Phosphorus Precipitation in Anaerobic Digestion Process

by

Nuria Mart Ortega






















ISBN: 1-58112- 332-9


DISSERTATION.COM



Boca Raton, Florida
USA 2006


Phosphorus Precipitation in Anaerobic Digestion Process


Copyright 2002 Nuria Mart Ortega
All rights reserved.

Dissertation.com
Boca Raton, Florida
USA 2006

ISBN: 1-58112- 332-9




1- INTRODUCCIN. ................................................................................................................. 1
2- OBJETIVOS............................................................................................................................ 2
3- EL PROCESO DE DIGESTIN ANAEROBIA. ................................................................ 3
3.1- Introduccin a la digestin anaerobia. ............................................................................... 3
3.2- Productos finales. .............................................................................................................. 3
3.3- El proceso microbiolgico y bioqumico de la digestin anaerobia. ................................. 4
3.3.1- Hidrlisis .................................................................................................................... 5
3.3.2- Etapa fermentativa o acidognica. ............................................................................. 6
3.3.3- Etapa acetognica. ...................................................................................................... 8
3.3.4- Etapa metanognica. .......................................................................................... 9
3.5- Influencia de los parmetros ambientales y de control.................................................... 10
3.5.1- Temperatura. ............................................................................................................ 10
3.5.2- pH y alcalinidad. ...................................................................................................... 11
3.5.3- Nutrientes. ................................................................................................................ 12
3.5.4- Potencial redox......................................................................................................... 12
3.5.5- Txicos e inhibidores. .............................................................................................. 12
3.5.6-Velocidad de carga orgnica y tiempo de retencin.................................................. 14
3.5.7- Agitacin ........................................................................................................ 15
3.6- Transformaciones del fsforo en los reactores anaerobios. ............................................. 15
3.6.1- Precipitados del fsforo.................................................................................... 18
4- MATERIALES Y MTODOS. ........................................................................................... 20
4.1- Montaje experimental: Descripcin de la planta piloto de digestin anaerobia. ........... 20
4.2- Mtodos analticos. .......................................................................................................... 22
4.2.1- Slidos totales y voltiles. ........................................................................................ 22
4.2.2- Fsforo soluble......................................................................................................... 23
4.2.3- Nitrgeno amoniacal. ............................................................................................... 23
4.2.4- Demanda qumica de Oxgeno (DQO). .................................................................... 23
4.2.5- Alcalinidad parcial, total y relacin de alcalinidades............................................... 23
4.2.6- Metales. .................................................................................................................... 24
4.2.7- cidos grasos voltiles............................................................................................. 24
4.2.8- Composicin del biogs. .................................................................................. 26
4.3- Procedimiento experimental. ................................................................................... 27
4.3- Clculo de parmetros............................................................................................. 29
4.4- Balances de materia. ........................................................................................................ 30
4.4.1- Balance de DQO. ..................................................................................................... 30
4.4.2- Balance de fsforo. .......................................................................................... 30
5- RESULTADOS Y DISCUSIN. ......................................................................................... 31
5.1- Puesta en marcha y operacin de la planta de DA con espesamiento conjunto de los
fangos (Perodo octubre 03-enero 04)..................................................................................... 31
5.1.1- Cronologa de la puesta en marcha .......................................................................... 31
5.1.2- Caracterizacin de la alimentacin........................................................................... 32
5.1.3- Resultados obtenidos y discusin............................................................................. 32
5.2- Operacin de la planta de DA con espesamiento separado de los fangos (Perodo febrero
04- julio 04). ........................................................................................................................... 39
5.2.1- Caracterizacin de la alimentacin........................................................................... 40
5.2.2- Resultados obtenidos y discusin............................................................................. 40
5.2.3- Produccin y anlisis del biogs. Clculo del balance de DQO............................... 46
5.2.3- Estudio de la precipitacin de fsforo en el digestor. .......................................... 48
6- CONCLUSIONES. ............................................................................................................... 49
7- BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................. 50

Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs

1- INTRODUCCIN.

La recuperacin del fsforo presente en las aguas residuales est cobrando da a
da mayor importancia y conciencia social. Por una parte, por tratarse de un recurso
limitado y por otra, por los problemas de eutrofizacin que su vertido causa en las aguas
superficiales.

La recuperacin del fsforo requiere de una primera etapa en la cual el fsforo
es eliminado biolgicamente del agua residual. Su eliminacin qumica en forma de
precipitado (adicionando una sal de hierro o aluminio en la lnea de agua) no permitira
su posterior recuperacin de forma eficiente. La eliminacin se lleva a cabo mediante la
aplicacin de una secuencia de etapas anaerobia-aerobia necesaria para el crecimiento
de las bacterias acumuladoras de polifosfatos (bacterias PAO), que son capaces de
almacenar grandes cantidades de fsforo en su interior en forma de polifosfatos. El
fsforo del agua residual pasa a formar parte del fango biolgico obtenido en el
decantador secundario y, finalmente este fango es estabilizado mediante un proceso de
digestin, normalmente en condiciones anaerobias.

La digestin anaerobia, tema central de este trabajo de investigacin, consiste en
la degradacin de la materia orgnica hasta metano y dixido de carbono por la accin
de microorganismos anaerobios. Durante la digestin se produce la muerte o lisis de
gran parte de los microorganismos y por tanto, la liberacin del fsforo almacenado
intracelularmente en forma de polifosfatos, as como del nitrgeno y fsforo que forman
parte del tejido celular. Cuando el fango procedente de la digestin es deshidratado, la
corriente de deshidratacin resultante presenta elevadas concentraciones de fsforo. Si
esta corriente de deshidratacin se recircula directamente a cabeza de planta, adems de
que las concentraciones de estos nutrientes se ven afectadas en el efluente de la planta,
no se recupera el fsforo presente.

La alternativa que se propone es la recuperacin del fsforo presente en la
corriente resultante del proceso de deshidratacin del fango, estabilizado mediante
digestin anaerobia, en forma de estruvita. Esta estruvita se obtiene en un proceso de
cristalizacin que consiste en la precipitacin bajo condiciones controladas de un
fosfato doble de amonio y magnesio hexahidratado (MgNH
4
PO
4
6H
2
O). La solubilidad
de la estruvita depende del pH, la temperatura y la presencia de impurezas, por lo que es
imprescindible el control de estos factores para la obtencin de cristales de estruvita.

Con el fin de optimizar la recuperacin del fsforo en la etapa de cristalizacin,
se ha realizado un estudio experimental detallado del proceso de digestin anaerobia en
planta piloto, teniendo en cuenta los procesos de precipitacin que tienen lugar.

Durante la digestin del fango, el potasio y el magnesio que estaban asociados al
polifosfato almacenado intracelularmente son liberados al medio junto a este. La
combinacin de estos cationes con el nitrgeno y fsforo presentes dan lugar a la
formacin de compuestos que precipitan en el reactor. El compuesto que precipita
mayoritariamente es la estruvita (fosfato doble de magnesio y amonio) aunque tambin
se han observado compuestos de vivianita (fosfato de hierro) y fosfato de aluminio. La
precipitacin de sales en los digestores debe ser minimizada ya que, adems de provocar
1
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
graves problemas operacionales, provoca una disminucin de la eficacia de
recuperacin del fsforo.

