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Modelo del Mar de Electrones Teoria de Bandas Propiedades de los metales Estructura cristalina de metales Conductividad de materiales
Los metales pueden adoptar diferentes estructuras cristalinas en funcin de la P y T que se ejerza sobre ellos, a esto se llama Polimorfismo. Las diferentes formas se simbolizan con letras griegas: , , , etc.
Las estructuras cristalinas conocidas de los metales son cuatro, y son tres las ms importantes: cbica simple, cbica centrada en el cuerpo y Hexagonal compacta.
Un slido cristalino posee un ordenamiento estricto y regular. En un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan posiciones especficas (predecibles).
Un slido amorfo no posee un ordenamiento bien definido ni un orden molecular repetido. Una celda unitaria es la unidad estructural esencial repetida de un slido cristalino. Punto reticular
En los puntos reticulares: tomos Molculas Iones
Celda unitaria
Cbica simple
Ortorrmbica
Rombodrica
Monoclnica
Triclnica
Cbica simple
Cbica simple
1 tomo/celda unitaria (8 x 1/8 = 1)
Cbica centrada en el cuerpo Cbica centrada en las caras 2 tomos/celda unitaria 4 tomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
(8 x 1/8 + 1 = 2)
Relacin entre la longitud de la arista y el radio de los tomos de tres diferentes celdas unitarias
Ejercicio de aplicacin
Cuando la plata cristaliza forma celdas cbicas centradas en las caras. La longitud de la arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la densidad de la plata.
Solucin: m d= V V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
4 tomos/celda unitaria en una celda cbica centrada en las caras 1 mole Ag -22 g m = 4 Ag tomos x 107.9 g x = 7.17 x 10 mole Ag 6.022 x 1023 tomos 7.17 x 10-22 g m = d= V 6.83 x 10-23 cm3 = 10.5 g/cm3
Ejercicio de aplicacin
El oro (Au) cristaliza en una estructura cbica compacta (un cubo centrado en las caras) y tiene una densidad de 19.3 g/cm3 Calcule el radio atmico del oro en pm.
Solucin: Se desea calcular el radio atmico del oro. Para una celda unitaria cbica centrada en las caras, la relacin entre el radio (r) y la longitud de la arista (a) , de con la estructura, a = V8r. Por lo tanto, para determinar el r de un tomo de Au, se necesita encontrar a. El volumen de un cubo es V = a3 . Por lo tanto, si se puede determinar el volumen de una celda unitaria, se puede calcular a.
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Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Otros
Tl
Hexagonal Compacto
Cbico compacto
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Ejercicios de tarea
El oro y el platino cristalizan en una estructura cbica compacta cuya celda elemental tiene las siguientes dimensiones: 4.08 y 3.91 respectivamente. Calcular el radio metlico de ambos elementos. Demostrar que el factor de ocupacin en una estructura cbica es del 52.3 %
El hierro cristaliza es una estructura cbica centrada en el cuerpo con una celda unidad de 2.8664 . Calcular la densidad del metal.
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El slido metlico se representa como un conjunto de cationes metlicos en un mar de electrones de valencia.
Los cationes (formados por el ncleo del tomo y los electrones que no participan del enlace) se encuentran en posiciones fijas, los electrones de valencia se mueven entre ellos deslocalizadamente, es decir, por todo el cristal metlico, sin pertenecer a ningn tomo en particular (estn distribuidos de manera uniforme en toda la estructura).
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El enlace metlico puede considerarse como la accin estabilizante de los electrones de valencia deslocalizados entre los cationes.
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En un tomo aislado: Los electrones se encuentran sometidos a la influencia del campo elctrico del ncleo atmico, uniforme y esfrico. Cada electrn tiene un valor de energa segn el nivel-subnivel en que se encuentra en el tomo aislado (1s, 2s2p, 3s). En los slidos cristalinos (metales) En el cristal se presentan gran cantidad de tomos ordenados (moles) y con ellos, gran cantidad de ncleos atmicos. Los electrones se encuentran movindose en el campo elctrico de gran cantidad de ncleos, razn por la cual, el campo elctrico en el que se mueven, no es uniforme.
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Banda de Valencia
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La teora de bandas, explica que segn el tipo de sustancia, las bandas de valencia y de conduccin pueden o no estar separadas por bandas de energa de valores prohibidos. Para los cristales no metlicos, la representacin grfica incluye una banda prohibida.
Esta banda prohibida implica una diferencia energtica muy grande para que los electrones la puedan superar y as poder llegar a la banda de conduccin.
