo muito utilizado para representar os orbitais mostrar a superfcie
limite que inclui alguma poro substancial, digamos 90% da densidade eletrnica
total para o orbital (FIGURA 29).

Elas tm o mesmo formato, mas diferem no tamanho.

Apesar de os detalhes de como a densidade eletrnica varia dentro da superfcie
se perderem nessas representaes, essa no uma desvantagem sria.

Para a maioria das abordagens qualitativas, as mais importantes caractersticas
dos orbitais so os tamanhos relativos e os formatos.

Essas caractersticas so adequadamente mostradas pelas representaes de
superfcie limite.
Figura 29 Representaes de superfcies limite para os orbitais 1s, 2s e 3s. Os raios
relativos das esferas correspondem probabilidade de 90% de se encontrar o eltron dentro
de cada esfera.
RESUMINDO:

Todos os orbitais s so esfricos.

medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores.

medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns.

Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron
zero.

Em um n,
2
= 0.

Para um orbital s, o nmero de ns n-1.


b) Os orbitais p

A distribuio da densidade eletrnica para um orbital 2p mostrada na FIGURA
30. A densidade eletrnica no est distribuda de forma esfrica como em um
orbital 1s.

Em vez disso, a densidade eletrnica est concentrada em duas regies em
ambos os lados do ncleo, separadas por um n no ncleo.

Representamos as amplitudes positivas e negativas da funo de onda
sombreando de maneira diferente: amplitude positiva ser mostrado como amarelo
(claro) e a negativa como laranja (escuro).

Dizemos que esse orbital na forma de halteres tem dois lbulos.

til lembrar que no estamos fazendo afirmaes de como o eltron est se
movendo dentro do orbital; a FIGURA 30 retrata a distribuio mdia da densidade
eletrnica em um orbital 2p.

Cada nvel comeando com n = 2 tem trs orbitais; portanto, existem trs orbitais
2p, trs orbitais 3p, e assim por diante.

Os orbitais de determinado valor de n (isto , de determinado subnvel) tm o
mesmo tamanho e forma, mas diferem entre eles na orientao espacial.
Figura 30 (a) Distribuio de densidade eletrnica de um orbital 2p. (b) Representaes
dos trs orbitais p. Observe que o ndice inferior nos smbolos dos orbitais indica o eixo ao
longo do qual o orbital se encontra.
Geralmente representamos os orbitais p desenhando o formato e a
orientao de suas funes de onda (FIGURA 30).

conveniente rotul-los como orbitais p
x
, p
y
e p
z
. Os ndices inferiores de
letras indicam o eixo ao longo do qual o orbital est orientado.

Do mesmo modo, os orbitais p aumentam de tamanho quando passamos
de 2p para 3p, deste para 4p, e assim por diante.

RESUMINDO:

Existem trs orbitais p, p
x
, p
y
, e p
z
.

Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema
cartesiano.

As letras correspondem aos valores permitidos de m
l
, -1, 0, e +1.

Os orbitais tm a forma de halteres.

medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores.

Todos os orbitais p tm um n no ncleo.
c) Os orbitais d e f

Quando n igual ou maior que 3, encontramos os orbitais d (para o qual l = 2).
Existem cinco orbitais 3d, cinco orbitais 4d, et...

Os diferentes orbitais d em determinado nvel tm diferentes formatos e
orientaes no espao (FIGURA 31).

Quatro das superfcies limite dos orbitais d tm formato trevo de quatro folhas e
cada uma se encontra principalmente em um plano.

Os d
xy
, d
xz
e d
yz
situam-se nos planos xy, xz e yz, respectivamente, como os
lbulos orientados entre os eixos.

Os lbulos do orbital d
x
2
-
y
2
tambm se situam no plano xy, mas os lbulos
localizam-se ao longo dos eixos x e y.

O orbital d
z
2
tem aspecto muito diferente dos outros quatro: dois lbulos ao longo
do eixo z e uma rosquinha no plano xy.

Mesmo que ele parea diferente, ele tem a mesma energia que os outros quatro
orbitais d. As representaes na FIGURA 31 so normalmente utilizadas
independentemente do nmero quntico principal.

Figura 31 A superfcie limite de um orbital d mais complicada que as dos orbitais s e p.
H, de fato, cinco orbitais d de uma dada energia; quatro deles tm quatro lbos, um
ligeiramente diferente. Em nenhum caso, um eltron que ocupa um orbital d ser encontrado
no ncleo.
Quando n maior ou igual a 4, existem sete orbitais f equivalentes (para
os quais l = 3).

As formas dos orbitais f so ainda mais complicadas do que as dos
orbitais d (FIGURA 32).

Entretanto, como veremos, devemos estar informados sobre os orbitais f medida
que consideramos a estrutura eletrnica dos tomos da parte de baixo da tabela
peridica.