El espesamiento de los fangos antes de la digestin anaerobia es otra etapa
donde puede producirse liberacin del fsforo, debido a las condiciones anaerobias que
se dan en el espesador. Si como en el caso que tratamos, se dispone de fango primario
prefermentado y fango secundario procedente de un proceso de eliminacin biolgica
de nutrientes, el espesamiento conjunto de ambos fangos favorece la suelta de fsforo,
por parte de las bacterias PAO, debido a la disponibilidad de cidos grasos voltiles
contenidos en el fango primario. Esta situacin es deseable si el objetivo es recuperar el
fsforo liberado antes de la digestin de los fangos.

Con el fin de estudiar el efecto del espesado previo de ambos fangos sobre el
proceso de digestin anaerobia y, ms concretamente sobre el proceso de recuperacin
del fsforo, se oper la planta espesando los fangos conjuntamente y de forma separada.
En ambos experimentos, la recuperacin del fsforo se llev a cabo empleando la
corriente de deshidratacin tras la digestin anaerobia de los fangos.

La puesta en marcha de reactores anaerobios es un perodo que requiere especial
atencin debido al riesgo de sobrecargas orgnicas que existe. La principal
consecuencia de la sobrecarga es la acidificacin del reactor que puede llegar a ser
irreversible. Para evitar esta situacin, la puesta en marcha suele requerir la adicin de
los microorganismos necesarios para realizar el proceso as como una alimentacin
inicial a baja velocidad de carga. En nuestro perodo inicial de experimentacin, se
estudi una situacin de acidificacin del reactor y se evaluaron los posibles parmetros
indicativos de la inestabilidad.

La composicin del biogs generado as como de los cidos grasos voltiles son
parmetros de vital importancia para el control del correcto funcionamiento de la planta
de digestin anaerobia. Por ello, se han puesto a punto las tcnicas cromatogrficas
necesarias para su anlisis.

2- OBJETIVOS.

El objetivo general de este trabajo de investigacin es el estudio del proceso de
digestin anaerobia de fangos a escala piloto con el fin de optimizar la recuperacin de
fsforo de las aguas residuales.

Para la consecucin de este objetivo general se plantearon los siguientes
objetivos especficos:

1. Mantenimiento, seguimiento y control de la planta piloto de digestin
anaerobia situada en la Depuradora del Carraixet (Alboraya).
2. Estudio de la acidificacin del reactor durante la puesta en marcha de la
planta piloto.
3. Comparacin del espesamiento conjunto y separado de los fangos
primario y secundario y de su efecto en el proceso de digestin anaerobia
y en la recuperacin de fsforo.
4. Puesta a punto de los mtodos cromatogrficos para el anlisis del biogs
y de los cidos grasos voltiles generados en el proceso.
2
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
3- EL PROCESO DE DIGESTIN ANAEROBIA.
3.1- Introduccin a la digestin anaerobia.

La digestin anaerobia es un proceso biolgico degradativo en el cual, parte de
la materia orgnica contenida en un sustrato es convertida en una mezcla de gases,
principalmente metano y dixido de carbono, mediante la accin de un conjunto de
microorganismos en ausencia de aceptores de electrones de carcter inorgnico (O
2
,
NO
3
-
, SO
4
=
).

Frente a los procesos aerobios, los tratamientos anaerobios presentan las ventajas
de no necesitar aireacin y de generar un biogs que puede ser recuperado y utilizado en
la misma planta con finalidades energticas, permitiendo en muchos casos la autonoma
o autosuficiencia de las plantas de tratamiento. Otro aspecto muy ventajoso es que la
generacin de lodos es menor, por lo que tambin se reducen costes en el tratamiento y
vertido de los fangos.

Por otra parte, la digestin anaerobia es un proceso complejo, que requiere cierto
control para asegurar su correcto funcionamiento. Un ejemplo de esto, es la sensibilidad
a las sobrecargas orgnicas que pueden llevar a la desestabilizacin del proceso. El
biogs generado suele estar contaminado con diferentes componentes, que pueden
complicar el manejo y aprovechamiento del mismo. Por ltimo, los costes de
implantacin son altos por lo que las instalaciones de pequeo tamao no suelen resultar
rentables.

3.2- Productos finales.

Los principales productos del proceso de digestin anaerobia, trabajando en
sistemas de alta carga y en mezcla completa, son el biogs y un efluente estabilizado:

Biogs:

Es una mezcla gaseosa formada, principalmente, por metano y dixido de
carbono y pequeas proporciones de otros gases, como H
2
S, H
2
, NH
3
, etc. La
composicin o riqueza del biogs depende del material digerido y del funcionamiento
del proceso. En la Tabla 1 se muestran valores medios de composicin del biogs en
funcin del sustrato utilizado.

Efluente:

Es el otro producto resultante de la degradacin anaerobia y se puede decir que
es la mezcla del influente estabilizado y la biomasa microbiana producida. Para un
mismo residuo, el tipo de reactor y los parmetros de operacin empleados determinan
la calidad del lodo digerido en cuanto al nivel de contaminacin y de organismos
patgenos. Como ya se ha comentado, durante el proceso anaerobio parte de la materia
orgnica se transforma en metano, por lo que el contenido en materia orgnica es menor
que en el influente.



3
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
Componente Residuos Lodos de Residuos Gas de

agrcolas depuradora industriales vertedero
Metano 50-80% 50-80% 50-70% 45-65%
Dixido de
carbono
30-50% 20-50% 30-50% 34-55%
Agua Saturado Saturado Saturado Saturado
Hidrgeno 0-2% 0-5% 0-2% 0-1%
Sulfuro de
hidrgeno
100-700
ppm
0-1% 0-8% 0.5-100 ppm
Amonaco Trazas Trazas Trazas Trazas
Monxido de
carbono
0-1% 0-1% 0-1% Trazas
Nitrgeno 0-1% 0-3% 0-1% 0-20%
Oxgeno 0-1% 0-1% 0-1% 0-5%
Compuestos
orgnicos
Trazas Trazas Trazas
5 ppm
(terpernos,

esteres,...)

Tabla 3.1. Componentes del biogs en funcin del sustrato utilizado. (Coombs 1990)


3.3- El proceso microbiolgico y bioqumico de la digestin anaerobia.

La digestin anaerobia es un proceso muy complejo tanto por el nmero de
reacciones bioqumicas que tienen lugar como por la cantidad de microorganismos
involucrados en ellas. De hecho, muchas de estas reacciones ocurren de forma
simultnea.