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a) Un conductor metlico, por ejemplo el sodio, se caracteriza por tener una banda no completamente llena. - Los electrones de los niveles superiores pueden ser fcilmente promocionados a los niveles vacos cercanos y, como resultado, pueden moverse relativamente con libertad a travs del slido. (b) Si una banda est completamente llena y hay un agujero de energa considerable antes del siguiente orbital vaco disponible,l a sustancia es un 25 aislante.
Aislantes
a) Orbitales moleculares del par Na+Cl. La electronegatividad del Cl es mucho mayor que la del Na, por lo que la diferencia de energa entre el orbital 3s del Na y el 3pz del Cl es muy grande y la interaccin pequea. El resultado es coherente con un modelo inico. (b) En un cristal de NaCl, los orbitales 3p llenos de los Cl y los 3s vacos de los Na+ forman sendas bandas. Las bandas son estrechas, pues el solapamiento entre iones iguales es pequeo. El agujero entre bandas es grande y el NaCl es un buen aislante.
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Semiconductores
Un semiconductor tiene un agujero entre bandas pequeo, de forma que, a T > 0 K, la agitacin trmica de algunos electrones puede ser suficiente como para que salten a la banda vaca, permitiendo la conductividad
(a) A T = 0 K, los electrones ocupan los orbitales de las bandas por orden de energa. (b) A T > 0 K, la agitacin trmica de los electrones hace que algunos de ellos puedan ocupar niveles de energa mayores. (c) Un semiconductor, a T = 0 K, tiene una banda llena y otra vaca con un agujero de energa relativamente pequeo. A T > 0 K, algunos electrones saltan de la banda llena a la vaca, posibilitando la conduccin.
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Semiconductores (2)
La conductividad de los semiconductores es normalmente intermedia entre la de los aislantes y la de los conductores metlicos. Sin embargo, el criterio para distinguir entre un conductor metlico y un semiconductor es que la conductividad del semiconductor aumenta con la temperatura
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Semiconductores (3)
Un semiconductor intrnseco es aquel que lo es por s mismo. Las propiedades semiconductoras de un material se pueden mejorar sustituyendo (dopando) algunos de los tomos de su red cristalina por otros que tengan un nmero distinto de electrones. La concentracin de dopante necesaria es muy baja, alrededor de 1 tomo en 109. Este tipo de conductores se llaman extrnsecos
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Semiconductores (4)
(a) Al dopar un cristal de silicio con tomos de As, hay un electrn adicional por cada tomo dopante. Estos electrones adicionales estn en una banda localizada en los tomos de As, que es muy estrecha si los tomos de As estn muy alejados unos de otros. A T > 0, algunos de los electrones del As saltan a la banda vaca del Si, Semiconductividad tipo n (b) Al dopar un cristal de silicio con tomos de Ga, hay un electrn menos por cada tomo dopante: se forma una banda aceptora vaca que puede aceptar, a T > 0, electrones de la banda llena del Si. De esta forma se introducen agujeros electrnicos en el silicio, dando lugar a la semiconductividad tipo p 30
E
E
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Energa
- - - - - -
- - Distancia interatmica
4 estados/tomo
Energa
Eg=6eV - - 4 electrones/tomo
Banda prohibida
Banda de valencia
Si un electrn de la banda de valencia alcanzara la energa necesaria para saltar a la banda de conduccin, podra moverse al estado vaco de la banda de conduccin de otro tomo vecino, generando corriente elctrica. A temperatura ambiente casi ningn electrn tiene esta energa. Es un aislante.
4 estados/tomo
Banda de conduccin
Energa
- - 4 electrones/tomo
Banda de valencia
No hay banda prohibida. Los electrones de la banda de valencia tienen la misma energa que los estados vacos de la banda de conduccin, por lo que pueden moverse generando corriente elctrica. A temperatura ambiente es un buen conductor.
4 estados/tomo
Energa
Eg=0,67eV - - 4 electrones/tomo
Banda de valencia
Si un electrn de la banda de valencia alcanza la energa necesaria para saltar a la banda de conduccin, puede moverse al estado vaco de la banda de conduccin de otro tomo vecino, generando corriente elctrica. A temperatura ambiente algunos electrones tienen esta energa. Es un semiconductor.
Resumen
Banda de conduccin Eg
Banda de conduccin
Eg
Banda de conduccin
Banda de valencia
Aislante Eg=5-10eV
Banda de valencia
Banda de valencia
Conductor No hay Eg
Semiconductor Eg=0,5-2eV
C (diamante)
Si Ge
6,0
1,1 0,7
Aislante
Semiconductor Semiconductor
Sn (gris,T>13oC) Sn (blanco,T<13oC)
Pb
0,1 0
0
Semiconductor metal
metal
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