RESUMINDO:

Existem cinco orbitais d e sete orbitais f.

Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z.

Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e
z.

Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada.

Um orbital d tem dois lbulos e um anel.
Figura 32 Uma representao das superfcies-limite dos orbitais f. Outras representaes
(com formas diferentes) tambm so encontradas.
ORBITAIS E SUAS ENERGIAS

At aqui temos visto que a mecnica quntica conduz a uma descrio muito
elegante do tomo de hidrognio. Entretanto, ele tem apenas um eltron.

Como nossa descrio da estrutura eletrnica mudaria quando considerssemos
tomos com dois ou mais eltrons (um tomo polieletrnico)?

Para descrever esses tomos, devemos considerar no apenas a natureza dos
orbitais e suas energias, mas tambm como os eltrons ocupam os orbitais
disponveis.

O modelo da mecnica quntica no seria muito til se no pudssemos estender
aos outros tomos o que aprendemos sobre hidrognio.

Os orbitais atmicos em um tomo polieletrnico so semelhantes ao do tomo de
hidrognio.

Apesar de as formas dos orbitais dos tomos polieletrnicos serem as mesmas
daquelas para o hidrognio, a presena de mais de um eltron muda bastante as
energias dos orbitais.
No hidrognio a energia de um orbital depende apenas do seu nmero quntico
principal, n (FIGURA 27); os subnveis 3s, 3p e 3d, por exemplo, tm todos a
mesma energia.

Em um tomo polieletrnico, entretanto, a repulso eltron-eltron faz com que os
diferentes subnveis estejam em diferentes nveis de energia (FIGURA 33).

Temos de considerar as foras entre os eltrons e como estas so afetadas pelas
formas dos orbitais.

A idia importante esta: em um tomo polieletrnico, para certo valor de n, a
energia de um orbital aumenta com o aumento do valor de l.

Por exemplo, os orbitais com n = 3 aumentam a sua energia na ordem s < p < d.

A FIGURA 33 um diagrama de nveis de energia qualitativo; as energias exatas e
suas diferenas de espaamento diferem de um tomo para outro.

Observe que todo os orbitais de determinado subnvel (como os orbitais 3d) ainda
tm a mesma energia da mesma forma que no tomo de hidrognio. Dizemos que
os orbitais com a mesma energia so degenerados.
Figura 33 Disposio de nveis de energia do orbital em tomos polieletrnicos, at os
orbitais 4p. Como na FIGURA 23, que mostra os nveis de energia dos orbitais para o tomo
de hidrognio, cada quadrcula representa um orbital. Note que os orbitais em diferentes
subnveis diferem em energia.
15) SPIN ELETRNICO E O PRINCPIO DE EXCLUSO DE PAULI

Acabamos de ver que podemos usar orbitais semelhantes aos do hidrognio para
descrever tomos polieletrnicos.

Entretanto, o que determina os orbitais nos quais os eltrons se situam? Isto ,
como os eltrons de um tomo polieletrnico preenchem os orbitais disponveis?

Para responder a essa pergunta, devemos considerar uma propriedade adicional
do eltron.

Quando os cientistas estudaram os espectros de linhas de tomos polieletrnicos
mais detalhadamente, eles observaram uma caracterstica muito intrigante: as
linhas que originalmente eram tidas como nicas, na realidade eram pares pouco
espaados.

Isso significava, essencialmente, que havia duas vezes mais nveis de energia do
que se supunha.

Em 1925, os fsicos holandeses George Uhlenbeck (1900-1988) e Samuel
Goudsmit (1902-1978) eles postularam que os eltrons tinham uma propriedade
intrnseca, chamada spin eletrnico. O eltron aparentemente comportava-se como
se fosse uma esfera minscula rodando em torno de seu prprio eixo.
O spin eletrnico quantizado. Essa observao levou atribuio de um novo
nmero quntico para o eltron, alm do n, l e ml.

Esse novo nmero quntico, o nmero quntico de spin, simbolizado por m
s
(o
ndice inferior s significa spin).

Apenas dois valores possveis so permitidos para m
s
, +1/2 ou -1/2, que foi
primeiro interpretado como indicador dos dois sentidos opostos nos quais o eltron
pode girar.

Um carga giratria produz um campo magntico. Os dois sentidos opostos de
rotao produzem campos magnticos diretamente opostos (FIGURA 34.a).

Esses dois campos magnticos opostos levam separao de linhas espectrais
em pares muito prximos.

O spin eletrnico crucial para o entendimento das estruturas eletrnicas dos
tomos.