Los estudios bioqumicos y microbiolgicos realizados hasta ahora, dividen el
proceso de descomposicin anaerobia de la materia orgnica en cuatro fases o procesos:

Hidrlisis
Etapa fermentativa o acidognica
Etapa acetognica
Etapa metanognica

La primera fase es la hidrlisis de partculas y molculas complejas (protenas,
hidratos de carbono y lpidos) que son hidrolizadas por enzimas extracelulares
producidas por los microorganismos acidognicos o fermentativos. Como resultado se
producen compuestos solubles ms sencillos (aminocidos, azcares y cidos grasos de
cadena larga) que son fermentados por las bacterias acidognicas dando lugar,
principalmente, a cidos grasos de cadena corta, alcoholes, hidrgeno, dixido de
carbono y otros productos intermedios. Los cidos grasos de cadena corta son
transformados en cido actico, hidrgeno y dixido de carbono, mediante la accin de
los microorganismos acetognicos. Por ltimo, los microorganismos metanognicos
producen metano a partir de actico, H
2
y CO
2
.

En la Figura 3.1 se muestra esquemticamente las distintas fases del proceso de
digestin anaerobia, los microorganismos que intervienen en cada una de ellas y los
productos intermedios generados.
4
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs




Figura 3.1. Esquema de reacciones de la digestin anaerobia de materiales polimricos
(Pavlosthatis y Giraldo-Gmez, 1991). Los nmeros indican la poblacin bacteriana
responsable de cada proceso: 1: bacterias fermentativas; 2: bacterias acetognicas que producen
hidrgeno; 3: bacterias homoacetognicas; 4: bacterias metanognicas hidrogenotrficas; 5:
bacterias metanognicas acetoclsticas.

3.3.1- Hidrlisis

La hidrlisis de la materia orgnica polimrica a compuestos solubles o
monmeros es el paso inicial para la degradacin anaerobia de sustratos orgnicos
complejos, ya que los microorganismos nicamente pueden utilizar materia orgnica
soluble que pueda atravesar su pared celular. Por tanto, es el proceso de hidrlisis el que
proporciona sustratos orgnicos para la digestin anaerobia. Como ya se ha comentado,
la hidrlisis de estas molculas complejas es llevada a cabo por la accin de enzimas
extracelulares producidas por los microorganismos hidrolticos.

La etapa hidroltica puede ser el proceso limitante de la velocidad global del
proceso sobre todo cuando se tratan residuos con alto contenido en slidos (Pavlosthatis
y Giraldo Gmez, 1991). Adems, la hidrlisis depende de la temperatura del proceso,
del tiempo de retencin hidrulico, de la composicin del sustrato (porcentaje de
lignina, carbohidratos, protenas y grasas), del tamao de partculas, del pH, de la
concentracin de NH
4
+
y de la concentracin de los productos de la hidrlisis
(Speece,1983).

Cualquier sustrato se compone de tres tipos bsicos de macromolculas: hidratos
de carbono, protenas y lpidos:

Las protenas constituyen un sustrato muy importante en el proceso de digestin
anaerobia ya que adems de ser fuente de carbono y energa, los aminocidos derivados
de su hidrlisis tienen un elevado valor nutricional. Las protenas son hidrolizadas en
5
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
pptidos y aminocidos por la accin de enzimas proteolticas llamadas proteasas. Parte
de estos aminocidos son utilizados directamente en la sntesis de nuevo material celular
y el resto son degradados a cidos grasos voltiles, dixido de carbono, hidrgeno,
amonio y sulfuro en posteriores etapas del proceso.

La degradacin de los lpidos en ambientes anaerobios comienza con la ruptura
de las grasas por la accin de enzimas hidrolticas denominadas lipasas produciendo
cidos grasos de cadena larga y glicerol.

La velocidad de degradacin de los materiales lignocelulsicos, compuestos
principalmente por lignina, celulosa y hemicelulosa, es tan lenta que suele ser la etapa
limitante del proceso de hidrlisis y por tanto, de la degradacin anaerobia de
determinados sustratos. Esto es debido a que la lignina es muy resistente a la
degradacin por parte de los microorganismos anaerobios, afectando tambin a la
biodegradabilidad de la celulosa, de la hemicelulosa y de otros hidratos de carbono. Los
principales productos de la hidrlisis de la celulosa son celobiasa y glucosa, mientras
que la hemicelulosa produce pentosas, hexosas y cidos urnicos.


3.3.2- Etapa fermentativa o acidognica.

Durante esta etapa tiene lugar la fermentacin de las molculas orgnicas
solubles en compuestos que puedan ser utilizados directamente por las bacterias
metanognicas (actico, frmico, H
2
), y compuestos orgnicos ms reducidos
(propinico, butrico, valrico, lctico y etanol principalmente) que tienen que ser
oxidados por bacterias acetognicas en la siguiente etapa del proceso.


Fermentacin de carbohidratos solubles.

La principal ruta metablica de degradacin de glucosa para formar cidos
orgnicos es la de Embden-Meyerhof (Figura 3.2) que tiene como principal
intermediario el piruvato.

La fermentacin de azcares se realiza por diversos tipos de microorganismos.
En funcin de cada organismo, la ruta metablica y los productos finales son diferentes.
Los principales microorganismos asociados a la degradacin de la glucosa son del
gnero Clostridium y convierten la glucosa en butrico, actico, CO
2
y H
2
. La glucosa se
convierte en piruvato mediante la ruta Embden-Meyerhof, y el piruvato se desdobla a
Acetil-CoA y CO
2
. El Acetil-CoA se reduce en los productos de fermentacin
empleando como transportador de electrones el NADH derivado de las reacciones
glucolticas de la ruta Embden-Meyerhof.

6
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs

Figura 3.2. Simplificacin de la ruta metablica de Embden-Meyerhof
de degradacin de la glucosa de por las bacterias acidognicas.


Fermentacin de aminocidos

Los principales productos de la fermentacin de aminocidos y de otras
molculas hidrogenadas son cidos grasos de cadena corta, succnico, aminovalrico y
H
2
. La fermentacin de aminocidos se considera un proceso rpido y que, en general,
no limita la velocidad de degradacin de compuestos proteicos.

Las bacterias proteolticas que mayoritariamente se han identificado, pertenecen
al gnero Clostridium, aunque otras especies tales como Peptococcus y Bacteroides
tambin estn presentes.

Los productos finales de la oxidacin son NH
3
, CO
2
y un cido carboxlico con
un tomo de carbono menos que el aminocido oxidado (n-butrico y cido isobutrico,
isovalrico, caproico, sulfuro de hidrgeno, metilcaptano, cadaverina, putrescina, etc,
segn el aminocido del que proceda)


Oxidacin anaerobia de cidos grasos de cadena larga

Los cidos grasos de cadena larga son oxidados a cidos grasos de cadena corta
por el mecanismo de -oxidacin. Los cidos grasos libres son introducidos en la clula
a travs de la pared celular y una vez en su interior, son transformados en el
correspondiente tio-ester-CoA. La -oxidacin es un ciclo en espiral que va liberando
un acetil CoA en cada bucle, produciendo, principalmente cido actico.

En condiciones anaerobias, este mecanismo es termodinmicamente
desfavorable y muy dependiente de la presin parcial del hidrgeno, por lo que es de
gran importancia la accin simbitica de los microorganismos consumidores de
hidrgeno para que se pueda producir.
7
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
3.3.3- Etapa acetognica.

Mientras que algunos productos de la fermentacin pueden ser metabolizados
directamente por los organismos metanognicos (H
2
y actico), otros (etanol, cidos
grasos voltiles como valeriato, butirato, propionato, etc y algunos compuestos
aromticos) deben ser transformados en productos ms sencillos, acetato y H
2
, a travs
de las bacterias acetognicas. Representantes de los microorganismos acetognicos son
Syntrophomonas wolfei y Syntrophobacter wolini.

Desde el punto de vista termodinmico, estas reacciones no son posibles porque
en condiciones estndar (pH=7, T=25C, P=1 atm), presentan energas libres de
reaccin positivas, tal y como se muestra en la Tabla 3.2.



Tabla 3.2. Reacciones acetognicas que ocurren en los sistemas anaerobios.


Sin embargo, a presiones parciales de H
2
bajas (del orden de 10
-4
-10
-5
atm), estas
reacciones pasan a ser termodinmicamente favorables y la variacin de energa libre es
suficiente para permitir la sntesis de ATP y el crecimiento bacteriano. Por tanto, el
principal inhibidor de la acetognesis, cuya acumulacin provoca la rpida acumulacin
de sustratos, es la acumulacin de hidrgeno molecular. Un tipo especial de
microorganismos acetognicos, son los llamados homoacetognicos. Este tipo de
bacterias son capaces de crecer heterotrficamente en presencia de azcares o
compuestos monocarbonados (como la mezcla H
2
/CO
2
) produciendo como nico
producto acetato. Al contrario que las bacterias acetognicas, stas no producen
hidrgeno como resultado de su metabolismo, sino que lo consumen como sustrato.
Segn se ha estudiado, el resultado neto del metabolismo homoacetognico permite
mantener bajas presiones parciales del hidrgeno y, por tanto, permite la actividad de
las bacterias acidognicas y acetognicas. Como veremos a continuacin, las bacterias
8
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
metanognicas hidrogenotrficas tambin consumen H
2
ayudando as al mantenimiento
de presiones parciales bajas del H
2
. Los principales microorganismos homoacetognicos
que han sido aislados son Acetobacterium woodii o Clostridium aceticum.

3.3.4- Etapa metanognica.

Los microorganismos metanognicos completan el proceso de digestin
anaerobia mediante la formacin de metano a partir de sustratos monocarbonados o con
dos tomos de carbono unidos por un enlace covalente: acetato, H
2
/CO
2
, formato,
metanol y algunas metilaminas. Los organismos metanognicos se clasifican dentro del
dominio Archaea y tienen caractersticas comunes que los diferencian del resto de
procariotas. Un ejemplo es que todos ellos poseen varias coenzimas especiales, siendo
la coenzima M, la que participa en el paso final de la formacin del metano.

Se pueden establecer dos grandes grupos de microorganismos, en funcin del
sustrato principal que metabolizan: hidrogenotrficos, que consumen H
2
/CO
2
y frmico
y acetoclsticos, que consumen acetato, metanol y algunas aminas. Las principales
reacciones metanognicas se recogen en la Tabla 3.3.

Se ha demostrado que un 70% del metano producido en los reactores anaerobios
se forma a partir del acetato a pesar de que, mientras todos los organismos
metanognicos son capaces de utilizar el H
2
como aceptor de electrones, slo dos
gneros pueden utilizar acetato. Los dos gneros que tienen especies acetotrficas son
Methanosarcina y Methanothrix.



Tabla 3.3. Principales reacciones metanognicas
9
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
3.5- Influencia de los parmetros ambientales y de control
3.5.1- Temperatura.

La velocidad de reaccin de los procesos biolgicos depende de la velocidad de
crecimiento de los microorganismos involucrados que a su vez, dependen de la
temperatura. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la velocidad de
crecimiento de los microorganismos y se acelera el proceso de digestin dando lugar a
mayores producciones de biogs.

La temperatura de operacin del digestor, est considerada uno de los
principales parmetros de diseo, debido a la gran influencia de este factor en la
velocidad de digestin anaerobia. Variaciones bruscas de temperatura en el digestor
pueden provocar la desestabilizacin del proceso. Por ello, para garantizar una
temperatura homognea en el digestor, es imprescindible un sistema adecuado de
agitacin y un controlador de temperatura.

Existen tres rangos de temperatura en los que pueden trabajar los
microorganismos anaerobios: psicroflico (por debajo de 25C), mesoflico (entre 25 y
45C) y termoflico (entre 45 y 65C), siendo la velocidad mxima especfica de
crecimiento (
max
) mayor conforme aumenta el rango de temperaturas. Dentro de cada
rango de temperatura, existe un intervalo para el cual dicho parmetro se hace mximo,
determinando as la temperatura de trabajo ptima en cada uno de los rangos posibles de
operacin. (Figura 3.3)

Hasta el momento, el rango psicroflico ha sido poco estudiado y, en general, se
plantea como poco viable debido al gran tamao del reactor necesario. Sin embargo,
presenta menores problemas de estabilidad que en los otros rangos de operacin.

El rgimen mesoflico de operacin es el ms utilizado a pesar de que en la
actualidad se est utilizando cada vez ms el rango termoflico para conseguir una
mayor velocidad del proceso (lo que significa un aumento en la eliminacin de materia
orgnica y en la produccin de biogs) y una mejor eliminacin de organismos
patgenos. Sin embargo, el rgimen termoflico suele ser ms inestable a cualquier
cambio de las condiciones de operacin y presenta adems mayores problemas de
inhibicin del proceso por la mayor toxicidad de determinados compuestos a elevadas
temperaturas, como el nitrgeno amoniacal o los cidos grasos de cadena larga.



Figura 3.3. Dependencia de la constante de crecimiento de la temperatura.


10
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
Una tcnica interesante es la combinacin de dos fases de digestin, una primera
termoflica de elevada carga orgnica y una segunda mesoflica con menor carga. Con
este sistema se aprovechan las ventajas del sistema termoflico pero se reducen los
problemas de inestabilidad.

La temperatura del proceso acta tambin sobre aspectos fsico-qumicos del
mismo. La solubilidad de los gases generados desciende al aumentar la temperatura,
favorecindose la transferencia lquido-gas. Esto supone un efecto positivo para el caso
de gases tales como NH
3
, H
2
y H
2
S, dada su toxicidad sobre el crecimiento de los
microorganismos anaerobios. Una posible desventaja de este fenmeno es que el
descenso de la solubilidad del CO
2
provocara un aumento del pH, lo que generara, en
fangos de elevada concentracin de amonio, posibles situaciones de inhibicin por NH
3
.
Por otra parte, la solubilidad de la mayora de las sales aumenta con la temperatura de
manera que la materia orgnica es ms accesible para los microorganismos aumentando
as la velocidad del proceso. Por ltimo, la viscosidad de slidos y semislidos
disminuye al aumentar la temperatura lo que implica menores necesidades de agitacin.

3.5.2- pH y alcalinidad.