Em 1925, o fsico austraco Wolfgang Pauli (1900-1958) descobriu o princpio que
governa a distribuio dos eltrons em tomos polieletrnicos.
Figura 34 (a) Dois eltrons so ditos emparelhados se eles tm spins opostos (um horrio,
o outro anti-horrio). (b) Dois eltrons so classificados como paralelos se seus spins esto
na mesma direo; no caso, ambos |.
O princpio da excluso de Pauli afirma que dois eltrons em um tomo no
podem ter o conjunto de quatro nmeros qunticos n, l, m
l
e m
s
iguais.

Para um dado orbital (1s e 2p
z
etc.), os valores de n, l e m so fixos. Se quisermos
colocar mais de um eltron em um orbital e satisfazer o princpio de excluso de
Pauli, nossa nica escolha assinalar diferentes valores de m
s
para os eltrons.

Como existem apenas dois valores, conclumos que um orbital pode receber o
mximo de dois eltrons, e eles devem ter spins opostos.

Essa restrio permite-nos relacionar os eltrons em um tomo, dando seus
nmeros qunticos e definindo a regio no espao onde cada eltron mais
provvel de ser encontrado.

Ela fornece tambm o segredo para um dos grandes problemas da qumica
entender a estrutura dos elementos da tabela peridica.
16) REGRA DE HUND E A CONFIGURAO ELETRNICA DOS
ELEMENTOS

As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um
elemento esto localizados.

Trs regras:

Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n.

Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Pauli).

Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de
Hund).

Ou seja, a regra de Hund diz que os eltrons ocuparo individualmente os orbitais
at a mxima extenso possvel, com o mesmo nmero quntico magntico de
spin.

Diz-se que os eltrons distribudos dessa forma tm spins paralelos.
A maneira na qual os eltrons so distribudos entre os vrios orbitais de um
tomo chamada configurao eletrnica.

A mais estvel configurao eletrnica, ou estado fundamental, de um tomo
aquela na qual os eltrons esto nos estados mais baixos possveis de energia.

Se no existirem restries nos possveis valores para os nmeros qunticos dos
eltrons, todos os eltrons se aglomerariam no orbital 1s porque o mais baixo em
energia (FIGURA 33).

Entretanto, o princpio da excluso de Pauli nos diz que pode haver no mximo
dois eltrons em um nico orbital.

Assim os orbitais so preenchidos em ordem crescente de energia, com no mais
que dois eltrons por orbital.

Por exemplo, considere o tomo de ltio, que tem trs eltrons. (Lembre-se de que
o nmero de eltrons em um tomo neutro igual ao seu nmero atmico).

O orbital 1s pode acomodar dois eltrons. O terceiro eltron vai para o prximo
orbital de mais baixa energia, o 2s.
Podemos resumir qualquer configurao eletrnica escrevendo o smbolo
para cada subnvel ocupado e adicionando um ndice superior para indicar
o nmero de eltrons em cada subnvel.

Por exemplo, para o ltio escrevemos 1s
2
2s
1
. Podemos tambm mostrar a
distribuio dos eltrons como:





Nesse tipo de representao, que chamaremos configurao de
quadrculas, cada orbital representado por uma quadrcula e cada
eltron, por um meia-seta.

Um meia-seta apontando para cima representa um eltron com nmero
quntico magntico de spin positivo (m
s
= + ) e a meia-seta apontando
para baixo representa um eltron com nmero quntico magntico de spin
negativo (m
s
= -1/2).
Li
1s 2s
Dizemos que os eltrons que possuem spins contrrios so emparelhados
quando esto em um mesmo orbital.

Um eltron desemparelhado no est acompanhado por um companheiro
de spin contrrio.

No tomo de ltio os dois eltrons no orbital 1s esto emparelhados, e o
eltron no orbital 2s est desemparelhado.

O hidrognio tem um eltron, que ocupa o orbital 1s em seu estado
fundamental.




Aqui, a escolha de um eltron de spin + arbitrria; poderamos
igualmente mostrar o estado fundamental com um eltron de spin - no
orbital 1s. Entretanto, habitual mostrar os eltrons desemparelhados com
seus spins para cima.
H
1s
: 1s
1
O prximo elemento, o hlio, tem dois eltrons. Uma vez que dois
eltrons com spins contrrios podem ocupar um orbital, ambos os eltrons
do hlio esto em um orbital 1s.





Os dois eltrons presentes no hlio completam o primeiro nvel.

As configuraes do ltio e de vrios elementos posteriores a ele na tabela
peridica so mostradas na TABELA 5.

Para o terceiro eltron do ltio, a mudana no nmero quntico principal
representa um salto largo na energia e no salto correspondente na
distncia mdia do eltron ao ncleo.