Los diferentes grupos bacterianos presentes en el proceso de digestin anaerobia
presentan unos niveles de actividad ptimos en torno a la neutralidad entre los
siguientes valores:

- Fermentativos: entre 7.2 y 7.4
- Acetognicos: entre 7.0 y 7.2
- Metanognicos: entre 6.5 y 7.5

Para que el proceso se desarrolle satisfactoriamente, el pH no debe bajar de 6 ni
subir de 8. El valor del pH en el digestor no slo determina la produccin de biogs sino
tambin su composicin. Una de las consecuencias de que se produzca un descenso del
pH a valores inferiores a 6 es que el biogs generado es muy pobre en metano y, por
tanto, tiene menores cualidades energticas.

El pH es una de las variables utilizadas en el diagnstico de los sistemas
anaerobios (aunque no se considera una buena variable de control por ser demasiado
lenta) ya que muchos fenmenos tienen influencia sobre el mismo. Un ejemplo de ello,
son las situaciones de acidificacin de un reactor anaerobio provocadas por
desequilibrios en la produccin y consumo de cidos grasos voltiles. La acumulacin
de stos provoca un descenso en el pH que ser ms o menos acusada en funcin de la
alcalinidad del medio.

Por otra parte, el pH afecta a los diferentes equilibrios qumicos existentes en el
medio, pudiendo desplazarlos hacia la formacin de un determinado componente que
tenga influencia en el proceso. Este es el caso de los equilibrios cido-base del
amonaco y del cido actico: Al aumentar el pH se favorece la formacin de amonaco
que, en elevadas concentraciones, es inhibidor del crecimiento microbiano y a pH bajos
se genera mayoritariamente la forma no ionizada del cido actico, que inhibe el
mecanismo de degradacin del propionato.

11
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
La alcalinidad es una medida de la capacidad tampn del medio. En el rango de
pH del proceso de digestin anaerobia, el principal equilibrio que controla la alcalinidad
es el del dixido de carbono/bicarbonato. Estudios previos has demostrado que valores
de la alcalinidad del bicarbonato por encima de 2500 mg/l, aseguran un buen control del
pH y una adecuada estabilidad del sistema.

3.5.3- Nutrientes.

Una de las ventajas de los procesos de digestin anaerobia, frente a los procesos
aerobios, es su baja necesidad de nutrientes derivada de los bajos ndices de produccin
de biomasa que presentan los microorganismos anaerobios. Los principales nutrientes
necesarios para el crecimiento de los microorganismos son el carbono, el nitrgeno y el
fsforo, y una serie de elementos minerales como S, K, Na, Ca, Mg y Fe que deben de
estar presentes a nivel de trazas. Diversos autores han estudiado la relacin necesaria
entre los nutrientes mayoritarios considerando una relacin C:N entre 15-30:1 y C:P de
75-113:1 (Speece, 1987).

Para el caso de fangos de EDAR, todos estos nutrientes suelen estar presentes en
las cantidades requeridas.

3.5.4- Potencial redox.

Conviene mantener el valor del potencial redox por debajo de -300mV o -330
mV para asegurar el ambiente fuertemente reductor que las bacterias metanognicas
necesitan para su ptima actividad.

3.5.5- Txicos e inhibidores.

El proceso de digestin anaerobia es inhibido por la presencia de txicos en el
sistema. Estas sustancias pueden ser subproductos de la actividad metablica de los
microorganismos anaerobios o pueden formar parte del influente. Experimentalmente se
ha comprobado que la magnitud del efecto txico de una sustancia puede ser reducido
significativamente por aclimatacin de la poblacin de microorganismos al txico. Por
otra parte, muchas de estas sustancias a bajas concentraciones pueden ser estimuladoras
del proceso.

cidos grasos voltiles

La concentracin de cidos grasos voltiles, productos intermedios mayoritarios
del proceso anaerobio, es uno de los parmetros que ms eficazmente pueden indicar la
evolucin del proceso. De hecho, este parmetro es uno de los ms utilizados en los
sistemas de control debido a su rpida respuesta ante variaciones del sistema. Un
ejemplo de ello, es la acumulacin de cidos grasos voltiles que tiene lugar en el
sistema cuando la velocidad de degradacin de stos, por parte de las bacterias
responsables, disminuye por alguna causa adversa. Por tanto, un aumento en la
concentracin de cidos voltiles en el sistema, siempre significa una desestabilizacin
del proceso y, en consecuencia, una disminucin de la produccin de biogs.

12
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs

Hidrgeno

El hidrgeno es tambin un compuesto intermedio importante del proceso
anaerobio. Su acumulacin en el medio, tal y como se vio en el apartado 2.3.3, provoca
la inhibicin de la acetognesis y, consecuentemente, la acumulacin de cidos grasos
voltiles con ms de dos tomos de carbono.

Nitrgeno amoniacal

Durante el proceso anaerobio, el nitrgeno orgnico es hidrolizado dando lugar a
formas amoniacales. Aunque el nitrgeno amoniacal es un nutriente importante para el
crecimiento bacteriano, una concentracin excesiva puede limitar su crecimiento.

El nitrgeno amoniacal es la suma del in amonio (NH
4
+
) y del amonaco
(NH
3
). Ambas especies se encuentran en equilibrio qumico, y la concentracin relativa
de cada una depende del pH, tal y como indica la ecuacin de equilibrio:

+ +
+ H NH NH
3 4


De las dos especies, la que parece inhibir el proceso es el amonaco libre ya que
se ha comprobado experimentalmente que el efecto inhibitorio por amonio aumenta a
pH alcalinos. Adems del pH, la cantidad de amonaco libre depende de la
concentracin del sustrato, de la relacin C/N, de la capacidad tamponadora del medio y
de la temperatura de digestin. Obviamente, aquellos residuos que contengan mayores
proporciones de protenas u otros compuestos nitrogenados son los que presentan ms
problemas de inhibicin por amonio.

Sulfatos y Sulfuros

La presencia de elevadas concentraciones de sulfato en el sustrato puede
producir la inhibicin del proceso anaerobio, especialmente de la metanognesis. En
presencia de sulfatos, las bacterias metanognicas compiten con las sulfato-reductoras
por los mismos sustratos (acetato e hidrgeno), mostrando stas ltimas ventajas
termodinmicas y cinticas sobre las primeras. El resultado de esta competicin
determinar la proporcin de sulfhdrico y metano en el biogs producido.

El sulfuro es tambin un inhibidor para muchos grupos bacterianos. En general,
los metanognicos son ms sensibles que los acidognicos y acetognicos, comenzando
a ser txica una concentracin de 50 mg/l si los microorganismos metanognicos no
estn aclimatados a los sulfuros. Parece que la forma txica es la no ionizada, por lo que
la inhibicin se favorece a pH bajos y a bajas temperaturas.

Por tanto, la inhibicin tiene dos etapas, la primera debida a la competicin por
el sustrato entre los microorganismos metanognicos y sulfato-reductores y la segunda
es una inhibicin directa del crecimiento metanognico por la presencia de sulfuros
solubles.




13
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
Cationes y metales pesados.

Los cationes de metales alcalinos y alcalino-trreos tienen un efecto estimulador
de la actividad de las bacterias a bajas concentraciones. A partir de un nivel de
concentracin, pueden proporcionar toxicidad provocando una disminucin de la
velocidad de crecimiento.

La toxicidad de los cationes aumenta con el peso molecular, por lo que los
metales pesados son los que provocan toxicidad a menor concentracin. El orden de
toxicidad de los metales pesados es Ni> Cu> Cr (IV) Cr (III)> Pb> Zn.

Los niveles de inhibicin varan mucho en funcin de varios factores. Si la
introduccin del catin en el reactor se produce de forma gradual, los microorganismos
pueden aclimatarse y el efecto txico es menor. La presencia de sulfuros tambin
disminuye la inhibicin debido a la precipitacin de stos con los metales pesados,
pudiendo llegar a tolerarse elevadas concentraciones de metales pesados en estos casos.

Cuando se presentan combinaciones de estos cationes, el efecto que se produce
es ms complejo. Algunos actan antagnicamente, reduciendo la toxicidad, y otros
actan sinergticamente aumentndola.

En el caso de aguas residuales industriales las elevadas concentraciones de
metales suelen ser la causa de la ineficacia del proceso anaerobio.

Otros inhibidores.

Debido a que la etapa de fermentacin metnica tiene etapas realizadas por
microorganismos estrictamente anaerobios, es obvio que el oxgeno es un txico ms
del proceso. Parece que concentraciones del orden de 1g/l son inhibidoras.

Tambin podemos sealar como inhibidores del proceso: el pH, determinadas
sustancias orgnicas como cidos grasos de cadena larga y alcoholes, en elevadas
concentraciones, y la presencia de desinfectantes y antibiticos.

3.5.6-Velocidad de carga orgnica y tiempo de retencin.

El tiempo de retencin, junto con la velocidad de carga orgnica determinada
por el tipo de sustrato, son los principales parmetros de diseo, definiendo el volumen
del digestor.

En los sistemas de mezcla completa, el tiempo de retencin hidrulico (TRH)
coincide con el celular, por lo que el tiempo de retencin deber ser suficientemente
largo como para asegurar el crecimiento de la poblacin bacteriana. Al aumentar el
TRH, aumenta el grado de materia orgnica degrada as como la produccin de metano,
aunque este ltimo valor comenzar a disminuir una vez alcanzado el ptimo. El tiempo
de retencin usual en el rango mesoflico para lodos de depuradora est entre 15 y 20
das, aunque este valor depende mucho del tipo de reactor utilizado.

14
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
La velocidad de carga orgnica (VCO) es la cantidad de materia orgnica
introducida diariamente en el reactor por unidad de volumen, siendo directamente
dependiente de la concentracin de sustrato y del tiempo de retencin fijado. En
ausencia de inhibidores, altas cargas orgnicas proporcionan altas producciones
volumtricas de biogs aunque tambin aumenta el riesgo de sobrecargas puntuales que
conllevan a la acidificacin del reactor.

3.5.7- Agitacin

La experiencia ha demostrado que una adecuada mezcla del contenido del
digestor es esencial y persigue los siguientes objetivos, descritos por Noone, 1990:

- Poner en contacto el sustrato fresco con la poblacin bacteriana y eliminar los
metabolitos producidos por los microorganismos metanognicos al favorecer la
salida de los gases.

- Proporcionar una densidad uniforme de poblacin bacteriana.


- Prevenir la formacin de espumas y la sedimentacin en el reactor.

- Prevenir la formacin de espacios muertos que reduciran el volumen efectivo
del reactor y la formacin de caminos preferenciales

- Eliminar la estratificacin trmica, manteniendo una temperatura uniforme en
todo el reactor.

El sistema de agitacin puede ser mecnico, hidrulico y neumtico. La
velocidad de agitacin debe ser suficientemente fuerte para asegurar una correcta
homogeneizacin pero sin romper los agregados bacterianos.

3.6- Transformaciones del fsforo en los reactores anaerobios.

Tal y como se ha comentado en la introduccin, durante el proceso de digestin
anaerobia de fango procedente de una planta de eliminacin biolgica de fsforo
(proceso EBPR), todo el fsforo acumulado en el interior de las bacterias PAO en forma
de polifosfatos y casi todo el fsforo que forma parte del tejido celular es liberado. A su
vez, el magnesio y el potasio que estaban asociados al polifosfato almacenado tambin
son liberados al medio junto con ste.

Diversos experimentos han estudiado las relaciones Mg/P y K/P que se obtienen
en un proceso de digestin anaerobia de fango secundario de un proceso EBPR. Los
valores que se han encontrado en la bibliografa se recogen en la siguiente tabla:






15
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs

g Mg / g P g K / g P Referencia
0.25-0.34 Nyberg et al., 1994
0.26 0.3 Wentzel et al., 1992
0.3 0.21 Rickard et al., 1992
0.259 0.328 Jardin et al., 1996
0.26 Ppel et al., 1993

Tabla 3.4. Relaciones de liberacin de Mg y K asociadas a la suelta de fsforo durante la DA.


Tras su liberacin, slo el K permanece en forma soluble, por lo que la medida
de la concentracin de K soluble en el medio es una buena forma de estimar el fsforo
liberado. Calculando el balance de K y a partir de l, el de fsforo, se ha demostrado
experimentalmente que slo una parte del fsforo liberado permanece en forma soluble.
La diferencia entre el fsforo liberado y el soluble se atribuye, principalmente, a
mecanismos de precipitacin qumica en el digestor al ser superados los productos de
solubilidades de distintas sales inorgnicas.

Wild at al. (1997) desarrollaron un modelo considerando estos procesos de
precipitacin qumica con el fin de predecir la concentracin de fsforo en el
sobrenadante de la digestin anaerobia. Para ello, estudiaron la evolucin del fsforo
total, del fsforo soluble y de los iones metlicos Ca
+2
, Mg
+2
y K
+
en el digestor, bajo
distintas condiciones experimentales de alimentacin:

a) con fango secundario del proceso EBPR
b) con fango secundario del proceso EBPR con un mayor contenido de fsforo
c) con una mezcla de fango primario y secundario de EBPR
d) con una mezcla de fango secundario de EBP y fango primario prefermentado.

Los resultados de este estudio demostraron que la presencia de fango primario
disminua la concentracin de fsforo total y soluble debido a:

- el efecto de dilucin que tena lugar por la menor concentracin de fsforo en el
fango primario.
- El aporte extra de Ca
+2
que favoreca la precipitacin de fosfato clcico.