Ela representa o incio de um novo nvel de eltrons. O ltico comea um
novo perodo da tabela peridica. Ele o primeiro membro dos metais
alcalinos (Grupo 1A).
He : 1s
2
1s
Tabela 3 Configuraes eletrnicas de vrios elementos mais leves.
Elemento Total de
Eltrons
Configurao de quadrculas Configurao
eletrnica


Li


Be


B


C


N


Ne


Na



3


4


5


6


7


10


11
1s 2s 3s 2p



1s
2
2s
1



1s
2
2s
2



1s
2
2s
2
2p
1



1s
2
2s
2
2p
2



1s
2
2s
2
2p
3



1s
2
2s
2
2p
6



1s
2
2s
2
2p
6
3s
1


Tabela 5 Configuraes eletrnicas de vrios elementos mais leves.
O elemento posterior ao ltio o berlio; sua configurao eletrnica
1s
2
2s
2
(TABELA 5).

O boro, nmero atmico 5, tem configurao eletrnica 1s
2
2s
2
2p
1
. O quinto
eltron deve ser colocado em um orbital 2p porque o orbital 2s esta preenchido.
Como todos os trs orbitais 2p esto com energias iguais, no importa qual orbital
2p ocupado.

Com o prximo elemento, o carbono, deparamos com um situao nova. Sabemos
que o sexto eltron tem de ir para um orbital 2p.

Entretanto, esse novo eltron vai para o orbital 2p, que j tem um eltron, ou para
um dos outros?

Essa pergunta respondida pela regra de Hund (formulada pelo fsico alemo
Friedrich Hund, 1896-1997): Para orbitais degenerados, a menor energia ser
obtida quando o nmero de eltrons com o mesmo spin for maximizado (spins
paralelos).

Portanto, para um tomo de carbono atingir sua energia mais baixa, os dois
eltrons 2p tero o mesmo spin. Para que isso acontea, os eltrons devem estar
em orbitais 2p diferentes (TABELA 5). Assim, um tomo de carbono em seu estado
fundamental tem dois eltrons desemparelhados.

CONFIGURAES ELETRNICAS CONDENSADAS

O nenio tem o subnvel 2p completo.

O sdio marca o incio de um novo perodo.

Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como
Na: [Ne] 3s
1

[Ne] representa a configurao eletrnica do nenio.

Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre].

Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].
METAIS DE TRANSIO

Depois de Ar, os orbitais d comeam a ser preenchidos.

Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p comeam a ser
preenchidos.

Metais de transio: so os elementos nos quais os eltrons d so os eltrons de
valncia.

LANTANDEOS E ACTINDEOS

Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos.

Observe: La: [Xe]6s
2
5d
1

Os elementos Ce-Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so chamados lantandeos
ou elementos terras raras.

Os elementos Th-Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so chamados actindeos.

A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.
CONFIGURAES ELETRNICAS E A TABELA PERIDICA


A tabela peridica pode ser utilizada como um guia para as configuraes
eletrnicas (FIGURA 35).

O nmero do perodo o valor de n.

Os grupos 1A e 2A tm o orbital s preenchido.

Os grupos 3A-8A tm o orbital p preenchido.

Os grupos 3B-2B tm o orbital d preenchido.

Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.
Figura 35 Digrama de bloco da tabela peridica mostrando a disposio dos elementos de
acordo com o tipo de orbital sendo preenchido pelos eltrons.
Figura 36 Configuraes eletrnicas dos nveis mais externos no estado fundamental.
17) DIAMAGNETISMO E PARAMAGNETISMO

O comportamento de uma substncia em certo campo magntico fornece uma
compreenso clara da distribuio de seus eltrons.

Diamagntica (substncia): Que se afasta do campo magntico; que consiste de
tomos, ons ou molculas sem eltrons desemparelhados. Exemplo: as
substncias mais comuns.

Paramagntico: Que tem a tendncia a se alinhar em um campo magntico. Uma
substncia paramagntica composta de tomos ou molculas com eltrons
desemparelhados. Exemplo: O
2
; [Fe(CN)
6
]
3-
.

Assim, as molculas com um ou mais eltrons desemparelhados so atradas pra
um campo magntico.

Quanto mais eltrons desemparelhados em uma espcie, mais forte sero as
foras de atrao.

O diamagnetismo um efeito muito mais fraco que o para magnetismo.

Um mtodo direto para medir as propriedades magnticas de uma sustncia,
envolve pesar a substncia na presena e na ausncia de campo magntico
(FIGURA 37), usando a balana de Gouy.
Figura 37 Experimentos para determinar as propriedades magnticas de uma amostra. (a)
A amostra primeiro pesada na ausncia de campo magntico. (b) Quando se aplica um
campo, uma amostra diamagntica tende a mover-se para fora do campo e, portanto, parece
ter massa menor. (c) Uma amostra paramagntica puxada para o interior do campo e,
portanto, parece ganhar massa. O paramagnetismo um efeito muito maior que o
diamagnetismo.
Se a substncia for paramagntica, ela parecer pesar mais no campo
magntico; se ela for diamagntica, parecer pesar menos.