El modelo que desarrollaron, aplicable en estado estacionario, separa los
procesos de liberacin y fijacin del fsforo durante la digestin anaerobia en dos
etapas consecutivas, tal y como se muestra en la figura 4 siguiente:


16
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
D
e
g
ra
d
a
c
i
n
s

lid
o
s
Poly-P
P
ORG
Fe
3+
-P
Ca-P Ca-P Ca-P
Hidrlisis Poly-P
L
ib
e
ra
c
i
n
d
e
l P
u
n
id
o

a
l F
e
3+
P
ORG
P
SOL
P
SOL
P
ADS
Al-P
Fe
2+
-P
MAP
P
ORG
Adsorcin
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

M
g
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

A
l
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

C
a
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

F
e2
+
Fango no digerido Etapa intermedia Fango digerido
Liberacin-P Fijacin-P
D
e
g
ra
d
a
c
i
n
s

lid
o
s
Poly-P
P
ORG
Fe
3+
-P
Ca-P Ca-P Ca-P
Hidrlisis Poly-P
L
ib
e
ra
c
i
n
d
e
l P
u
n
id
o

a
l F
e
3+
P
ORG
P
SOL
P
SOL
P
ADS
Al-P
Fe
2+
-P
MAP
P
ORG
Adsorcin
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

M
g
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

A
l
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

C
a
P
r
e
c
ip
it
a
c
i
n

c
o
n

F
e2
+
Fango no digerido Etapa intermedia Fango digerido
Liberacin-P Fijacin-P

Figura 3.4. Procesos de liberacin y fijacin de fsforo durante la digestin anaerobia


La etapa de liberacin del fsforo incluye todos los procesos en los que se
genera fsforo soluble (ortofosfato):

- Hidrlisis de todo el polifosfato intracelular.
- Degradacin de gran parte del fsforo orgnico contenido en el tejido celular.
- Liberacin del fsforo unido al Fe
+3
, al pasar de Fe
+3
a Fe
+2
debido a las fuertes
condiciones reductoras del medio.

Observamos que el fsforo unido al calcio no sufre ninguna transformacin
debido a su alta estabilidad en forma de hidroxiapatita (HAP). En esta etapa, se calcula
la mxima concentracin de ortofosfato, ya que se asume que no tiene lugar ningn
proceso de fijacin del fsforo.

En la etapa de fijacin de fsforo se incluyen por un lado, la adsorcin de parte
del fsforo soluble (proceso que todava no est suficientemente estudiado) y, por otro,
la precipitacin del fsforo con los siguientes iones:

- Magnesio: dando lugar a estruvita o MAP, MgNH
4
PO
4
6H
2
O.
- Aluminio: variscita, AlPO
4
2H
2
O
- Hierro (II): vivianita, Fe
3
(PO
4
)
2
8H
2
O
- Calcio: fosfato de calcio amorfo. Dentro de los precipitados con calcio, la
hidroxiapatita (HAP) es el ms estable pero, al no alcanzarse su equilibrio en el
proceso, no se espera su formacin sino la de compuestos de naturaleza amorfa.

Para calcular la cantidad de fsforo precipitada, el modelo asume:

- La formacin de la estruvita est gobernada por el equilibrio qumico.
- La formacin de precipitados de fosfato clcico es un proceso cintico.
- La formacin de precipitados de fosfatos de aluminio depende de la cantidad de
aluminio disuelto en el medio, es decir, de la mayor o menor degradacin de las
zeolitas.
17
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
3.6.1- Precipitados del fsforo.

De todas las formas del fsforo en las aguas residuales, slo el ortofosfato es
susceptible de formar precipitados qumicos. Los posibles precipitados que pueden
formarse se pueden agrupar en fosfatos de magnesio, fosfatos de calcio, fosfatos de
hierro y aluminio y carbonatos de calcio. A continuacin se har un breve resumen de
las especies ms importantes:

Fosfatos de Magnesio.

A partir de una solucin que contenga magnesio, amonio y fosfato, las especies
que pueden formarse son cuatro:

- estruvita (MgNH
4
PO
4
6H
2
O)
- hidrogenofosfato magnsico trihidratado o newberyita (MgHPO
4
3H
2
O)
- fosfato de trimagnesio en dos estados de hidratacin (Mg
3
(PO
4
)
2
8H
2
O)
(bobierrita) y (Mg
3
(PO
4
)
2
22H
2
O).

De ellos, la estruvita, es junto con el fosfato de calcio, la forma ms importante
de precipitacin del fsforo disuelto durante la digestin del fango procedente de un
sistema de tratamiento con eliminacin biolgica de fsforo. La consecuencia directa de
la formacin de estruvita en una planta de tratamiento es la aparicin de problemas
operacionales por obturacin de tuberas.

La estruvita es un slido blanco cristalino formado por amonio, magnesio y
fosfato en concentraciones molares iguales. La reaccin de formacin es la siguiente:

O H PO MgNH O H PO NH Mg
2 4 4 2
3
4 4
2
6 6 + + +

+ +



Se caracteriza por tener una estructura ortorombodrica y por una precipitacin
en dos etapas: una primera de formacin de los ncleos de precipitacin seguida de otra
de crecimiento de los cristales hasta alcanzar el equilibrio. La solubilidad de la estruvita
depende del pH, la temperatura y la presencia de impurezas como el calcio.

Para determinar su precipitacin se puede asumir el equilibrio, precipitando la
sal cuando las concentraciones de Mg
2+
, PO
4
3-
y NH
4
+
superan el producto de
solubilidad. Existen algunos modelos de prediccin de formacin estruvita basados en
el equilibrio qumico (Lowenthal et al., 1994; Musvoto et al., 2000)

Fosfatos de Calcio

A partir de una solucin que contenga calcio y fsforo se pueden formar los
siguientes precipitados:

- hidroxiapatita (HAP, Ca
5
(PO
4
)
3
OH)
- fosfato de tricalcio o whitlockita (TCP, Ca
3
(PO
4
)
2
)
- fosfato de octacalcio (OCP, Ca
8
(HPO
4
)
2
(PO
4
)
4
5H
2
O)
- monenita (DCP, CaHPO
4
)
- fosfato diclcico dihidratado o brushita (DCPD, CaHPO
4
2H
2
O)

18
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
La forma ms estable termodinmicamente es la hidroxiapatita (HAP) aunque
existen una serie de precursores del HAP, como son el fosfato de calcio amorfo (ACP),
el OCP y el DCPD que acaban transformndose en HAP. Se ha demostrado
experimentalmente que esta precipitacin sigue la ley de Ostwald y, por tanto, se
forman primero los precursores menos estables para dar lugar posteriormente a la
formacin de las especies ms estables termodinmicamente. El DCPD es el precipitado
que se forma en primer lugar.

La presencia de iones Mg
+2
estabiliza el fosfato clcico, inhibiendo la formacin
de los siguientes precipitados. Igualmente, el elevado pH y la elevada fuerza inica
tambin estabilizan el ACP, por lo que normalmente es ms habitual encontrar este
precipitado en los fangos de digestin y no la HAP.


Fosfatos de Hierro y Aluminio

En funcin del estado de oxidacin del hierro se han identificado dos posibles
precipitados:

- El fosfato de hierro (II) (Fe
3
(PO
4
)
2
8H
2
O) o vivianita, es el ms habitual de los
precipitados de hierro en el proceso de digestin anaerobia, debido a las fuertes
condiciones reductoras del medio.

- El fosfato de hierro (III) (FePO
4
) o estrengita es el precipitado que se puede dar
en condiciones aerobias, en las cuales la prctica totalidad del hierro se
encuentra bajo la forma oxidada de Fe
3+


Tambin se puede formar un precipitado con aluminio llamado variscita,
(AlPO
4
2H
2
O).


Carbonatos de Calcio.

A partir del CaCO
3
se pueden formar calcita, aragonita y vaterita. En las
condiciones del proceso de digestin anaerobia, la nica especie de las tres que puede
permanecer de forma estable es la calcita. La presencia de magnesio, hierro y fosfatos
afectan negativamente a la estabilidad del compuesto ya que disminuyen la velocidad de
precipitacin y aumentan su solubilidad.


Otras Sales

Otras sales que se pueden formar son carbonatos de magnesio y carbonatos
dobles de calcio y magnesio.

- carbonatos de magnesio: existen dos formas posibles magnesita (MgCO
3
) y
nesquehonita (MgCO
3
3H
2
O).

- carbonatos dobles de calcio y magnesio: en la naturaleza se encuentran dos
carbonatos dobles de calcio y magnesio: la dolomita (CaMg(CO
3
)
2
) y la huntita
(Mg
3
Ca(CO
3
)
4
). Todava no se conocen con exactitud las condiciones bajo las
19
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs
cuales precipitan cada uno se ellos. De momento, los intentos de precipitar
dolomita bajo condiciones atmosfricas no han tenido xitos.


Otros precipitados que pueden formarse son hidrxidos de calcio (Ca(OH)
2
) y de
magnesio (Mg(OH)
2
,brucita). No son importantes en el caso de la digestin anaerobia
porque slo se forman a pH superiores a los existentes en el proceso.


4- MATERIALES Y MTODOS.

4.1- Montaje experimental: Descripcin de la planta piloto de digestin
anaerobia.

Se dise y construy una planta piloto de digestin anaerobia a escala semi-
industrial con un volumen mximo de reaccin de 156 litros. El diseo del reactor
permite trabajar a otros volmenes con el fin de poder modificar o bien el tiempo de
retencin, o bien el caudal de alimento segn la produccin de fangos de las plantas
piloto. El material utilizado para las distintas unidades y conducciones es polipropileno.

La planta piloto de digestin anaerobia ha funcionado durante todo el perodo
experimental en rgimen continuo. Las unidades principales que forman la planta piloto
se detallan a continuacin:


1. Espesador del fango influente: Acta como sistema de espesado del fango
secundario y como sistema de mezclado de ambos fangos cuando se realizan los
experimentos con espesamiento conjunto de fangos primario y secundario. Tiene
una capacidad de 42.9 litros y cuenta con una rasqueta que gira a 1 rpm. Las
corrientes de salida del espesador son dos: el sobrenadante, que rebosa por el
vertedero y es recogido en un bidn para su posterior anlisis, y el fango
espesado que entra al reactor mediante una bomba peristltica temporizada.

2. Digestor primario: Tiene forma cilndrica y, como ya se ha comentado, su
diseo permite una gran flexibilidad operacional del proceso, ya que dispone de
5 salidas del efluente en funcin del volumen de trabajo que se fije. Tiene una
altura total de 1 m y un dimetro de 0.5 m. Dispone de:


Sistema de homogeneizacin: La agitacin se realiza con una bomba de
marca tecnopress de 50 Hz, 0.50 C.V y 2850 rpm. Segn se ha visto en el
apartado 3.5.7, la velocidad de agitacin en el proceso juega un papel
importante. Debe ser suficientemente alta para producir una completa
homogeneizacin pero nunca tan alta como para romper los agregados
bacterianos. La mayora de los autores utilizan ciclos alternativos de
agitacin y parada, lo cual permite velocidades mayores de mezcla. En
nuestro caso, dada la elevada velocidad de agitacin de la bomba, ha sido
temporizada de manera que se conecta 5 minutos cada 2 horas.

20
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs


Figura 4.1. Fotografa de la planta piloto de digestin anaerobia


Sistema de calefaccin: El reactor cuenta con 3 mantas calefactoras
elctricas a lo largo de la altura del reactor, conectndose las necesarias
en funcin del volumen de trabajo del digestor. La temperatura del
reactor se controla mediante 3 sondas conectadas a un termostato, de
forma que al bajar la temperatura por debajo de la seal de consigna, se
pone en marcha el sistema. Durante el experimento la temperatura se ha
fijado una temperatura de 35 C ya que se trabaja en el rango mesoflico.

Sondas de redox, pH y temperatura: Con el fin de medir la evolucin
del potencial redox, el pH y la temperatura, se diseo y construy un
sistema porta-sondas a travs del cual circulaba el fango contenido en el
digestor. El sistema pensado inicialmente, no permita ni el correcto
mantenimiento y calibracin de las sondas ni tampoco un registro en
continuo de los datos. Con este sistema, la adquisicin de datos se realiza
de forma continua en un PC con un programa que permite obtener datos
horarios de las diferentes variables medidas as como grficos diarios de
las mismas.

Medidor de biogs: Para medir la produccin de gas se utiliz
inicialmente un contador volumtrico de gas hmedo que consista en un
sistema de vasos comunicantes. Este sistema fue descartado ya que slo
proporciona resultados fiables para producciones bajas de biogs. En su
lugar se adquiri un contador de gas seco de membrana, modelo Gallus
2000. El contador mide el biogs producido en el reactor, as como el
que, en menor proporcin, se genera en el digestor secundario. Este valor
tambin queda registrado en el ordenador ya que el contador permite el
envo de seales elctricas cada 10 litros de gas contabilizados.

21
Estudio del proceso de digestin anaerobia para optimizar la recuperacin de fsforo en EDARs


Figura 4.2. Termostatos, sondas de pH, redox y temperatura, contador de biogs.


3. Digestor secundario: Una vez superado el tiempo de retencin celular, el fango
digerido continua hasta el digestor secundario, tambin llamado depsito
tampn, donde termina su tratamiento. El fango es recogido en continuo en un
bidn situado a la salida del depsito. La salida cuenta con un codo que acta
como cierre hidrulico del sistema. Una vez recogido, el fango es centrifugado y
el sobrenadante que se obtiene es alimentado a un reactor de cristalizacin para
la precipitacin controlada de estruvita, recuperando as el fsforo contenido en
la corriente.


4. Lnea de gas: El biogs generado en el proceso, tanto en el digestor primario
como en el secundario, es recogido y conducido hasta el contador de gas. La
lnea cuenta con un depsito cilndrico que posee una salida en su parte inferior
para la recogida de los posibles condensados. A la salida del depsito se ha
provisto a la tubera de una vlvula para la toma de muestras gaseosas.


4.2- Mtodos analticos.

A continuacin se exponen las tcnicas analticas empleadas para la
cuantificacin de los parmetros fsico-qumicos analizados durante la experimentacin
en la planta piloto de digestin anaerobia.

4.2.1- Slidos totales y voltiles.

La concentracin de slidos totales (ST) y de slidos voltiles (SV) se ha
determinado de acuerdo con los mtodos 2540D y E del Standard methods of
examination of water and wastewater (APHA, 1998).

Los slidos totales se han calculado mediante la diferencia entre el peso del
residuo seco, secado a 105 C en estufa durante 12 horas, y la cpsula antes del anlisis.
La determinacin de los slidos voltiles se lleva a cabo sobre la misma muestra
calculando la prdida de peso que experimenta la muestra seca al ser calcinada en una
mufla a 550 C.


22